JPS595585B2 - ショウノウ酸モノエステルモノ過酸化物の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はシヨウノウ酸モノエステルモノ過酸化物の製造
法に関する。

シヨウノウ酸ジ塩化物にアルコールとピリジンの等モル
混合物を加えると、選択的に第二級酸塩化物だけがエス
テル化され、ついで得られたモノエステルモノ塩化物と
ハイドロパーオキサイドとを塩基の存在下で反応させた
ところ、シヨウノウ酸モノエステルモノ過酸化物が得ら
れた。このさいの反応を化学式で示すと次の通りになる
。

ここでＲは炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ′は炭
素数４又は６の第三級アルキル基である。

本発明で製造される具体的化合物の一例として次のもの
をあげることが出来る。本発明の化合物は、従来知られ
た過酸エステル例えば過ピバリン酸ｔ−ブチルより熱分
解速度が速く、活性が大きい。

ペルオキシド初濃度０．１ｍ０１／ｌとしたときのベン
ゼン中の熱分解速度を示せば次表の通りである。これら
のペルオキシドは、純品の状態でもまた有機溶媒に希釈
した状態でも使用することが出来る。

このシヨウノウ酸モノエステルモノ過酸化物の溶液は、
室温以上の温度に放置されると除々に分解劣化が生じる
。

焔、紫外線などに対して曝露しないようにして、Ｏ℃以
下の冷暗所に静置すれば長期間安定である。この化合物
は、塩化ビニルの単独重合、又は、塩化ビニルとこれと
共重合し得る単量体との共重合の重合開始剤として有効
であり、特に６０℃以下の低温で重合を開始させる高活
性開始剤として利用し得る。

つぎに本発明を実施例によつて具体的に説明するが本発
明はこれらによつて限定されるものではない。

実施例 １ シヨウノウ酸ジ塩化物５０．０７（０．２ｍ０１）と溶
媒（石油エーテル）５０ｍ１を混合し、撹拌装置をつけ
た３００ｃｃ三つロフラスコに入れ３−５℃に冷却した
。

かきまぜながらイソプロピルアルコール１２．０ｙ（０
．２ｍ０１）およびピリジン１５．８７（０．２ｍ０１
）の混合液を添加し、５℃で１２０分間連続してかきま
ぜた。つづいて得られた生成物をろ過してピリジン塩酸
塩を除去し、さらに減圧処理して溶媒（石油エーテル）
を除去し、反応生成物４９．５７を得たＯこのものの化
学分析を行なつたところ塩素含有量は１２．３５％で、
理論量は１３．６３％であるので純度は９１．９％とな
り、また、その核磁気共鳴スペクトルから第二級酸クロ
リド（α−クロリド）がほとんど専有的に反応している
ことが認められ、さらに赤外線吸収スペクトルによるν
Ｃ＝Ｏの吸収スペクトルが１７３０儂−１および１７８
５Ｃ７ｒＬ−１に位置しており、得られた生成物はシヨ
ウノウ酸α−イソプロピルエステルβ−クロリドである
ことが認められた〇つぎにこのシヨウノウ酸α−イソプ
ロピルエステルβ−クロリド５２．１７（０．２ｍ０１
）と溶媒（石油エーテル）６０ｍ１を混合し、この混合
物を撹拌装置をつけた５００ＣＣ三つロフラスコに入れ
、３−５℃に冷却した。

ついで第三級ブチルヒドロペルオキシド４５．０７（０
．５ｍ０１）と２０％ＮａＯＨ溶液１００７（０．５ｍ
０１）とから、あらかじめ合成して得られた第三級ブチ
ルヒドロペルオキシド・ナトリウム塩をかきまぜながら
添加し、添加終了後３−５℃で２４時間続けてかきまぜ
た。

ついで反応生成物を静置分離して有機層を取出し、これ
をアルカリ溶液洗浄、冷却水洗浄を数回繰り返して不純
物を除き、さらに脱水処理して水分を除き、さらに溶媒
（石油エーテル）を減圧処理して除いて生成物３７．９
ｙを得た。このものは活性酸素量４．８０％（理論量５
．０９％）を示し純度９４．４％であつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるシヨウノウ酸ジ塩化物にＲＯＨ（Ｒは炭素数
   １〜４のアルキル基を表わす）で示されるアルコールと
   ピリジンとを加えて、次式▲数式、化学式、表等があり
   ます▼ （式中Ｒは前記アルコールと同じ基を現わす）で示され
   るシヨウノウ酸モノエステルモノ塩化物とし、次いで該
   シヨウノウ酸モノエステルモノ塩化物にＲ′ＯＯＨ（Ｒ
   ′は炭素数４又は６で示される第３級アルキル基を表わ
   す）で示されるハイドロパーオキサイドを塩基の存在下
   で反応させて、次式▲数式、化学式、表等があります▼
   （式中Ｒは、前記アルコールのＲと、又Ｒ′は、前記ハ
   イドロパーオキサイドのＲ′と同じ基を表わす）で示さ
   れるシヨウノウ酸モノエステルモノ過酸化物を製造する
   方法。