JPS5955440A - Ｘ線電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はＸ線電子写真感光体に１刃する。 最ｌＩｉ雀ｉ、ｒ％　１１Ｃ４Ａ口として、その組成式
が１、（＋　ＸＮ１０　。 （イ１１シ２へ・１に１ゲルマニウノ３、珪７（・２、
チタン、カリウムおよびアルミ：−ウノ・のうちの少な
くともＩ神で、１りり、＼は１０　＜、　ｘ≦１４なる
条ｆ＋６−満、４二’Ｆ数であり、またｎＶＩ　ｌ−１
ｆＬヘ−ト１１．−　、、ｌ、ひＸ次第で化学量論的に
決定い、／する酸素Ｊ、ＧＦ−ｒ政企示１−　） で表わされる酸化ビスマス系ＩＭ　７ｊ蔓：化物の体７
シ・立方晶糸（ｒ型）結晶が１１：　ｌ−１八Ｊするよ
うになった。このｒ型結晶性複合１１１？２化′吻（ｌ
ＩＸ線の照射を受ける時導電性になり、ｆ＋’−ってＸ
線の照射によって静電潜像が形成されるＸ線電子写真法
に用いられる感光体の光ｎ　’「ｔχ拐料として使用号
−ることができる（７１モー開昭５：う−４３５３１号
参照）。 上記複合酸化物のγ準結晶粒子を有、幾結合剤中に分散
してなる感Ｘ線層金導電性基板ヒに設けたＸ線准子写真
感光（Ａ−ほかなり高感度である。例えば、従来Ｘ線電
子′！４貞感）０体として導電性基板とこの導電性基板
上に蒸着によって設けられた非晶質セレノ層とからなる
感光体が知られており、この感光体はマノモグラフイー
等に実用されているが、上記複合酸化物のγ姑結１１１
−′）′／ｒ−を・有機結合剤中に分散してなる感Ｘ線
層をイＪする感光１Δ・は、−股に上記非晶質七ツノ感
Ｘ１腺１・、’、）を有する従東実用の感光体に比較し
てＸ線に対する感度か約５乃至１０陪高い。 ところでＸ線電子写真感光体か・侍に医療譲断を目的と
するＸ線電子写真法に用いられる」賜金には、患者の被
爆線用を少なくするだめに感光体はできるだけ高感度で
あるのか望せしい。このような点から、−に記複合酸化
物／）ｒ型結晶粒子を有機結合剤中に分散１〜でなろ感
Ｘ線層を有する感光体についてもその感度をより一層向
上させることが望丑れている。 上記腹合１俊化物のγ型結晶粒−ｒと共にＩ］型半導体
粒子を有機結合剤中に分１咎げ（−めて感Ｘ線層ケ構成
する場合には、感Ｘ課層の感度が向１−４する５１本出
願人はこの１．−：な上記複合酸化（吻のｒを結晶杓−
ｒ−と共に１１八り丁・、１ｌ体粒子倉イ１機結合Ｉ）
１１中に分散してなる１佼７＼線層塗導「Ｌ性基板上に
イラする感度の向、１−Ｌ、だＸ線電子写真感光体金先
に特１￥［出１頭し７た（！特願昭５６−１５６６９５
号）。 −Ｆ記特願昭５６−１５６６９５号のＸ線、Ｌ子写真感
光体の感Ｘ線層は上述のよ・）にト記腹合酸化物のｒ型
結晶粒頂および１ｌ）（ＩＪ、甲曹２体粒子を分散状態
で含むものであるのてイの表面は比較均相く、！１′ｆ
に粒子径の大きなｔｌ、！含酸化物ｒ型、晧晶粒子−お
よび１１型半導体粒イが用いられた感Ｘ線層の衣面はか
なり（′１［い、１（二の特願昭５（っ−１５６６！１
５号の感光体が１・す−現１９′、、転゛−リ′、クリ
ーニングを伴なうカールソノ法により使用される場合、
このように感Ｘ　ＪＪ層の表面がＩ′１［いことは得ら
れる画像の画質および画像形成後の感光体のクリーニン
グ操作に悪影響を及ぼす。すなわち、特願昭５６　１５
６６９５号の感光体（はＩ・ナー現像の際にかぶりか生
じ易く、従ってイ：Ｉられる画像は一般にかふり濃度か
高く、その／Ｃめにｊ’ｌ’ｒ　Ｉ’Ａ度が低い。７Ｆ
　／ｒ＝　’１．ｌｌｌ！＋！１１昭５（）−１５６６
９５号の感光体は一般に従東実用の非晶質セレン感Ｘ線
層を有する感光体等に１箇用されている通常のクリー二
／グ法によっては残存トナーを次回の画像形成に悪影響
を及ぼさない程度′に除去するのが困難である。 本発明のＸ＃ｉｌ電子写真感光体はＩ：　Ｍｅ　４＆Ｉ
ｓ：［ｊ昭５６−１５６６９５　号）Ｘ　ａｆｔ子写Ｅ
　ｔｅ＋　電体ノ感Ｘ線層上にさらにオーバーコート層
として被膜形成能を有するポリマーの層あるいは被膜形
成能を有するポリマーに有機電荷Ｊ’ｌＪ体輸送物質を
添加混合してなる電ｆｄｆ用体輸送能を持つ組成物の層
を設けて該感光体の表面の平＋’Ｆｊ訃を高め、それに
よって該感光体によって得られる画像の画質全向上させ
、丑だ該感光体の画像形成後のクリーニングを容易に行
なりことができるようにしたものである。すなわち、本
発明の第１のＸ線′ＦＬ子写真感光体ｄ：１）少なくと
も一ツノの而が導電性である基板、ｉｉ　）　ｌ二記基
板の導′屯件の向上に設けられており、有機結合剤と、
この有機結合剤中に分散された。）上記順ｆヒビスマス
系複合酸化物のｒ準結晶粒子および１））ｎ型半導体粒
子とからなる感ＸＩｖｌｌｉ１層、およびｉｉｉ　）　
ｌｘ記イ惑Ｘ線層上に設けられた被膜形成能を有するポ
リマーの層からなることを７１ケ徴とする。また、本発
明の第２のＸ線電子写真感光体は、−上記本発明の第１
のＸ練玉子写真ノ１＆光体において、被膜形成能企有４
−るポリマーの層の代わりに破膜形成能６：　イ＋する
ポリマーに有機電荷担体輸送物′Ｊ！［５，添加混合し
てなる電イｂ′ｆＪ−ＩＪ、体＋１４ｉｉ送能を持つ組
成物の層が設けられたものである。 以Ｆ本発明の詳細な説明４″る、１ 本発明のＸ練玉り写真感ゲ自体り１、以下に述べるよう
な方法によって製造さＩｔ　／４１゜捷ず最初に Ｊ）化学的に変化することなく最終的に形成される感Ｘ
　ｆｆＭ層の有機結合剤となる１棟もしくは２種以Ｊ二
の有機物タノ（、あるいは ２）例えば特定の圏脂とその架橋剤のような以下に述べ
る加熱乾燥時にす二に反応して最終的に形成される感Ｘ
線層の有機結合剤となる２種以上の有機物質、あるいは ３）」二記Ｊ）および２） を適当な溶媒に溶解してなる溶液中に−１−記酸化ビス
マス系複合酸化物のγ準結晶粒子−およびｎ型半導体粒
子−全分散せしめた５）散液が調製される（以下１−１
記１）、２）およびニーＩ）を１−有機結合剤原料」と
いうことにする）、上記有機結合剤原料は複合酸１ヒ物
ｒ型結晶粒子」、・よびｎ型半導体粒子に悪影響企及は
さず、かつそれら粒子が分散した少なくとも通常のＸ線
電子写真操作法による取扱いに耐えつる程度の機械的強
度金有する贋金形成しつるものであね、はいかなる有機
物質からなるものであってもよい。一般に従来電子写真
感）６体の感光層を構成する有機結合剤の原料として使
用することができることが知られている１種もしくは２
種以上の有機物質は本発明においても楢機結合剤原相と
して使用′１−ることかできる。また手記付機結合剤原
刺を溶解して溶液とするための溶奴、は使用される有機
結合剤原料に尾、して適宜選択される。 本発明のＸ線電子写真感光体の感Ｘ線層を構成する有機
結合剤として特ｗ−／ｉｆましいものとして、ポリエス
テル樹脂、ポリエステル樹脂と例えはアルキッド樹脂の
、１：う１．、Ｉ：その他の樹脂との混合物、ジイソシ
アネート等の架橋剤によって架橋されたポリニスデル樹
脂、および前記架橋剤によって架橋されたポリエステル
樹脂と例えはアルキッド樹脂のようなその他の樹脂との
混合物が挙げらλする−＋　プ；Ｃお、特開昭　−５５
４９号には上記酸化ヒスマス系複合酸化物のｒ準結晶粒
子を電１ａｌ　Ｊ’１．ｊ体輸送能を持つイＪ重結合剤
中に分散して／、する感Ｘ線層を有するＸ線電子写真感
光体が開示されているが、本発明の感光体の感Ｘ線層を
構成する有機結合剤は上記公開公報の感光体に使用され
ているような電荷担体輸送能を持つものであってもよい
。電荷担体輸送能を持つ有機結合剤の具体例については
例えば」二記公開公報を参照されたい。 酸化ビスマス系複合酸化物のｒ準結晶粒子はチョクラル
スキー法等の従来公知の方法で製造された該複合酸化物
のγ型結晶体（単結晶あるいは多結晶を粉砕づ−ること
によって作られる。この複合酸化物γ型結晶粒子は一般
に粒子径が１０００μｍ以下のものが使用さｉｔ、好ま
しくは２００μｍ以下、より好ましくは］、　Ｏ０８ｍ
以下のものが使用される。本発明に使用される酸化ビス
マス系複合酸化物のうちでも、得られる感光体の感度の
点から上記組成式のＭがゲルマニウムおよび珪素のうち
の（・ず、１ｔか一方あるいはその両方である複合酸化
物、すなわちその組成式が １３ｔｘ（（ｉｃ＋−ｙ、Ｓｌｙ　）　Ｏｎ（但しＸお
よびＩ］は上記と同じ定義を有し、ｙはＯ≦ｙ−＝、１
ムる条件を満グこす数である） で表わされる複合酸化物が特に’Ｂ才しく・。この特定
の複合酸化物のうちでも、上記組成式０式％ である複合酸化物（丁なわちＢ　ｉ　１２Ｇｅ０２０　
）およびＸが１２であり、ｙが１であり、１〕が２０で
ある複合酸化物（すなわちＵｉ　＋ｚＳｉＯ２ｏ　）が
特に好ましい。 本発明に使用されるｎ型半導体粒子の具体例として、Ｃ
（ダイヤモンド）、Ｍｇ　ｚＡｌ　２０４、β−３ｉＣ
、Ｔｉ（Ｊ２、Ｖ２Ｏ５、Ｖ２Ｏ４、ＭＩＴ０２　、　
Ｆｃ２０３、ＦｅＳ２．　ＺｎＯ、Ｃｕ２Ｓ　、　Ｃｕ
１ｎＳｅｚ　、　ＺｎＳ　１Ｚｏｎｅ　。 ＺｎＴｅ　５ＧｅＳｅ　１ＳｒＯ、ＮｂｚＯｓ　、Ｎ１
）２０．１　、Ｎ＋１２０３、ＭＯＯ３、ＭｏＳ　、　
ＭＯ８２、β−ＡｇｚＳ　、β−Δｇｚｓｃ、β−Ａｇ
２Ｔｃ　、　（、：ｄＳ　、　Ｉ　ｎｓｅ　、　Ｓｏｕ
　、　５ｌｌ（１２、５ｕｒｅ、５ｂｚＯ４、’Ｌ’ａ
２Ｑ３、Ｔａ２０５　、ＷＯ３，１１ｇ５ｃ　、ｌ（ｉ
　２Ｓ：ｌ、１３ｉ　ｚｓｅａ　、ＣｅＯ２、ＮｄｚＯ
３，ＰｂＣｒＯ４，、ＩＩｇＳ等の粒子が挙げられる。 これらｎ型半導体粒子のうちでも、得られる感光体の感
度の点からＺｎＯ１ＣｄＳＳＷＯ３および’Ｊ”　ｉ　
０　、、の粒子が特に好ましい。 一般に１１型半導体粒子は併用される複合酸化物γ型結
結晶粒子と同等ある℃・はそれよりも小さな粒子径のも
のが使用される。 複合酸化物γ準結晶粒子とＩ］型半導体粒子は一般に１
１型半導体粒子の量が両者の合計量の０１乃至５０容量
係となるような割合で使用され、好ましくは１乃至３０
容量係、より好ましくは３乃至１０容量係となるような
割合で使用されろ。また、複合酸化物γ準結晶粒子、ｎ
型半導体粒子および有機結合剤原料は一般に有機結合剤
原料の量が王者の合計量の１乃至９０容量チとなるよ５
な割合で使用され、好ましくは１０乃至７０容＠係、よ
り好ましくは２０乃至５０容量係となるような割合で使
用される。 分散液の調製＆ｊ、有機結合剤原料を溶媒に落屑してな
る溶液に複合酸化物γ準結晶粒子およびｎ　７１１！Ｊ
半導体粒子を添加し、適当な手段で充分に攪拌混合する
ことによって行なわれる。 この場合、複合酸化物γ型結晶粒子上；Ｊ、び１１型半
導体粒子はできるだけ一次粒子として有機結合剤中１′
−１溶液中に分散されイ、のが好ましい。 次に上述のようにして調製された分散液が少なくともそ
の一方の面が導電性である基板の導電性の面上に均一に
塗布される。使用される基板は分散液が塗布される面、
すなわち感Ｘ線層が形成される面が導電性であればいか
なるものであってもよいが、一般には金属板が上記基板
として使用される。金属板のうちでも、特に経済性およ
び取扱い性の点からアルミニウム板、ステンレススチー
ル板ある℃・は亜鉛板が使用されるのが好：ｌ：　Ｌ、
い。分散液の塗布はワイヤーバー、ドクターグレード、
ロールコータ−、ナイフコーター等を使用する一般的な
塗布方法によって行１よりれる。一般に分散液は以下に
述べる加熱乾燥後の厚さくすなわち感Ｘ線層の厚さ）が
１０乃至２０００μｍとなるように塗布され、好ましく
は３０乃至８００μｍ、より好ましくは１００乃至４０
０μｍとなるように塗布される。 分散液塗布の後、分散液塗膜は分散液に含まれる溶媒の
沸点よりも旨い〃１，１度で加憔乾燥される。この加熱
乾燥は分散液に含まれて℃・る溶媒を除去して基板上に
感Ｘ線層を形成せしめるために行なわれるものであるが
、有機結合剤原料が上記２）あるいは３）である場合に
は、この加熱乾燥は該原料を構成する反応成分を反応さ
せて有機結合剤にあるいは有機結合剤の一部にすること
をも兼ねるものである。 この加熱乾燥によって形成される感Ｘ線層は有機結合剤
と、この有機結合剤中に分散された複合酸化物γ準結晶
粒子および１１型半導体粒子とからなる。 なお、上述のようにして基板上に形成された感Ｘ線層が
さらに該感Ｘ線層を構成する有機結合剤の軟化点以上で
あるがその分解開始温度よりも低い温度で熱処理される
場合には、その感Ｘ、ｉ１層の感度はさらに向上する。 この熱処理は充分な感度向上効果力゛（１ｔられるよ５
にその温度および時間が厳密に制σ１１１されなければ
ならな（・。すなわち、熱処理が自機結合剤の軟化点あ
るいはそれに近い温ＩＵ−で行なわれる場合には、充分
な感度向上効果を得るためには比較的長時間の熱処理が
４１４９’、’であり、逆に熱射１ＪＰ、が有機結合剤
の分解開始１！ｉＡ度に近し・温度で行なわれる場合に
は、比較的短時間の熱処理で充分な感度向上効果を得る
ことができる１、特に熱処理が有機ｉ拮合剤の分解開始
６１．３１１度に妊いｆｌｌｌ、冒−則゛（？ｊなわれ
る」場合には、感Ｘ線層に焼けあるいはこげが生しない
ようにするために熱処理時間はより一層厳密に制御され
る必要がある。一般に上記熱処理が施された感Ｘ線層の
感度は熱処理前の感Ｘ　Ｉｊ層の感度の約２乃至３倍で
ある。上記熱射１４ｊによって感Ｘ線層の感度が向上す
るのは、熱処理によって有機結合剤が軟化し、それによ
って複合酸化物γ型結晶粒子と１１型半導体粒子との接
触が向上するためであると思われろ。 以上説明したような方法で少なくともその一方の面が導
電性である基板と、この基板の導電性の面上に設けられ
た感Ｘ線層とからなり、該感Ｘ線層が有機結合剤と、こ
の有機結合剤中に分散されたａ）上記酸化ビスマス系複
合酸化物のγ準結晶粒子およびｌ））　ＩＩ型半導体粒
子とからなるＸ線電子写真感光体（すなわち上記特願昭
５６−１５６６９５号のＸ線電子写真感光体）が得られ
るが、この感光体の感Ｘ線層表面は一般に粗く、特に粒
子径の大きな複合酸化物ｒ型結晶粒子オ６よび１１型”
ｌ′□！’ｈ体粒子が用いられた感Ｘ線層表面の人前は
かなり粗い。このＸ線電子写真感光体の感Ｘ線層表面の
平滑性を高めるために、次にこの感光体の感Ｘａ層上に
被膜形成能を有するポリマーの層あるいは被膜形成能を
有するポリマーに有機電荷担体輸送物質を添加混合して
なる電荷担体輸送能を持つ組成物の層がオーバーコート
層として形成される。 それ単独であるいは有機ｔＬ荷担体輸送物質と混合され
た状態Ｃ・本発明のＸ線電子写真感光体のオーバーコー
ト層を構成するθυ膜形成能を有するポリマーとしては
、例え（下ボリカーボネ−Ｉ・、ポリ」晶化ビニル、ｊ
δ１１化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、塩化ビニリデ
ン　塩化ビニルコポリマー、塩化ビニリデン　アクリロ
ニトリルコポリマー、ポリ；１ブ−レン、ポリ　−α　
メチルスチレン、ポリ、ノープルメタクリレート、ポリ
メチルアクリレ−ト、ポリブチルアクリレート、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルピ
ロリドン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド
、ポリアクリロニトリル、ジアセチルセルローズ、トリ
アセチルセルｊ：Ｉ−ズ、セルローズノ′−ヒｊＩ・ツ
タレート、１１ル１１−スアーヒテートプチレート、エ
チルセル１１−ズ、シアノエチルセルローズ、ポリ　Ｎ
　ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリエステ
ル、ポＩＪ　７ミド、スチレン−ブタジェンコポリマー
、スチレン−メチルメタクリレートコポリマー、スチレ
ン　アクリロニトリルコポリマー、塩化ビニリデン−酢
酸ビニルコポリマー、塩素化ポリエチレン、塩素［ヒポ
リプロピレン、フェノールーホルノ・アルデヒド樹脂等
が単ケられる。ここで、コポリマーの賜金のモノマー含
有比は特に限定されない。上記ポリマーの内、機械的強
度が高い、有機重荷１１−！体輸送物質を混合された状
　高い電荷１１１体移動効率を力える等の理由から、本
発明のオーバーコート層の材料として特に好ましいもの
はポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリ
ビニルブチラール等である。もちろん、１記のような被
膜形成能を有する　ポリマー２神は七が混合されてオー
バーコート層４Ａ旧として用し・られてもよい。な、ｔ
δ、−、Ｉｌ　ｊ己り支ｊ模形成ず止イど（Ｊ−Ｊるポ
リマーのうちポリ　Ｎ　ビニルカルバゾールおよびポリ
ビニルピレンは電荷４μ体輸送能を有する。 上記被膜形成能を有するポリマーと混合された状態で本
発明のＸ練玉子写Ｊ＋、感光体のオーバーコート層を構
成する有機電荷担体輸送物質は電子受容性物質であって
もよいし、あるいは電子供与性物質であってもよい。電
子受容性の有機電荷担体輸送物質の例としては、例えば
カルボン酸無水物、オルソ−又はパラ−キノイド構造な
ど電子受容性のＮ核構造を有する化合物、ニトロ基、ニ
トロソ基、シアノ基など電子受容性の置換基を有する脂
肪族化合物、脂脂族環式化合物、万石が、化合物、複素
環式化合物等が挙げられ、本発明のオーバーコート層の
月料として打子１１．、い電子受容性の有機電荷担体輸
送物質は４−二トロギザントン、９．１０−ジニトロア
ントラセン、】−ニトロアントラセン、２−ニトロフェ
ナントレンキノン、２．５−ジニトロフルオレノン、２
，６−ジニトロフルオレノン、３゜６−ジニトロフルオ
レノン、２，７−ジニトロフルオレノン’　　２＋４＋
７−トｉ二１・ロア　／Ｌ／オレノン、２，４，５．７
−テトラニトロフルオレノン、３，６−シニトロフルオ
レノンマンテノニトリル、３−ニトロフルオレノンマン
デノニ）　ＩＪル等である。また、電子供与性の有機電
荷担体輸送物質の例としては例えばトリアリールメタン
類（ＵＳ　３，５４２，５４７）、トリアリールアルカ
ン類およびテトラアリールメタン類（ＵＳ　３，５４２
，５４４）、ジアリールアルカン類（ＵＳ　３，６１５
，４０２）、Ｎ、Ｎ−ジベンジルアニリン誘導体（ＵＳ
３，７６７゜３９３）、アニリン誘導体（１３「口１，
３１６゜９９４）、ジスチリル含有芳香族化合物（ＵＳ
３．８７３．３１１）、ボリアリール炭化水素（ＵＳ４
　．０４５，２２０）、）　　リ　ト　リ　ア　ミ　ン
　（ｔＪｓ３゜７３２．５５４）、アリールアミン類（
ＵＳ３゜２４０　、５９７、同３，１８０，７３０、同
３，５６７＋４５０、同３，６５８，５２０．同３，６
１５，４１４）、テトラフェニルジアミノビフェニルＭ
　（Ｕｓ、ｔ　。 ０４７．９４８、同４，０４７，９４９）、４−ジアリ
ールアミノ置換カルコン類（ＵＳ３．ｆｉ１５゜４１４
）、ピラゾリン類（ｔｌ８３　、８３７　、８５１、同
３，１８０，７２９）、オキサジアゾール類（ＵＳ３．
１８！ｌ、４１１７Ｌチアジアゾールｊ’ＪＩ　（ｌｌ
ｒ　ｉ　ｔｌ、００４，９２９）、５−アミノチアゾー
ル類（ｔｌ８３，１６１．５（１５）、）　リフ　ソー
　７＋４ｊｉ　（ＵＳ３．１１２．Ｊ９７、同３，１２
２，４３５．１．３ｒｉｔ９５１、Ｊ’Ｏ（ｉ、同９５
２，９０６）、（ミグゾｒ１７類（ＵＳ　３，０９７，
０９５）、オキリ゛ゾールｊ、１］（ｌＪｒｉｔ　８７
／Ｉ　、　６３４　）、チアゾールＪＪ’ｌ　（Ｉｌｒ
　ｉ　ｔｌ、００８，６３１）、イミダゾールｊ、自（
Ｉｌｒｉ１９３８．４３４）、ビスイミダゾ！Ｊ　シｙ
　’１、ｌ’ｉ　（Ｕ　Ｓ３．１２７，２６６）、ビラ
ジンプコ゛ｉ　（１ｌｒｉｌ　Ｉ　、　００４　＋４６
１）、Ｊ、２．４−トリアジン’Ｉｇｌ（ｔＪｓ３゜１
３０．０４６）、アリリデンオキ−リゾロン類（ＵＳ　
３，０７２，４７９）、ベンゾチアゾール、ベンズイミ
ダゾール、ベンズ、ｔＡ−ザゾール類（１３０Ｌ８９５
，００１、同］、００８．（ｉ３２）、キナゾリン類（
ＵＳ　３，１３９，３３９）、ベンゾフラン類（ＵＳ　
３，１４０，９４６）、アクリジン及びフェナジン類（
ＵＳ　３，２４４，５］（ｉ）、カルバゾール類（ＵＳ
　３，２０６，３０６）、エチレン誘導体（ＵＳ　３　
、２４．６　、９８３　）−、ベンジリデンアニリン類
（１３ｒｉｔ　８３６．１５１　）、ポリエン類（１３
ｒｉｔ　９６４　、８７４）、アミノスチルベン類（Ｕ
Ｓ　３，１５８，４７５）、アリールケトン類（Ｂｒ日
１，００８，６３３）等が挙げられる。ここで、ＵＳは
米国特許を、１３０

【　は英国特許を表わし、これらの
特許明細壱中に上記化合物の具体例が示されて（・る。 本発明のオーツく一コート層の、１２石として好ましい
電子供内性の有機電荷担体輸送物・質は１　、３　、５
−　）　’）フェニルヒラソリン、】−フェニル−３−
（ｐ−ジメチルアミノスチリル）　−５−（１）−ツメ
チルアミノフェニル）−ピラゾリン、１−フェニル−３
−（Ｐ−メ）キシスチリル）−５−（＋）−メトキシフ
ェニル）−ピラゾリノ、１−フェニル−３−スチリル−
５−フェニルヒラソリン、］−］フェニルー３−フェニ
ルー５−ｐ〜ジメチルアミノフェニル）−ピラゾリン等
のピラゾリン類；ロイコマラカイトグリーン、ロイコク
リスタルバイオレット、テトラベース等のトリアリール
又はジアリールメタンＭ　；　４　、４’−ベンジリチ
ンビス（Ｎ。 Ｎ−ジエチル−１１１−トルイジン）、２′、２“−ジ
メチル−４、４’、　４″−）リス（ジメチルアミノ）
トリフェニルメタン、１！７の）１′、国９′！Ｊ°許
３゜５４２．５４７　　号に記載のトリアリールメタン
化合物；２，２−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフ
ェニル）プロパン、１，１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノフェニル）／クロヘキサン等の米国特許３，６
１５，４０２Ｍ記載のジアリールアルカン化合物；ビス
（４−ジメチルアミノ）　−１，、Ｉ　、　Ｉ−トリフ
ェニールエタン、４−ジメチルアミン−１−ドラフェニ
ルメタン等の米国・特許３，５４２．５・１４号に記載
のテトラアリールメタン又はトリアリールアルカン化合
物；４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニル−４’−Ｎ、
Ｎ−ジメチル゛アミノスチリルケトン、１−（ｐ−Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノベンゾイル）−４−（ｐ−Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノフェニル）−ブタジェン−１゜３、ジ（
ｐ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノスチリル）ケトン、ジ（ｐ
−Ｎ　、　Ｎ−ジエチルアミノフェニルコケトン等のカ
ルコンおよびジアリールケトン類；ｐ−Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノスチルベン、ｐ　−ｐ／　−Ｎ　、　Ｎ　、　
Ｎ’　、　Ｎ’−テトラメチルジアミノスチルベン等の
アミン化炭化水素等であり、これらのうち特に好ましい
ものは］、　、　３　、５−）リフェニルビラゾリン、
１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−
５−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−
フェニル−３−（１）−メトキシスチリル）−５−（ｐ
−メトキシフェニル）　−ピラゾリン、１−フェニル−
３−，１−ＩＪルー５−フェニルビラソリン、１−フェ
ニル−３−フェニル−５−（１）−シメーｙ−ルアミノ
フェニル）ピラゾリン等のピラゾリン系化合物、４，４
′−ベンジリデン−ビス（Ｎ。 Ｎ−ジメチルーロ〕−トルイジン）、１，１−ビス（４
−Ｎ　、　Ｎ−ジメチルアミノフェニル）−４−メチル
クロルヘキサン、トす（ｔ＋−トリル）アミン等である
。 オニバーコード層は被膜形成能を有するポリマーを該ポ
リマーを溶解し得る溶媒中に溶解させて溶液？調製し、
得られた溶液をワイヤーバー、ドクターブレード、ロー
ルコータ−、ナイフコーター等を使用する一般的な塗布
方法により上記感Ｘ線層上に塗布し、しかる後塗膜を加
熱乾燥することにより形成される。、ポリマーの溶媒に
対する割合は約５０・〜０．５重敗係が好ましい。ある
いはオーバーコート層は被膜形成能を有するポリマーを
該ポリマーを溶解し得る溶媒中に溶解きり、得られた溶
液に有機重荷担体輸送物Ｙ’［Ａ’）るいはその溶液を
溶解又は分散させて塗イ＋」ｌｒｔ　’４：調整し、こ
の塗布液をワイヤーバー、ドクターブレード、ロールコ
ータ−、ナイフ−１−タル等を使用する一般的な塗布方
法により」二記感Ｘ線層」二に塗布し、しかる後塗膜を
加熱乾燥することにより形成される。ポリマーの溶媒に
対する割合は約５０〜０．５重量係が好ましく、有機電
荷担体輸送物質の含有量は一般にポリマー１９に対して
０．３　Ｘ　１０−”〜３　Ｘ　］　Ｏ−３ｍｏｌ　、
特に０．８Ｘ１０’〜２　Ｘ　１０−”　ｍａｌが灯ま
しく・。被膜形成能を有するポリマーの層あるいは被膜
形成能を有するポリマーに有機電荷担体輸送物質を添加
混合してなる電荷１１体輸送能を持つ組成物の層を形成
する際使用される溶媒は、被膜形成能を有するポリマー
を溶解し得るものでかつ感Ｘ線層を構成する有機結合剤
な溶方イしに（いものが望ましい。オーツ；−コート層
の厚さは感Ｘ線層表面の粗さの程度等に依存して適宜選
択されるが、一般には０．０１乃至２０００μｍであり
、好ましくは０１乃至２００μｍである。 以上説明した製造方法によって得られる本発明のＸ線電
子写真感光体は１）少な（とも一方の面が導電性である
基板、１１）上記基板の導電性の面上に設けられており
、有機結合剤と、この有機結合剤中に分散された；１）
上記酸化ビスマス系複合酸化物のγ型結晶１：Ｑ／、子
およびＩ））１１型半導体粒子とからなる感ｘ　＋ｆｊ
ｊ層、および１１Ｄ上記感Ｘ線層上に設けられた破膜形
成能を有づ−るポリマーの層、あるいは破膜形成能を有
するポリマーに有機電荷４１．！体輸送物質を添加混合
してなる電荷担体輸送能を持つ組成物の層（オーバーコ
ート層）からなる。この本発明の感光体の表面、すなわ
ち１皮膜形成能を有するポリマーあるいは被膜形成能を
有するポリマーに有機電荷担体輸送物ｔ′ｆ　’＜＋−
４添加混合してなる電荷担体輸送能をＢｒっ組成物のオ
ーバーコート層の表面は、該オーバーコート層が設けら
れる前の感光体の表面、すなわち感Ｘ線層の表面よりも
著しく平滑である。従ってカールソン法により使用され
る場合、本発明の感光体は上記オーバーコート層が設け
られて（・なし・感光体（づ−なゎち」−１尼’Ｉ！ｊ
願昭５６−１５６６９５号の感光体）に比較１．てｉ・
ナー現橡の際にかぶりが生じにくく、ＩＩ′１−Ｊで不
発明の感光体によって得られる画像口、敲１１１々形成
能を有するポリマーあるいは被膜形成能を有するポリマ
ーに有機電荷担体輸送物質を添加混合してなる電荷担体
輸送能を持つ組成物のオーバーコート層が設けられてい
な℃・感光体に」こって得られる画像よりも、かぶり濃
度が低く解像度が高い。また被膜形成能を有するポリマ
ーあるいは被膜形成能を有するポリマーに有機電荷担体
輸送物質を添ＪＪＩＩ　ｌ程合してなる電荷担体輸送能
を持つ組成物のオーバーコート層が設けられていない感
光体（・よ一般に従来実用の非晶質セレン感Ｘ線層を有
する感光体等に適用されている通常のクリーニング法に
よっては残存トナーを次回の画像形成に悪影響を及ぼさ
な℃・程度に除去ずろのが困難であるが、これに対して
本発明の感光体は感光体表面の平滑性が向上したもので
あるので上記通常のクリーニング法によりほぼ完全に残
存トナーを除去することが可能であり、クリーニングさ
れた感光体はそのまま次回の画像形成に使用することが
できる。このように不発明の感光体は被膜形成能を有１
−るポリマーあるいは被膜形成能を有するポリマーに有
機型ｎｒｊ　ｔｌ−ｔ　体幅’ｌ　！ｌ１ｌ）　７ｊ　
全添加混合しＣｉ、＋イ昌ｌＵ：荷担体輸送能を持っ１
ｌｉｌｌ成物のオーバーコー＝−１・層が設けられてい
ない感光体よりも残ｒ「１ナーのクリーニングをよＩノ
容易に行なう５．とができ、従って本発明の感光体を使
用してクリーニングの容易化を計ることにより画像形成
プロセスを簡易化１−ることが可能であり、ひいてはＸ
線電子写真装置を小型化することが可能である。 なお、本発明のＸ線電子写真感光体のオーバーコート層
に用いられる有機電荷相体輸送物質は文字ノ；ｎり良好
な電荷担体輸送能を有している。従って感光体表面の平
滑性を高めるために感Ｘ線層上に設けられるＰ／！８膜
形成能を有するポリマーに有機屯荷扛（体軸；ム物質を
添加混合してなる電荷担体輸送能を°Ｊ’：ｉ’−’、
）組成物のオーバーコート層は、一般に良Ｉｒ／、１′
、電子：・“ｆ担体輸送能を有している。このよ５　Ｖ
ｔ二・４−バーコード層が電荷担体輸送能を有すること
は感光体の感ＩＷの点で好ましいことて、Ｏ）る。また
、有機電荷担体輸送物質として電子受答性のものを使用
した場合は感光体を正帯電する場合に有利であり、電子
供す性のものを使用した場合は負帯電する場合に有オリ
である。 以上説明したように、本発明は上記時、願昭５６−１５
６６９５号のＸ線電子写真感光体の感Ｘ線層上にさらに
オーバーコート層として被膜形成能を有するポリマーあ
るいは被膜形成能を有するポリマーに有機電荷１１１体
輸送物貿を添加混合してなる電荷担体輸送ａヒを持つ組
成物の層を設けて該感光体の表ｉＭ７の平、′滑性を高
め、それによって該感光体によって得られる画像の画質
を向上させ、また該感光体の画像形成後のクリーニング
を容易に行なうことができるようにしたものであり、そ
の工業的利用測置は大きなものである。 次に実施例によって不発明を説１ｊｌＪ−（る。 実施例　Ｊ メチルエチルケトンとトルエンとイ１１：　／１０屯）
、１比で混合してなる混合溶剤７１（、ワにポリエステ
ル園脂（東洋紡製バイロン２０　Ｆ＋　）１５〃、アル
キッド（ＩＹｊ月旨の・１０巾Ｉ１１％ギンレン溶液（
大「１本インキ化学下袋製ベノー！ライト　ｆ＼・ｌ−
６２０２−４０）　　　１．　２　　５　　　、γ　寸
、；　　、１　　　（ン・　ゾ　イ　　ソ　ンアネート
（日本ポリウレタン製コーＤ　、ネートＪＪ　。 固形分７５重Ｍ７％、イソンアネート基含ｉ［ＩＩ３．
２垂片１係）０．２．９を添ｊＪｌｌ　Ｌ、（漬１拌溶
角イさせて有機結合剤原料溶液を調製した。次にこの有
機結合剤原料溶液に粒子径か２０乃至７Ｉ０１１ｍのＩ
−１ｉ　１２　（’ｉｃ　０２０　ｒ準結晶粒子４（１
，９および１１型半導体粒子としてＺｎＯ粒子−（虜１
ヒ学製サゼツクス／１０００）２　ｇを添加し、ホモジ
ナイザーを用いて１００００　ｒｌｌｌｌｌで３分間１
″ｌ”ｊ、　、ｌ′１′？ｊ’Ｉ、合してＩＪ　ｉ　、
２ＱｃＯ，，６粒子およびＺｎＯＪマｔ−ｉ′−イｌ：
’　（ｊ４　液中に分散さぜた。なお１史用したＨｉ、
２（ｉ（・（）２＋１のｒ型結晶粒子はチョクラルスキ
ー法によって製造したＢｉ　、、、　Ｇｃ０２ｏのγ型
巣結晶を粉砕し、分級することによって得たものである
。 得られた分散液大ドクターブレードを用いてアルミニウ
ム板−１，に乾燥後の厚さが約４００μｍ　となるよ’
３　ｋｔ−均一に塗布した。塗布後、塗Ｉ漠を大気中で
（ｉ　０　”Ｇて１時間加熱乾燥し、さらに同じく人気
中で１２０’Ｃて１０時間ＩＪＩＩ熱乾燥してアルミニ
ウム板上に感Ｘ線層を形成した。このようにして上記ポ
リエステル樹脂と上記アルキッド樹脂との混合物中に上
記１３　ｉ　、、ＧｃＯ２ｏ　　γ準結晶粒子オ６よび
上記ＺｎＯ才力子が分散された約４００μｍ厚の感Ｘ線
層をアルミニウム板上に有するＸ線電子写真感光体を得
たが、この感）を体の感度を向上させるために感光体を
さらに大気中で２４０　’ｃの温度（上記混合樹脂の軟
化点よりも高いがその分解開始温度よりも低い温度）で
２時間照射１１ｐした。 上記熱処理の後、感光体の感Ｘ線層上に厚さ１０μｍの
被膜形成能を有するポリマーの層を形成した。このポリ
マーの層は、まず被膜形成能を有するポリマーであるポ
リーＮ−ビニルガバゾール（高砂香料工業■製ツビコー
ル−２１０）１．Ｏｇと同じく被膜形成能を有するポリ
マーであるポリニスデル樹脂（東洋紡製バイロン−２０
０）０．０２゜′／どを有機溶媒であるテトラヒドロフ
ラン９０〃中に溶解した塗布液な調製し、ついでこσ青
）゛血液を≠２０のワイヤーバーを用い′（感入線ハＹ
）上に乾燥後の厚さが１０μｎＬとなるＪ、うｔ（１句
−に塗布し、塗布後塗膜を大気中で（ｉ　０　’（、：
　’Ｃ’　１時間加熱乾燥し、さらに同じく人気中−（
’　Ｊ　２　（＋　’にで１０時間Ｉ’ｌｌ執乾燥する
ことにより−（形成した。 このようにして感Ｘ線層上に被膜形成能を有−イーるポ
リマーの層を有する本発明のＸ線電子写真感光体なｆｊ
）だ。この感光体を感光体、４６１とした。 また、上記組成′吻の層を設けないこと以外は上述と同
様にして［ヒ較のためのＸ練玉子写真感光体ケ製ｌ告し
た。この感光体を感光体／１６２　と　しプこ。 オーバーコート層が設けられた感光体・Ｔ６１のオーバ
ーコート層の表面はその層が形成される前の感Ｘ線層の
表面、即ち感光体４６２の表面よりも平滑性が著しく高
かった。 上述のようにして得た本発明の感光体、＝ｒｃ　１およ
び比較例の感光体７４６２のＸ線感度を以下の様にして
測定した。 本発明の感光体Ａｌおよび比１咬例の感光体ガロ２を暗
所で−５ｋＶのコロナ電圧でコロナ帯　　１電させ、続
いで表面電位側（用１−１電機鯛５ＳＶ−１１，−５０
）で表面電位を画定しながら！・ム光体にＸ線を照射し
た。Ｘ線照射イ’：ｆｌは以１・。 の、１１ｎりであった。 Ｘ線発生制御装置　　東芝製ｋＸｏ　　１５ＸＩｖＩＩ
Ｊ　　　管　　球　　東芝ｑ（ｌ　１月ＬＸ−］！ＩＯ
Ａ管　　　　　電　　　　　圧　　　　８　０　ｋＶ。 管　　　　　屯　　　　　流　　　　］　　＋ｌＩＡ焦
点−感光体間距蛸ｒ　　　］　７ｒ＋照　　射　　モ　
　−　　ド　　　連続モード感光体面照射線渚率　　４
．７　ｍｌ、　／秒（ビりｌ・リーン社製モ デル５００線鼠測 定器νこよる測定値） Ｘ線感度の尺度として、Ｘ線照躬面前の表面１ａ位（初
１υ１′Ｉ程圧）を半分に低下さ１（ろのに必要な照射
、＆！量（半減衰照射１１１’Ｌ’　）　イ１．”　ｉ
ｔ！１１定し、た。 そノ結−’Ａ？＜　’ｒ：’、　下８１２　’、ｎ　Ｉ
　表Ｋ　示−’Ｉ−ｎ下１１己第１ゴ１＼／戸ら明らか
／工、ｌ、５しく−１・１・、諭１］９］のオーバー：
Ｉ−１一層が設はられた感）ｒ、［１、ｂ；　１１１オ
一バーコート層を設けないこと′以外は本発明の感光体
ｒｉ　１と同様にして製ｊ；１．ご・れた比較例の感光
体・１６２とほぼ同等の感度を示した。 第１表 次に感光体、４６１およびガロ２について解像度の測定
を以下のようにして行な−〕た。 本発明の感光体７４６１および比ψ（例の感光体／４６
２を暗所で−５ｋＶのコロナ電圧でコロナ帯、　Ｔｔ　
ヲ行ナイ、ＩＪ４ＩＬ　　ＦＵＮＫ　ｏ■）ＴＪＫ　　
Ｊ−’ＯＴＯ社製Ｘ線テストチャートを用いてＸ線画像
露光を行ない、さらに磁気ブラン現ｆ象去により正帯電
した粉体トナーを用いて現像を行なってトナー像をイ（
Ｊだ。ｉｖｒ像１斐の尺度としてトナー像が］　ｍｒｎ
当り何本の線まで識別し１［）ろがを測定した。その結
果を下＋ｉ己第２表に小才。なお、Ｘ線照射条１′１は
上記感度ｄ１１ｊ定の］易合と同じであった。 下記第２表から明らかなように、本発明のオーバーコー
ト層が設けられた感光体／１６　Ｊはオーバーコート層
を設けないこと以外は感光体、□ｆ６１と同様にして製
造された感光体、４６２に比較して著しく高い１９イ像
度を示した。 第　　２　　表 さらに、上記トナー現像により１↓ｌられたトナー像を
通常の方法により紙に転写して転写像を形成した。トナ
ー像の場合２回様に、本発明の感光体−ｔｂ　Ｉにより
得ら４［た転写像は比較例の感光体１６２により得らｔ
ｌ、、　ｉｌ−転写像に比較して解像度が著しく高く、
またその画像は鮮明でかつかぶりが少なかった。また、
上記本発明の、盛光体’１６　Ｊと比較ρりの感光体、
４６２を通常のクリーニング方法によりクリーニングし
たところ、オーバーコート層を有さない感光体、４６２
においては残存トナーイ１゛次回の画像形成に悪影響を
及ぼさない程度に除去すイ）のが困難であったのに対し
て、不発１明のオーバーコート層を有する感光体／ｈ；
　１に：ｌ’ｔ；いて（」、いずれも残存トナーが容易
に除去、′四Ｌ、次回の画ｆ象形成に使用される状態に
ｉ’ｃ−ＩＪた。 実施例 メチルエチルケトンとトルエンとを１：イの重量比で混
合してなる混合溶剤７，８ｇにポリエステル樹脂（東洋
紡製バイロン２００　）１．５．９およびアルキッド樹
脂の４０重−ｆｉ％キシレン溶液（犬日本インキ化学工
業製ペソコライトＭ−６２０２−４０）　１．、２５　
ｇを添加し、攪拌溶解させて有機結合剤原料溶液を調製
した。次にこの有機結合剤原料溶液に粒子径が２０乃至
４０　ｆｉｍのＢ　ｉ　、、、　Ｇｅｍ２ｏｒ型結晶粒
子４０ｇおよびｎ型半導体粒子としてＺｎＯ粒子（堺化
学製ザゼツクス４０００）２ｉを添加し、ホモジナイザ
ーを用いて１１００００ｒｌ１で・３分間攪拌混合して
Ｂ　ｉ　、、、　Ｇｅｍ２ｏ粒子およびＺｎＯ粒子を溶
液中に分散させた。なお使用したｆ３　＋　＋２　ＣＩ
Ｃ’２０のｒ型結晶粒子はチョクラルスキー法によって
製造したＢｉ、２Ｑｅ０２ｏのγ型巣結晶を粉砕し、分
級することによって得たものである。 得られた分散液をドクターブレードを用いてアルミニウ
ム板上に乾燥後のｊ９さが約１１００μｍとなるように
均一に塗布した。塗布後、塗膜を大気中で６０℃で１時
間加熱乾燥し、さらに同じ（大気中で］２０°Ｃで１０
時間加熱乾燥してアルミニウム板上に感Ｘ線層を形成し
た。このようにして上記ポリエステル樹脂と」二記アル
キッド樹脂との混合物中に上記Ｂｉ、、、　（３ｃ０２
ｏ１型結晶粒子および上記ＺｎＯ粒子が分散された約４
００μｍ厚の感Ｘ線層をアルミニウム板上に有するＸ線
＞Ｃ子写真感光体を得たが、この感光体の感度を向上さ
せるために感光体をさらに大気中で２４０°Ｃの諦度（
上記混合種１脂の軟化点よりも高いがその分解開始益度
よりも低い温度）で２時間熱処理した。 上記熱処理の後、感光体の感Ｘ＃３＋！層−１，に厚さ
１０μ７ｎの被膜形成能を有するポリマーに有機電荷担
体輸送物質を添加２ｒ＋’、合１．Ｃなろ電荷担体輸送
能を持つ組成物の層を形成（−た。この組成物の層はま
ず有機溶ｒ５）月１１体輸ｌγ、物質である１−フェニ
ル−３−（τＪ−メトキ７スチリル）−５−（１）−メ
トキシフエ：２−ル）−ピラゾリン０６ｇと被膜形成能
を有するポリマーであるポリカーボネイ）０４）。７と
を有機溶媒であるトリクロルメタン］、　０．９中に溶
解した塗布液を調製し、ついでこの塗布液を一＃２゜の
ワイヤーバーを用いて感Ｘ線層上に乾燥後の厚さが１０
μ汎となるように均一に塗布し、塗布後塗膜を大気中で
６０℃で］時間加熱乾燥し、さらに同じく大気中で１２
０℃で１０時間加熱乾燥することによって形成した。こ
のようにして感Ｘ線層上に被膜形成能を有づ−るポリマ
ーに有機電荷担体輸送物質を添加混合してなる電荷担体
輸送能を持つ組成物の層を有する本発明のＸ線電子写真
感光体を得た。 この感光体を感光体／Ｔ６３とした。また、上記組成物
の層を設けないこと以外は上述と同様にして比較のため
のＸ線電子写真感光体を製造した。この感光体を感光体
／７６４とした。 オーバーコート層が設けられた感光体４６３０オ一バー
コート層の表面はその層が形成される前の感Ｘ線層の表
面、即ち感光体／ｒ６４の表面よりも平滑性が著しく高
かった。 上述のようにして得た本発明の感光体１１ｂ３および比
較例の感光体Ｉ６４のＸ　ｉｔ＋１感度を実施例１と同
様にして測定した。その結果を第３表に示す。 下記第３表から明らかなように、本発明のオーバーコ〜
１・層が設けられた感光体／１６３はオーバーコート層
を設けないこと以外は本発明の感光体と同様にして製造
された比較例の感光体ｙ１６４とほぼ同等の感度を示し
た。 次に感光体ガロ３および１６４について解像度の測定を
実施例１と同様にして７ｊなった。その結果を下記第４
表に示す。 下記第４表から明らかなように、本発明のオーバーコー
ト１脅が設けられｌ、二１侍、　）Ｙ；　（本ｙ１６３
はオーバーコート層を設けないこと以夕１ば上記本発明
の感光体と同様にして製糸された感光体Ｉ６４に比較し
て著しく高い解［７！度を示した。 第　　４　　表 さらに、実施例１と同様にして転写像を形成した。トナ
ー像の場合と同様に、本発明の感光体／Ｉ６３により得
られた転写像は比較例の感光体／１６４により得られた
転写像に比較して解像度が著しく高く、またその画像は
鮮明でかつかぶりが少なかった。また、上記本発明の感
光体／１６３と比較例の感光体４６４を通常のクリーニ
ング方法によりクリーニングしたところ、オーバーコー
ト層を有さない感光体、−ｔ。 ４においては残存トナーを次回の画像形成に悪影響を及
ぼさない程度に除去するのが１，１４　黄Ｉｔであった
のに対して、本発明のオーツく−コート層を有する感光
体／１６３においては残存トナーが容易に除去され、次
回の画像形成に使用される状態になった。 実施例　３ 実施例Ｊと同様にしてアルミ−１ウノ・板ヒに感ＸＩ￥
＝ｌＩＩ層を形成し、この感Ｘ線層上に厚さ１０／ｌ　
ｎＩの被１摸形成能を有するポリマーに有機電荷印体輸
送物′７７↓を添力１］混合してなる電荷担体輸送能を
持つ組成物の層を形成し、た。この組成物の層は、」［
ず有機電荷４’１体輸送物質である４、　、　ｌｌ’−
ベンジリデン−ビス（Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｍ　−ｌ−ル
イジン）０．６．９と被膜形成能を有するポリマーであ
るポリカーボネイト０、Ｊｊ９とを有機溶媒であるトリ
クロル７２７１０ｇ中に溶解した塗布液を調製し、つい
でこの塗布液を＋２０のワイヤーバーな用いて感Ｘ線層
上に乾燥後の厚さがＩ　Ｏｔｔｍ　、！なる、Ｌうに均
一に塗布し、塗布後塗膜を人気中で６０°Ｃで］時間加
熱乾燥し、さらに回じく大気中で１２０℃で１０時間加
熱乾燥することによって形成した。このようにして感Ｘ
線層」−に被膜形成能を有するポリマーにＰｉ　Ｉ”＆
電荷ＪＵ体輸送物質を添加混合してなる電（ｔｒｊ　４
ｇ体輸送能を持つ組成物の層を有する本発明のＸ線電子
写真感光体を得た。この感光体を感光体７・ｌｏ５とし
た。 また、上記組成物の層を設けないこと以外は上述と同様
にして比較のためのＸ練玉ｐ写真感光体を製造した。即
ち、実施例］における感光体ガロ２を製造した。 オーバーコート層が設けられた感光体、４ｏ５のオーバ
ーコート層の表面はその層が形成される前の感Ｘ線層の
表面、即ち感光体、４δ２の表面よりも平滑性が著しく
高かった。 上述のようにして得た本発明の感光体／Ｉ６５および比
較例の感光体／１６２のＸ線感度を実施例１と同様にし
て測定した。その結果を第５表に示す。 下記第５表から明らかなように、本発明のオーバーコー
ト層が設けられた感光体／Ｉ６５はオーバーコート層を
設けないこと以外は本発明の感光体と同様にして製造さ
れた比較例の感光体／Ｉ６２とほぼ同等の感度を示した
。 第　　５　　表 次に感光体／１６５および／１６２に１ノいて解像度の
測定を実施例１と同様に］−で？ｊなった。その結果を
下記第６表に示す。 下記第６衣から明らかなように、本発明のオーバーコー
ト層が設け、られた感光体／ｆ６５はオーバーコート層
を設けないこ、！μ外は上記本発明の感光体と同様にし
て、ｉＣ郵１ｊされた感光体、１６２に比較して著しく
高いｊＱ’ｉ’　ＰＵ度を示した。 さらに、実施例１と同様に転二り′像を形成したところ
、本発明の感光体ｉｆｈ、　５　＆・″１．リイ４Ｉら
れた転写像は比較例の感光体４６２により得られた転写
像よりも解像度が著しく旨かった。また、上記本発明の
感光体／１６５のクリーニング特性は比較例の感光体／
１６２よりも著しく良好であった。 −Ｊ王続ン市正シｆｌ（７Ｊ、ｌ−い 昭和５ε３年３月２４日 特８′［庁長官　殿 １、＄１′１の表示 特５べ１１１１イ５７−１６６２４７　号２、発明の名
称 Ｘ線電子写真感光体 ３、補正をする者 事イ′１どの関係　　　　　　９、°丙′１出願人住　
所　　神奈用県）＋、１ｌｌＬ　ｌ’＋’ｉ市吊：ｆ’
（２１［１ｉ１’？地名　称　　・、’、＋　２０）畠
”、ｉ　：　ｔノ：　’（’＋ソイル、・、ｆＬ−、Ｌ
会？１４、ｆ（川ｊ　人　　　代媒　入西゛員東京都港
区六木木５　’−，１−１−Ｊ　２　’６′１１号５、
補正命令の日付 １）明細書中第３９．４０．４５．４６Ｊ３Ｊ、ひ４９
頁を添（ｌクトリーン社製モ デル５００線量測 定器による測定値） Ｘ線感度の尺度とり、て、Ｘ線照射直前の表面電位（初
期電圧）を早発に低下さぜろのに必要な照射ＩＩ　ｆｔ
’ｉ　（半減衰照躬臂）な測定１．た。 その結果を下記第１表に示す、 下記第１表から明らかなように、本発明のオーバーコー
ト層が設けられた感光体／Ｉ４１はオーバーコート層を
設けないこと以外は本発明の感光体ＡＩと同様にして製
造された比較例の感光体滝２とほぼ同等の感度を丞した
。 次に感光体、イ６１および／１６２について解像度の測
定を以下のようにして行なった。 本発明の感光体／１６１および比較例の感光体屑２を暗
所で−５ｋＶのコロナ電圧でコロナ帯　　′ｓを行ない
、ＥＭＩ　Ｌ　ＦＵＮＫ　ＯＰＴ　１．Ｋ　Ｊ！”０’
！’０　　　’社製ＸＩｖｊ！テストチャー・トを用い
てＸ　１ｌｉ１両像露光を行ない、さらに磁気ブラシ現
像法により正帯電した粉体トナーを用いて現［５ζをｒ
」なってトナー像を得た。解像度の尺度としてトナー像
が１　ｍＷ当り何本の線まで識別しイ９るかを測定した
。その結果！下記第２我に示づ゛。なお、Ｘ線照射条件
は上記感度測定の場合と同じであった。 下記第２表から明らかなＪ、うに、本発明のオーバーツ
ーｌ−八斎が設けられたＬ・？１ブＣ５体ン敲１はオー
バーコート層を設けな（・こと以外は尼−光体１６１と
同様にして喝１造されたｗ２ツ（、体層２に比較して著
しく高いルＩｒ像反な〉」＾した。 第　　２　　表 列１と同様にして測定した。その結果を第３衣に示す。 下記第３表から明らかなように、本発明のオーバーコー
ト層が設け０れた感光体ｙ１６．３　＆まオーバーコー
ト層を設けないこと以外は本発明の感光体と同様にして
製造された比較例の感光体／１６４とほぼ同等の感度を
かした。 次に感光体／／６３および１６４について解像度の測定
を実施例１と同群にして行なった。その結果を下記第４
衣に示す。 下記第４弐から明らかなように、不発明のオーバーコー
ト層が設けられた感光体／１６３はオーバーコート層を
設げ′ｔ、「いこと以外は上記本発明の感光体と同様に
して製Ａされた感光体ｉ６４に比較して著しく　ｉ！５
いり像度を示した。 第　　４　　表 さらに、実＃１ｆ４１Ｊ　１と同様にして転写像を形成
した。トナー像の場合と同様に、本発明の感光体１６．
３により得られた転写像は比較例の感光体１６４により
得られた転写像に比較して）′１〒像度が著しく高（、
またその画像はＰ１ｒ明でかつかぶりが少なかった。ま
た、上ハ１シ本発明の感ブＣ４休Ａ３ど比較例の感光体
Ａ４を通常のクリーニング方法によりクリーニングした
ところ、オーバーコート層を有さ１よい感光体／１６４
においては残存トナーを次回の画像形成に悪影響を及Ｉ
′ｆ、さない程度に除去するのが困難であったのに対し
て、本発明のオーバーコート層を有する感光体Ａ３にお
いては残存トナーが容易に除去され、次回の画像形成に
使用される状ｐｊ；になった。 第５表 次に感光体Ｉ６５およびＡ２について解像度の測定を実
施例１と同様にして行なった。その結果を下記第６表に
示す。 下記第６表から明らかなように、本発明のオーバーコー
ト層が設けられたυト光体１６５はオーバーコート層を
設けないこと以外は上記本発明の感光体と同様にして製
造された感光体１６２に比較して著しく高い解像度を示
した。 さらに、実施例１と同様に転写像な形成したところ、本
発明の感光体痛５により得られ２９３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ｊ）　　ｉ）少なく七もその−カの面が導Ｔｄ１つ：
   である基板、１１）−上記基板の導′屯性の面トに設け
   られており、有機結合剤と、この有機結合剤中に分散さ
   れたａ）その組成式が １３　ｉ　ＸＭＯ８ （但しＭはゲルマニウム、珪素、チタ ン、カリウムおよびアルミニウムの うちの少なくとも１種であり、Ｘは ］　０：ｐｘ≦１４なる条件を満たす数であり、またｎ
   は上記ＭおよびＸ次 第で化学量論的に決定される酸素原 子数を示す） で表わされる酸化ビスマス系複合酸化物のｒ型結晶粒子
   および１〕）ｎ型半ノ、ｌラロ、　ｉ、’７子とからな
   る感Ｘ線層、および１１１月二ε１２感Ｘ線ツノ、４丑
   に設けられた被膜形成能を有するポリマーの層からなる
   ことを特徴とするＸ線電子写真感光体、 （２）上記被膜形成能全治するボ１ツマ−の層の厚さが
   ０．０］乃至２０００μｍであることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載のＸ線電子写真感光体っ （３）上記被膜形成能を有するポリマーの層のｊワ沁が
   ０．１乃至２００μｍであることを特徴とする特許請求
   の範囲第２項記載のＸ線電子写真感光体。 （４）上記被膜形成能を有するポリマーがポリカーボネ
   ートであること全特徴とする特許請求の範囲第１項乃至
   第３項のいずれかの項記載のＸ線電子写真感光体。 （５）上記被膜形成能を有するポリマーがポリメチルメ
   タノリレートであること−ｔ　％　倣とする特許請求の
   範囲第１項乃至第、３項のいずれかの項記載のＸ線電子
   写真感光体。 （６）　上記被膜形成能を有するポリマーがポリビニル
   ブチラールであることを特徴とする特許請求の範１ノＪ
   Ｊ第］項乃至第：３項のいずれかの項記載のＸ線電子写
   真感）１Ｃ体。 （７）　　Ｌｘ記Ｉ］型半導体粒子がＺｎＯ１（、’、
   ｄＳ、〜Ｍ）３およびｉ”　ｉｏ　２のうちの少なくと
   イ）　ｌ　Ｎ’ｊの粒子であること全特徴とする牛！Ｊ
   ’　ｒｉ’１．清・］〈のｒｔ氾１Δｊ第１項乃至第６
   項のいずれかの’ｌｆ’ｌ　＋４ピ載のＸ線電子写真感
   光体。 （８）上記組成式のへ４がゲルマニウムおよび珪素のう
   ちのいずれか一方あるいはその両方であることを特徴と
   する特許請求の範囲、第１項乃至第７項のいずれかの頃
   ｉｉｅ戦のＸ線電子写真感光体。 （９）上記組成式のへ４が°ゲルマニウム・であり、Ｘ
   が１２であり、ｎが２０で１ノ５ることを特徴とする特
   許請求の範囲第８１１１記載のＸ線電子写真感光体。 ＩｌＯ上記組成式〇Ｍが珪素であり、Ｘが１２であり、
   ｎが２０であることを特徴とする特許、請求の範囲第８
   項記載のＸ線電子写真感光体。 （＋）　　１）少なくともその一方の面が導電性である
   基板、１１）上記基板の導電性の面上に設けられており
   、有機結合剤さ、この有機結合、・１り中に分散された
   ａ）その組成式かｉＸＭＯｎ （但しＭはゲルマニウム、珪素、チタ ン、ガリウムおよびアルミニウムの うちの少なくとも１棟であり、Ｘは ＪＯ≦Ｘ≦１４なる条件を満たす数 であり、またｎは上記ＭおよびＸ次 第で化学量論的に決定される酸素原 子数を示す） で表わされる酸化ビスマス系複合酸化物のγ型結晶粒子
   およびｂ）ｎ型半導体粒子とからなる感Ｘ線層、および
   ｉｉｉ　）ｌ紀感Ｘ線層上に設けられた被膜形成能を有
   するポリマーに有機電荷担体輸送物質全添加混合してな
   る電荷担体輸送能を持つ組成物の層／ハらなることを特
   徴とするＸ線電子写真感光体。 σａ　上記電荷担体輸送能を持つ組成物の層の厚さか０
   （）１乃至２０００　／１１１１　−ｉ？あること全特
   徴とする特ｉｉ’ｌ’　ｎｆｒ　、、Ｊ＜の範囲、了−
   １１」頁記載の入線屯−ｒ写真感光体、 （１：３　　、Ｉ：Ｍα電荷Ｊ１−ｉ体’ｆ１１′＋ｎ
   送能全持つ組成物の層の厚さが０１乃芋２００　ｌｔｍ
   であるとことをｌ時機とする特許請求の範囲第１２カ′
   Ｉ記・１あのＸ線電子写真感光体。 Ｏ・ｐ　」ｓ記被膜形成能を有するボｌ）　−ｒ’　　
   がボリツノ−ホネ−１・であることを、　７ｔ、ｌ幽吉
   する牛！、１午ｔ１ｊ求の範囲、１；　＋　１項乃至第
   ＋　３．ｇ′（のいずれかの項記、代のＸ＃ｌｌ！電子
   写貞感Ｉｔ、１本、（ｌ→　」−１記破膜形成能をイｊ
   するポリマーかポリメチルメタクリレ−１・であること
   を特徴とする特許請求の範囲第１１項乃亜第１３項のい
   ずれかの項記載のＸ線電子写真感光体。 第０−上記１皮膜形成能６・有するポリマーがポリヒニ
   ルブチラールであることｋ　ｌ＋？徴とする特許請求の
   範囲第１１項乃至第１；３項のいずれかの一項記載のＸ
   線電子写真感光体。 （１７）１−記１１型半導体粒子かＺｎＯ１Ｃ（Ｉｓ、
   ＷＯ３および’Ｊ’　ｉ　０２のうちの少なくとも１種
   の粒子であることを特徴とする特許請求の範囲第１１項
   乃至第１６項のいずれかの項記・依のＸ線電子写真感光
   体。 ０υ　上記組成式のＭがゲルマニウムおよび珪素のうち
   のいずれか一方あるいはその両方であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１１項乃至第１７項のいずれかの項
   記載のＸ線電子写真感光体。 （９）　　上記組成式のＭがゲルマニウム・であり、Ｘ
   が１２であり、１１が２０であることケ牛ｙ徴とする特
   許請求の範囲第１８ＪＪ′↓記載のＸ線電子写真感光体
   。 ｅＯ上記組成式のＭが珪素であり、Ｘか１２てあシ、ｎ
   が２０であることを特徴とする特許１清求の範囲第１８
   項記載のＸ線電子写真感光体。