JPS5953554A - ジスアゾ化合物、それを含む光導電性組成物及び電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なジスアゾ化合物、このジスアゾ化合物
を含有する事を特徴とする光導電性組成物およびこのジ
スアゾ化合物を含有するα子写真ＩＣ＆元層を有するこ
とを７１′、￥鰍とする成子写真感光体に関するもので
ある。

成子写真感光体の光導醒過程は （１）照光により電荷を発生する過程、（２）　　電荷
を輸送する過程、 から成る。

（１）と（２）を同一物質で行う例としてセレン感光板
が挙げられる。一方（１）と（２）を別々の物質で行う
例として無定形セレンとポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
の組付せが良く知られている。（１）と（２）を別々の
物質で行なう方法は成子写真感光体に用いる材料の選択
範囲を拡げ、それに伴い、電子写真感光体の感度、受容
α位等の’ｃｔｉ子写真将匪が向上し、また成子写真感
元体塗膜作製上好都盆な物質を広い範囲から選び得ると
いう長所を有している。。

従来、成子写真方式に２いて１吏用される准子写ＪＩｃ
感光体の光導ｄ性素材として用いられているものに、セ
レン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機物質がある
。

Ｉｔｔ子写真法はすでにカールソンが米国特許第１゜コ
タ７，６り１号明雇１甘に明らかにしたように、画鳩露
光の間に受けた照射量に応じその社気抵抗が変化する暗
所で絶縁性の物質をコーティングした支持体よりなる光
導成性材料を用いる。この光へ４電性材料は一般に適当
な間の暗順応の後、暗所で、まず一様な表面蝋荷が与え
られる。次に、この材料は照射パターンの抽々の部分に
含まれる相対エネルギーに応じて表面電荷を減らす効果
を有する照射のパターンにより画像露光される。このよ
うにして光・導゛１・ｄ性！吻質層（１毬子−写真感光
層）表面に残った表［ｎｉ厄荷又は静電潜像は次にその
表面が適当な横置表示物質、すなわちトナーで接触され
て可視像となる。

トナーは絶縁液中あるいは乾燥担体中に吉まれるがどち
らの場合にも電荷・ξターフに応じて１往子写よ″１３
感光層表面上に付着させることができる。付着した表示
物質は、熱、圧力、溶媒蒸気のような公知の手段により
定着することができる。又靜螺１ｈ像はｆ；λの支持体
（例えば紙、フィルムなど）に転写することができる。

同様に０屯７ｑ像を褐λの支持体に転写し、そこでＪＡ
、像することも可能である。＋を子写真法はこの１求に
して１ｌＩｌｌ像を形成するようにした画像形成法の一
つである。

このような電子写真法においてＩＲ電子写真感光体要求
される基本的な特性としてｅよ、（１）暗所で適当な磁
位に’ｉｔｔ　Ｔｇできること、（２）暗所において電
荷の逸散が少ないこと、（３）光照射によって速やかに
＋１尤１ｂ了を逸散せしめうることなどがあげられる。

従来用いしれている前記無機物質は、多くの長所を持っ
ていると同時にさまざ１な欠点を有していることは４′
＋実である。例えば、現在広く用いられているセレンは
前記（１）〜（３）の条件は十分に満足するが、製造す
る条件がむずかしく、製造コストが高くなり、可撓性が
なく、ベルト状に加工することがむずかしく、熱や機械
的の衡撃に鋭敏なため取扱いに注意を要するなどの欠点
もめる。硫化カドミウムや酸化Ｅｌｌｊ鉛は、結合剤と
しての樹脂に分散させ−Ｃ１１子写真感光体として用い
られているが、平滑性、硬度、引張り強度、ＩＩＪｌ摩
擦性沈どの機械的な欠点があるためにそのま甘では反復
して１屯用することができない。

近年、これら無機物質の欠点を排除するためにいろいろ
の自１洩物質を用いた電子写真感光体が提案され、実用
に供されているものもある。例えば、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾールと２・弘・７−ドリニトロフルオレノー７
−オンとからなる成子写真ＩＧ光体（米国時ａ’ｆ３．
≠ｃμ、λ３７）、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールをビ
リリウム堰系色素で増感したもの（！待公昭弘ｇ−、２
タｔｒｉ）、有機ＭＩ科を主成分とする。ｄ子写真感光
体（特開昭≠７−３７タ１３）、染料と樹脂とからなる
共晶錯体を主成分とする准子写真感元体（特開昭≠７−
ｔｏ７３ｊ）などである。

これらの竹穢電子写真感光体は、前記無機電子写真Ｍ４
元体の機株的特性及び可撓性もある程度−まで、改善し
たものの概して光感度が低くまた繰り返し使用に適さず
ｉｌｉ子写真感元体としての要求を充分に７−足するも
のではなかった。また特公昭５乙−／１９’ＩＮに開示
されているがごとき光感度の茜い電子写真感光体におい
てもその１１−＆光域が長波側すなわち赤色域にかたよ
っているため赤色原稿の複写は出来にくいという欠点を
４１シていた。

本発明者らは、前記従来の「電子写真感光体のもつ欠点
を改良すべく鋭意研究の結果、ｐｔ規なビスアゾ化合物
を含有する電子写真感光体が十分に実用に供しうる程の
高感度・高耐久性を有する事を見出し、本発明に到達し
たものである。まだ本発明による新規なビスアゾ化合物
を含有する電子写真感光体は感光域が赤色域に傾よって
いないため赤色原稿の複写にも適する。

本発明は、下記一般式（１）で表わされる新規なジスア
ゾ化合物（ジスアゾ顔料）、それを含有する事を特徴と
する光導成性組成物、およびそれを含有する電子写真感
光層を［することを特徴とする電子写真感光体に関する
ものである。

本発明は、 （１）下記の一般式〔／〕で表わされるジスアゾ化合物 上η１２一般式においてアゾ基はベンゼン環のオルト、
メタ、／背うのいずれかの位置に結合しているであｐ Ａは を表わし、 Ｘは、ヒドロキシ基とＹとが結合している上記式中のベ
ンゼン環と縮合してナフタレン環、ア／トラセン環など
の芳香族環またはインドール環、カルバソールｂ％％ン
ゾカルパゾール咳、ジベンゾフラン環などの複素環（こ
れらの環は置換またＢ頌ｖ！ｉ’ｌ−換でもよい。）を
形成するのに必要な原子団を表わし、 表わし、 ■モ１は水素原子、アルキル基、フェニル基またはこれ
らの置換体を表わし、 ■モ２は水素原子、低級アルキル基、カルバモイル基、
カルボキシル基、アルコキシカルボ゛ニル基、７１Ｊ−
ルオキシカルボニル基、またはＭ換または無１ｉ’Ｚ　
侠のアミン基を表わし、 ■モ３及び１（・５は水素原子、アルキル基、フェニル
基、ナフチル基、アントリル基などの芳香族稙基、ジベ
ンゾフラニル基、カルバゾリル基、ベンゾカルバゾリル
基、インドリル基などの複素芳香族環基またはそれらの
置換体を表わし、ｌｔ４は水素原子、アルキル基、フェ
ニル基またはこれらの１ｄ換体を表わす。

（２）　　前記の一般式（１）ｆ表わされるジスアゾ化
合物を倉荷することを特徴とする光導′［幌骨組成物 および （３）前記の一般式（１）で３（わされるジスアゾ化合
物を倉荷する電子写真感光体をイｊすることを特徴とす
る電子写真感光体に関する。

一般式〔／〕で表わされるジスアゾ化合！吻についてさ
らに詳しく説明する。

Ｘはヒドロキシル基とＹとが結合しているベンゼン環と
給付してナフタレン環、アントラセン環などの芳香族環
またはインドール域、カルバゾール環、ベンゾカルバゾ
ール環、ジベンゾフラン環などの複素環を形成し得る基
である。

Ｘが置換基を有する芳香族環または複素環系の場合、置
換基としてハロゲン原子（弗素原子、塩素原子、臭素原
子、沃素原子、低級アルキル基、好ましくは炭素数／〜
♂の低級アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、イノプロピル基、イソブチル基等
）があげられ、置換基の数は／　ｉｌ・ｎ″または２個
であり、置換基が、２個の場合にはそれらは同じでも異
なっていてもよい。

ｉｔｉとしては水素原Ｐ、アルギル基、好ましくは炭素
数ｌ〜７．２のアルキル基またはフェニル基がある。

Ｒ’　カ非置換のアルキル基の場合、その具体例として
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、啄／チル
基、ヘキシル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソ
アミル基、インヘキシル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ
−ブチル基等をあげることができる。

■モ１が置換アルキル基の場オ、置換基としてはヒドロ
キシ凸、炭ｒｓ　ｌｊ！ｌ／〜／２のアルコキシ基、シ
アノ基、アミン基、炭素数ｌ〜７．２のアルキルアミノ
基、炭素数／−／２のアルキル基をλ個有するジアルキ
ルアミノ基、ノ・ロゲン原子、炭、１６〜／３のアリー
ルノかなどがある。その例として、ヒドロキシアルキル
基（例えば、ヒドロキノメチル基、λ−ヒドロキシエチ
ル基、３−ヒドロキシゾロピル基、−一ヒドロキシプロ
ピル、！！等）、アルコキシアルキル基（例えば、メト
キシメチル基、コーメトキシエチル基、３−メトキシプ
ロピル基、エトキシメチル基、コーエトキシエチル基等
）、シアノアルキル基（例えば、シアンメチル基、２−
シアンエチル基等）、アミノアルキル基（例えば、アミ
ノメチル基、λ−アミノエチル基、３−アミノプロピル
基等）、（アルキルアミノンアルキル基（例えば、（メ
チルアミン）メチル基、１−（メチルアミノ）エチル基
、（エチルアミノ）メチル基）、（ジアルキルアミノ）
アルキル基（レリえば、（ジメチルアミノ）メチル４、
’−（ジメチルアミノ）エチル基等）、ノ・ロゲノアル
キル基（例えば、フルオロメチル基、クロロメチル幕、
ブロモメチル基等）、アラルキル基（例えば、ベンジル
基、フェネチル基管ンをあげることができる。

■モ１が置換フェニル基の場合、１へ換基としてはヒド
ロキシ基、炭素数、／−１２のアルコキシ尤、シアノ基
、アミノ基、炭−ｇｌｔｉ−／、２のアルキ４ルアミノ
基、炭素数／〜／２のアルキル基をλ個有するジアルキ
ルアミノ基、ハロゲン原子、炭素数／−Ａのアルキｐ基
、ニトロ基などがある。その例として、ヒドロキシフェ
ニル基、アルコキシフェニルＭ（例、ｔハ、メトキシフ
ェニル基、エトキシフェニル基等）、シアノフェニル基
、アミノフェニル基、（アルキルアミノンフェニル基（
例えば、（メチルアミノ）フェニル基、（エチルアミノ
）フェニル、ｌ）、（ジアルキルアミノ）フェニル基（
例えば、（ジメチルアミン）フェニル基等）、ハロゲノ
フェニル基（９’Ｌｔは、フルオロフェニル基、クロロ
フェニル４．７０モフ工ニｐ基等１、フルキルフェニル
基（例えば、トリル基、エチルフェニル基、クメニル基
、キシリル基、メシチル基等）、ニトロフェニル基、お
よびこれらの置換基（互いに同じでも異なってもよい。

ンを２個または３個を有する置換基（１１を換基の位置
または複数個の置換基相互の位置関係は任慧である）を
あげることができる。

ｌｔ　２としては、水素原子、炭素数／〜乙の低級アル
キル基、カルバモイル基、カルボキシル基、炭素数／−
／２のアルコキシ基を有するアルコキシ基を有するアリ
ールオキシカルボニル基及ヒ１へ換または無ｉ６換のア
ミノ基が好ましい。

■モ２が置換アミン基の場合、その具体例としてメチル
アミン基、エチルアミノ基、プロピルアミン基、フェニ
ルアミノ基、トリルアミノ基、ベンジルアミノ基、フェ
ネチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基
、ジフェニルアミノ基等をあげることができる。

Ｒ２が低周アルキル基の場合、その具体例としてメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、インプロピル基
、イソブチル基等があげられる。

几２がアルコキシカルボニル基の場合、その具体例とし
てメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロ
ポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、インプロ
ポキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等が
あげられる。

Ｈ，２がアリールオキシカルボニル基の場合、ソの具体
例として、フェノキシカルボニル基、トルオキシカルボ
゛ニル基等があケラれる。

ｉｔａ及びＲ５としては水素原子、炭素数／〜λθのア
ルキル基、フェニル基、ナフチル基などの芳香族環基、
ジベンゾフラニル基、カルバゾリル基、ベンゾカルバゾ
リル基などの酸素原子、窒素原子、硫黄原子などを含ん
だ複素芳香族環基またはそれらの置換体が好ましい。

Ｒ３または几５が、１４換または無置換のアルキル基の
場合、その例はそれぞれ前述の几　における置換または
無置換のアルキル基の具体例と同じ基をあげることがで
きる。

■も３またはｉｔ　　が置換フェニル基、置換ナフチル
基等の置換芳香族基、↑ａ鴻ジベンゾフラニル基または
１道換カルバゾリル基等のへテロ原子を含む１ｉｆｆｌ
候複素芳香族基の場合、置換基の例としてヒドロキシル
基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子（例えば、弗素
原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子）、炭素数ｌ〜／
２のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、インプロピル基等）、炭素鶴／〜１２のアルコキ
シ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基
、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、インプロポキシ基、
インブトキシ基、インアミルオキ７基、１ｅｒｔ−ブト
キシ基、ネオペンチルオキシ基等）、アミ７基、炭、Ｘ
数／〜／、２のアルキルアミノ基（例えば、メチルアミ
ン基、エチルアミン基、プロピルアミン基等）、炭素数
／−／、２のジアルキルアミノ基（例えば、ジメチルア
ミノ基、ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルア
ミノ基等）、炭素数６〜１２のアリールアミノ基（例え
ば、フェニルアミノ基、トリルアミノ基等）、炭素数６
〜ｉｓのアリール基をλ個有するジアリールアミノ基（
例えば、ジフェニルアミ７基等）、カルボキシル基、ア
ルカリ金属カルボキシラド基（アルカリ金属（陽イｔｙ
）ノｉｓ’ｔｌ、Ｎａ■、Ｋｅ、Ｌ　ｉｅ等ｒ、アルカ
リ金属スルホナト基（アルカリ金、を６域（陽イオン）
の例、Ｎａ［有］、ＫｅいＬｉ■等）、アリールカルボ
ニル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、ベンジ
ルカルボニル・基等）、炭素数６〜１２のアリール基を
有するアリールカルボニル基（例えば、ベンゾイル基、
トルオイ・ｐ基、フロイル基等）、炭素数／−／コのア
ルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基等
）、または炭素数／〜１．２のアリールチオ基（例えば
、フェニルチオ基、トリルチオ基等）をあげることがで
き、置換基の個数は１個ないし３個であり、複数の置換
基が結合している場合にはそれらは互いに同じでも異な
ってもよく任意の組合せをとってよく、また置換基の結
合位置は任意である。

几”としては、水素原子、炭素数／、２０のアルキル基
、フェニル基またはそれらの置換体がある。

ｌＬ４が置換または無置換のアルキル基及びフェニル基
の場合前述の几　及び几　における１６換または無置換
のアルキル基及びフェニル基の具体例と同じ基をあげる
ことができる。

カゾラーに由来するＡとしては、光感度が高い光導ｉｔ
　ｆ１組成物または電子写真感光層を与え、かつ製造原
料化合物を容易に入手することができるので低コストで
ジスアゾ化合物を製造することができるという観点から またＸとしてはベンゼン環、カルバゾール環、ジベンゾ
フラン項が好ましく、Ｙとしては（） 以下に本発明の化合Ｉ吻の具体例をあげる。

／ （１３） ＯＨ （グ≠） （弘ｊ） Ｏ ０ 本発明の新規なジスアゾ化合物は、公知の方法よって製
造することができる。すなわち、／、≠−ジ（アミノフ
ェニル）ブタジエ／をジゾ化してテトラゾニウム塩とし
て単１ｆｔ’ｉｔ　した後、れを適当な有機溶媒例えば
Ｎ、Ｎ−ジメチルホムアミド中で前述の容顔ＦＩＬ２’
Ｅする化合物（？ｌＪ／よナフトールＡｓ系等のカプラ
ー）とアルカリ存在下にカップリング反応させることに
よシ容に製造することができる。

本発明のジスアゾ化合物はジスアゾ顔料としていること
ができる。

例えば前記ジスアゾ化合！吻（１）は合成例１にって製
造することができる。

伐倒　１ ／、４Ｌ−ジ（ｔ〜ルアミノフェニルブタジェノ、ｏｐ
を濃塩酸ｒ、７ｍｌ及び水１．７ｍｌから調した希塩酸
に加えてｔｏ”ｃの水浴上で約３０用、よく攪拌した。

次にこのｒＪ７１．合物をＯ０Ｃに却し、それに曲硝酸
ナトリウムｊりＯりを水／に溶解した溶液を００Ｃで約
３０分間かけて滴下した。その後同温１μで７時間攪拌
し、生成するテトラゾニウム」扁化物ｊ篇を戸別し、テ
トラゾニウム塙を水で溶解し、その溶液とｆ液を合併し
た。

合併したｎ＋液に≠、２％（ｌ１１１１弗化水素敵夕ｙ
ｅｔを加え析出した結晶を戸数し７た。この結晶を少゛
沿の冷水で洗った後、乾燥してテトラゾニウムノルオロ
ボル−トの栢晶ｔｔｏグ（収率３６チ）全得た。

次にこうして得られたテトラゾニウム塩２２０Ｆｇ及び
カプラーとしてユーヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリ
ド、２乙Ｏｒ、ＩＨ／をｉｏ、すｌの［す、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミドに唇解し、これニ酢酸ナトリウム３りθ
ツ及び水−２ｙｌからなる溶液ｒ、　ｏ　Ｏｃの温度で
約１０分かけて滴ドした後、室温で約一時間ｊ２拌した
。その後生成した沈澱を戸数し、２００Ｗｔの水で洗浄
後、これを１００珂１のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
で４″Ｊｔ拌しつつ売淫した。次にエタノールで洗浄し
て乾燥し、化合物（１）のジスアゾＭ料３≠ｏ　ｍｙ　
（収率ｔ７乃）を得た。分＋ｆｌイ温度３０００Ｃ以上 元素分析 Ｃ３ｏＩｆ３６Ｎ６ｏ４として 計′ぐ１−値Ｃ；７乙、Ｊ／％Ｈ，グ、６．２％Ｎ；／
θ、７／チ実測値ｃ；ｒｇ、２．ｒｚ　ｉ−ｉ；４’、
４’／％　　Ｎ；１０．５ｔｓＩ　Ｒ吸収スペノトル　
（ＫＢｒ錠削１アミド／Ａ７０ｔ、ｙｎ” 可視吸収スペクトル 吸収極大波長ｊ弘ｐ　ｎ　ｍ　（ジクロロメタン溶液中
） 合成（２川　　　　２〜９ カプラーとして表記化合物を用いた他は、合成例１と同
じ方法でジスアゾ化合物（２）、（３）、（４）、（５
）、（１３）、（１５）、（２５）、（２６）　　をそ
れぞれ合成した。それぞれのジスアゾ化合物の分解温度
、元素分析値、ＩＲ吸収スペクトル、可視吸収スペクト
ルを第７表に示す。

ジスアゾ化合物（１）の赤外緑吸収スペクトル（Ｋ　Ｈ
ｒ法）は第１図に示した、 他のジスアゾ化合物もカプフーを変える他は、上記合成
例に匠がって合成する事ができる。

本発明のｔ４ｉ子写真感光体は前記一般式で表わされる
ジスアゾ化合物を７種又は２種以上含有する「トチ写真
感光層を有する、各種の形態のｆ戊子写真感光体が知ら
れているが、本発明の准子写真感）を体はそのい尤れの
タイプの感光体であってもよいが通常下に例示したタイ
プの１１を子写真感光体構造をもつ。

（１）　　導ｉｔ性支持体上にジスアゾ化合物をバイン
ダーあるいｅ」、電荷担体輸送媒体中に分散させて成る
Ｉは子写真感光層を設けたもの。

（２）　　４　＞’Ｊ、性支荷支持体上スアゾ化合物を
主成分とする重荷担体発生層を設け、その上に電荷担体
輸送媒体層ｆ：、設けたもの。

本発明のジスアゾ化合物は光導１１℃性物質として作用
し、光を吸収すると極めて高い効率で電荷担体を発生し
、発生した電荷担体はジスアゾ化曾物を媒体として輸送
することもできるが、′「１爺ゴ担体輸送化合物を媒体
として輸送させた方が更に効果的である。

タイプ（１）の電子写真感光体を作成するにはジスアゾ
化合物の（成粒子をバインダー、キ９液もしくは重荷担
体輸送化合物とバインダーを溶解した溶液中に分散せし
め、これを導Ｉｊｔ性支持体上に塗布乾燥すればよい。

この時の心子写−ｄｃ　ＩｔＢ’％　電層の厚さは３〜
３０μ、好丑しくはｊ−２０μがよい。

タイプ（２）の重子ダ真感九体を作成するには導〔几性
支持体上にジスアゾ化合物ケ真空蒸着するか、アミン等
の溶媒に溶解せしめてｃ−す布するか、ある・いはジス
アゾ化合物の微粒子を適当な溶剤もしくは必要があれば
バインダーを溶解せしめた溶剤中に分散して塗布乾燥し
た後、その上に酸性担体輸送化付物及びバインダーを會
む浴液を塗布乾燥して得られる。この時の「に荷担体発
生層となるジスアゾ化合物層の厚みはｔμ以「、好まし
く＋、、Ｉ、λμ以下がよく、電荷担体輸送！（■体層
の厚みは３〜３０μ、好ましくｔｄ、ｔ−、ｚｏμがよ
い。

（１）及び（２）のタイプの感光体で用いられるジスア
ゾ化合物はボールミル、ザ／ドミル、振動ミル等の分散
機により粒径ｊμ以ド、好ましくはλμ以ドに粉砕して
用いられる。

タイプ（１）の′電子写真感光体において使用されるジ
スアゾ化合物の敏は少な過ぎると座変が悪く、多すぎる
と帯准性が悪くなったり、電子写真感光層の強度が弱く
なったりし、電子写真感光層中のジスアゾ化合物の占め
る割合はバインダーに対し０．０／〜、２重量倍、好ま
しくは０．０３−７重量倍がよく、必要に応じて添加す
る１４！荷担体輸送化合′吻の割合はバインダーに対し
０．１，２車端倍、好ましくは０．３〜１．３電縫倍の
範囲がよい。またそれ自身バインダーとして使用できる
礪荷担体輸送化合物の場合には、ジスアゾ化合物の添加
縫はバインダーに対しθ、Ｏノ〜θ、！重量倍１更用す
るのが好ましい。

またタイプ（２）の電子写真感光体において電荷担体発
生層となるジスアゾ化合・物含有層を塗布形成する場曾
、バインダー樹脂に対するジスアゾ化合物の使用量は７
重量倍以上が好ましくそれ以下だと十分な感光性が得ら
れない。１ｄ荷担体輸送媒体中の戒荷担体輸送化佇物の
割合はバインダーに対し０．２〜２重紙倍、好ましくは
０．３〜／、３Ｍ量倍が好ましい。それ自身バインダー
として１吏用できる高分子電荷担体輸送化合物を使用す
る場合は、他のバインダーは無くとも使用できる。

本発明の成子写真１１＆光体を作成する場合、バインダ
ーと共に可塑剤あるいは増感剤などの添加剤を使用して
もよい。

本発明の電子写真感光体において訣用される導電性支持
体としては、アルミニウム、鉋、亜鉛等の金属板、ポリ
エステル等のプラスチックシートまたはプラスチックフ
ィルムにアルミニウム、目２化インジウム、酸化スズ等
の導１戊材料を蒸漕、もしくは分散塗布したもの、ある
いは導ｄ処理した紙等が使用される。

バインダーとしては、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ
エステル、エポキシ」刺月旨、ポリケトン、ポリカーボ
゛ネートなどの縮合系樹脂やポリビニルピレン、ポリス
チレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリル
アミドなどのビニル重合体などが挙げられるが、絶縁性
で且つ接着性のある１６１脂は全て１吏用できる。

可塑剤としてｔよビフェニル、塩化ビフェニル、０−テ
ルフェニル、ｐ−−ｙ−ルフェニル、シフチルフタレー
ト、ジメチルグリコールフタレート、ジオクチルフタレ
ート、トリフェニル燐酸、メチルナフタリン、ベンゾフ
ェノ７　、ｍ　ｆａ化７ｇラフイン、ポリプロピレン、
ポリスチレン、ジラウリルチオジプロピオネート、３．
タージニトロサリチル酸、？）種フルオロ炭化水素類等
が挙げられる。

その他、電子写真感光体の表面性をよくするために、シ
リコンオイル等を加えてもよい。

増感剤としては、クロラニル、テトラシアノエチレン、
メチルバイオレット、ローダミンＢ１　シー／’二ン染
料、メロシアニン染料、ビリリウム染料、チアピリリウ
ム染料等が挙げられる。

電荷担体を桶送する化合物として一般に電子を輸送する
化合物と正孔を輸送する化合物との二種類に分類きれる
が、本発明のｊぺ子写真感光体には両者とも使用するこ
とができる。５電子を輸送する化合物としては電子吸引
性基奮有する化は物、例エバ、２　、４Ａ、　７−ドリ
ニトローターフルオレノノ、２、≠、！、７−チトラニ
トローターフルオレノン、タージシアノメチレン−，２
，４’、７−）リニトロフルオレノン、タージシアノメ
チレン−２゜４１、ｊｒ、７−テトラニトロフルオレノ
ン、テトラニトロカルバゾールクロラニル１．２．Ｊ−
シクロルーｊ、ｔ−ジンアノベンゾキノン、λ、り、７
−ドリニトロータ、１０−フエナントレンキノノ、テト
ラクロロ無水フタール酸、テトラシアノエチレン、テト
ラシアノキノジメタン等をあげることができる。

正孔を輸送する化合物としては、「ぺ子供−り基孕有す
る化合・物、トリえば高分子のものでは、（１）特公昭
３≠−１０９ｔｔ号公報記戦のビリビ、：ｌ−／ｌ／　
力／ｌ／バゾールおよびその誘導体、（２）特公昭ａ３
−／ＩＡ７≠号公報、特公昭≠３−／りｌり１号公報記
載のポリビニルピレン、ボリビニルアノトラセノ、ポリ
ーコービニルー１ｘ−（μ′−ジメチルアミノフェニル
）−ｊ−クエニルーオキサソール、ポリ−３−ビニル−
Ｎ−エチルカルバゾールなどのビニル車＆体、（３）Ｌ
ｔ：ｆ公昭り３−７９′／り３号公報記載のポリアセナ
フチレン、ポリインデン、アセナフチレンとスチレ／の
共重合体などのような市会体、（４）特公昭ｔｘ−ｉ３
りψθ号公報などに記載のピレン−ホルムアルデヒドｌ
ｔｊ　１ｉｆｔ　、ブロムピレン−ホルムアルデヒド樹
ＪＪＲ、エチルカルバソール−ホルムアルデヒド樹脂な
どの縮合樹脂、（５）特開昭ｔｇ−？０ｒ３３”ｆｒ、
同ｊ　６−　／　Ａ　７５５０号公報に記載された各種
のトリフェニルメタンポリマー。

また低分子のものでは （６）米国特許第３／１．２／り７号明細掛などに記載
されているトリアゾール誘導体、 （７）米国特許第３／ｌｒり≠≠７号明細糾などに記載
されているオキサジアゾール誘導体、（８）特公昭３７
−／１０りを号公報などに記載されているイミダゾール
誘導体、 （９）米国特許第３１．／Ｊ′＜１−０２号、同第３ｇ
、２０りｇ７＠、同３！；１１．２＃≠≠号、！時公昭
≠ｊ−ｊタタ号、特公昭、３／−１０９１３号、ｔｒｉ
開１１１′イｊ／−７３，２２≠号、特願昭３３−４１
．２７λ号、ｌ庁願昭Ｊ−＆、　−７ｆ　９ｔＫ号、特
開昭よｊ−ＩｌｏＩＡＩ、７号、特開昭Ｊ−Ｊ’−／　
ｔ　７ワタ３号、特開昭ｊ乙−３１ｔ、ｆｔｐ号明祁１
１！ｒ％公報などに記載のポリアリールアルカン誘導体
、 （１０）米国特許第３／どθ７２り号、！ｔ￥願昭タ３
−７ｊ♂Ｓｔ号、特開昭ｓｓ−どと０６≠号、！［”￥
開昭ｊ６−４１０４３号、特開昭≠２−１ｏｓ５３７号
、特開昭！ｊ−３１Ｏｌｔ号、Ｉ待開昭！ｔ−１００１
／号、特ＩＭ昭ｓ　ｔ　−ｇ　ｇ　／　＜ｔ　１号、特
開昭タフ−’１６！４Ａ！号、特開昭ｊグー／／、２１
．３７号、特開昭！！−７１Ａ月弓号明細書、公報など
に記載されているピラゾリン誘導体およびピラゾロン誘
導体。

（１１）米国特許第３７．／ｊ４ｔＯｊ号明細得、特公
昭ｓ／−１ｏｉｏｔ号、特開昭ｊ≠−ｔ３弘３Ｊ号、特
開昭ｊ≠−ｉｉｏｇ３ｉ、号、ノ庁開昭タ≠−／ｌタタ
、！Ｊ−号、特公昭≠６−３７／　、２号、ノ１芋公昭
≠７−λ７３３１．号明卸１居、公報などにｒ尼１ｃ＜
されているフェニレンジアミン誘導１本、（１２）米国
時計３ｊ６７グタＯ号、特公昭≠ター３３７０．２号、
西独国′ｉ￥訂（ＩＪＡ　Ｓ　）／／／　ｏ　ｚ　ｔｇ
号、米国特許第３１ざ０７０３号、米国特許ｒ：ｎ　３
λ≠Ｏま７７号、米国！庁許第３１ｒ３１３λ０号、米
ｔ、ｌ！１特ｒＦ　（ｊ４４’　、！、Ｊ　−２７ＯＪ
号、米国特許第’ｌ　／　７　ｊり６／号、米国ｉｔ？
　＋ｉ′Ｆ第１／−０／２３７６号、特開昭３！；−／
弘弘、２ｊＯ号、特１開昭ｊ６−／ｌり１３２号、ｌ特
公昭３７−２７３７７号、！Ｉ？開昭５６−２２≠３７
号明卸１書”、公報などに古己ｉｔｉシされているアリ
ールアミンｔｇ　ｙ４％　ｆ木、（１３）米ｌ：Ｉ！１
特許３タ２乙夕Ｏ／号明細書記Ｈ）４−のアミノ１に換
カルコン誘導体、 （１４）米国特許第３よ弘２タグ６号明細曹などに記載
のＮ、Ｎ−ビカルバジル誘導体、 （１５）米国特ｒｆ第３２ｊ７λ０３号明、ｌ１ｌＩＩ
汀などに記載のオキザソ゛−ル誘導］木、 （１６）特開昭６１．−ｔＩ−１，２３≠号明卸１淋な
どに記載のスチリルアントラセンｇ４’ｌ’Ｔ’、（１
７１％開昭ｊ　ＩＩ　−／　／　０１３７号明、ｒｌｌ
　￥１＋などに記載されているフルオレノン誘４体、 （１８）米国特許第３７７７≠ｔＪ号、！庁開昭、ｔ＜
ｚ　−夕り／≠３号（米国特許第≠ｉｓｏりざ７号に対
応）、ｌ）を開昭ｊｊ−タ２０１，３号、特開昭ｊター
！ｒ２０１．グ号、特開昭タｊ−≠ｔ７ＡＯ１特開昭ｔ
、ｔ−ｙタ≠タタ号、特開昭！ｒ７−１４’、２弘≠号
、竹１唄昭、ｆＪ−４ｊｆμり５号、特に１〔（昭ｔ＆
−３３１３λ号などに開示されているヒドラゾン誘導体
などがある。

なお本発明において、電荷担体を輸送する化合物は（１
）〜（１８）にあげられた化合物に限定されず、これま
で公知の全ての電荷担体！ｆｉｎ送化合物化合物ること
かできる。

これらの電荷輸送材料は場合により２種部以上を併用す
ることも可能である。

なお、以上のようにして得られる感光体にＶｉ、４屯性
支持体と感光層の間に、必要に応じて接着層またはバリ
ヤ層を設けることができる。これらの層に用いられる材
料としては、ポリアミド、ニトロセルロース、酸化アル
ミニウムなどであり、これらの層の厚さＩｄ、／ｌｉｍ
以下が好ましい。

以上本発明の電子写真用感光体について詳卸ｊに説明し
たが、本発明の電子写真感光体は一般に感度が高く耐久
１生が峻れているというような′時機を有している。

本発明の１（を子写真Ｉ系光体は散子写↓゛へ複′ｑ機
のほかレーザー、ブラウン管金光源とするプリンターの
ＩＩＩ＆光体などの分野に広く応用する事ができる。

本発明のジスアゾ化合物を含む光導社性Ａ１１ｌ成物は
ビデオカメラの撮１金管の光導電層として、１だ公知の
信号転送や走査を行う一次元または二次元配列された半
導体回路の上の全面に設けられた受光層（光導電層）を
有する固体操１′！！素子の光導電層として用いること
ができる。

ｆ＆、Ａ、に、Ｇｈｏｓｈ　　、　　Ｔｏｍ　　Ｉｉ”
ｅｎｇ　　。

Ｊ　、Ａｐｐｌ　、Ｐｂｙｓ、ＩＩり（／、２）ｔりざ
、２（／り７ｆｆ）に記載されている様に、太陽電池の
光導１１毛層としても用いることができる。

また本発明のトリスアゾ化合物を、！［′ｆ公昭３７−
１７／／、Ｊ、号、／時開Ｈ（！９ｊ−／９０／、３号
、特開昭オター／ｚ／２夕０号、！１ｙ願昭３１−３３
．ｆ７り芳容明細書に開示されているよりに、オキザジ
アゾール誘導体、ヒト之ゾ／誘導体などの前述の電荷担
体輸送性化合物とともにフェノール樹脂などのアルカＩ
Ｊ　１ｉＪ−溶性樹１１Ｗ　６に中に分散し、アルミニ
ウムなどの導電性支持体上に塗布、乾燥後、画像露光、
トナー現像、アルカリ水溶液によるエツチノグにより、
高解鍬力、高耐久性、高感度の印刷版が得られる他、プ
リント回路を作成することもできる。

次に本発明を実施例により具体的に説明するがこれによ
り本発明が実施例に限定されるものではない。なお実施
例中１−郡」とあるのはｒｔ端部」を示す−１ 実施例　１ ジスアゾ化合物（１）１部と≠、≠′−ビス（ジエチル
アミノ）−一、２′−ジメチルトリフェニルメタンｊ部
とビスフェノールＡのポリカーボ゛ネートｊ部とをジク
ロロメタ／り３部部に加え、これ全ボールミル中Ｃ粉砕
、混合してｇｌ’ａｒ液し、この塗布液をワイヤーラウ
ンドロンドを用いて４醒性透明支持体（１ｅｅμｍのポ
リエチレンテレフタレートフィルムの表面に酸化インジ
ウムの蒸着膜を設けたもの。表面抵抗ｌＯ３Ω）上に塗
布、乾燥して、厚さ約りμ７ｎの単層型電子写真感光層
を有する？ＬＬ子写真感光体を調製した。

この成子写真感光体について、静電複写紙試験装置１（
（川口μ紀■υ製、ＳＰ−≠、２ｇ型）を用いて十ｓ　
Ｋ　Ｖのコロナ放心により＋＝　、ｔ　ｏ　’ｙに帝屯
させ、ついで色幌度３００００にのタングステンランプ
によってその表面コルックスになる様にして光を照射し
、その表面１に位が初期表面−位の半分に減衰するのに
要する時間を求め半減露光−這Ｅ　５　ｇ（Ｌｕｘ、５
ｅｃｌｔ測定したところ／　ｊ　（Ｉ、ｕｘ。

５ｅｅ）であった。帯はと露光の２工程を３０θθ回繰
返した後のＥ５ｏ値も＋１とんど変化しなかった。

この框子写Ｊ：ｃ感九体を市販の１握子写真復写哉に装
着し、赤色文字を含む原４１１ＦＤ　＋、ｉ　”５’テ
ストを行ったところ原稿に忠実でコントラストが良く鮮
明な複写画像が得られた。

またこの電子写真感光体の吸収スにクトルは第１図に示
すごとくになった。比較例として！１テ公昭ｊ乙−／／
り４１．ｊに開示されている化合ノ吻へを用い実施し１
１／と同様な方法で作成した電子写真感光体の吸収スペ
クトルを第３図に示す。これらの図１を比較することか
らも本発明のジスアゾ化合物を含む４子写真感光体は赤
色文字を含む原稿のα４に増していることが明らかであ
る。

実施例　２〜１３ ジスアゾ化合物（１）の代わりにそれぞれジスアゾ化合
物（２）、（３）、（４）、（５）、（１１）、（１３
）、（２６）、（４７）、（６７）、（７８）、（９ｏ
）、（１（１５）を用いたほかは実施例／と同様にして
、単Ｊ’？１’ｌ’ｌ’７成の１−に子写真感光体を作
成し、実施例と同様にして、正帯電による半減露光潰を
測定し、第、２表の値をイｉ＋た。

第２表 実すり１１シリ　　１４ ジスアゾ化合９勿（１）Ｊ’ｆとポリビニルブチラール
樹脂（ブチラール化度６３モル％１ｆｌｆエタノール１
００γｔ　ｔｉｃ　ｆｆＪかした仮と共にボールミルで
、２Ｏｎ￥間分散した後、ワイヤーラウンドロッドを用
いて、導電性支持体（ｉｏｏμｎｌのポリエチレンテレ
フタレートフィルムの表面にアルミニウムの蒸着膜を設
けたもの。ｌく面醒気抵抗ｌｏ３Ω）上に塗布、乾燥し
て、厚さ７８ｍのは荷発生層を作成した。

次に［江荷発生層の上にｐ−（ジフェニルアミノ）ベノ
ズアルデヒドーＮ′−メチル−Ｎ′−フエニルヒドラゾ
ノ ２部とビスフェノールＡのポリカーｙｌソネートｊ部と
金ジクロロメタンｔｏ部に溶乃了した溶液をワイヤーラ
ウンドロッドを用いて塗布乾燥し、厚さλＯμ〃ｚの電
荷輸送層を形成させて２層からなる電子写真感光層を有
する電子写真感光体を作成した。

この感光体を−ｊＫＶのコロナ放電により一１ｏｏｏ■
に帯電させた後、半減露光らｔを測定した所、Ｅ５ｏは
ｉｌｌ　（ｌｕｘ−ｓｅｃ　）であった。

実施例　１５〜２６ ジスアゾ化合物（１）のかわりにそれぞれジスアゾ化合
物（２）、（３）、（１３）、（２０）、（２９）、（
４７）、（５５）、　　（６８）　、　　（７７）、　
　（８７）、　　（９７ン　、　　（１０７）を用いた
他は実施例１弘と同様にして、二層構成の電子写真感光
体を作成し、Ｅ、。を測定した。

結果を第３表に示す。

第３　表 実施例　２７ 電荷輸送層どして、ｐ−（ジフェニルアミノンベンズア
ルデヒド−Ｎ／−メチル−Ｎ／　−フェニルヒドラゾン
の代わりに、ｕ、４Ｌ、７−）ＩＪニドローターフルオ
レノン弘部を用いた他は、実７ｉｆｆ１例／≠と同様に
してｌμη２の電荷発生層の上に、厚さ／　７　／Ｊ　
ｍの電荷輸送＋４を形成させた。

この電子写真感光体を＋ｔＫＶのコロナ放Ｅｌ￥、によ
り＋１ｏｏｏＶに帯′屯させて、Ｅ５ｏを測定した所、
２／　（１ｕｘ−５ｅｅ）であった。

実施例　２８〜３１ ジスアゾ化合物（１）の代わりに、それぞれジスアゾ化
合物（９）、（４２）、（５２）、（７３）を用いた他
は実施例２７と同作にして二層構成のｉ電子写真感光体
を作成し、Ｌ　ｓ　ｏ　を？１ｌｌｌ定し／と。

結果を第１表に示す。

実施例　３２ ジスアゾ化合物（１）１部と、ビスフェノ−Ａ／Ａのポ
リカーボ゛ネート／部とをジクロロメタン２ｊ部に加え
、これをボールミル中で粉砕、混合して調液し、この塗
布液をワイヤーラウンドロンドを用いて導電性支持体（
１００μｍのポリエチレンテゝレフタレートフィルムの
表面にアルミニウムの蒸着膜を設けたもの。表面抵抗ｌ
Ｏ３Ω）上に塗布乾燥して、厚さ約λμ〃ｌの単層型電
子写真感光層をイ１する電子写真感光体を得た。

この１に子写真感元体を＋ｔＫＶのコロナ放電により＋
１００’Ｊに帝にさせた後、Ｅ　ｓ　ｏ　を測定した所
、９（ｌｕｘ−ｓｅｃ）であった。

実施例　３３〜３６ ジスアン′化イ會９勿（１）のかわりにそれぞれジスア
ゾ化合′吻（１０）、（４３）、（５６）、（８３）　
　を用いた他は、実施例３．２と同様にして単層型の電
子写真感光体を作成し、Ｅ５ｏを測定した。結果ｆ：第
！表に示１”。

第５表 実施例　３７ アソ顔料（１）７部とｐ−（ジフェニルアミノ）ベンス
アルデヒドーＮ’−メチル−Ｎ’−フェニルヒドラゾン
７　Ｈ，Ｈ，３ト１１１−クレゾールホルムアルデヒド
樹脂６部とをエチレングリコールモノメチルエーテル３
０部に加え、これをボールミル中で粉砕、混合し、この
塗布液を約ｏ、、２ｓ’ｒｎηｚＪＬ５Ｅの砂目立てさ
れかつ陽）返酸化及び封孔処理されたアルミニウム板上
にワ・イヤーラウンドロンドを用いて塗布し、りθ０Ｃ
で１０分間夕０　’Ｃで１日乾慄し、厚さ約６μｍの試
料を作成した。

次にこの試料に暗所で表面電位が５ｏｏｖになるように
コロナ放′厄を行ない、タフゲステン光でネガ像を露光
（３０θルツクス・秒）しだ後、三菱ダイヤノアソクス
マスターＪ、　Ｕへ１−ＥＤＩ・ナー（三菱製紙社製）
で反転現像を行なったところ、非′薄に鮮明なポジ像を
印刷原板上に７Ｂ）ることかできた。この印刷用原板ｒ
エツチング敲ＤＰ−／（富士写真フィルム社製；ケ・ｆ
酸ナトリウム水溶液）の１０倍布釈故中に一分間浸漬し
、トナーの付着していない部分（非画線部）の感光層を
溶解除去した。その結果、非画線部の顔料がバインダー
と共に容易に除去をれ、鮮明な画像の印刷版を形成する
ことができた。

【図面の簡単な説明】

第７図は不発り］のジスアゾ化合物（ｉ）の赤外線吸収
スペクトル（１（Ｕｒ法）である。 第２図ｅよ実ＭｕしｉＪ／で作成した電子写真へア０１
本の吸収スペクトルである。 第３図は比較例として実施例／と同様な方法で特公昭３
７．−／／り弘夕に開示されている化合物を用い作成し
た電子１’４　Ａ感光体の吸収スペクトルである。 手続補正書 昭和！７年／／月ｌ／目 特許庁長官　殿 １、事件の表示　　　　昭和！７年特願第１４３．２３
　／号２、発明の名称　　　ジスアゾ化合物、そ′ｎを
含む光導電性組成物及び電子η真感元体 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人４、補正の対象
　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細１の「発明の詳細な説明」の項の記′ｌｙ、ケ下記
の通り補正する。 （１）第７２頁ｊ〜６行目及び１２頁７行目の「ビスア
ゾ化合物」會「ジスアゾ化付物」と補正（４）第２７〜
２ｇ頁の（／１０）式の（５）第１コ０頁コ行目の「ト
リスアゾ化合物」を「ジスアゾ化合物」と補Ｊ］：ｊ′
る〇（Ｇｌ　　第１．ｚ？頁／３行目の「ビスアゾ化合
物」ヶ「ジスアゾ化合物」と補正する。 ４７４−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）下記の一般式〔／〕で表わされるジスアゾ化合物
   。 （１） Ａは ■も１ を表わし、 Ｘは、ヒドロキシ基とＹとが結合している上記式中のぺ
   ／ゼ／壌と縮合した芳香族環または複素環（これらの項
   は１ｉｔ換または無置換でもよい。）を形成するのに必
   要な原子団を表わし、を表わし、 几１は水素原子、アルキル基、ノエニル基またはこれら
   の置換体を表わし、 １モ２は水素原子、低級アルキル７Ｉ−、カルバモイル
   基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリー
   ルオギ７カルボニル基または置換または無置換のアミノ
   基を表わし、 １モ３及び１モ５は水素原子、アルキル基、芳香族環基
   、複糸芳香族壌基またはこれらの置換体を表わし、 几４は水素原子、アルキル基、フェニル基またはこれら
   の間１ｒｂ＋本を表わす。 （２）　　Ｆ記の一般式〔／〕で表わされるジスアゾ化
   合物を含有することを特徴とする光導電性組成（１） Ａは −Ｘ・′ Ｈ を表わし、 Ｘは、ヒドロキシ基とＹとが結合している上記式中のベ
   ンゼン環と縮貧した芳σ族項または複素環（これらの慎
   は置換または無置換でもよい、）を形成するのに必要な
   原子団をン〉わし、を表わし、 ｌｔｌは水素原子、アルキル糸、フェニル基またはこれ
   らの置換体ケ表わし、 Ｊモ２は水素原子、低級アルキル基、カル・３モイル基
   、カルボキシル基、アルコキシカルボニルアリールオキ
   ７カル、１ぞニルツ，（またはｄｌＡまたｅよ無置換の
   アミノ基を表わし、 ■ｔ３及び１ｔ　”　ｉ．を水素原子、アルキル基、芳
   香族環基、複素芳香１１親賃基またはこれらの置換体を
   表わし、 １（　’は水素比Ｉ−、アルキル基、フェニル基または
   これらの置換体を表わす。 （３）　　下記の一般式〔／〕で表わされるジスアソ゛
   １ヒ化合物を含有する電子写真感元層を有することを！
   （〕徴とする醒子写真感光体。 （１） ＡＪよ を訝わし、 Ｘは、ヒドロキシ基とＹとが結合している上記式中のベ
   ンゼン環と網台した芳香族環゛または複素項（これらの
   壌は置換または無置換でもよい。ンを形成するのに必要
   な原子団を表わし、を表わし、 １（１は水素原子、アルキル基、フェニル基゛またはこ
   れらの置換体を表わし、 １ｔ２は水素原子、低級アルキル基、カルバモイル基、
   カルボキシル基、アルコギシカルボニル基、アリールオ
   キシカルボニル基、または置換または無１１を換のアミ
   ノ基を茨わし、 １６３及びｌモ５は水素原子、アルキル基、芳香族環基
   、穣素芳香族項基またはこれらの置換体を表わし、 １モ４は水素原子、アルキル基、フェニル基またはこれ
   らの１ｄ県体を表わす。