JPS5951925A - シラン変成プロピレン重合体の発泡成形体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 □本発明はシラン変成プロピレン車合体に関する。

有機けい素化合物であって（イ）けい素に結合された少
なくとも１つの加水分解しうる有機基と（ロ）ポリオレ
フィンに生じたラジカル部位と反応基とを有するものを
、ポリオレフィンにその流動開始温度以上の温度におい
て遊離ラジカル発生剤の存在下で反応（一般にグラフト
反応と言われている）せしめて得られるシラン変成ポリ
オレフィンはすでに知られている。このシラン変成ポリ
オレフィンの成形物はシラノール縮合触媒の存在丁で水
（水蒸気を含む）と接触させることにより架橋体とする
ことができ、史に架橋と発泡とを組合わせて発泡体とす
ることができる。またこのシラン変性ポリオレフィンは
シラン変成に由来して極性を持っているから、一般に極
性を持たないポリオレフィンに比べて無機充填拐との親
和性に富みこれの配合によりすぐれた補強効果も実現す
ることができる。

従来知られたポリオレフィンのシラン変成法において、
ポリオレフィンとしてポリエチレン又はエチレンを主成
分とする共重合体を使用する場合は有用なンラン変成ポ
リオレフィン及びその架橋体を得ることができるが、ポ
リプロピレン又はプロピレンを主成分とする共重合体（
以下これらをプロピレン重合体という）を使用する場合
は、けい素化合物のグラフト反応よりもポリプロピレン
等の主鎖の切断が優先的に起こり実用に供しうるンラン
変性プロピレン重合体を得ることができず、またこの変
性プロピレン重合体にンラノール縮合触媒を加えて得ら
れる成形物を熱水処理しても溶融指数の低下がそれ程大
きくなく、不溶性ゲルも少なく、かつ成形品の機械的性
質も改善されない。従ってこのシラン変成プロピレン重
合体を一充分に発泡させることはできない。

このため、プロピレン重合体を使用する場合は、キノン
ジオキシム化合物やアクリル化合物を架橋助剤として添
加し、プロピレン重合体の主鎖切断を防ぐ方法が提案さ
れているが、この場合には早期架橋反応が起こり易く、
例えば押出成形の場合に於ては成形品の外観をそこなう
ばかりでなく、押出機の負荷が増大し、しばしば押出し
が不可能になるためＱ泡体の製造に支障を来たしている
。

本発明者らは、かかる公知のシラン変成プロピレン重合
体の欠点を改善して高発池倍率の発泡体を製造しうる方
法を提供すべく鋭意研究した結果本発明を見出すに至っ
たものである。

本発明は、（イ）プロピレン重合体、（ロ）ポリブタジ
ェン、（ハ）有機けい素化合物であって、けい素に結合
された少なくとも１つの加水分解しうる有機基と末端Ｃ
Ｈ２＝Ｃ＜基を有しけい素に結合された少なくとも１つ
の基を有するもの、及びに）フリーラジカル発生剤をこ
れら混合物の流動する温度において反応させること（以
下、この反応をシラン変成反応という）により得られる
シラン変成プロピレン重合体にンラノール縮合触媒及び
発泡剤を配合した樹脂組成物を成形し、架橋し、加熱発
泡させることにより発泡体を製造することを要旨とする
ものである。

ｉｆＪ記７ラン変成反応において用いられるプロピレン
重合体としては、結晶性ポリプロピレン、アタクチック
ポリプロピレン、プロピレンを主成分とするα−オレフ
ィン（エチレン、スチレンを含む）等との共重合体、ど
れらへのビニルピリジン等のグラフト重合体及びこれら
の混合物並びにこれらを主成分とする他の熱可塑性樹脂
との混合物を例示することができる。

１１Ｊ記シラン変成反応において用いられる有機けい素
化合物はけい素に結合された少なくとも１つのｊＪ口水
分解しつる有機基を持っている必要がある。このような
基の例としては、アルコキシ基特に加水分解の容易な低
級アルコキン基（即ち炭素数６以丁のもの）例えばメト
キシ、エトキシ、ブトキン基；ホルミロキン、アセトキ
シ、グロピオノキン基のようなアシロキシ基；（ＯＨ３
）２Ｃ＝ＮＯ−、０２Ｈ５（ＯＨ３）Ｏ＝ＮＯ−、（０
６Ｈ５）Ｃ＝ＮＯ，−の如きオキ７ム基：　Ｈ（ＯＨ３
）Ｎ−、Ｈ（Ｃ！２Ｈ５）Ｎ−。

Ｈ（Ｃ６Ｈ５）Ｎ−のような置換アミノ基を挙げうる。

これらの内でアルコキシ基が、比較的無害で腐食性のな
い加水分解生成物を生ずる点で好ましい。

この加水分解しうる有機基はシラン変成プロピレン重合
体が架橋性及び無機光填拐との親和性を持つ原因となる
。

また前記シラン変成反応において便用される有機けい素
化合物はフリーラジカルに対して反応性でけい素に結合
された少なくとも１つの基を持っている必要がある。こ
のような基として好ましいものは末端Ｃｌｌ２−Ｃ＜＄
、を有するもの、特に炭化水素基又はハイドロカーボン
オキシ基である。これらの例としてはビニル、アリル、
等を挙げることができる。

このような、フリーラジカルに対して反応性の基によっ
て本発明におけるプロピレン重合体のシラン変成が可能
となる。

前記有機けい素化合物は、けい素に結合された前記特定
のす１】水分解しうる基及び末端ａＨ２ｗｅ＜基を有す
る基をそれぞれ少なくとも１つ含む限り、前記けい素の
残りの置換基は望ましくない祠反応を生ずるものでなけ
れば特に限定されな１ｘ０ｎｉＪ記残りの１−９換基は
、メチル、エチル、プロピル、オクタデンルのようなア
ルキル基、アリール基でありうる。

しかして、１１Ｓ記７ラン変成反応に使用される有機け
い素化合物として、メチルビニルジメトキシシラン、フ
ェニルビニルジメトキ７シラン、メチルビニルジアセト
キシ７ラン、ビニルトリアセトキンシラン、メチルビニ
ルジアセトキンムシラン、アリルトリメトキン７ラン、
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキンシラン
及びガンマメタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
を挙げることができる。

前記シラン変成反応に使用される有機けい素化合物の好
ましいものは一般弐ＲＲ’　５ｉＸ２（ここにＲは末端
０Ｈ２＝Ｏ＜基を有する炭化水素基又はハイドロカーボ
ンオキシ基であり、又は加水分解しうる有機基であり、
Ｒ′はＲ又はＸであり。

各Ｒ（Ｒが２つあるとき）及び各ｘＦｉ互に異なること
がある）で表わされるシランであり、更に好ましくは一
般式Ｒ８１Ｘ３（ここにＲ及びＸ＃′ｉ上記と同じ意味
である）で表わされるシランである。最も好ましいもの
はビニルトリメトキンシラン及びビニルトリエトキシシ
ランである。

前記シラン変成反応で使用する有機けい素化合物の、ｂ
ｉ：　ｉ、ｔ　、目的する架橋度にもよるが、前記プロ
ピレン重合体１００重ｊｉ　＋ｆｌＳに対して０．１〜
２０重ＩＩｔ都好ましくは０．５〜１０１１１鼠部、更
に好ましくは０．５〜５′ＭＭ部がよい。この閂が０、
１−ｚｊ（ｌｔ部より少ないときは架橋体の架橋度が低
く発〆包が不充分となる。一方２０重量部以Ｆのｔ五で
充分な発泡倍率を持つ発泡体が得られる。

そしてまたこの範囲で無機充填材配合による良好な補強
効果を表わす。

前記シラン変成反応に用いられるポリブタジェンとして
は１，２貞合ポリブタジェン、１．４重合ボ９ブタジェ
ン及びこれらの末端を）・イドロキシ基、カルボキシル
基などで又はマレイン酸、アクリル敵前で化学修飾され
るものが挙げられるが、主知切断を防ぐ効果の点ではペ
ンダントビニル基を含む１．２重合ポリブタジェン（末
端を上６ピのように化学修飾されたものを含む）が好適
である。簡単な混合機でプロピレン重合体と混合しうる
点からは分子量３０００以下の液状ポリブタジェンが好
ましい。

前記シラン変成反応に使用されるポリブタジェンの量は
前記プロピレン重合体１００京葉部に対して１〜５０重
証部、好ましくは：３〜２０重景部、更に好ましくは３
〜１５　Ｎ　Ｍ部がよい。

前記量が１重量部より小さいと前記プロピレン重合体の
主鎖切断を防ぐ効果が小さく、該ブタれるシラン変成プ
ロピレン重合体の熔融粘度が低くなり、発泡体の形成が
困難になるので好ましくない。一方便用されるポリブタ
ジェンの黛が５０重量部より大きいと本発明にかかるシ
ラン変成プロピレン重合体から得られる発泡体の機械的
性質が低下し改質の効果が小さくなるので好ましくない
。

前記シラン変成反応に於いて用いられるフリーラジカル
・発生剤としては反応条件Ｆで前記プロピレン重合体に
遊離ラジカル部位を発生させることができ、かつその反
応温度に於ける半減期が６分以下の化合物であれば使用
することができる。

このような化合物としては有機過酸化物及びパーエステ
ル例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ジクロルベンゾイル
、ジクミルパーオキサイド、ジーｔ−プチルバーオキザ
イド、２．５−ジ（パーメ痺シベ／）゛エート）ヘキシ
ン−３，１，３−ビス（ｔ−プチルパーオキシイソグロ
ピル）ベンゼン、ラウロイルパーオキザイド、ｔ−ブチ
ルパーアセテート、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルパーオキ７）ヘキシン−３，２，５−ジメチル
−２，５−ジ（１−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−
ブチルパーベンゾエート、並ヒにアゾ化合物、例えばア
ゾビスイソブチロニトリル、ジメチルアゾブチレート等
が挙げられる。

これらのラジカル開始剤の使°用駄は前記プロピレン重
合体に対して０．０１〜５重量部、好ましく　ｉｆ　０
６０５〜２重量部である。前記フリーラジカル発生剤の
使用量が上記の範囲よりも多い場合には、１１ノ記プロ
ピレン重合体の主鎖切断が敢しくなり分子量の低下をき
たし、発泡が不充分になるから好ましくない。また前記
フリーラジカル発生剤の使用量が０．０　］、　、ｉｉ
是１部よりも少ない場合にはイ」機けい素化合物のクラ
フト率が低下し、　４Ｗられる７ラン変成プロピレン重
合体の架橋度が低く発泡が不充分になるから好ましくｌ
辷い。

前記プロピレン重合体、ポリブタジェン及び有機けい素
化合物の反応は、これらの混合物が流動状態となる温度
でｈｆＪ：われ、押出（戊、ロール、パンバリーミキザ
ー等の装置を使用することができる。押出機を使用する
場合バレル及びダイの温度として最高部分の温度が通常
の押出の場合の温度よりやや低い１　’７０℃〜２５０
℃程度とするのがよい。前記原産１のＭ、合に当っては
、液状ポリフタジエンを使用する場合には、これに廟機
けい素化合物及びフリージノカル発生剤をＲｉ　Ｗｌ混
合後プロピレン沖合体の造粒体又は粉体の表面に分散烙
ゼてもよく、場合によっては各別に直接に前記のような
装置１（内にｒ１於添加してもよい。

このようにして得られるシラン変成プロピレン重合体は
、架橋させることによって発泡度の１ぐれた＝、９　ｒ
ｆＱ体ケ得ることができる。この架橋を起こばぜるため
には、通常、前ハ１２／ラン変成プロピレン垂合体の使
用面「１１Ｊにこれにシラノール縮合触媒（しばしばマ
スターバッチとして用いられる）を混合して成形し、成
形体を水（通常は熱水又は熱水蒸気）に曝にへするとよ
い。但し、１ｆｆｌｉ？己７ラン変成グロビレン車合体
を実質的に水と接触しない状態に保つことが可能な場合
には、該シラン変成プロピレン重合体の合成後貯蔵の前
に、又は合成前のシラン変成反応の系に又は該反応の原
料に添加混合してもよい。

犬ス（中に存在する水分が架橋反応を進行させるに充分
なる昂である場合にはシラノール縮合触媒が存在すれば
１１Ｊ記ンラン変成プロピレン重合体と空気中の水分と
の反応が進み架橋が進行する。そして極度に架橋が進行
すると押出成形や射出成形時の熔融粘度が著しく低下し
負荷が増大したりｍ融しジンが流れず成形出来ない場合
すら生ずる。従って通常は成形直前にシラノール縮合触
媒を配合混合するのが望ましい。

本発明７ラン変成プロヒレン■合体（シラノール縮合触
媒を含有する。）の縮合架橋反応はこれを水又は水蒸気
に接触させることによって好適に進行させることができ
るが、この場合反応速度は温度の高い程大きく従って一
般的には６０℃以上の温度で行なうのが好ましい。

本発明シラン変成プロピレン重合体の架橋は、捷たシラ
ノール縮合触媒の存在ト該止合体をその融点の前後程度
に加熱することによっても起こさせることができる。

本発明に使用しうるシラノール縮合触媒を例示すれば、
ジブチル錫ジラウレート、酢酸第１錫、オクタン酸第１
錫、ナフテン酸鉛、カグリル酸亜鉛、２エチルヘキサン
酸鉄、ナフテン酸コバルトのようなカルボン酸塩：チタ
ン酸エステル、及びキレート化合物の如きイ１磯金属化
合物、例えばチタン酸テトラブチルエステル、チタン酸
テトラノニルエステル、及びビス（アセチル−アセトニ
トリル）ジーイソグロビルチタネート：有＋ｉｔｔ　１
４基、例えばエチルアミン、ヘキシル゛アミン、及びピ
リジン等である。好適な触媒は有機錫化合物例えばジプ
チル錫ジラウレートジプチル錫ジアセテート、及びジブ
チル錫ジオクテート等である。

前記シラノール縮合触媒は、シラン変成プロピレン重合
体１００重量部に対して０．０１〜５重量部で用いると
よい。

本発明に使用するンラン変成プロピレン重合拐料物性に
著しい向上を示すが、他方無機充填４４の配合によって
も材料強度の向上を示す。架橋と無機光」１１１祠の配
合を組合わせることにより一層の月利強度の向上を示す
。

従来ポリプロピレンに機械的特性特に強度等を改良する
為に４−■々の充填材を混入せしめることが行なわれて
いる。しかしポリプロピレンは滲性を持たず反応性に乏
しいため無機充填材を混合しても良好な補強効果が得ら
れない。

このような充填側と樹脂との親和性を改良するために充
填側をカップリング剤で処理する方法がある。しかし、
この方法は、主として極性を持つ樹脂に於いて有力な補
強効果が認められるが極性を持たぬ樹脂に於いては顕著
な効果は得られない。加うるにカップリング剤で充填材
を処理する工程が複雑であるし、特に特性改善に有用な
比表面積の大きい充填剤の処理には多量のカップリング
剤を必要とし不経済である上に、処理剤の影響が出て来
て充填側による剛性電気特性等の改良効果を弱めてしま
う傾向がある。

これに対して本発明に使用するシラン変成プロピレン重
合体は、その分子内にシラノール基の枝を有しているか
ら無機充填側との強固な結合が可能となるのであり、こ
れに分子鎖間の縮合架橋を加えれば、機械的特性を四に
改善せしめることができる。

本発明における充填材配合の時期は前記シラン変成プロ
ピレン重合体が架橋に、しって溶融しなくなる時より前
ならいつでもよい。例えば前記シラン変成反応時、その
まま・又は予めいずれかの原料と混合して、反応系に供
給してもよく、該反応の後シラン変成プロピレン重合体
に、所望により／ラノール縮合触媒と共に、混合し、史
にをま引続いて成形してもよい。

シラン変成プロピレン重合体に無機充填材及びシラノー
ル縮合触媒を混合する場合には、それぞれ全直接射出成
形機等に投入して混合することもできる。より好ましい
方法は、充填材とシラノール縮合触媒の分散性を良くす
る為に例エバ、７ラン変性プロピレンｉｌ（合体に無機
充填側を加えて熔融混合して粒状となし仁れにシラノー
ル縮合触媒のマスターバッチを加えて射出成形環する方
法；シラノール縮合触媒のマスターバッチを作る際に無
機充填側をも加えて熔融混線して粒状となしこれをンラ
ン変性プロピレンｊ１（合体に加えて射出成形等する方
法；シラン変性プロピレン乗合体、無機充填材及びシラ
ノール縮合触媒の１スターパツチを一度押出機で混合し
て粒状となしこれを射出成形等する方法等である。

本発明において用いることができる無愼充填拐として血
通常用いられる無機充填材、例えば雲母、ガラス□゛、
金属酸化物、炭化けい素、各種金域粉、タルク、クレー
、アスベスト、各種金属酸化物が挙げられる。ここに挙
げたものはいずれもシラノール基と強固な結合を作すイ
与るから、特に有効である。

これら充填材の使用是は改良ばれるべき特性によって変
えられるが一般的には本発明に使用するシラン変性プロ
ピレン１合体（又はこれを形成する原料物質の合計量）
１００重欺部に対して５〜１００重量部好ましくはｌＯ
〜７ＯＮ誉部がよい。使用貨が５重μ部未満である場合
には充填材による補強効果が弱く１００重量部を超えて
使用すると組成物の成形性が悪化し好ましくない。

前記発泡剤配合の時期は前記シラン変成プロピレン重合
体が架橋によって溶融しなくなる時より前ならいつでも
よい。例えば前記７ラン変成反応の時そのまま、又は予
めいずれかの原料と混合して、反応糸に供給してもよく
、該反応の後シラン変成プロピレン重合体に、所望によ
りシラノール縮合触媒又は無機充填材と共に、混合して
もよい。前記シラン変成プロピレン重合体への混合は公
知の方法例えばヘンシェルミキサー、バンバリーミキサ
−１押出機等によって発泡剤の分解が起こりにくい１’
ｉ’０〜２００Ｃの温度で通常溶融混合によって行なわ
れ、引続いで成形される。

本発明シラン変成プロピレン重合体を用いて発泡体を得
るために使用しうる発泡剤としては、Ｎ−Ｎ’−ジニト
ロソペンタメチノンテトラミンアゾジカルボンアミド、
トリヒドラジノトリアジン、アノ゛ジカルボンアミド、
トリヒドラジノトリアジン、Ｐ−トルエンスルホニルセ
ミカルバジド、バリウムアゾジカルボキシレート、４．
４’−ジフェニルジスルアオニルアザイト、ジフェニル
スル７オンー３・３’−ジスルホニルヒドラジド等の分
解温度が１４０℃以上の有機発泡剤が好ましい。分解し
て二酸化炭素を放出する発泡剤、例えば重炭酸ソーダ及
び炭酸アンモニウムも用いることができる。壕だ塩化メ
チル及びペンタンの如く発泡が起こる温度又はそれ以下
で前記発泡剤は前記７ラン変成プロピレン重合体１００
重を部に対して０．１〜２０．ＩＬ量部の範囲で用いる
ことができ、発泡剤の種類や目標とする発泡倍率によっ
て使用量を任意に変えることができる。

発泡のための加熱源１屍は発泡剤の分Ｍ温度以上とする
のがよい。通常１７０〜２５０Ｃの範囲から選ばれる。

このような発泡方法によれば強度、剛性、耐熱性に秀れ
、均一な独立気泡を持ち、かつ高倍率の発泡体を安定し
た品質で、容易に得ることができ、これは熱材、クッシ
ョン相、絶縁側斜、バッキング拐、シーリング拐その他
多方面の用途に用いることができる。

以上に述べた本発明にかかるシラ／変成プロピレン１１
１合体の架橋、無機充填材の配合及び発〆１ｕにおいて
、該シラン変成プロピレン重合体をこれとプロピレン重
合体との混合物に置き換えることができこの場合も本発
明に包含される。

尚、ここに言う「混合物」は前記シラン変成プロピレン
重合体とプロピレン）Ｊｔ重合体を無材充填拐と混合す
る前に予め混合した物だけでなく、いずれか一方のＭ１
合体と無機充填材とを先ず混合後、他方の重合体を加え
て混合した場合に生ずるこれら１１Ｉ合体の混合物をも
包含する。この！助合前記シラン変成プロピレン重合体
とプロピレン１１【合体との合計量１００里１葭部中に
該シラン変成プロピレン重合体を得るためのシラン変成
反応に用いられた有機けい素化合物が０．１重量部以上
となるようにするのがよい。この場合、架橋を充分にす
るためにシラン変成プロピレン重合体の側合が５Ｏ１１
Ｘ量チ程瓜以上であることが好ましい。なお前記シラノ
ール縮合触媒及び無機充填材及び発泡剤のシラン変成プ
ロピレン重合体１００重量部に対する適当な使用量の範
囲はそのままシラン変成プロピレン重合体とプロピレン
重合体との合計量の１００重景部に対する適当な使用量
の範囲とすることができる。

前記本発明にかかる発泡体には、通常プロピレン重合体
に添加される、酸化防止剤、紫外線吸収剤、制酸剤、帯
電防止剤、滑剤等が添加されていてもよい。

本発明に使用するシラン変成プロピレン重合体は、それ
１身又はプロピレン重合体、無機充填材等と混合して成
形するとき、通常のプロピレン重合体を用いて成形する
場合に比べて、はるかに成形温度を低くすることができ
、しかもそれが融点低下によるのでなく溶融物の流れが
よくなることに基づく、という顯著な利点をも持つ。こ
のため成形サイクル時間を短かくして生産性を向上し、
またユーティリティーコストを低くすることができる。

以下に実施例により本発明を具体的に説明する。

実施例Ｉ Ｍ　Ｆ　Ｒ２，５の結晶性ポリプロピレン粉状物３０部
発泡剤アゾジカルボンアミド３重量部とをミキサーで混
合し、これに、ビニルトリメトキシシラン２重蓋部と２
．５−ジメチル−２・５−ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘ
キサン−３０，２ｍＪｊ部を１・２重合液状ポリブタジ
ェン５重量部に溶解混合した混合液を加えて前記ポリプ
ロピレン粉状物の表面を均一に被覆した。これを、ＭＦ
Ｒ２，５を有するポリプロピレン粒状′吻７０重量部に
加えて室温にて均一に混合した。この混合物９５重量部
に、Ｍ　Ｐ’　Ｒ２，５の結晶性ポリプロピレン粉状物
１００　、Ｑｆ　ｊｔ（Ｆｏｐにジンブチル錫ジラウレ
ート１重捕部を加えて後述する一４１Ｐ出機を用いて同
じ毎件で粒状に押出成形して得た縮合触媒のマスターパ
ッチ（Ｂ）　５度量部を加えてＶ型ミキサーで混合しこ
の混合物を口径３０ＦｌｌＩφペント型スクリュー押出
機を用いて次の条件で熔融混合し粒状物を成形した。

バレル温度　帯域１　　１６０　Ｃ １２１７０Ｃ ＃　　　３　　　　１８０Ｃ １４１，９０℃ グイ温度　　　　１９０Ｃ スクリュー回転数　　　　　　　５Ｑｒｐｍ上記押出機
の中に於けるポリプロピレンの滞留時間は２．５分であ
った。

この粒状物を１８０℃に保ったプレスで５分間、次いで
１００Ｋｆ／−の圧力を加えて２分間保った後冷却プレ
スに移し１５０ｋｆ／ｃｄの圧力を加えた状態のまま室
温迄冷却し厚さ１１／のシートを成型した。

次にこのシートを１００℃の熱水に２４時間曝して縮合
架橋を完了せしめた。

このシートを２００℃で１００ｋｇ／ｃｊ　の圧力を加
えて２０分間保った後圧力を開放したところ、見掛比重
０．ｏ８８ｔ／ｃｒ／ｌの均一微細な独立気泡を有する
高発泡体が得られた。この発泡体の不溶性ゲルの割合い
は６７％であった。

診考例１ 表１に示す処方により（数字は重量部を示す）、ビニル
トリメトキシシラン、２・５−ジメチル−２・５−ジー
ｔ　−フチルノ；−オキシヘキンン−３、平均分子１１
′１０００を有する１・２重合液状ポリブタジェン、Ｖ
ＦＲ２，５の結晶性ポリプロピレン粒状物及びＭＩ　　
５．１の高密度ポリエチレン粒状物を実施例１で使用し
たのと同じ押出機を用い同じ条件で溶融押出しし、７ラ
ン変成プロピレン重合体の粒状体（Ａ）を得た。

次に、実施例１と同様にして作ったジプチル錫ジラウレ
ートのマスターバッチ（Ｂ）を同様にして１ｉｉＪ記い
）に配合し、粒状物（０）を得た。

次に（０）を１８０℃に保ったプレスで８分間加熱し次
いでｌ　ＯＯＫｐ／ａｄの圧力を加えて２分間同じ温度
に保った後取り出し冷却プレスに移し１５０Ｋｇ／−の
圧力を加えたままの状態で室温迄冷却し厚さ０．３１１
１１のシートを成形した（Ｄ）。　　。

盗にこのシートを１００Ｃの熱水に２４時間曝露せしめ
ることにより縮合架橋せしめたＣ）。

、前記（Ａ）、（０）、（Ｉ））及びＦ）のＭＦＦ＋を
、前記処方と共に表１に示す。

この表より本発明の効果は、結晶性ポリプロピレンと高
密度ポリエチレンの混合物においても、そしてその場合
、結晶性ポリプロピレンが５０重ｉｔ％においても認め
られると推定される。

参考例２ ビニルトリメトキシンラン２重量部と２・５−ジメチル
−２・５−ジー１−ブチルノζ−オキシヘキシン−３０
，２市倣部を平均分子量１０００を有する１・２重合液
状ポリブタジェン５重皿部に加え充分撹拌混合したもの
を、ＭＦＲ（メルトフローシー）　；　２　：３０℃に
おける荷重２．１６Ｋｇを加えた場合の所定のシリンダ
ーからの１０分間吐出ｆｉｔ（ｒ））２゜５の結晶性ポ
リプロピレン粒状体１００重散部に加えて該粒状体の表
面を被覆した。次いでこの被覆された粒状体を実施例１
で用いたのと同じ押出機を用い、同じ条件でｆ６融押出
しし、シラン変成プロピレン重合体の粒状体（Ａ）を得
た。

得られた前記粒状体（Ａ）のＭＦＲは３１であった。

次に前記（Ａ）の製造に用いだのと同じ結晶性ポリプロ
ピレン粒状体１００重液部にジブチル錫ジラウレート１
部を加え前記押出機音用いて粒状に押出成形しマスター
・くツチ（Ｂ）とした。

１１１記（Ａ）と（Ｂ）とを表２に示す種々の割合（数
字は重量部を示す）で用い、実施例１と同様にして、Ｖ
型ミキサーで混合し押出機で押出し、粒状物（０）を得
た。

次に１１０記（Ｃ）から参考例１と同様にしてシートを
成形しくＪ））熱水処理して架橋シー）　（Ｅ）を得た
。

１１１Ｊ記（０）、（Ｄ）及び（Ｋ）のＭＦＲを前記混
合割合と共に表５に示す。

表　　２ 表２より変成ポリプロピレンとポリ７“ロピレンとの合
計量に対する前者の割合がＡでもある程度の効果が認め
られるが、８０％になると顕著な効果が現われることが
明らかである。

以　　上 特許出願人　チノノ株式会社 代理人　弁理士　佐々井　彌太部

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（イ）グｔＪピレンＪ（Ｌ合体１００３１Ｌ量部
   、（ロ）ポリンクジエフ１〜５０重星部、（ハ）４１機
   けい素化合物であってけい素に結合されミルなくとも１
   つの加水分解しつる南磯基と末端ＣＨ２−Ｃ＜基を□有
   しけい素に結合された夕なくとも１つの基メをイ１する
   もの０・１〜２０Φ１ｘＬ　ｆｍ　、及びに）フリーラ
   ジカル笛生剤０．０１〜５氷量部をこれらの混合物の流
   動する温度において反応さぜることによりｆηられる７
   ラン変成グロヒレン重合体（１）又はこれとノ°ロビレ
   ン、車合体の混合物であって該レラ”　変成フロピレン
   亜合体を１＋ｉるためのシラン変成反工し、に用いた＋
   ｉｉＪ　ｇｔ　４Ｊ機けい素化合物を該混合物の１００
   却ト曾ｉ部に対して０．１ｆｆｉ振部以上含むもの（１
   ’　）　ＶｃｉＵ記成分！又は■′の１００重量部に対
   しで０．０１〜５　Ｍ、　１ｆＩ一部の７ラノ一ル縮合
   触媒（ｎ）及び０．１〜２０重量部の発泡剤（１０）を
   配合し゛た樹脂組成物□を成形し、架橋し、加熱拍泡さ
   ぜることを特徴とする゛発泡体の製造方法。
2. （２）　　前記樹脂組成物が前記成分ｌのＸ０Ｏ＝量部
   に対して５〜１００重報部の無機充填材を含むことを特
   徴とする第（８）項記載の発泡体の製造−法。