JPS5956450A - ポリアリ−レ−ト含有成形組成物 - Google Patents
ポリアリ−レ−ト含有成形組成物Info
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- JPS5956450A JPS5956450A JP58154239A JP15423983A JPS5956450A JP S5956450 A JPS5956450 A JP S5956450A JP 58154239 A JP58154239 A JP 58154239A JP 15423983 A JP15423983 A JP 15423983A JP S5956450 A JPS5956450 A JP S5956450A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明はポリアリ−レートと、ポリエステルと、少くと
も１種の熱可塑性東介体とのブレンド（ｂｌｅｎｄ ）
より成る成形組成物を目的とする。 ポリアリ−レートとは二価フェノール、特に２゜２−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノ
ールＡともいう）及び芳香族ジカルヂン酸、特にテレフ
タル酸とイソフタル酸との混合物から誘導される芳香族
ポリエステルのことである。 ポリアリ−レートは熱的特性と機械的特性との優れ丸紐
合せを有する１％温、高性能熱可塑性重合体である。そ
れらは約１３０℃の高い連続使用温度と、３００フイー
ト、ポンＰ／立方インチ（（１，２５３１ｙ−ｍ／ Ｃ
♂〕 以上の振子衝撃値の良好な非切欠き粘少強さとを
有する。更にポリアリ−レートは固有の燃焼性及び耐燃
性ならびに良好な耐候性を有する。該ポリアリーレート
Ｆｉ、高温における艮好な融解安定性及び良好な色彩保
持性を有する。それらポリアリ−レートはまた良好な力
ロエ性を有し、それ故にそれらｔ檀々の物品に成形する
ことができる。 ポリアリ−レートはその他の樹脂系統１例えはＡＢ８樹
脂（米国特許第３１７９２．１３８号明細曹）、ポリカ
ーゼネート樹脂（米国特許第３．７９２．１１５号ｑｍ
蕾］、ポリウレタン樹脂、メチルメタクリレート樹脂な
どとプレンＰされて来友。 樹脂のブレンドは一つの樹脂の欠点を他の樹脂で袖うた
めに屡々採用される。例えば、低い７ＪＱ熱ひずみ温度
を有する樹脂を高い加熱ひずみ温度を有する樹脂とブレ
ンドすることができる。しかしながら一般的に、この方
法は、その他の性質に対し、機械的性質の劣化または得
られた射出成形樹脂の粗恐な表面のような好ましくない
効果を伴う。 特にポリアリ−レートを熱可塑性ポリウレタン。 ビニルクロｌド重合体、メチルメタクリレート樹脂など
のような樹脂とブレンドする場合には若干の問題が生ず
る。ボＩＪアリ−レートは高い粘性を有するので、該ポ
リアリ−レートとブレンドされる他の樹脂の温度安定限
界を超えた高い成形温度を必要とする。したがって、こ
のブレンド會成形する場合には樹脂の劣化が起こる。こ
の現象はポリアリ−レートとビニルクロリド菖合体との
ブレンドについて特に観酪される。更に高粘性ポリアリ
−レートとその他の１合体との間に極端な粘度差が存在
する場せには、これらのブレンドを射出成形する吟にミ
スな表面不規則性（例えばジェツテイング）が［％され
る。この現象は特にボリア１）−レートを例え１−ｊＡ
Ｂ８樹脂及びボＩＩ Ｃメチルメタクリレート樹脂ｌ脂
とブレンドする場合に歌察される。更にポリアリ−レー
トを低粘性を有する樹脂と慣用の重合体湿分技術、すな
わち押出しまたはノ々ンノ々リー型（Ｂａｎｂｕｒｙ
ｔｙｐｅ ）溶融混合によシブレンドする場合には、
ポリアリ−レートの極度に高い粘性は均一な生成物が得
られるのを妨げる。不均一なブレンドは均一な樹脂ブレ
ンドのように十分には耐候性が々く、また諸性質の適当
な平衡をも有しない。 本発明者は、脂肪族ジオールもしくは環状脂肪族ジオー
ルまたはそれらの混合物と芳香族ジヵルヂン酸とから誘
導されるぼりエステルヲ、テリアリ−レートと、少くと
も１種の熱可塑性型自体とのブレンドに添加することに
より、優れた表面外観全有し、しかも劣化することなく
容易に成形することのできるブレンドが生成されること
を見出した。 更に本発明者はポリエステルと熱可塑性重合体とのブレ
ンドにポリアリ−レートを添加することにより該ブレン
ドの耐候性が改良されること、すなわち紫外線及び湿分
の条件下に露出後において該ブレンドの機械的性質が保
持されることを見出した。該ブレンド中におけるポリエ
ステルｍ脂の存在は均一なブレンドを生じさせ、かつ該
樹脂は慣用の重き体混合技術を利用してブレンドするこ
とができる。該ブレンド中におけるポリエステル樹脂の
存在は、該ブレンドの耐候性についての？リアリーレー
トの改良効果を妨げない。 本発明のブレンドはポリアリ−レートと熱可塑性重合体
の↓うな二成分系混合物の機械的性質よシも、より良好
な優れた機械的性質を有する。このことは予想外であり
、従来使用できなかったポリアリ−レート樹脂と熱可塑
性重合体との二成分系を製品に成形可能とさせるもので
ある。 本発明により、下記； （ａ）少くとも１種の二価フェノールと、少くとも１種
の芳香族ジカルゼン酸とから誘導されるポリアリ−レー
ト４〜８０重量％（ｂ）脂肪族ジオールもしくは環状脂
肪族ジオールまたはそれらの混合物と、少くとも１種の
芳香族ジカル昶ン酸と工９誘導されるポリエステル４〜
６０重量％、及び （ｃ）少くとも１種の熱可塑性重合体１０〜９２重量％ のブレンドエ夛成る成形組成物が提供される。 本発明のポリアリ−レートは２価フェノールと芳香族ジ
カルボン酸とよシ誘導される。 特に好ましい２価フェノールは下記の式を有するもので
ある。 〔式中、Ｙは炭素原子１ないし４個を有するアルキル基
、塩素または臭素から選択され、２はＯな５ いし４（０及び４を含む）の値を有し、Ｒ１／は２価の
飽和脂肪族炭化水素ラジカル、特に炭素原子ｌないし３
個を有するアルキレン ラジカルもしく祉アルキリデン
ラジカルまたは炭素原子９個まで（９個を含む〕を有
するシクロアルキレンラジカルである〕。好ましい２価
フェノールはビスフェノールＡである。２１ｉ１ｆｉフ
エノールは単独か。 または組合せて使用することができる。 なお 前記２価フェノールは下記の式：（式中、Ｙ及び
２はさきに足義したとおシである）を有する二価フェノ
ールと組合せて使用することができる。 好適な芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル＃Ｒ，イ
ンフタル酸、ナフタレンジカルゼン酸及びそれらの混合
物；ならびにアルキル基が炭１ｇ原子ｌないし約４個を
有する上記カルボン酸のアルキ６ ル置換同族体；及びハロゲン化物、アルキルエーテルモ
ジくはアリールエーテルのような、その他の不活性置換
基を有する酸などを包含する。 該ポリアリ−レートはテレフタル酸約９５ないしθモル
係及びイン７タル酸約５ないし１００モル憾を含有する
。史に好ましくは該ボリアり一レートはテレフタル酸約
３０ないし約７０モル憾とインフタル酸約７０ないし約
３０モル係との混会＊？含有する。テレフタル酸５０モ
ル係トイソ７タル醒５０モル係との混合物全含有するポ
リアリ−レートが最も好ましい。 本発明のポリアリ−レートは芳香族ジカルボン酸のｔＲ
塩化物と２価フェノールとの反応、芳香族ジカルボン酸
のジアリール エステルと２価フェノールとの反応、及
び芳香族二酸と二価フェノールのジエステル鱒導体との
反応のような、任意の周知の先行技術におけるポリエス
テル生成反応によシ製造することができる。これらの方
法が１例えに米国特許第３．３１７．４６４号、同第３
．９４８．８５６号、同第３．７８０，１４８号、陶第
３會８２４１２１３号及び同第３＋１３３．８９８号各
明細畳に記載されている。 これらのボリア１１−レートは４９℃におけるｒ）−ク
ロロフェノール中において（０，２９／１００ｄ）測定
して約０．４ないし約１．０の低粘＃を有する。 本発明に使用するのに好適なボ１１エステルは。 炭素原子２ないし約１０個を有する脂肪族ジオールもし
くは環式脂肪族ジオールまたはそれらの混合物と少くと
もｌａｌの芳香族ジカルボン酸とから置場される。脂肪
族ジオールと芳査欣ジカルゼン（式中、ｎは２ないし４
の整数である）の反復単位を有する。 好ましいポリエステルはポリ（エチレンテレフタレート
］である。 また本発明は上記ポリエステルと、少量の４例えば０．
５ないし約２重を係の脂肪族酸及び（または）脂肪族ポ
リオールからｖ！４される単位とによシコポリエステル
を生成すること全も意図する。 該脂肪族ポリオールとしてはポ１）（エチレングリコー
ル）のようなグリコールを包含する。これらは例えば米
国特許第２．４６５．３１９号及び同第３．０４７．５
３９号各明ｍ３簀の教示にしたがって製造することがで
きる。 諸単位の中で該コポリエステル中に存在させることがで
きる単位は５例えば炭素原子約５０個までを有し、アジ
ピン酸、シクロヘキサンジ酢ｆＲ＆二蓋化Ｃ工〜Ｃｌ１
ｌ不飽和酸（炭素原子３２ないし３６個を有する）、三
童化酸などのような環式脂肪族、 ｉｆｆ！１ｍ及び枝
分れ鎖の各ＩＩを包含する脂肪族ジカルボン酸から誘導
される単位である。そのはか１例えば炭素原子約５０個
まで、好ましくは２ないし約２０個を有するもの、なか
でもプロピレン グリコール、グリセリン、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコールなどを包含する脂
肪族グリコールまたは脂肪族ポリオールから誘導される
単位の少量を存在させることができる。 環状脂肪族ジオールと芳香族ジカルボン酸とから誘導さ
れるポリニスデルは１例ｊＬＩ’！ １ 、４−シクロ
ヘキサンジメタツールのシス異性体″ｚ死ハトランス異
性体のいずれか（またはそれらの混合物拾 〕と芳香族ジカルボン酸と′ｊ！ｒ、製合させて下記の
式：（式中７クロヘキサン環は、そのシス及びトランス
異性体から選択され、Ｒは炭素原子６ないし２０個を有
するアリール ラジカルを表わし、かつ芳香族ジカルボ
ン酸から誘導される脱炭葭残巷である〕で表わされる循
環単位を有するポリエステルを生成することによｐ製造
される。 式（ｆｆ）において、Ｒにょシ示される芳香族ジカルボ
ン酸の例としてはイソフタル酸またはテレフ／ＡｔＲ，
１，２−シ（１）−力ルゼキシフェニルンｘｐ７，４．
４’ −）カルゼキシジフェニルエーテルなど、及びこ
れらの混合物を包含する。これらの酸のすべてが少くと
も１個の芳香核を有する。 １．４−または１．５−す７タレンジカルゼン酸谷 におけるように−金環もメ伍することができる。 好ましいジカルボン酸はテレフタルＩ＃！またはテレフ
タル（ｆｌとイソフタル酸との混合物である。 好ましいボＩＪエステルは１．４−シクロヘキサンジメ
タツールのシス異性体またはトランス異性体のいずれか
（またはそれらの混合物〕とイソフタル酸及びテレフタ
ル酸／酸の混合物との反応から誘導さる。これらのポリ
エステルは式； ０の反ａ単位を有する。 もう一つの好ましいポリエステルはシクロヘキサンジメ
タツールとアルキレングリコールド芳香族ジカルヂン酸
とから誘導されるコポリエステルでらる。これらのコポ
リエステルは１例えば１．４−シクロヘキサンジメタツ
ールのシス異性体またはトランス異性体のいずれか（ま
たはそれらの混合物）及びアルキレングリコールと芳香
族ジカルボン酸とを縮合させて下−ピの式：（式中、シ
クロヘキサン環は、そのシス異性体及びトランス異性体
から選択され、Ｒはさきに定義したと２ｐで１凱ｎは２
ないし４の整数であシ。 ｘｊｉＬ位は約ＩＯないし約９０重量％よりＢ’）ｂｙ
単位は約ｌＯないし約９０重１に％より成るノで表わさ
れる反復単位を有するコポリエステルを生成させること
により製造される。 好ましいコポリエステルは１．４−シクロヘキサンジメ
タツールのシス異性体またはトランス異性体のいずれか
（ｔたはそれらの混合物）及びエチレングリコールとテ
レフタル酸との１ ：２：３のモル比における反応から
誘導することができる。 これらのコポリエステル社下記の式： （式中、Ｘ及びｙはさきに定義したとおシである）で表
わされる反後単位を有する。 前記コポリエステルとポリアリ−レートとの混合物が１
９７９年６月１８日に出願されたエル。 エム、ロクブソン（Ｍ 、 Ｌ ＊ Ｒｏｂｅｓｏｎ
）の「ポリアリ−レート ブレンズ ウィズ コポリエ
ステルズ（Ｐｏ１ｙａｒｙｌａｔｅ Ｂｌｅｎｄｓ Ｗ
ｉｔｈ Ｃｏｐ。 １ｙｅｓｔｅｒｓ ） Ｊの名称の木＠特許出願通番第
４９．１３４ 号ＩＮｉ＊に記載されている。 この米国特許出願通査第４９．１３４号明細書は２１ｉ
１ｈフエノール及び芳香族ジカルゼン酸よシ誘導される
ポリアリ−レートと、−クロヘキサンジメタツール、ア
ルキレングリコール及び芳香族ジカルボン酸から＃導さ
れるコポリエステルとの混合物を改善された加工性、耐
候性及び衝撃特性を苓するものとして述べている。 本明細書に記載されるポリエステルは市場より人手し得
るか、または例えば米国特許第２，９０１．４６６号明
細曹にｄじ赦されているもののような白東界に周知の方
法によって製造することができるかのいずれかである。 好ましいポリエステルは前述したボ１１ （１、４−７
クロヘキサンジメタノール テレ／イソ−フタレート）
とｋ １１４−７クロヘキサンジメタノール、エチレン
クリコール及びテレフタル酸のツボ１ノエステルと、ポ
リ（エチレンテレンタレート］とである。 本発明に使用するポリエステルは、２３〜３（）Ｃの温
良に訃ける６０二４０のフェノール／テトラクロロエタ
ン混合物または類似の浴剤中において測定した固鳴粘腿
少くとも約０．４ないし約２．Ｏｄｔ／Ｉｔｌ−鳴する
。このＩｉ！１１有粘贋は下記の関伊式：（式中 ηｓ
ｐ−比粘贋、Ｃりｄｔ／ｆで表わした濃度である］によ
って定義される。 本発明に使用するのに適当な熱可塑性１°合体はポリウ
レタン、ビニルクロリド重合体、ポリ（アリールエーテ
ル）、コポリエーテルエステル ブロック電合体、ポリ
ヒｒロキシエーテルまたはそれらの混合物より成る群か
ら選択される。 Ａ、ポリウレタン これら熱可塑性ポリウレタンは、参考として本明細書に
組入れる米国特許第３，２１４．４１１ Ｓ明細薔に開
示されている方法によシ合瓜することができる。この熱
可塑性ポリウレタンに対する出発材料として使用される
。特に有用なポリエステル樹脂はアジピン酸と、少くと
も１個の一級水散基を有するグリコールとから生成され
るものである。アジピン酸と、少くとも１個の一級水ｒ
Ｒ基を有する過白なグリコールまたはグリコール混合物
とを組合させる。酸価が約０．５ないし約２．０に達し
たとき、Ｉｋｍ合全停止させる。反応中に生成した水を
反応と同時に、また１よ反応後に除去し、最終含水量が
約０．０１ないし約０．２４好ましくは約０゜０工ない
し０．０５％となるようにする。 任意の適白なグリコール、例えばエチレングリコール、
フロピシンク１１コール、フチレンクリコール、ヘキサ
ンジオール、ビス−（ヒドロキシメチルシクロへ中サン
）、１．４−ブタンジオール。 ジエチレングリコール、２．２−１メチルプロピレング
リコール、１１３−プロピレングリコールなどのような
グリコールをアジピン酸との反応に使用することができ
る。グリコールのほかに２例えはトリメチロールプロパ
ン、グリセリン、ヘキサントリオールなどのような３価
アルコールの約１％までの少量奢グリコールと共に使用
することができる。得られるヒドロキシル ポリエステ
ルは分子量少くとも約６００．ヒドロキシル価約２５な
いし約１９０．好ましくは約４０と約６０との間５服ｆ
１１約０．５と約２との間及び水分含に０．０１ないし
約０．２優を有する。 エラストマーの製造に使用する１機ジインシアネートは
好ましくｉｌｌ、４．４′−ジフェニルメタンジイソシ
アネートである。この４．４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネートは、５Ｌ１も少い７ ２．４Ｉ−ジフェニルメタンジイソシアネート及び２％
よシも少いジフェニルメタンジイソシアネートの二量体
を含有することが望ましい。史に望ましくはＨＣｌ
としてＩｔ算した酸性度かＦＪ（１，０００１ないしｆ
ｌＯ，０２係であることである。Ｉ−Ｊ ｅｊ係として
計算される酸性度は熱メタノール水溶液中のインシアネ
ートから塩化＊’を抽出すること。 ま九は水による加水分解の除に塩化＃Ｊを遊離させ。 該抽出ｔｆ／ＩＢを硝酸銀の標準溶液で満足して存在す
る塩素イオンの濃度を得ることによｐ測定する。 熱可塑性の％加工し得るポリウレタンの＃Ｊ、造に当っ
て、その他のジイソシアネートを便用することができる
。その他のりインシアネートの例は。 エチレンジイソシアネート、エチリデンジイソシアネー
ト、ゾロピレンジイソシア不一ト、ブチレンジイソシア
ネート、シクロペンテシン−１，３−ジイソシアネート
、シクロヘキ＊−１１４−ジイソシアネート、シクロヘ
キシレン−１，２−ジイソシアネート、２．４−）リレ
ンジインシアネー）、２．６−）リレンジイソシアネー
ト。 ８ ２１２−ジフェニルプロパン−４，４′−ジイソシアネ
ート、ｐ−フェニレンジインシアネート、ｍ−、；’ｃ
ニレンジイソクアネート、キクリレンシイツクアネート
ｈ ｌ、４−す７チレンジインシアネートｈ １．５−
ナンチレンジイソシアネート。 ジフェニル−４ｔ４’−ジイソシアネート＊ ７ ソベ
ンゼンー４．４′−ジインシアネートｈＮフェニルスル
ホン−４，４′−ジイソシアネート、シフ０ロヘキサメ
チレンジインシアネート、ペンタメチレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイックアネート、ニークロロベ
ンゼン−２１＋−１インシアネート、フル７リデンジイ
ンシア不−トなどである。 インシアネート基と反応性の活性水諏含有答を有する任
意の適当な鎖長延長剤を使用することができる。それら
の細長延長剤の例としては例えばエチレングリコール、
フロピレンゲリコール。 １．４−ブタンジオール、ブチンジオール、ブチンジオ
ール、ｄＦクシリレングリコール類アイレンゲリコール
類＊ １．４−フェニレン−ビス−β−ｑ ヒドロキシエチルエーテル、１．３−フェニレン−ビス
−β−ヒドロキクエチルエーテル、ヒス−（ヒドロキク
−メチル−シクロヘキサン）、ヘキサンジオール、チオ
ジグＩＪコールなどを包含するジオール類：エチレンジ
アばン、プロピレンシアばン、ブチレンシアずン、ヘキ
サメチレンジアミン、シクロヘキシレンジアばン、フェ
ニレンシアずン、トリレンシアばン、中７リレンジアゼ
ン。 ３．３１−ジクロロベンジジン、３．３’ −ジニトロ
ベンジジンなどを包含するジアミン類；例えばエタノ−
ルア←ヘアミノプロピルアルコール。 ２．２−ジメチルゾロパノールアミン、３−アミノシク
ロへ中シルアルコール、ｐ−アミノベンジルアルコール
などのようなアルカノ−ルアイン類である。本ＥＪ８＃
ｌ資に参考として組入れる本国特許第２．６２０．５１
６−１１．同第２，６２１．１６６号及び同第２．７２
９．６１８号％明細書に記載される二官能性鎖長延長剤
を使用することができる。ｊ９ｒ望により、少量の多官
能性物＊ｔａ’用すゐこともできる。しかしながら、こ
の多官能性鎖長延長剤は約０ １重−３ｉＳよりも大きな蚤で存在させるべきでない。 例えばグリセリン、トリメチロールプａノぐン、ヘキサ
ントリオール、ペンタエリスリトール々どのような任意
の：ｉｌｉ当な多官能性化合物上この用途に使用するこ
とができる。 本発明方法によればポリエステル、有機ジイソシアネー
ト及び鎖長延長剤七個々に、好ましくは約６０°ないし
約１３５ｃの温度に加熱することができ２次いで該ポリ
エステルと鎖長延長剤と全ジイソシアネートと実質的に
同時に混合する。勿論１反応速度を高めるために、前記
米国特許第２．６２０．５１６号＆Ｉ！＋１第２１６２
１．１６６号及び同第２．７２９．６１８号谷明細沓に
記載されるような第三アミンなどのような過当な触媒を
該反応混合物に添刀Ωすることができる。アジペートポ
リエステルが好ましいけれど、コハク削、スペリンｒＲ
。 セノ々シン酸、シュウ酸、メチルアジピン酸、グルタル
酸、ピメリン＆、アゼライン酸、フタル酸、テレフタル
ｒｇ、イソフタル酸などをベースとするポリエステルを
使用することができる。Ｅ−カブ１ ０ラクトンをペースとするポリエステルもまた好ましい
。 該熱可塑性ぼりウレタンの製造に当ってポリエステルの
代りにポリエーテルを使用することもでき、約６００と
２０００との間、好ましくは約１０００の平均分子量を
有するポリテトラメチレングリコールが好ましい。ポリ
プロピレングリコール、ポリエチレングリコールなどの
ようなその他のテリエーテル類も、それらの分子量が約
６００以上であることを条件として使用することができ
る。上記の熱可塑性ポリウレタンと、米国特許第２．６
２１，１６６号、同第２，７２９，６１８号、同第３．
２１４，４１１号、同第２，７７８．８１０号、同第３
．０１２，９９２号、カナダ特許第７５４，２３３号、
同第７３３，５７７号及び同第８４２，３２５号各明細
書に開示されるもののような、その他のポリエーテルを
熱可塑性ポリウレタンの製造に使用することができる。 ２ 本発明の目的のビニルクロリド重合体はテ１１ビニルク
ロリド；ならびにビニルクロリドと、オレフィン性不飽
和の重合し得る化合物との共重合体であって、その中に
組入れられたビニルクロリド少くとも約８０１！［１重
％全含有する共重合体である。 共電合に好途なオレフィン性不飽和化合物は５例えばビ
ニリデンクロ１１ド及びビニ１１デンフロリｒのような
ビニリデンハロゲン化物類；ビニルアセテート、ビニル
プロピオネート、ビニルブチレート、ビニルクロロアセ
テート、ビニルベンゾエートのようなビニルエステル鎮
；アクリル酸及びσ−アル中ルーアクリルｗｈらびにそ
れらのアルキルエステル類；アばＰ噴及びニトリル類；
メタクリル酸、メチルメタクリレート、エチルアクリレ
−）、２−エチル−ヘキシル−アクリレート、ブチルメ
タクリレート、アクリルアンド；Ｎ−メチルアクリルア
イド、アクリロニトリル、及びメタクリロニトリル；ス
チレン及びビニルナフタレンのような芳香族ビニル化合
物類ならびにエチレンのようなオレンイン性不飽和炭化
水累類；ビシクロ−（２，２，１）−ヘプト−２−エン
及びビシクロ−（２％’、１）−−、ブタ−２，５−ジ
エンである。これらのビニルクロＩＪド重合体は公知で
あり、かつ乳化重合、懸メ釣腹合、塊状重合の通電方法
により裏通することができる。分子１ｉ４（１，０００
ないし６０．０００ を有するビニルクロリトル゛合体
が好ましい。 Ｃポリ（アリールエーテル） 本発明のブレンドのポリ（アリールエーテル）樹脂成分
は練状の黒〃ロ塑性ボリア１ノーレンボＩＪエーテルポ
リスルホンであるということができ、この場合該アリー
レン単位はエーテル結合及びスルホン結合によｐ散在さ
れる。、ｃれらの樹脂は２価フェノールのアルカリ金種
複塩とジハロベンゼノイド化合すとの反応によシ得るこ
とができる。 上記複塩とジハロベンゼノイド化合物りいずれか。 または双方がアリーレン配激甲にスルホン結合−８Ｕ、
−ｔ’有し、１重合頒中にアリーレン準位及びエーテ
ル単位のは刀１にスルホン単位を徒供する。 該ポリスルホン重合体は式： ０−Ｅ−０−Ｅ’− （式中、Ｅは２価フェノールの残基であり、Ｅ’は原子
価結合に対するオルト位及びパラ位のうちの少くとも一
つにおいて不活性な電子吸引性基を有するベンゼノイド
化合物の残基でめシ、前記残留基の双方とも芳香族性炭
素原子を経てエーテル酸素に原子価結合している）の反
復単位よシ成る基本構造を有する。このようなポリスル
ホンは米国特許ｆｊｇ３，２６４，５３６号明細−ＶＫ
記載されているポリアリーレンポリエーテル樹脂のＳ類
に包含される。上記明細書の開示は上式のＥ及びＥ′の
記述及び例示のために参考として本明細曹に組入れる。 しかして上記ポリスルホンはＥの好ましい形態として、
構造式： 〔式中、Ａγ・は芳香族基、好ましくはフェニレン基で
あシ、Ａ及びＡ１は、炭素原子ヱないし４個５ を有するアルキル基、ハロゲン原子（すなわちフッ素、
塩素、臭素もしくはヨー＋ｙ ）萱たは炭素原＋１ない
し４個を有するアルコキシ ラジカルのような同一また
は異る不活性置換基でよ＜ｔ ｒ及び「ｉは０ないし
４（０及び４を含む）の餉をＭする整数で６ り ＊
ＦＬ＋ はジヒドロキシジフェニルの形態としての芳
香族炭素原子間の結合をｋわすか、または例えは００．
０，８．８−８．Ｓｏｎ及び２価有機炭化水素ラジカル
（アルキレン、アルキリデン、シクロアルキレンのよう
な）、もしくはハロゲン、アルキル、アリールなどをに
俟したアルキレン、アルキリデン及びシクロアルキレン
の各ラジカルならびにアルキリデン及び芳香辰ラジカル
及び双方のｋｒ 恭に融合する埋を包含する２価ラジ
カルかｔ表わす〕を有する２核フエノールから鱒導され
るＥ＝ｉ包含する０代表的な好ましい夏合体は前記ロビ
ンソンらの特許明細書に記載されているような式： 〔式中、Ａ及びＡ、 は炭素原子１ないし４個を有す
るアルキル基、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭
素もしくはヨーＦ′）または炭素原子１ないし４個を有
するアルコキシ ラジカルのような同一または異る不活
性置換基でよ（、ｒ及びｒｌはＯないし４（０及び４を
含む）の値を有する整数であり、Ｒ厘 は典型的には芳
香族炭素間の結合！九に２価の接続ラジカルを表わし、
Ｉ（＋、はスルホン、カルボニル、スルホキクトラ
表わし、好ましく ｒ、ｒ、 Ｒ，、は芳香族炭素間の
結合ｔ−表わす〕を有する反復単位よシ成る。上記の式
において、ｒ及びｒ、がゼロで６９．Ｒ１が式： ％式％ （式中［４“ は前記ロビンソンらの特許明細書におい
て例示されているような低級アルキル、ア１）−ル及び
それらのハロゲン置換した基から成る群の一つである）
を有する２価接続ラジカルであり。 亀 がスルホン基でおる式を有する熱可塑性？リアリー
レンボリスルホンが更に好ましい。 代表的な例としては２，２−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロノぞン（Ｅ残基のＩｊＡ料）ト４ ＋ ４
”） クロロジフェニルスルホン（Ｅ’９基の原料］
とより製造される反応生成物、ならびに４．４’−−ｐ
）クロロジフェニルスルホンと、ベンゾフェノン（’！
＋４’−ジヒドロキシジ７工二ルクトン］のビスフェノ
ールまたはアセトフェノン（１，１−ヒス（４−ヒドロ
キシフェニル）エタン）のビスフェノールまたはビニル
シクロヘキサン（１−エチル−１−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−３−（４−ヒドロキシ７エールシクロヘキサ
ン］〕のビスフェノールまたは４１４ ’ Ｉ ヒド
ロキシジフェニルスルホンま友はα、α−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−ｐ−４イソゾロビ８ ルベンゼンからの生成物のような邑量反応生成物である
。 使用することのできるポリスル示ン樹脂について史に有
用な討訣が英国特許第１．０６０．５４６号明細書に記
１！されている。 Ｄ コポリエーテルエステル ブロック共重合体 ポリエーテルエステルはエステル結合を経て頭尾納会す
る多数の反りする紗内の長鎖エステル単位及び短鎖エス
テル単位から笑質的に成る。前記長鎖エステル単位は下
記￥Ｉｔ造式： ？！′ｌｓ記短鎗エステル単位は下記構造式：９ （式中、Ｇは分子量約４００−３５００を有するポ１３
（アルキレンオキシド）グリコールから末端水＃Ｒ基
を除去し友後に残る２価ラジカルでめシ：Ｄは分子量約
２５０以下を有する低分子量ジオールから水酸基を除去
した後に残る２価ラジカルであり；Ｒ１は分子量約３０
０以下を有するジカルボン酸からカルホキクル基を除去
した後に残る２価ラジカルである〕でそれぞれ表わされ
る。ただし該短鎖エステル単位が該ツボ１１エステルの
約２５〜６５重ＩＩｒ％を構成し、少くとも約７０％の
１６＆ｔｉｌ＋４−フェニレン ラジカルでなけれはな
らず、少くと４約７０％のＤ基に１．４−ブチレン ラ
ジカルでなければならず、しかも１１４−フェニレン
ラジカルでないＲ−基と１＋４−ブチレン ラジカルで
ないＤ基との百分率の合計が約３０優を超えることがで
きないということ全条件とする。 重合体連鎖中の単位に適用する用語「長鎖エステル単位
」とは長鎖グリコールとジカルボン酸との反応生成物ｔ
いう。本発明のコポリエステル中０ の反ケ単位である上Ｓピ「長鎖エステル単位ム上記の式
（ａ）に該当する。本発明の長鎖グリコールは約４００
と約３５００との間、好ましくは約６００と約２０００
との間の分子量を有するポリ（アルキレンオキシＰ）グ
リコールである。分子量約６００〜２０００を有するポ
リ（アルキレンオキシド）グリコールから製造されるコ
ポリエステルは、それらが広い温度範囲にわたって有用
な性質と共に、制限された水膨潤性を示すので好ましい
。 分子量約３５００以上を有するポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコールから製造されるコポリエステルは結晶し
て、それらの弾性特性及び良好な低温特性を失う場合が
ある。分子量約４００以下を有するグリコールから製造
されるコポリエステルは狭い温に範囲内においてのみ有
用な性＊’ｉ有し。 かつ得られるブロック共重合体の緩漫な結晶速就の故に
射出底形及び押出成形に余り適しない。該長鎖グリコー
ルはテトラメチレンオキシド単位の主要部分を有する。 本発明の好ましい冥施態様においては該長鎖グ１３コー
ルは全面的にポリ（テトラメチレンオキシド）グ１１コ
ールでるる。ある場合においては少量割合の第二のアル
キレンオキシドを含有するテトラメチレンオキシドのラ
ンダム共重合体またはブロック共東廿体を使用すること
が望ましいことがある。典型的には該第二のｊｐ′Ｍ体
ハポリ（アルキレンオキシｒ＞グリコールの約４０モル
係以下、好ましくは２０モル係以下全構成する。該第二
の単襲体の代表的な例としてはｓ＊２−ｆロピレンオキ
シｙ、１．３−プロピレンオキシド、１．２−ブチレン
オキシド及びエチレンオキシドを包含する。 重合体連鎖の単位に適用される用語「短顛エステル単位
」とは分子量約５５０以下を南する１戊分子童の化合物
または重合体連鎖の単位音いう。これら短鎖エステル単
位は低分子１１′（約２５０以下］ジオールとジカルボ
ン酸とｔ−反応させて上Ｂピの式（ｂ）によ〕表わされ
るエステル単位を形成することによシ製造する。 反応して短鎖エステル単位を形成する低分子量ジオール
（ｌ、４−ブタンジオール以外のもの〕に包含されるも
のとしては非環式、脂環式及び芳香族のヒドロキシル化
合物がある。好ましいのはエチレン、プロピレン、イン
ゾチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン＆ ２ Ｔ
２−ダメチルト１Ｊメチレン、ヘキサメチレン、及び
デカメチレンの各ｆ ＩＩ ：７−ルａ、ジヒドロキシ
シクロヘキサン。 シクロへ中サンジメタツール、レソルシノール。 ヒドロキノン、１．５−ジヒドロキシナフタレンなどの
ような炭素原子２〜１５個を有するジオール類である。 特に好ましくは炭素原子２〜８個金有する鹿脂族ジオー
ルでおる。使用することのできるビスフェノールに包含
されるものとしてはビス（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニル
、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン及ヒビス（ｐ
−ヒドロキシフェニル］フロパンがある。ジオールの等
価のエステル生成時導体もまた有用である（例えばエチ
レンオキシＰまたはエチレンカーゼネートをエチレング
リコールの代夛に使用することができる）。本明細書に
おいて使用する用語「低分子量ジオール」は上記のよう
な等価のエステル生成鰐３ 導体を包含するものと解すべきである。ただし分子量に
ついての必要条件はジオールのみに関し。 その誘導体には関係しない。 前記長鎖グＩノコールまたは低分子量ジオールと反応し
て本発明のコポリエステルを生成するジカルボン酸（テ
レフタル酸以外のもの〕としては低分子１１’に有する
脂肪族、環状脂肪Ｉ！ｉｃまたは芳香族Ｏ各すカルボン
酸類かある。本明細書において使用する用語「ジカルボ
ン酸」とはコポリエステル１合体の生成においてグリコ
ール及びジオールと反応するに白参９４質的にジカルボ
ン酸とｆＷＩ禄に作用する２１−の′１乾性カルボキシ
ルｉｌ有する。ジカルボン酸の醒４￥−Ｔｈ ｅｌ ｋ
包含する。これらの吟価物はエステルならびに酸ハロゲ
ン化物や敵無水物のようなエステル生成四４体を包含す
る０分子首についての必要条件は絃に関するものであり
、酸の等価エステルまたはエステル化成−導体には関係
しない。すなわち酸が分子′ＪＭ約３００以下全有する
こと′ｆｔ条件として５分子ｆｆ１３００以上を有する
。ジカルぎン絃のエステルまたは分子量３００４ 以上を有する。ジカルボン酸の酸等価物が包含されるの
である。該ジカルボン酸はコポリエステル重合体の生成
、及び本発明の弾性組成物におけるＭｕ重合体使用につ
いて実質的ＫＷ害しない任意の置換基または結合物を有
することができる。 本明細書において使用する用語としての脂肪族ジカルボ
ン酸は飽和炭素原子にそれぞれ結合する２１尚のカルボ
キシル基を有するカルゼン酸？いう。 もしカルボキシル基が結合する炭素原子が飽和しておシ
、シかも環中に存在するなら、その酸は塊状脂肪族であ
る。共役不飽和を有する脂肪族酸または塊状脂肪族酸は
、単独１１合する理由から使用できないことが屡々ある
。しかしマレイン酸のような、成る種の不絶独酸は使用
することができる。 本明細書において使用する用語としての芳香族ジカルボ
ン酸は１分離した。または融會したベンゼン環中の炭素
原子に結合する２個のカルボキシル基を有するジカルボ
ン酸である０両方の官能性カルボキシル基が同一の芳香
環に接続する必要はなく、また１個よりも多い環か存在
する場合には。 それらの増は−（）−もしくは−ＳＯ，−、アルキレン
、アルキリデンなどのよりな脂肪族または芳香族の２１
曲ラうカルＶＣより接続することができる。 本発明に使用することのできる代表的な榴肪族岐及び環
状ＩｉＷ肪２＆：＠は、七ノ々シン酸１１１３−シクロ
ヘキサンジカルゼン（’Ｊ−１＋ ４−シクロヘキサン
ジカルＩン敵、了ジビン＃１．グルタル酸、コハクＫ１
．炭酸、シュウ醒、アゼライン
も１種の熱可塑性東介体とのブレンド（ｂｌｅｎｄ ）
より成る成形組成物を目的とする。 ポリアリ−レートとは二価フェノール、特に２゜２−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノ
ールＡともいう）及び芳香族ジカルヂン酸、特にテレフ
タル酸とイソフタル酸との混合物から誘導される芳香族
ポリエステルのことである。 ポリアリ−レートは熱的特性と機械的特性との優れ丸紐
合せを有する１％温、高性能熱可塑性重合体である。そ
れらは約１３０℃の高い連続使用温度と、３００フイー
ト、ポンＰ／立方インチ（（１，２５３１ｙ−ｍ／ Ｃ
♂〕 以上の振子衝撃値の良好な非切欠き粘少強さとを
有する。更にポリアリ−レートは固有の燃焼性及び耐燃
性ならびに良好な耐候性を有する。該ポリアリーレート
Ｆｉ、高温における艮好な融解安定性及び良好な色彩保
持性を有する。それらポリアリ−レートはまた良好な力
ロエ性を有し、それ故にそれらｔ檀々の物品に成形する
ことができる。 ポリアリ−レートはその他の樹脂系統１例えはＡＢ８樹
脂（米国特許第３１７９２．１３８号明細曹）、ポリカ
ーゼネート樹脂（米国特許第３．７９２．１１５号ｑｍ
蕾］、ポリウレタン樹脂、メチルメタクリレート樹脂な
どとプレンＰされて来友。 樹脂のブレンドは一つの樹脂の欠点を他の樹脂で袖うた
めに屡々採用される。例えば、低い７ＪＱ熱ひずみ温度
を有する樹脂を高い加熱ひずみ温度を有する樹脂とブレ
ンドすることができる。しかしながら一般的に、この方
法は、その他の性質に対し、機械的性質の劣化または得
られた射出成形樹脂の粗恐な表面のような好ましくない
効果を伴う。 特にポリアリ−レートを熱可塑性ポリウレタン。 ビニルクロｌド重合体、メチルメタクリレート樹脂など
のような樹脂とブレンドする場合には若干の問題が生ず
る。ボＩＪアリ−レートは高い粘性を有するので、該ポ
リアリ−レートとブレンドされる他の樹脂の温度安定限
界を超えた高い成形温度を必要とする。したがって、こ
のブレンド會成形する場合には樹脂の劣化が起こる。こ
の現象はポリアリ−レートとビニルクロリド菖合体との
ブレンドについて特に観酪される。更に高粘性ポリアリ
−レートとその他の１合体との間に極端な粘度差が存在
する場せには、これらのブレンドを射出成形する吟にミ
スな表面不規則性（例えばジェツテイング）が［％され
る。この現象は特にボリア１）−レートを例え１−ｊＡ
Ｂ８樹脂及びボＩＩ Ｃメチルメタクリレート樹脂ｌ脂
とブレンドする場合に歌察される。更にポリアリ−レー
トを低粘性を有する樹脂と慣用の重合体湿分技術、すな
わち押出しまたはノ々ンノ々リー型（Ｂａｎｂｕｒｙ
ｔｙｐｅ ）溶融混合によシブレンドする場合には、
ポリアリ−レートの極度に高い粘性は均一な生成物が得
られるのを妨げる。不均一なブレンドは均一な樹脂ブレ
ンドのように十分には耐候性が々く、また諸性質の適当
な平衡をも有しない。 本発明者は、脂肪族ジオールもしくは環状脂肪族ジオー
ルまたはそれらの混合物と芳香族ジヵルヂン酸とから誘
導されるぼりエステルヲ、テリアリ−レートと、少くと
も１種の熱可塑性型自体とのブレンドに添加することに
より、優れた表面外観全有し、しかも劣化することなく
容易に成形することのできるブレンドが生成されること
を見出した。 更に本発明者はポリエステルと熱可塑性重合体とのブレ
ンドにポリアリ−レートを添加することにより該ブレン
ドの耐候性が改良されること、すなわち紫外線及び湿分
の条件下に露出後において該ブレンドの機械的性質が保
持されることを見出した。該ブレンド中におけるポリエ
ステルｍ脂の存在は均一なブレンドを生じさせ、かつ該
樹脂は慣用の重き体混合技術を利用してブレンドするこ
とができる。該ブレンド中におけるポリエステル樹脂の
存在は、該ブレンドの耐候性についての？リアリーレー
トの改良効果を妨げない。 本発明のブレンドはポリアリ−レートと熱可塑性重合体
の↓うな二成分系混合物の機械的性質よシも、より良好
な優れた機械的性質を有する。このことは予想外であり
、従来使用できなかったポリアリ−レート樹脂と熱可塑
性重合体との二成分系を製品に成形可能とさせるもので
ある。 本発明により、下記； （ａ）少くとも１種の二価フェノールと、少くとも１種
の芳香族ジカルゼン酸とから誘導されるポリアリ−レー
ト４〜８０重量％（ｂ）脂肪族ジオールもしくは環状脂
肪族ジオールまたはそれらの混合物と、少くとも１種の
芳香族ジカル昶ン酸と工９誘導されるポリエステル４〜
６０重量％、及び （ｃ）少くとも１種の熱可塑性重合体１０〜９２重量％ のブレンドエ夛成る成形組成物が提供される。 本発明のポリアリ−レートは２価フェノールと芳香族ジ
カルボン酸とよシ誘導される。 特に好ましい２価フェノールは下記の式を有するもので
ある。 〔式中、Ｙは炭素原子１ないし４個を有するアルキル基
、塩素または臭素から選択され、２はＯな５ いし４（０及び４を含む）の値を有し、Ｒ１／は２価の
飽和脂肪族炭化水素ラジカル、特に炭素原子ｌないし３
個を有するアルキレン ラジカルもしく祉アルキリデン
ラジカルまたは炭素原子９個まで（９個を含む〕を有
するシクロアルキレンラジカルである〕。好ましい２価
フェノールはビスフェノールＡである。２１ｉ１ｆｉフ
エノールは単独か。 または組合せて使用することができる。 なお 前記２価フェノールは下記の式：（式中、Ｙ及び
２はさきに足義したとおシである）を有する二価フェノ
ールと組合せて使用することができる。 好適な芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル＃Ｒ，イ
ンフタル酸、ナフタレンジカルゼン酸及びそれらの混合
物；ならびにアルキル基が炭１ｇ原子ｌないし約４個を
有する上記カルボン酸のアルキ６ ル置換同族体；及びハロゲン化物、アルキルエーテルモ
ジくはアリールエーテルのような、その他の不活性置換
基を有する酸などを包含する。 該ポリアリ−レートはテレフタル酸約９５ないしθモル
係及びイン７タル酸約５ないし１００モル憾を含有する
。史に好ましくは該ボリアり一レートはテレフタル酸約
３０ないし約７０モル憾とインフタル酸約７０ないし約
３０モル係との混会＊？含有する。テレフタル酸５０モ
ル係トイソ７タル醒５０モル係との混合物全含有するポ
リアリ−レートが最も好ましい。 本発明のポリアリ−レートは芳香族ジカルボン酸のｔＲ
塩化物と２価フェノールとの反応、芳香族ジカルボン酸
のジアリール エステルと２価フェノールとの反応、及
び芳香族二酸と二価フェノールのジエステル鱒導体との
反応のような、任意の周知の先行技術におけるポリエス
テル生成反応によシ製造することができる。これらの方
法が１例えに米国特許第３．３１７．４６４号、同第３
．９４８．８５６号、同第３．７８０，１４８号、陶第
３會８２４１２１３号及び同第３＋１３３．８９８号各
明細畳に記載されている。 これらのボリア１１−レートは４９℃におけるｒ）−ク
ロロフェノール中において（０，２９／１００ｄ）測定
して約０．４ないし約１．０の低粘＃を有する。 本発明に使用するのに好適なボ１１エステルは。 炭素原子２ないし約１０個を有する脂肪族ジオールもし
くは環式脂肪族ジオールまたはそれらの混合物と少くと
もｌａｌの芳香族ジカルボン酸とから置場される。脂肪
族ジオールと芳査欣ジカルゼン（式中、ｎは２ないし４
の整数である）の反復単位を有する。 好ましいポリエステルはポリ（エチレンテレフタレート
］である。 また本発明は上記ポリエステルと、少量の４例えば０．
５ないし約２重を係の脂肪族酸及び（または）脂肪族ポ
リオールからｖ！４される単位とによシコポリエステル
を生成すること全も意図する。 該脂肪族ポリオールとしてはポ１）（エチレングリコー
ル）のようなグリコールを包含する。これらは例えば米
国特許第２．４６５．３１９号及び同第３．０４７．５
３９号各明ｍ３簀の教示にしたがって製造することがで
きる。 諸単位の中で該コポリエステル中に存在させることがで
きる単位は５例えば炭素原子約５０個までを有し、アジ
ピン酸、シクロヘキサンジ酢ｆＲ＆二蓋化Ｃ工〜Ｃｌ１
ｌ不飽和酸（炭素原子３２ないし３６個を有する）、三
童化酸などのような環式脂肪族、 ｉｆｆ！１ｍ及び枝
分れ鎖の各ＩＩを包含する脂肪族ジカルボン酸から誘導
される単位である。そのはか１例えば炭素原子約５０個
まで、好ましくは２ないし約２０個を有するもの、なか
でもプロピレン グリコール、グリセリン、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコールなどを包含する脂
肪族グリコールまたは脂肪族ポリオールから誘導される
単位の少量を存在させることができる。 環状脂肪族ジオールと芳香族ジカルボン酸とから誘導さ
れるポリニスデルは１例ｊＬＩ’！ １ 、４−シクロ
ヘキサンジメタツールのシス異性体″ｚ死ハトランス異
性体のいずれか（またはそれらの混合物拾 〕と芳香族ジカルボン酸と′ｊ！ｒ、製合させて下記の
式：（式中７クロヘキサン環は、そのシス及びトランス
異性体から選択され、Ｒは炭素原子６ないし２０個を有
するアリール ラジカルを表わし、かつ芳香族ジカルボ
ン酸から誘導される脱炭葭残巷である〕で表わされる循
環単位を有するポリエステルを生成することによｐ製造
される。 式（ｆｆ）において、Ｒにょシ示される芳香族ジカルボ
ン酸の例としてはイソフタル酸またはテレフ／ＡｔＲ，
１，２−シ（１）−力ルゼキシフェニルンｘｐ７，４．
４’ −）カルゼキシジフェニルエーテルなど、及びこ
れらの混合物を包含する。これらの酸のすべてが少くと
も１個の芳香核を有する。 １．４−または１．５−す７タレンジカルゼン酸谷 におけるように−金環もメ伍することができる。 好ましいジカルボン酸はテレフタルＩ＃！またはテレフ
タル（ｆｌとイソフタル酸との混合物である。 好ましいボＩＪエステルは１．４−シクロヘキサンジメ
タツールのシス異性体またはトランス異性体のいずれか
（またはそれらの混合物〕とイソフタル酸及びテレフタ
ル酸／酸の混合物との反応から誘導さる。これらのポリ
エステルは式； ０の反ａ単位を有する。 もう一つの好ましいポリエステルはシクロヘキサンジメ
タツールとアルキレングリコールド芳香族ジカルヂン酸
とから誘導されるコポリエステルでらる。これらのコポ
リエステルは１例えば１．４−シクロヘキサンジメタツ
ールのシス異性体またはトランス異性体のいずれか（ま
たはそれらの混合物）及びアルキレングリコールと芳香
族ジカルボン酸とを縮合させて下−ピの式：（式中、シ
クロヘキサン環は、そのシス異性体及びトランス異性体
から選択され、Ｒはさきに定義したと２ｐで１凱ｎは２
ないし４の整数であシ。 ｘｊｉＬ位は約ＩＯないし約９０重量％よりＢ’）ｂｙ
単位は約ｌＯないし約９０重１に％より成るノで表わさ
れる反復単位を有するコポリエステルを生成させること
により製造される。 好ましいコポリエステルは１．４−シクロヘキサンジメ
タツールのシス異性体またはトランス異性体のいずれか
（ｔたはそれらの混合物）及びエチレングリコールとテ
レフタル酸との１ ：２：３のモル比における反応から
誘導することができる。 これらのコポリエステル社下記の式： （式中、Ｘ及びｙはさきに定義したとおシである）で表
わされる反後単位を有する。 前記コポリエステルとポリアリ−レートとの混合物が１
９７９年６月１８日に出願されたエル。 エム、ロクブソン（Ｍ 、 Ｌ ＊ Ｒｏｂｅｓｏｎ
）の「ポリアリ−レート ブレンズ ウィズ コポリエ
ステルズ（Ｐｏ１ｙａｒｙｌａｔｅ Ｂｌｅｎｄｓ Ｗ
ｉｔｈ Ｃｏｐ。 １ｙｅｓｔｅｒｓ ） Ｊの名称の木＠特許出願通番第
４９．１３４ 号ＩＮｉ＊に記載されている。 この米国特許出願通査第４９．１３４号明細書は２１ｉ
１ｈフエノール及び芳香族ジカルゼン酸よシ誘導される
ポリアリ−レートと、−クロヘキサンジメタツール、ア
ルキレングリコール及び芳香族ジカルボン酸から＃導さ
れるコポリエステルとの混合物を改善された加工性、耐
候性及び衝撃特性を苓するものとして述べている。 本明細書に記載されるポリエステルは市場より人手し得
るか、または例えば米国特許第２，９０１．４６６号明
細曹にｄじ赦されているもののような白東界に周知の方
法によって製造することができるかのいずれかである。 好ましいポリエステルは前述したボ１１ （１、４−７
クロヘキサンジメタノール テレ／イソ−フタレート）
とｋ １１４−７クロヘキサンジメタノール、エチレン
クリコール及びテレフタル酸のツボ１ノエステルと、ポ
リ（エチレンテレンタレート］とである。 本発明に使用するポリエステルは、２３〜３（）Ｃの温
良に訃ける６０二４０のフェノール／テトラクロロエタ
ン混合物または類似の浴剤中において測定した固鳴粘腿
少くとも約０．４ないし約２．Ｏｄｔ／Ｉｔｌ−鳴する
。このＩｉ！１１有粘贋は下記の関伊式：（式中 ηｓ
ｐ−比粘贋、Ｃりｄｔ／ｆで表わした濃度である］によ
って定義される。 本発明に使用するのに適当な熱可塑性１°合体はポリウ
レタン、ビニルクロリド重合体、ポリ（アリールエーテ
ル）、コポリエーテルエステル ブロック電合体、ポリ
ヒｒロキシエーテルまたはそれらの混合物より成る群か
ら選択される。 Ａ、ポリウレタン これら熱可塑性ポリウレタンは、参考として本明細書に
組入れる米国特許第３，２１４．４１１ Ｓ明細薔に開
示されている方法によシ合瓜することができる。この熱
可塑性ポリウレタンに対する出発材料として使用される
。特に有用なポリエステル樹脂はアジピン酸と、少くと
も１個の一級水散基を有するグリコールとから生成され
るものである。アジピン酸と、少くとも１個の一級水ｒ
Ｒ基を有する過白なグリコールまたはグリコール混合物
とを組合させる。酸価が約０．５ないし約２．０に達し
たとき、Ｉｋｍ合全停止させる。反応中に生成した水を
反応と同時に、また１よ反応後に除去し、最終含水量が
約０．０１ないし約０．２４好ましくは約０゜０工ない
し０．０５％となるようにする。 任意の適白なグリコール、例えばエチレングリコール、
フロピシンク１１コール、フチレンクリコール、ヘキサ
ンジオール、ビス−（ヒドロキシメチルシクロへ中サン
）、１．４−ブタンジオール。 ジエチレングリコール、２．２−１メチルプロピレング
リコール、１１３−プロピレングリコールなどのような
グリコールをアジピン酸との反応に使用することができ
る。グリコールのほかに２例えはトリメチロールプロパ
ン、グリセリン、ヘキサントリオールなどのような３価
アルコールの約１％までの少量奢グリコールと共に使用
することができる。得られるヒドロキシル ポリエステ
ルは分子量少くとも約６００．ヒドロキシル価約２５な
いし約１９０．好ましくは約４０と約６０との間５服ｆ
１１約０．５と約２との間及び水分含に０．０１ないし
約０．２優を有する。 エラストマーの製造に使用する１機ジインシアネートは
好ましくｉｌｌ、４．４′−ジフェニルメタンジイソシ
アネートである。この４．４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネートは、５Ｌ１も少い７ ２．４Ｉ−ジフェニルメタンジイソシアネート及び２％
よシも少いジフェニルメタンジイソシアネートの二量体
を含有することが望ましい。史に望ましくはＨＣｌ
としてＩｔ算した酸性度かＦＪ（１，０００１ないしｆ
ｌＯ，０２係であることである。Ｉ−Ｊ ｅｊ係として
計算される酸性度は熱メタノール水溶液中のインシアネ
ートから塩化＊’を抽出すること。 ま九は水による加水分解の除に塩化＃Ｊを遊離させ。 該抽出ｔｆ／ＩＢを硝酸銀の標準溶液で満足して存在す
る塩素イオンの濃度を得ることによｐ測定する。 熱可塑性の％加工し得るポリウレタンの＃Ｊ、造に当っ
て、その他のジイソシアネートを便用することができる
。その他のりインシアネートの例は。 エチレンジイソシアネート、エチリデンジイソシアネー
ト、ゾロピレンジイソシア不一ト、ブチレンジイソシア
ネート、シクロペンテシン−１，３−ジイソシアネート
、シクロヘキ＊−１１４−ジイソシアネート、シクロヘ
キシレン−１，２−ジイソシアネート、２．４−）リレ
ンジインシアネー）、２．６−）リレンジイソシアネー
ト。 ８ ２１２−ジフェニルプロパン−４，４′−ジイソシアネ
ート、ｐ−フェニレンジインシアネート、ｍ−、；’ｃ
ニレンジイソクアネート、キクリレンシイツクアネート
ｈ ｌ、４−す７チレンジインシアネートｈ １．５−
ナンチレンジイソシアネート。 ジフェニル−４ｔ４’−ジイソシアネート＊ ７ ソベ
ンゼンー４．４′−ジインシアネートｈＮフェニルスル
ホン−４，４′−ジイソシアネート、シフ０ロヘキサメ
チレンジインシアネート、ペンタメチレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイックアネート、ニークロロベ
ンゼン−２１＋−１インシアネート、フル７リデンジイ
ンシア不−トなどである。 インシアネート基と反応性の活性水諏含有答を有する任
意の適当な鎖長延長剤を使用することができる。それら
の細長延長剤の例としては例えばエチレングリコール、
フロピレンゲリコール。 １．４−ブタンジオール、ブチンジオール、ブチンジオ
ール、ｄＦクシリレングリコール類アイレンゲリコール
類＊ １．４−フェニレン−ビス−β−ｑ ヒドロキシエチルエーテル、１．３−フェニレン−ビス
−β−ヒドロキクエチルエーテル、ヒス−（ヒドロキク
−メチル−シクロヘキサン）、ヘキサンジオール、チオ
ジグＩＪコールなどを包含するジオール類：エチレンジ
アばン、プロピレンシアばン、ブチレンシアずン、ヘキ
サメチレンジアミン、シクロヘキシレンジアばン、フェ
ニレンシアずン、トリレンシアばン、中７リレンジアゼ
ン。 ３．３１−ジクロロベンジジン、３．３’ −ジニトロ
ベンジジンなどを包含するジアミン類；例えばエタノ−
ルア←ヘアミノプロピルアルコール。 ２．２−ジメチルゾロパノールアミン、３−アミノシク
ロへ中シルアルコール、ｐ−アミノベンジルアルコール
などのようなアルカノ−ルアイン類である。本ＥＪ８＃
ｌ資に参考として組入れる本国特許第２．６２０．５１
６−１１．同第２，６２１．１６６号及び同第２．７２
９．６１８号％明細書に記載される二官能性鎖長延長剤
を使用することができる。ｊ９ｒ望により、少量の多官
能性物＊ｔａ’用すゐこともできる。しかしながら、こ
の多官能性鎖長延長剤は約０ １重−３ｉＳよりも大きな蚤で存在させるべきでない。 例えばグリセリン、トリメチロールプａノぐン、ヘキサ
ントリオール、ペンタエリスリトール々どのような任意
の：ｉｌｉ当な多官能性化合物上この用途に使用するこ
とができる。 本発明方法によればポリエステル、有機ジイソシアネー
ト及び鎖長延長剤七個々に、好ましくは約６０°ないし
約１３５ｃの温度に加熱することができ２次いで該ポリ
エステルと鎖長延長剤と全ジイソシアネートと実質的に
同時に混合する。勿論１反応速度を高めるために、前記
米国特許第２．６２０．５１６号＆Ｉ！＋１第２１６２
１．１６６号及び同第２．７２９．６１８号谷明細沓に
記載されるような第三アミンなどのような過当な触媒を
該反応混合物に添刀Ωすることができる。アジペートポ
リエステルが好ましいけれど、コハク削、スペリンｒＲ
。 セノ々シン酸、シュウ酸、メチルアジピン酸、グルタル
酸、ピメリン＆、アゼライン酸、フタル酸、テレフタル
ｒｇ、イソフタル酸などをベースとするポリエステルを
使用することができる。Ｅ−カブ１ ０ラクトンをペースとするポリエステルもまた好ましい
。 該熱可塑性ぼりウレタンの製造に当ってポリエステルの
代りにポリエーテルを使用することもでき、約６００と
２０００との間、好ましくは約１０００の平均分子量を
有するポリテトラメチレングリコールが好ましい。ポリ
プロピレングリコール、ポリエチレングリコールなどの
ようなその他のテリエーテル類も、それらの分子量が約
６００以上であることを条件として使用することができ
る。上記の熱可塑性ポリウレタンと、米国特許第２．６
２１，１６６号、同第２，７２９，６１８号、同第３．
２１４，４１１号、同第２，７７８．８１０号、同第３
．０１２，９９２号、カナダ特許第７５４，２３３号、
同第７３３，５７７号及び同第８４２，３２５号各明細
書に開示されるもののような、その他のポリエーテルを
熱可塑性ポリウレタンの製造に使用することができる。 ２ 本発明の目的のビニルクロリド重合体はテ１１ビニルク
ロリド；ならびにビニルクロリドと、オレフィン性不飽
和の重合し得る化合物との共重合体であって、その中に
組入れられたビニルクロリド少くとも約８０１！［１重
％全含有する共重合体である。 共電合に好途なオレフィン性不飽和化合物は５例えばビ
ニリデンクロ１１ド及びビニ１１デンフロリｒのような
ビニリデンハロゲン化物類；ビニルアセテート、ビニル
プロピオネート、ビニルブチレート、ビニルクロロアセ
テート、ビニルベンゾエートのようなビニルエステル鎮
；アクリル酸及びσ−アル中ルーアクリルｗｈらびにそ
れらのアルキルエステル類；アばＰ噴及びニトリル類；
メタクリル酸、メチルメタクリレート、エチルアクリレ
−）、２−エチル−ヘキシル−アクリレート、ブチルメ
タクリレート、アクリルアンド；Ｎ−メチルアクリルア
イド、アクリロニトリル、及びメタクリロニトリル；ス
チレン及びビニルナフタレンのような芳香族ビニル化合
物類ならびにエチレンのようなオレンイン性不飽和炭化
水累類；ビシクロ−（２，２，１）−ヘプト−２−エン
及びビシクロ−（２％’、１）−−、ブタ−２，５−ジ
エンである。これらのビニルクロＩＪド重合体は公知で
あり、かつ乳化重合、懸メ釣腹合、塊状重合の通電方法
により裏通することができる。分子１ｉ４（１，０００
ないし６０．０００ を有するビニルクロリトル゛合体
が好ましい。 Ｃポリ（アリールエーテル） 本発明のブレンドのポリ（アリールエーテル）樹脂成分
は練状の黒〃ロ塑性ボリア１ノーレンボＩＪエーテルポ
リスルホンであるということができ、この場合該アリー
レン単位はエーテル結合及びスルホン結合によｐ散在さ
れる。、ｃれらの樹脂は２価フェノールのアルカリ金種
複塩とジハロベンゼノイド化合すとの反応によシ得るこ
とができる。 上記複塩とジハロベンゼノイド化合物りいずれか。 または双方がアリーレン配激甲にスルホン結合−８Ｕ、
−ｔ’有し、１重合頒中にアリーレン準位及びエーテ
ル単位のは刀１にスルホン単位を徒供する。 該ポリスルホン重合体は式： ０−Ｅ−０−Ｅ’− （式中、Ｅは２価フェノールの残基であり、Ｅ’は原子
価結合に対するオルト位及びパラ位のうちの少くとも一
つにおいて不活性な電子吸引性基を有するベンゼノイド
化合物の残基でめシ、前記残留基の双方とも芳香族性炭
素原子を経てエーテル酸素に原子価結合している）の反
復単位よシ成る基本構造を有する。このようなポリスル
ホンは米国特許ｆｊｇ３，２６４，５３６号明細−ＶＫ
記載されているポリアリーレンポリエーテル樹脂のＳ類
に包含される。上記明細書の開示は上式のＥ及びＥ′の
記述及び例示のために参考として本明細曹に組入れる。 しかして上記ポリスルホンはＥの好ましい形態として、
構造式： 〔式中、Ａγ・は芳香族基、好ましくはフェニレン基で
あシ、Ａ及びＡ１は、炭素原子ヱないし４個５ を有するアルキル基、ハロゲン原子（すなわちフッ素、
塩素、臭素もしくはヨー＋ｙ ）萱たは炭素原＋１ない
し４個を有するアルコキシ ラジカルのような同一また
は異る不活性置換基でよ＜ｔ ｒ及び「ｉは０ないし
４（０及び４を含む）の餉をＭする整数で６ り ＊
ＦＬ＋ はジヒドロキシジフェニルの形態としての芳
香族炭素原子間の結合をｋわすか、または例えは００．
０，８．８−８．Ｓｏｎ及び２価有機炭化水素ラジカル
（アルキレン、アルキリデン、シクロアルキレンのよう
な）、もしくはハロゲン、アルキル、アリールなどをに
俟したアルキレン、アルキリデン及びシクロアルキレン
の各ラジカルならびにアルキリデン及び芳香辰ラジカル
及び双方のｋｒ 恭に融合する埋を包含する２価ラジ
カルかｔ表わす〕を有する２核フエノールから鱒導され
るＥ＝ｉ包含する０代表的な好ましい夏合体は前記ロビ
ンソンらの特許明細書に記載されているような式： 〔式中、Ａ及びＡ、 は炭素原子１ないし４個を有す
るアルキル基、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭
素もしくはヨーＦ′）または炭素原子１ないし４個を有
するアルコキシ ラジカルのような同一または異る不活
性置換基でよ（、ｒ及びｒｌはＯないし４（０及び４を
含む）の値を有する整数であり、Ｒ厘 は典型的には芳
香族炭素間の結合！九に２価の接続ラジカルを表わし、
Ｉ（＋、はスルホン、カルボニル、スルホキクトラ
表わし、好ましく ｒ、ｒ、 Ｒ，、は芳香族炭素間の
結合ｔ−表わす〕を有する反復単位よシ成る。上記の式
において、ｒ及びｒ、がゼロで６９．Ｒ１が式： ％式％ （式中［４“ は前記ロビンソンらの特許明細書におい
て例示されているような低級アルキル、ア１）−ル及び
それらのハロゲン置換した基から成る群の一つである）
を有する２価接続ラジカルであり。 亀 がスルホン基でおる式を有する熱可塑性？リアリー
レンボリスルホンが更に好ましい。 代表的な例としては２，２−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロノぞン（Ｅ残基のＩｊＡ料）ト４ ＋ ４
”） クロロジフェニルスルホン（Ｅ’９基の原料］
とより製造される反応生成物、ならびに４．４’−−ｐ
）クロロジフェニルスルホンと、ベンゾフェノン（’！
＋４’−ジヒドロキシジ７工二ルクトン］のビスフェノ
ールまたはアセトフェノン（１，１−ヒス（４−ヒドロ
キシフェニル）エタン）のビスフェノールまたはビニル
シクロヘキサン（１−エチル−１−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−３−（４−ヒドロキシ７エールシクロヘキサ
ン］〕のビスフェノールまたは４１４ ’ Ｉ ヒド
ロキシジフェニルスルホンま友はα、α−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−ｐ−４イソゾロビ８ ルベンゼンからの生成物のような邑量反応生成物である
。 使用することのできるポリスル示ン樹脂について史に有
用な討訣が英国特許第１．０６０．５４６号明細書に記
１！されている。 Ｄ コポリエーテルエステル ブロック共重合体 ポリエーテルエステルはエステル結合を経て頭尾納会す
る多数の反りする紗内の長鎖エステル単位及び短鎖エス
テル単位から笑質的に成る。前記長鎖エステル単位は下
記￥Ｉｔ造式： ？！′ｌｓ記短鎗エステル単位は下記構造式：９ （式中、Ｇは分子量約４００−３５００を有するポ１３
（アルキレンオキシド）グリコールから末端水＃Ｒ基
を除去し友後に残る２価ラジカルでめシ：Ｄは分子量約
２５０以下を有する低分子量ジオールから水酸基を除去
した後に残る２価ラジカルであり；Ｒ１は分子量約３０
０以下を有するジカルボン酸からカルホキクル基を除去
した後に残る２価ラジカルである〕でそれぞれ表わされ
る。ただし該短鎖エステル単位が該ツボ１１エステルの
約２５〜６５重ＩＩｒ％を構成し、少くとも約７０％の
１６＆ｔｉｌ＋４−フェニレン ラジカルでなけれはな
らず、少くと４約７０％のＤ基に１．４−ブチレン ラ
ジカルでなければならず、しかも１１４−フェニレン
ラジカルでないＲ−基と１＋４−ブチレン ラジカルで
ないＤ基との百分率の合計が約３０優を超えることがで
きないということ全条件とする。 重合体連鎖中の単位に適用する用語「長鎖エステル単位
」とは長鎖グリコールとジカルボン酸との反応生成物ｔ
いう。本発明のコポリエステル中０ の反ケ単位である上Ｓピ「長鎖エステル単位ム上記の式
（ａ）に該当する。本発明の長鎖グリコールは約４００
と約３５００との間、好ましくは約６００と約２０００
との間の分子量を有するポリ（アルキレンオキシＰ）グ
リコールである。分子量約６００〜２０００を有するポ
リ（アルキレンオキシド）グリコールから製造されるコ
ポリエステルは、それらが広い温度範囲にわたって有用
な性質と共に、制限された水膨潤性を示すので好ましい
。 分子量約３５００以上を有するポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコールから製造されるコポリエステルは結晶し
て、それらの弾性特性及び良好な低温特性を失う場合が
ある。分子量約４００以下を有するグリコールから製造
されるコポリエステルは狭い温に範囲内においてのみ有
用な性＊’ｉ有し。 かつ得られるブロック共重合体の緩漫な結晶速就の故に
射出底形及び押出成形に余り適しない。該長鎖グリコー
ルはテトラメチレンオキシド単位の主要部分を有する。 本発明の好ましい冥施態様においては該長鎖グ１３コー
ルは全面的にポリ（テトラメチレンオキシド）グ１１コ
ールでるる。ある場合においては少量割合の第二のアル
キレンオキシドを含有するテトラメチレンオキシドのラ
ンダム共重合体またはブロック共東廿体を使用すること
が望ましいことがある。典型的には該第二のｊｐ′Ｍ体
ハポリ（アルキレンオキシｒ＞グリコールの約４０モル
係以下、好ましくは２０モル係以下全構成する。該第二
の単襲体の代表的な例としてはｓ＊２−ｆロピレンオキ
シｙ、１．３−プロピレンオキシド、１．２−ブチレン
オキシド及びエチレンオキシドを包含する。 重合体連鎖の単位に適用される用語「短顛エステル単位
」とは分子量約５５０以下を南する１戊分子童の化合物
または重合体連鎖の単位音いう。これら短鎖エステル単
位は低分子１１′（約２５０以下］ジオールとジカルボ
ン酸とｔ−反応させて上Ｂピの式（ｂ）によ〕表わされ
るエステル単位を形成することによシ製造する。 反応して短鎖エステル単位を形成する低分子量ジオール
（ｌ、４−ブタンジオール以外のもの〕に包含されるも
のとしては非環式、脂環式及び芳香族のヒドロキシル化
合物がある。好ましいのはエチレン、プロピレン、イン
ゾチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン＆ ２ Ｔ
２−ダメチルト１Ｊメチレン、ヘキサメチレン、及び
デカメチレンの各ｆ ＩＩ ：７−ルａ、ジヒドロキシ
シクロヘキサン。 シクロへ中サンジメタツール、レソルシノール。 ヒドロキノン、１．５−ジヒドロキシナフタレンなどの
ような炭素原子２〜１５個を有するジオール類である。 特に好ましくは炭素原子２〜８個金有する鹿脂族ジオー
ルでおる。使用することのできるビスフェノールに包含
されるものとしてはビス（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニル
、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン及ヒビス（ｐ
−ヒドロキシフェニル］フロパンがある。ジオールの等
価のエステル生成時導体もまた有用である（例えばエチ
レンオキシＰまたはエチレンカーゼネートをエチレング
リコールの代夛に使用することができる）。本明細書に
おいて使用する用語「低分子量ジオール」は上記のよう
な等価のエステル生成鰐３ 導体を包含するものと解すべきである。ただし分子量に
ついての必要条件はジオールのみに関し。 その誘導体には関係しない。 前記長鎖グＩノコールまたは低分子量ジオールと反応し
て本発明のコポリエステルを生成するジカルボン酸（テ
レフタル酸以外のもの〕としては低分子１１’に有する
脂肪族、環状脂肪Ｉ！ｉｃまたは芳香族Ｏ各すカルボン
酸類かある。本明細書において使用する用語「ジカルボ
ン酸」とはコポリエステル１合体の生成においてグリコ
ール及びジオールと反応するに白参９４質的にジカルボ
ン酸とｆＷＩ禄に作用する２１−の′１乾性カルボキシ
ルｉｌ有する。ジカルボン酸の醒４￥−Ｔｈ ｅｌ ｋ
包含する。これらの吟価物はエステルならびに酸ハロゲ
ン化物や敵無水物のようなエステル生成四４体を包含す
る０分子首についての必要条件は絃に関するものであり
、酸の等価エステルまたはエステル化成−導体には関係
しない。すなわち酸が分子′ＪＭ約３００以下全有する
こと′ｆｔ条件として５分子ｆｆ１３００以上を有する
。ジカルぎン絃のエステルまたは分子量３００４ 以上を有する。ジカルボン酸の酸等価物が包含されるの
である。該ジカルボン酸はコポリエステル重合体の生成
、及び本発明の弾性組成物におけるＭｕ重合体使用につ
いて実質的ＫＷ害しない任意の置換基または結合物を有
することができる。 本明細書において使用する用語としての脂肪族ジカルボ
ン酸は飽和炭素原子にそれぞれ結合する２１尚のカルボ
キシル基を有するカルゼン酸？いう。 もしカルボキシル基が結合する炭素原子が飽和しておシ
、シかも環中に存在するなら、その酸は塊状脂肪族であ
る。共役不飽和を有する脂肪族酸または塊状脂肪族酸は
、単独１１合する理由から使用できないことが屡々ある
。しかしマレイン酸のような、成る種の不絶独酸は使用
することができる。 本明細書において使用する用語としての芳香族ジカルボ
ン酸は１分離した。または融會したベンゼン環中の炭素
原子に結合する２個のカルボキシル基を有するジカルボ
ン酸である０両方の官能性カルボキシル基が同一の芳香
環に接続する必要はなく、また１個よりも多い環か存在
する場合には。 それらの増は−（）−もしくは−ＳＯ，−、アルキレン
、アルキリデンなどのよりな脂肪族または芳香族の２１
曲ラうカルＶＣより接続することができる。 本発明に使用することのできる代表的な榴肪族岐及び環
状ＩｉＷ肪２＆：＠は、七ノ々シン酸１１１３−シクロ
ヘキサンジカルゼン（’Ｊ−１＋ ４−シクロヘキサン
ジカルＩン敵、了ジビン＃１．グルタル酸、コハクＫ１
．炭酸、シュウ醒、アゼライン
【シ、ジエチルマロン酸
、アリルマロン歳、４−シクロヘキサン−１％２−ジカ
ルｌン瞭、２−エチルスペ＋１ンｍ、２．２．３．ｓ−
テトラメチルコハク敞、シクロベンクンジカルダンｍｔ
、デカヒドロー１，５−す７チ１ンジカルボン＃、４ｅ
４−ビシクロへキシルジカルボン酸、デカヒドロ−２，
６−ナツチレンジカルボンに６４＊４−メチレンビス−
【シクロへ中シル］カルｙｌンｆ１１．＊ ３ ＋ ４
７ランジカルビン畝及び１．１−シクロブタンジカル
ボン酸でおる。好ましい脂ＩＷ族ばはシクロブタンジカ
ルボン酸及びアジピン酸である。 使用することのできる代表的な芳香族ジカルゼン酸とし
ては７タル酸、テレフタル酸及びイソフタル改、ビス（
ｐ−カルゼキシフェニル〕メタンのような２個のベンゼ
ン核で置換されたジカルボキシ化合物、ｐ−カルボ中７
フエニル／オキシ安息谷酸、エチレン−ビス（ｐ−オキ
シｆ息香威）Ｊ、５−す７タレンジカルゼンｈ１．２．
６−ナフタレンジカルゼン＆１２１７−す７タレンジカ
ルゲンｚ１７エナントレンジカルボン敞、アントラセン
ジカルゼンｒＩｌ＋！、 ４１４ ’−スルホニルシ
安息香酵、及びハロ、アルコキシ、及びアリール峰導体
のような、それらのＣ＋ −Ｃ１ｇアルキル及びｍｔ換
した誘導体を包含する。ｐ（β−ヒトクキジェトキシ］
安Ｒ，香酸のようなヒドロキシ散も、芳香族ジカルボン
酸が共存すること七条件にして使用することができる。 芳香族ジカルボン酸は、不発明の組成物に有用なコポリ
エステル１合体の製造用として好ましい餘’、ａである
。芳香族酸のうちで炭素原子８〜１６個を有するものが
好ましく、特にフェニレンジカルボン酸、すなわちテレ
フタル酸及びイソ７タル７ 峻が好ましい。 該重合体中にとり入れられるジカルボン酸の少くとも約
７０モル饅がテレフタル酸であシ、該重合体にと９入れ
られる低分子量ジオールの少くとも約７０モル饅が１，
４−ブタンジオールであることが必須要件である。した
がって前記式（、）及び（ｂ）におけるＲ、の少くとも
約７０％が１，４−フェニレン ラジカルであシ、しか
も前記式（ｂ）のＤ基の少くとも約７０％が１，４−ブ
チレン ラジカルである。本発明の重合体を製造するに
当って、もう一つの必要条件は１．４−フェニレン ラ
ジカルでないＲ，基の百分率と、１，４−ブチレン２ジ
カルでないＤ基の百分率との合計が約３０％を超えるこ
とができないということである。例えば、もし該重合体
にとり入れられた低分子量ジオール分子の３０ｑｂが１
．４−ブタンジオール以外のものであ７１ば、使用され
るジカルボン酸のすべてがテレフタル酸でなければなら
ず、あるいはもし該低分子量ジオール分子の１０％が１
，４−ブタンジオール以外のものであれば、使用される
ジカルボン酸の少くとも約８鳶テレフタル酸でなけれ８ ばならない、それぞれ１．４−ブチレン及び１゜４−フ
ェニレンでないＤ単位及びＲ単位は任意の上述の低分子
量ジオール及びジカルぎン酸から誘導することができる
。 ジカルｙ３２ン酸またはそれらの誘導体及び該重合した
グリコールは反応混合物中に存在したものと同一のモル
割合で最終生成物中に組み入れられる。 実際に組み入れられる低分子量ジオールの量は反応混合
物中に存在する二酸及び重合したグリコ−ルのそル数間
の差に相当する。低分子ｆｔジオールの混合物が使用さ
れる場合には、組み入れられる各ジオールの量は主とし
てジオールの存在量及び相対的反応性の関数である。組
み入れられるグリコールの全量は、との場合もまた二酸
と、重合グリコールとのモル数の差である。 本発明のコポリエステルは前記式（ｂ）に相当する短鎖
エステル単位約２５〜６５重ｉ−俤を含有し、残シは前
記式（ａ）に相当する長鎖エステル単位である。該コポ
リエステルが短鎖エステル単位約２５重ｉ％以下を含有
する場合には該コポリエステルの引裂き強さ及び耐溶剤
性は望ましくない低水準に低下し、また該コポリエステ
ルが短鎖単位約６５％以上を含有する場合Ｋｉｔ低温特
性が悪くなシ、シかも該コポリエステルは弾性が低いも
のとなる。短鎖エステルの含量が約５５〜６２％のとき
に諸性質の好ましいノ々ランスが１１ｔられる。 本発明の最も好ましいコポリエステルはジメチルテレフ
タレートと、１．４−ｉタンジオールと。 分子量約６００〜１５００を有するポリ（テトラメチレ
ンオキシド）グリコールとから製造されるものである。 ここに記載される重合体は慣用のエステル交換反応によ
り好都合に製造することができる。好ましい手順は、テ
レフタル酸のジメチルエステルと長鎖グリコール及びモ
ル的過剰のブタンジオールと全触媒の存在下に１５０℃
ないし２６０Ｃの温度において７ＩＯ熱し２次いで該エ
ステル交換にょ夛生成したメタノールを留去する。加熱
はメタノールの発生が完了するまで続ける。温度、触媒
及び過剰のグリコールに関連して、この重合は２〜３分
ないし２〜３時間内に完了する。この手順は下記の手順
によって本発明の高分子蓋コポリエステルとすることの
できる低分子量プレポリマーを製造することになる。上
記プレポリマーは多数の。 別のエステル化法またはエステル交換法によっても製造
することができる。例えは長幼グリコール１ を高分子ｔまたは低分子量の短鎖エステルの単独重合体
または共重合体と、触媒の存在下にランダム化（ｒａｎ
ｄｏｍｉｚａ目ｏｎ）が生ずるまで反応させることがで
きる。該短鎖エステルの単独重合体または共重合体は、
上記のようにジメチルエステルと低分子量ジオールとか
ら、または遊離酸とジオールアセテートとからの、いず
れかのエステル交換によりｊＬｉ！造することができる
。またその代シに該短鎖エステル共重合体は１例えば過
当な酸、酸無水物もしくは酸塩化物とジオールとから直
接エステル化によ＃）＆また＃′ｉ酸と環状エーテルも
しくはカーボネートとの反応のような他の方法により製
造することができる。該ツレポリマーは長鎖グリコール
の存在下に上記＆応を行うことによっても製造すること
ができることは明らかである。 該得られたツレポリマーは次いで過剰の短鎖ジオールを
蒸留することによシ＾分子倉とする。この方法はｒｉｍ
合」として知られている。蒸留中に迫力ａのエステル交
換が生じて分子１を増大させ。 コポリエステル単位の配列ｔランダム化する。琺２ 良の結果は通常には、少くとも１ａｉｄ）Ｉｆの圧力及
び２４０〜２６０℃の温度において、対称−ジ−β−ナ
フチル−ｐ−フェニレン−シアばン及ヒ１．３．５−）
リフチル−２，４，６−トリス〔３，５−’）第三ブチ
ルー４−ヒドロΦジベンジル〕ベンゼンのような酸化防
止剤の存在下に２時間以内にわたって上記最終蒸ｖＩｉ
または重綱合全行った場合に得られる。最も央際的な班
会方法は、１ｇ合反応を完了させるためのエステル交換
に依存する。不可逆熱劣化の可能性のあるＩＱ＋温にお
ける過剰の保持時間を回避するためにエステル交換反応
に対する触媒を使用することが有益である。広範四にわ
たって種々の触媒を使用することかできるけれど、第三
ブチルチタネートのような有機チタネートの単独使用ま
たは酢酸マグネシウムもしくＵＩ￥ｌ：ｌｆｆカルシウ
ムと組合せての使用が好ましい。 アルカリ金１１４またはアルカリ土類金属のアルコキシ
ドとチタン酸エステルとから時導されるＭ７（ＨＴイ（
ＯＲ３）、）、。 のような錯チタネートもまた非常に効果的である。 チタン酸ランタンのような無機チタン酸塩、酢酸カルシ
ウム／三酸化アンチモン混合物ならびにリチウム及びマ
グネシウムのアルコキシドは使用することのできるその
他の触媒の代表的なものでめる。 これらのポリエーテルエステルは１例えは米国特許第３
．７８４．５２０号及び第３，７６６．１４６号谷明ｌ
１ｔｌｌｖＫ紀畝されている。 Ｅ ポリヒドロキシエーテル 本発明の熱町Ｍ性ポリヒドロキシエーテルは一般式： （式中、Ｄは２価フェノールの鉄基でめ９．Ｅ”はモノ
エポキシド及びジエボキシドから選択されるエボ中シト
のＩＡ基であって、しかも水Ｍ＆ｌないし２個を有する
ものであシ、ｎは重合度を表わす整数であって、少くと
も３０．好ましくはＦＩ８０以上である）を有する。 一般的に熱可塑性ポリヒドロキクエーテルは。 重合条件下において２佃１７エノールと、エポキシＰ基
】ないし２個を有するエポキシドとの実質的に等モル蛍
金接触させることにより製造する。 ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの間の反応に
よシ生成される生成物は反復単位二を有し、ビスフェノ
ールＡのポリ（モノヒドロキシエーテル〕と称すること
ができる。 ヒドロキノンとブタジェンジオキシドとの間のり応によ
ｐ生成される住敢拗は反′Ｄｉ単位：ｖ／ＫＬ＊ ヒ
ドロキノンのポリ（ジヒドロキシニー５ チル〕と称することができる。 モノエポキシドとジエポキシドとの両方全使用すること
によシボ１１（ヒドロキシ−ジヒドロキシニーデル）が
得られ、モノエポキシドとジエポキシドとの相対型がＭ
ｌ＆！合体におけるモノヒドロキシ及びジヒドロキシ含
有反復単位Ｅ”の最終ｒ１１ｋｍを定める。 ポリヒドロキシエーテルの生成に任意の２１ｄｂフエノ
ールを便用することができる。２価フェノールの例とし
ては、ヒドロキノン、レンルシノールなどのような単核
２価フェノール類ならびに好ましくは多柩フェノール知
である。２１１１ｂ多杉フエノールは一般式： 〔式中、ＡＹ はナフチレン及びフェニレンのような
芳香族２愉炭化水素ラジカルであって、不発明に使用す
る熱可塑性ポリヒドロキシエーテルに対６ してはフェニレンが好ましく；Ｂ及びＢ１ は同一ま
たは異っていてよく、シかもメチル、ｎ−プロピル、ｎ
−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチルなどのような、
かつ好ましくは炭５！原子の象大４イν）Ｉ’に有する
アルキル ラジカル、またはハロゲン原子（すなわち塩
累、臭ｇ、ヨードもしくはフッ素）、 ’Ｉ’たはメト
キシ、メトキシメチル、エト中シ、エトキシエチル、ｎ
−ブチロキシ、アイロキクなどのような、かつ好ましく
は炭素原子の最人４個ヲ有するアルコキシ ラジカルで
め勺；ａ及びａ、ｔｉ１固々にＯないし４の督数であｐ
：１’ｔ’はアルキレン、アルキリデン、シクロアルキ
レンまたは飽和２価基である〕２有する。 ％に好ましくは一般式： 〔式中＆ Ｌ Ｂｌ ＞ ａ及びａ、はさきに定義
したとおりであり、Ｒ１はアルキレン基もしくは了ルΦ
リデン基であって、射ましくは炭素原子１ないし３個（
１個及び３個を含む）を有するもの、もシくはシクロア
ルキレンｈまたはビニルシクロヘキセン及びジペンテン
もしくはその１４憔悴のような化合物から、し化合物１
モル当り２モルのフェノールとの反応により得られるも
ののような飽和２価着であり、かつ好ましくは炭素原子
１ないし９個を有する〕を有する２価多核フェノールで
ある。 ポリヒドロキシエーテルの＃！！！布に有角なジュポキ
シドは式： （式中、Ｒ４は両級炭素原子間の結合ｌたは脂肪族性、
芳香展性、単素環式、複素地代もしくは非環式の原子配
列のような２９ＪｆＪの無機もしくは有機のラジカルで
ある）により表わすことができる。 用語「ジエボキシド」については２個の、エボキシド基
すなわち＠従する２個の脂肪族炭素原子に結合するオキ
シラン酸素原子を含有する基を有する化合物を：！！味
する０両方のオキシラン酸素原子が飽和脂肪族炭化水素
釦の炭素原子に結合している飽和ジエボキシドは特に好
ましい。 用語「飽和ジェボキ７Ｆ」とは、エチレン性不飽和すな
わち一〇−Ｃ−，及びアセチレン性不飽相すなわち一〇
ミｃ−２有しないジェポキシＰ′ｆｅいう、炭素、水素
及び酸素の％原子のみを含有するジエボキシドが特に好
ましい。咳酸素原子は（オキシラン酸素のはかにノエー
テルＩ！＆禦すなわち一〇−、オキサヵルゼニル肢索す
なわち一部１ −（Ｊ−０− カルｙＮ＋＋ル酸素すなわち。 Ｉ ０− などであることができる。本発明のポリジヒｒロキシエ
ーテルを製造するに当って単独のジエボキシドまたは少
くとも２釉のジエボキシドの混合物を使用することがで
きる。用語「ジエボキシド」とは少くとも２携のジエボ
キシドの混合＊Ｊ？包含する。 挙げることのできる。その他のジェポキシＰとしては２
個のオキシラン基が芳香族エーテルを通して結合してい
るもの全包含する。すなわち。 〔式中ル、は２価有Ｉａ５ジカルで必ｐ、Ｗは２１曲フ
ェノールの記載において上記に掲示したもののような、
２１曲フェノールの２１１１［ｉ３１否訣残基であり。 ｄは０ないし１（０及び１を含む〕の堅数である〕の詳
を有する化合物でるる。 なおそのほかのジエボキシドとしてｔよオキシラン基が
隣接炭素原子に接続し、該隣接炭素原子の少くとも１対
が環状脂肪族炭化水素の一部であるエーテルを包含する
。 コレラのポリヒ）ｙロキシエーテルは、＠えは米国特許
第３．２３８．０８７ ％、同第３．３０５，５２８号
、同！ ３，２９４．７４７号及び同第３．２７７．０
５１号の各明細書に詳細に記載されているもののような
肖業界に周知の方法によって製造する。 通常には２価フェノール１モル当り該エポキシド０．９
８５ないし１．０１５モル、好ましくは１モルを使用す
る。重合は室温（２５℃）及びそれ以下の温度でも起こ
るけれどｇｋ漫にのみ行われる。 それ故１通常には昇温された温度２例えば４０℃ないし
２５０ｃまたはそれ以上、史に好ましくは８０ないし１
２５℃の温度を採用して高速重合を確保する。圧力は全
く臨界的でなく、度合は反応器中において、窒素のよう
な不活性ガスの存在または不；ｉ’ｊ’仕下において、
大気圧、大気圧以下または大気圧以上の圧力のもとに好
都合に行われる。 該ポリアリ−レートは約４ないし約８０重重係。 好ましくは約４０ないし約６０″ｆ！Ｌｔｈ１％の量を
便用する。該承りエステルは約４ないし約６０電ｊｉｔ
％。 好ましくは約ＩＯないし約４５重Ｊｉ％の輩を使用する
。該熱可塑性１合体は約１０ないし約９２［量％、好ま
しくは約３０ないし約６０重箇°優の重を使用する。 本発明の組成物は任意の慣用の混合方法によって！ｌ＃
製することができる。例えば、好ましい方法は、ポリア
リ−レート、ボ１Ｊエステル及び熱可塑性１合体を粉末
状または粒状で押出機中において混合し、ｉｆ混合物を
糸状に押出し、該糸状物をペレットに切断し、該ペレッ
トｔ−Ｊｆｒ望の物品に成形することより成る。 本発明の組Ｉｉ！を物中に他の添〃口剤を包含させ得る
ことは勿！ｖｌ白東者に明らかでるる。これらの添加剤
としては可塑剤；顔料；峻燃剤；特にデカブロモジフェ
ニルエーテル及ヒドリアリールホスフェ−） （） ＋
７２エニルホスフエートのような〕；カラス繊細のよう
な禰強剤；熱安定剤：紫外線安定剤；加工助剤；衝ｓｈ
節剤などを包含する。使用することのできる衝撃論粉剤
が゛前記り、Ｍ、ロウフソンの１９７９年６月１８日出
鵬の［インノぞりト モディファイＰ ポ１１アｌ】−
レート ブレンズ（Ｉｍｐａｃｔ Ｍｏｄｉｆｉｅｄ
Ｐｏ１ｙａｒｙｌａｔｅ Ｂｌｅ −ｎｄｓ）Ｊの名称
の米国特許出願通番第０４９．１３１号明ａ書に記載さ
れている。これらの衝′＄趣節剤は不飽和弾性骨格上に
グラフトしたビニル芳香族、アク＋７レート、不飽和ニ
トリルまたはそれらの混合物であるグラフト共重合体で
あって引張少モジュラス〔試験片を約０−５１１Ｊ（２
０ｆル］の厚さに圧動成形した点を除いてＡＳＴＭＤ−
６３８によ）測足〕約ｒｏｏｏＫｑ／ａｌｔ約１ ｏ
ｏ、ｏ ｏ 。 ｐｓｉ）以下、好ましくは約１０５０Ｋｆ／ｍ（約１５
、ＯＯＯｐｓｉ）ないし約７０００Ｋｆ／ｄ（約１００
．０００ ｐｓｉ）以下を有する。 該不飽和弾性骨格はポリブタジェン、ポリ（ブタジエン
ーコースチレン）、ポリ（フタジエンーコーアクリロニ
トリル）またはポリ（イソプレン）でよい。各重合体中
には該重合体にゴム状特性を与えるのに十分なブタジェ
ン全存在させる。 不飽和弾性骨格上にグラフトする成分はスチレン、α−
メチルスチレン、アルキルスチレンまたはそれらの混合
物のようなビニル芳香族；アク１１ル酸工ステル単量体
（例えばメチルアク１１レート。 エチル了りＩ）レート、ブチルアクリレート、メチルメ
タクリレートまたはそれらの混合物）のようなアク＋７
レート；アク１」ロニトリル、メタク１１ ｒ３ニトリ
ルまたはそれらの混合物のような不ｔＲ１和ニトリルか
ら選択される。上記ビニル芳香族、アクリレート及びア
クリレートルは不飽オｌ］弾性骨格上にグラフトするに
白って１（ロ）々に、あるいは任潜に組合せて使用し得
ることかわかるでろろう。 これらの＠ｊ ＄ ｖ４節剤は７ ＋３−７０−イング
（ｆｒｅｅ−ｆＩｏｗｉｎｇ）粉末であり、かつ例えば
１９７３ 年＊ 米国ニューヨーク市、アプライド サ
イエンスノ七プリシャーズ社（Ａｐｐｌｉｅｄ ５ｃｉ
ｅｎｃｅ Ｐｕｂｌ １ａｈｅｒａ Ｌｔｄ、Ｊ ’ｋ
１行、Ｊ、Ｈ，Ｌ、へンセン（Ｈｅｎａｅｎ ）及び人
、ホエラン（Ｗｈｅｌａｎ）校訂、■、シャケイパｋ
（５ｈａｋａｙｐａｌ）著、「デペロゾメント イン
ＰｖＣテクノロジー（Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｉｎ
ＰＶＣＴｅｃｈｎＯ１ｏｇｙ月に記載されているような
、ポリ（ビニルクロリド］用の衝撃調節剤として市販さ
れている。 該衝撃調節剤のグラフト成分はｖ！−節剤の引張シモジ
ュラスが約７０００ Ｋｇ／ｍ （約ｉ ｏ ｏ、ｏ
ｏ 。 ｐｓｉ）’ｉ超えず、好ましくは約１０５０Ｋｇ／ｍ（
約１５．０００ ｐｓｉ）ないし約７０００に＃／ｉ（
約１００．０００ ｐｓＩ）以下の間となるように前記
成分約２０ないし約６０重量憾よシ成る。 下ぎピの実施例によｐ本発明の笑施について特に説明す
るがこれら実施例は本発明の範囲をなんら限定するもの
ではない。 ４ 対照例Ａ ポリウレタン〔アップジョン社（ＵｐｊｏｈｎＯｏｍｐ
ａｎｙ ）から発売され、第１表に記載される機械的性
質を有するベレタン（Ｐｅ１ｌｅｔｈａｎｅ） ２１０
２−８０Ａ］’にニュー−々リー（Ｎｅｗｂｕｒｙ ）
１！−オンス（約３５ｆ）スクリュー射出成形機を使
用して（２００，’Ｃで）Ａ８ＴＭ試験棒に射出成形し
た。 この試験棒を次の性質、すなわちＡＳＴＭ Ｄ−６３
８による引張９強さ、引張υモジュラス及び破壊時の伸
びについて測定した。 結果を第１表に示す。 〔ユニオン カーノ々イド社（Ｕｎｉｏｎ ０ａｒｂｉ
ｄｅｏ０ｒｐｏｒａｔｔｏｆｌ ）から発売され、ビス
フェノール人とそれぞれ５０モル−〇テレフタル酸塩化
物及びイソフタル酸塩化物の混合物とから慣用の方法に
より製造され、ｐ−クロロフェノール中において４９℃
、０．２ ｆ／１００ｄで測定した換算粘度０．６６
’に有するアーデル（人ｒｄｅｌ ） Ｄ −１００）
６０重量％と、２５°Ｃにおいて、１，１．２゜２−テ
トラクロロエタン／フェノールの６０／４０混合物中で
測定した固有粘度０．６４を有するポリ（エチレンテレ
フタシー１４０重量％とをブレンＰした。 このブレンＰはＬ／Ｄ＝３６／１を有する１インチ（約
２５ ｍｍ ）直径の単軸押出機中で上記成分を約２７
０ ’Ｃの温度において押出ブレンＰすることにより調
製した。 実施例１ 前記対照例Ａに記載のポリアリ−レートと、ポリ（エチ
レンテレフタレート）とのブレ７２２０重量％と、前記
対照個人に記載のポリウレタンのペレタン２１０２−８
ＯＡの８０重１にチとをブレンＰした。 該ブレンＰは上記成分を約２１０〜２２００Ｃの温度に
おいてｓ Ｌ／Ｄ ＝ ３６／１ を有する１インチ
（約２５ ｍｍ）直径の単軸押出機中において押出ブレ
ンＰすることにより１ｌ１４製した。押出物をベレット
に切断した。このベレット化した生成物を前記対照例Ａ
に記載の手順により試験棒に成形し。 次いで試験した。 結果を第１表に示す。 実施例２ ポリアリ−レートとポリ（エチレンテレフタレート）と
のブレンド４０重量％及びポリウレタン６０重量％を使
用した点を除いて前記実施例１の手順を正確に反復した
。 結果を第１表に示す。 対照例Ｂ ポリウレタン〔モペイ ケミカル社（ＭｏｂａｙＣｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｃｏ、 ） Ｋ ｚり発売され、第１表に
記載すれる機械的性質を有するテキシン（Ｔｅｘ１ｎ
） ３５５ＤＸＨ）′４を前記対照例Ａに記載の方法に
より試験棒に射出成形し、次いで試験した。 結果を第１表に示す。 実施例３ ポリアリ−レートとポリ（エチレンテレフタレート）と
の上記ブレン）４２ｏｎ量チを前記対照例Ｂに記載のポ
リウレタンでおるテキシンＬＩＸ）ｌの８０重量％とブ
レンドした。 該ブレンＰは上記成分を、Ｌ／Ｄ＝３６／１を有する１
インチ（約２５？ｙ＋ｍ）直径の単軸押出機中で約２１
０〜２２０°Ｃの温度において押出ブレンドすることに
よりｖ′ｇ４製した。押出物をベレットに切断した。該
ベレット化した生成物を前記対照個人に記載の手順によ
り試験棒に成形し１次いで試験した。 結果を第１表に示す。 実施例４ ６０！ｉｔ＊を使用した点を除いて前記実施例３に記載
の手順を正確に反復した。 結果を第１表に示す。 対照例Ｃ 熱可塑性ポリウレタン（アップジョン社から発売され、
第１表に記載される機械的性質を有するベレタン２１０
２−５５１））を前記対照例Ａに記載の手順により試験
棒に成形し、試験した。 結果を第１表に示す。 実施例 ぼりアリ−レートとポリ（エチレンテレフタレート）と
の上記ブレン１４０重′１＃チを前記対照例Ｃに記載の
ポリウレタンである投レタン２１０２−５５Ｄの６０重
量％とブレンＰした。 該ブレンｒは上記成分を、 Ｌ／１）＝３６／１を有す
る直径１インチ（約２５ｍｍ）の単軸押出機中で約２０
０〜２１０°Ｃの温度において押出ブレンドすることに
より調製した。該押出物をベレットに切断した。該にレ
ット化した生成物を前記対照例Ａに記載の手順により試
＃ＩＪＩ棒に成形し、試験した。 結果を第１表に示す。 第１表におけるデータは、ポリアリ−レート／ポリ（エ
チレンテレフタレート）のブレンドを熱可灸性ポリウレ
タンに添加することにより、より高いモ・クユラス生成
物であって、しかも良好な強さ及び極限伸び率を保持し
ている生成物が得られることを示す。この高分子強化（
Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃｒｅｉｎｆｏｒｃｅｍｅｎｔ ）法
は無機光てん剤または繊維強化剤に優る、明瞭Ａ利点を
与える。工業的には非強化熱可塑性ポリウレタンの最大
引張りモジュラスは約１４００梅／σｆ（２０，０００
ｐＳｉ ）である。 本発明のターポリマーは低いクリープ及び低い荷重変形
を含めて改良さ引だ荷重特性を有する。 ３７９− 対照例り 熱可塑性ポリウレタン（アップジョン社から発売され、
第２表Ｖこ記載される機械的性ＪＭを有するベレタン２
１０２−５５Ｄ）を約１０ＸＩＯＸＯ，５ｃｍ（４Ｘ４
Ｘ帆２０インチ）の型穴（ｍｏｌｄｃａｖｉｔｙ）中に
おいて２１Ｏ０Ｃで試験試料に圧縮成形した。これらの
試料をＡ８ＴＭ Ｄ １４９９に記載の手順により
人工ウェザリング装置に５００時間、１０００時間及び
２０００時間にわたって露出した。該露出した被検物か
ら約３ ｍｍ （１／８インチ）の幅の被検物を切り取
り、Ａ８ＴＭＤ−６３８と類似の手順にしたがって引張
り強さを試験した。成形後における最初の引張り強さｔ
−第２表に示す。試料の引張り強さの保持率のパーセン
トをウェザリング装置ｆｊｉ （Ｗｅａｔｈｅｒ−０−
ｍｅｔｅｒ ）に５００時間、１０００時間及び２００
０時間露出後に報告する。 結果を第２表に示す。 ポリアリ−レートとポリ（エチレンテレフタレート）と
のブレンドの調製：ポリアリ−レートのデコ アープｐｖ−Ｄ −１００’ｉｒｅ ０ｍ１ｔ％ ト、
１，１゜２．２−テトラクロエタン／フェノールの６４
／４０混合物中で２５°Ｃの温度において測定した固有
粘ｌ１ＫＯ，６４Ｋ−有する鑓り（エチレンテレフタレ
ート）４０重ｉｔチとをブレンドした。 紋ブレンドは上記成分を％Ｌ／Ｌ）＝３６／１全有する
１インチ（約２５ｍｍ）＠径の単軸押出機中で２７０°
Ｃの温度においてベレットに押出ブレンｒすることによ
り調製した。 実施例６ ポリアリ−レートとポリ（エチレンテレフタレート）と
の上記ブレンド１０重ｔ％を前記対照例りに記載のポリ
ウレタンであるベレタン５５Ｄの９０重量％とブレンド
した。 該ブレンドは上記成分をプラベンダー（ｂｒａｂｅｎｄ
ｅｒ）ブレングー中で約２１０〜２３００Ｃのｆｌｖ１
１度において混合することにより調製した。この生成物
を前記対照例りの手順により試験した。 結果を第２表に示す。 実施例７ ７１ｆ− ポリアリ−レートとポリ（エチレンテレフタレート）と
のブレンド２０重１ｉｔ％及びポリウレタン８０１！：
１１９６を使用した点を除いて前記実施例６を正確に反
復した。 結果を第２表に示す。 この表中におけるデータはポリアリ−レートの低水準の
添加を伴った人工ウェザリング露出後にお杖る引張シ強
さの改良された保持性を示す。ポリアリ−レート／ポリ
（エチレンテレフタレート）のブレンドを熱可塑性ポリ
ウレタンに添加することによって、熱可塑性ポリウレタ
ンにより示される優れた引張り強さが低下することはな
い。 ｒ／ｒ ３＞対照例Ｅ ニューバリー（Ｎｅｗｂｕｒｙ ） １１／４ ：ｔ
７ ス（約３５ｆ）スクリュー射出成形機を使用【７て
ポリ（エーテル−エステル）（ＡＨ）ｎブロック共重合
体〔イー、アイ、デュポン社（Ｅ、Ｉ、ｄｕＰｏｎｔ
Ｃｏｍｐａｎｙ） Ｉｃ ヨ？） 発％ サＷ、４３
表１１Ｃ示Ｔ ｓ械的性質を有するヒトｖル（Ｈｙｔｒ
ｅｌ） ５５５５ ）ｆＩ−Ａ８ＴＭｉｔ験棒［射出成
形（２２０〜２３ｏ０Ｃにおいて）した。該試験棒を次
の性質、すなわちＡＳＴＭ Ｄ−６３８による引張り
強さ及び引張りモジュラスならびにＡＳＴＭ Ｄ−６
３８による破壊時における伸びについて試験した。 結果を第３表に示す。 ポリアリ−レートとばり（エチレンテレフタレート）と
のブレンドの調書：ボリアリー１ノートのエーテルＤ−
１００の６０重ｉｌ−チと、２５°Ｃにおいて１．１．
２．２−テトラクロロエタン／フェノールの６０／４０
混合物中において測定した固有粘度０．６４を有するポ
リ（エチレンテレフタレート）とをブレンドした。 該ブレンドはＬ／Ｄ＝３６／１ を有する１インチ（
約２ｓｍｍ）直ＳＯ単軸押出榊中で２７０°Ｃにおいて
上記成分をベレットに押出ブレンＰすることにより調製
した。 実施例８ 上記において調製１．たポリアリ−レート／ポリ（エチ
レンテレフタレート）のブレン）’２０３量チと前記対
照例Ｅに記載のブロック共重合体（ヒトレル５５！５５
）８０重ｊ＃係とをブレンドした。 該ブレンＰは、Ｌ／Ｄ＝３６／１を有する１インチ（約
２５ｍｍ）直径の単軸押出機中において２２０〜２３０
°Ｃの温度で上記成分をベレットに押出ブレンドするこ
とにより調製した。前記対照例Ｅに記載の手順により該
ベレットをＡ８ＴＭ試験棒に射出成形し、試験した。 結果を第３表に示す。 実施例９ 永すアリーレート／テリ（エチレンテレフタレート）の
ブレンド４０重量％及びブロック共重合体（ヒトレル５
５５５）４０重量％を使用した点を除いて前記実施例８
ｆ、正確に反復した。 結果を第３表に示す。 対照例Ｆ ポリ（ブチレンテレフタレート）−ポリテトラヒＰロフ
ラン（ＡＢ）ｎブロック共重合体（イー。 アイ、デュポン社により発光され、第３表に示される機
械的性質會有するヒトレル（１−１ｙｔｔｅｌ）６３４
５）を前記対照例Ｅに記載の手１■によりＡ８ＴＭ拭験
棒に射出成形し、試験した。 結果全組３表に示す。 実施例１０ 上記において調製した承りアリ−レート／ポリ（エチレ
ンテレフタレート）のブレンｌ’２０重ｉチと前記対照
例Ｆに記載のブロック共重合体（ヒトレル６３４５）と
をブレンドした。 該プレンｌ″は、Ｌ／’Ｄ ＝ ３６／１を有する１イ
ンチ（約２５ｍｍ）直径の単軸押出機中において上記成
分を２２０〜２３０°Ｃの温度でベレットに押出ブレン
ドすること忙より！ｉＩ〜段した。該べ１／ツトを前記
対照例Ｅに記載の手順によりＡＳＴＡｌに験柿に射出成
形し、試験した。 結果を第３表に示す、 実施例１１ ポリアリ−レート／ポリ（エチレンテレフタレート）の
ブレンド４０￥Ｋｆ％及びブロック共重合体（ヒトレル
６３４５）６０．ｍ、ＩＲ・チとを使用した点を除いて
前記実施例１０を正確に反復した。 結果をｍ３表に示す。 この表中のデータはポリアリ−レート／ポリ（エチレン
テレフタレート）のブレンドをブロック共重合体に添加
することによりモジュラスが顕著に増加し、しかもこれ
らブロック共重合体ＶＣ１ｉｆｌ有の優れた引張強さを
保持していることを示す。 増大でれたモ・ジュラスは耐荷重変形性を改良する。 対照例 Ｇ 前記対照例Ｅに記載のポリ（エーテル−エステル）（Ａ
Ｂ）ｎブロック共重合体のヒトレル５５５５を約１０Ｘ
ＩＯＸ０．５ｍ（４Ｘ４Ｘα２０インチ）の型穴中で２
３０℃の温度において圧縮成形して約０．５ｍ（２０ミ
ル）の試料を形成した。これらの試料をＡ８ＴＭ Ｄ
−１４９９に記載の手順によｐ人工ウエザリング装置に
５００時間及び１０００時間露出した。該露出した被検
物から幅約３ ｍｍ （１／８インチ）の被検物１０取
シ、Ａ８ＴＭ Ｄ−ｆ１３８の手順にしたがって引張
シ強さ？測定した。成形後における最初の引張り強さを
＠４表に示す。該試料の引張り強さの保持率のパーセン
トを、ウェザリング装置（フェザ−オーメーター）中に
おける５００時間及び１０００時間の蕗出後に報告する
。 結果を１ｇ４表に示す。 一デルＤ−１００の６０Ｍ、、１に％と、１，１，２．
２−テト７／ロロエタン／フェノールのｓＯ／４０４合
８ネ 物中で２５℃の温度において測定した固有粘度０．６４
’？有するポリ（エチレンテレフタレート）４０重量％
とをブレンドした。 該ブレンドはい＝３６／Ｉ’を有する１インチ（約２５
ｍ）直径の単軸押出機中において上記成分を２７０℃の
温度においてペレットに押出ブレンドすることによシ調
製した。 実施例１２ 上記において調製したポリアリ−レート／ポリ（エチレ
ンテレフタート）のブレンド１０重量％を前記対照例Ｇ
に記載のブロック共重き体（ヒトレル５５５５）９０重
量％とブレンドした。 該ブレンドはブラペンダー ブレンダー中テ上記成分を
２２０〜２３０℃の温度において混合することによシ調
製した。次いで該ブレンドを前記対照例Ｇに記載の手順
にＪ：り試験した。 結果全第４表に示す。 実施例１３ ポリアリ−レート／ポリ（ポリエチレンテレフタレート
）のブレンド２０重量％及びブロック３ 共重合体（ヒトレル５５５５ ） ８０１に’Ｍチを使
用した点を除いて前記実施例１２を正いに反復した。 結果を第４表に万くす０ 対照例 Ｈ 前記対照例Ｆに記載のポリ（ブチレンテレフタレート）
−ポリテトラヒドロフラン（Ａ Ｂ ）ｎブロック共ｍ
会体のヒトレル６３４５をＰｉｌｌ前記対前記対照例数
の中胴により圧縮成形し、試験した。 結果を第４表に示す０ 実施例１４ 上記において１ｌＩ４製したポリアリ−レート／ポリ（
エチレンテレフタレート）のブレンド１０重菫チと前記
対照例ＨＫ−記載ブロック共重合体（ヒトレル６３４５
）とをブレンドした０該ブレンドはブラペンダー プ
レングー中で上記成分を２２０〜２３０℃の温度におい
て混合することにより調製した。次いで該ブレンドを前
記対照例Ｇに記載の手順によシ試験し７’Ｉ−０紹果を
第４表に示す０ 実施例１５ ８亭 ゛ ポリアリ−レート／ポリ（：ｘ−チレンテレフタレーレ
）のブレンド２０重量チ及びブロック共重合体（ヒトレ
ル６３４５ ）８０重量％を使用した点を除いて前記実
施例１４を正確に反復した。 結果を第４．表に示す。 この衣における取績はブロック共重合体が試験条件下に
おいて非常に速やかに劣化することを示す。示すアリー
レート／ポリ（エチレンテレフタレート）のブレンＰを
該ブロック共重合体へ一加することにより、ウェザリン
グ後のポリ（エーテル−エステル）ブロック共重合体に
ついて改良された引張強さ保持性が示される。 汀 第４表 例 重合体 （劃ｔ％） （Ｐｓｉ
）対照例 Ｇ ＢＯ（ａ） ｉ
ｏｏ ７７１０Ｈｐ１Ｍ ＨＢｅ（ｂ’
１００ ７７９０１ＢＯ＝ ブロック共重合体
ａ＝ヒトレル ５５ＰＡ＝ボリアリー
レー） ｂ＝ヒトレル ６３ＰＢＴ
＝ ポリ（エチレンテレフタート）ウェザ−オーメー
ターに露出後における最初の引張り強さの保持率（％） ８．３０ １８．４ １４．６ ３７、ｏ２２．７ ２５・６ １１．８ １７．２ １７．４ ２７・８ ２１．８ ５ ５ 対照例 Ｉ 固有粘度（Ａ８ＴＭ Ｄ−１２４３，方法人により測
定したもの）（）、ｒｓ＊ｘするポリ（ビニルクロリド
）（ユニオン カー）９４１社により発売されるＱ８Ａ
Ｈ−７）１００亜量％を有機スズ熱安定剤〔シンシンナ
チ ミシクロン（ＯｉｎｃｉｎｎａｔｉＭ１鳳１ｃｒｏ
ｎ ）により発売されるＴＭ−１８１）４、ｍｌｔｉ部
と混合した０該混合物を約１０ＸＩ ＯＸＯ，５ｒｕｇ
（４Ｘ ４ Ｘ ０．２０インチ）の型大中で１８０
℃の温度において圧縮成形して約０．５ ｖｘ （２０
ミル）の試料を形成した０これらの試料’ｌｚＡ８ＴＭ
Ｄ−１４９９に記載の手Ｊ−により人工ウェザリング装
置に５００時間及び１０００時間露出した０該露出した
被検物から幅約３ ｍ （１／ ８インチ）の被検＊Ｊ
ケ切取り、Ａ８ＴＭ Ｄ−６３８の手順にしたがって
引張り強さを測定した０成形後における蛭紡の引張り強
さを第５表に示す０試料の引張り巽さの保持率パーセン
トを、人工ウェザリング装置（ウェザ−オーメーター）
において５００時間及び１０００時間の露出後に報告す
る０ １０００時間の露出後における試料の色彩をも第
５表に示す。 結果を第５表に示す。 ポ − −１００の６０″ＪＩＣ量チと、１，１，２．２−ナト
２クロロエタン／フエノールの８０／４０混合物中で２
５℃の温度において側、・した固有粘度０．６４を有す
るポリ（エチレンテレフタレート）４０重ｊ１：％とを
ブレンドした。 該ブレンドは％Ｌ／Ｄ＝３ｆｌ／１を有する１インチ（
約２５瓢）直径の単軸押出機中で上記成分を２７０℃の
温度においてペレットに押出ブレンドすることによ浸潤
製した。 実施例１６ 上記において調製したポリアリ−レート／ポリ（エチレ
ンテレフタレート）のブレンド１０ｉ１１ＵｌｌＩＩＳ
と、ポリ（ビニルクロリド）１００重量部及び前記対照
例Ｉに記載の安定剤４重ｉｔの混合物とをブレンドした
。 該ブレンドは上記２つの予備混合したブレンドを２０−
ル型ミル（ｔｗｏ ｒｏｌｌ ｍｉ目）上においてロ
ール温度１７０〜１８０℃でブレンｒすることにより調
製した。次いで該ブレンドを前記対照例Ｉに記載の手ｌ
ＩＩにより試験した。 −結果を第５表に示す。 実施例１７ ポリアリ−レート／ポリ（エチレンテレフタレート）の
ブレンド２０崖ｍ嗟を仕用した点を１余いて前記実施例
１６を正確に反復した。 結果をＭ５表に示す。 対照例 Ｊ 固有粘度（Ａ８ＴＭ Ｄ−１２４３１方法人により測
定）０．６３を有するポリ（ビニルクロリ）″）（ユニ
オン カー）々イド社により発光されるＱＹｓＡ）１０
０ＪＩＬｋｉ部を前記対照例１に記載の熱安定剤（ＴＭ
−１８１）４重誉部と混合した。該混合物を前記対照例
ＩｉＣ記載の手順により圧縮成形し、試験した。 結釆金第５表に示す。 実施例１８ 上８己において調製し九ポリアリーレート／ポリ（エチ
レンテレフタレート）のフレンｒ２ｏｘ墓部を、ポリ（
ビニルクロリド）１００重輩部と前肥対照例ＩＫ記載の
安定剤４止重都との混合物とブレンドした。 該ブレンドは該２種の、予め混合したブレンドを２０−
ル型ミル上においてロール温度１７０〜１８０℃でブレ
ンドすることによシ鯛製した。次いでこのブレンドを前
記対照ガニに記載の手順により試験した０ 結果を第５表に示す０ この表における成績は本発明の、ポリアリ−レート／ポ
リ（エチレンテレフタレート）及びポリ（ビニルクロリ
￥）の三元ブレンドが１０００時間の露出後においてポ
リ（ビニルクロリＰ）に比軟して改良された引張り強さ
保持性を有すること、及び変色がより少いことをも示す
。 弁★粘ｉ０．４１を有するポリ（ヒドロキシエーテル）
〔ユニオン カー）々イド社により発売されるフェノキ
シ（Ｐｈｅｎｏｘｙ） ＰＫＨＨＩ ５０ ｉ−ｍ ％
と、ポリアリ−レートでめるエーテルＤ−１００の３３
．５１１ｉ１に９６＆ヒＭｔ’１Ｊｊ−ステルテｉルｐ
ｎ’ｒ Ｇ−６７６３〔シクロヘキサンジメタツール
及びエチレングリコールとテレフタル酸との１：２：３
のモル比における反応によりｍ造されるコポリエステル
０このポリエステルは約２６，０００のＭｎを有シ、テ
ネシー イーストマン社（Ｔｅｎｎｅｓｓｅｅ Ｗａｓ
ｔｍａｎ Ｏｏｍｐ−ａｎｙ）により発売される〕１６
．５重Ｉ＃Ｌチとブレンドした０ 該ブレンドはＬ／Ｄ＝３６／１を令する１インチ（約２
５ｕ）直径の単軸押出機中で上記成分を２６５℃の温度
において押出ブレンドすることにより調製した０該押出
物をペレットに切断した０該ペレット化した生成物をニ
ューノ々リー１／４オンス（約３５ｇ）スクリュー射出
成形機を使用して？２ 人８ＴＭ試験の被検物に射出成形した（２５０〜２６５
℃）。この被検部を次の性質、すなわち人８ＴＭＤ−６
３８による引張ジ強さ及び引張りモジュラス： ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−６３８による破壊時における伸び；及びＡＳ
ＴＭ Ｄ−２５６による切欠きアイゾツト燭撃強さに
ついて測冗した０結果を下記第６表に示す。 引張りモジュラス（ｐｓり ４０９．０００引
張９強さくｐｓｉ） １０．０００伸び
（＄） ４５切欠きア
イゾツト衝撃強撃強さ １．１（切欠きのフ
ィート、ボンド／インチ）ポリ（ヒドロキシエーテル）
とポリアリ−Ｖ −トとのブレンドは、エステル交換に
よる父差結合のｈ〕能性があるため、その調製及び射出
成形が非常に困難でおる。しかしながら該ポリ（ヒドロ
キシエーテル）及びポリアリ−レートにうポリエステル
を疫加することにより、十分にブレンドする？３ こと、及び引出成形品を形成するための十分な製作ＦＦ
Ｗ範囲（ｆａｂｌｉｃａｔｉｏｎ １ａｔｔｉｔｕｄｅ
）が可能となるｏｇ三元ブレンドは艮好な機械的性ＩＪ
ｉＬを有する０ 実施例 ポリアリ−レートでめるエーテルＤ−１００の４０、ｉ
ｍ（＠と、シクロヘキサンジメタツール、エチレングリ
コール及びテレフタル酸のコポリエステル（ＰＢＴＧ−
６７６３）２０重１４−チ、ブタジェンをペースとする
ゴム上にグラフトしたポリ（メチルメタクリレート）〔
ローム アンド ）−−ス社（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａａ
Ｏｏｍｐａｎｙ ）により発売され１約１６ ＋ ９
４０ Ｋ９ ／ Ｃｌｄ （２４２−０００ｐ ｓ ｉ
）の引張りモジュラス、約４０４．６に９／副（５，
７８０ｐｓｌ）の引張り強さ、４８％の伸び、約１９．
３９０にＰ乙ｍ （２７７，０００ｐ ｓ口のたわみモ
ジュラス、約６５７、 ３ Ｋｐ／ｃＩＴＬ（９，３９
０ｐｓ ｉ ）のたわみ強さ、切欠き約６．３ ＠ ａ
ｌＩ−Ｋ９ ／ ｃｍ （１，１７フイ一トーボンド／
インチ）の切欠きアイゾツト衝撃強さ、約８８、２ ｃ
ｍ −Ｋ９ ／ Ｃｒｄ （４２フイ一ト〜ボンド／平
方インチ）の引張シ衝撃強さ及び７０″Ｃの加熱ひずみ
温度を有するベキジグ２メ（Ｐｅｘｉｇｌａｌｌ）ＤＢ
）３０１［：％＝及びスチレン／アクリレート／ブタジ
ェン ターポリマー（ＫＭ−６１１：引張りモジュラス
約３ ＊ ０５２ ’ｌ ／ ｃｒ／ｌ （４３＊ ６
００ ｐ ｓ Ｉ ）を有シ、ローム アンド ノ・−
ス社により発売されるスチレン／アクリレート／ブタジ
ェン ターポリマー）１０ｆｆｉｆｔチとをブレンＰし
た。 このプレン￥はＬ／Ｄ＝３６／１を有する１インチ（約
２５ｕ）直径の単軸押出機中で上記成分を約２７０℃の
温度において押出ブレンＰすることによりｌ、！ｉ製し
友。該押出物をペレットに切断しま た。該ペレットをニューノ々リー、１／４オンス（約３
５．９）スクリュー射出成形機を使用してＡ５１ＴＭ試
験被検物に成形した（２７０〜３００℃において）０該
被検物を次の性質、すなわちＡ８７ＭＤ−６３８による
引張シ強さ及び引張りモジュラス；ＡＳＴＭ Ｄ−６
３８による破壊時における伸び；ＡＳＴＭ Ｄ−２５
６による切欠きアイゾツト衝撃強さ：Ａ８ＴＭ Ｄ−
１８２２による引張りｍｓ廁さ；Ａ８ＴＭ Ｄ−６３
５により体インチ（約３關）の厚さの非焼なまし試−碑
に対し約１８．５ Ｋｐ ／ｃａｌ （２６４ｐａｄ）
において測足した加熱ひずみｍ度について画定しだ。 結果を第７我に示す。 実施例２１ ポリアリ−レートであるアーデルＤ−１００の５２、５
ｌｋ菫％會コポリエステルであるＰＢ’ｒＧ−６７６
３（前記実施例２０に記載のもの）１７．５Ｍ電％、ス
チレン／アクリレート／ブタジェンターポリマー（前記
実施例２０に記載のＫＭ−６１１）１０ｊ［ｔ％及びポ
リ（メチルメタクリレート）〔アメリカン シアナミド
（ＡｍａｒｌｃａｎＯｙａｎａｍｌａ） 社により発
売されるＸ’ｌ’−３７５）２０、ｌ［ｉｉ％とブレン
ドした。 該ブレンドは前記実施例２０のようにして調製し、次い
で前記実施例２０に記載の手順により試験試料に成形し
、試験した。 結果をｍ７衣に示す０ 実施例２２ ポリ（メチルメタクリレート）（アメリカンシアナミド
社によシ発光されるＸＴ−２５０）２０血ｆｉ：チを、
ＸＴ−３７５のポリ（メチルメタクリレート）の代シに
置き換えた点を除いて前記実施例２１を正確に反復した
。 結果をｍ７表に示す。 第 ７ ２０ ＰＡ ４０ＰＥ
２０ ２８０，０００ ７９３０
５８ＤＲ３Ｑ ＫＭ−６１１１０ ２１ＰＡ ５２．５ ３ ＫＭ−６１１１０ ２２ＰＡ ５２．５ ＰＥ １７．５ ２９７，０００
７９３０ ３３ＸＴ−２５０２０ ＫＭ−６１１１０ ” ＰＡ＝ ポリアリ−レート ＰＨ−コポリエステル、ＰＲＴＯ−６７６３ＤＲ＝
プレキシグラス ＤＲ 特許出膠
、アリルマロン歳、４−シクロヘキサン−１％２−ジカ
ルｌン瞭、２−エチルスペ＋１ンｍ、２．２．３．ｓ−
テトラメチルコハク敞、シクロベンクンジカルダンｍｔ
、デカヒドロー１，５−す７チ１ンジカルボン＃、４ｅ
４−ビシクロへキシルジカルボン酸、デカヒドロ−２，
６−ナツチレンジカルボンに６４＊４−メチレンビス−
【シクロへ中シル］カルｙｌンｆ１１．＊ ３ ＋ ４
７ランジカルビン畝及び１．１−シクロブタンジカル
ボン酸でおる。好ましい脂ＩＷ族ばはシクロブタンジカ
ルボン酸及びアジピン酸である。 使用することのできる代表的な芳香族ジカルゼン酸とし
ては７タル酸、テレフタル酸及びイソフタル改、ビス（
ｐ−カルゼキシフェニル〕メタンのような２個のベンゼ
ン核で置換されたジカルボキシ化合物、ｐ−カルボ中７
フエニル／オキシ安息谷酸、エチレン−ビス（ｐ−オキ
シｆ息香威）Ｊ、５−す７タレンジカルゼンｈ１．２．
６−ナフタレンジカルゼン＆１２１７−す７タレンジカ
ルゲンｚ１７エナントレンジカルボン敞、アントラセン
ジカルゼンｒＩｌ＋！、 ４１４ ’−スルホニルシ
安息香酵、及びハロ、アルコキシ、及びアリール峰導体
のような、それらのＣ＋ −Ｃ１ｇアルキル及びｍｔ換
した誘導体を包含する。ｐ（β−ヒトクキジェトキシ］
安Ｒ，香酸のようなヒドロキシ散も、芳香族ジカルボン
酸が共存すること七条件にして使用することができる。 芳香族ジカルボン酸は、不発明の組成物に有用なコポリ
エステル１合体の製造用として好ましい餘’、ａである
。芳香族酸のうちで炭素原子８〜１６個を有するものが
好ましく、特にフェニレンジカルボン酸、すなわちテレ
フタル酸及びイソ７タル７ 峻が好ましい。 該重合体中にとり入れられるジカルボン酸の少くとも約
７０モル饅がテレフタル酸であシ、該重合体にと９入れ
られる低分子量ジオールの少くとも約７０モル饅が１，
４−ブタンジオールであることが必須要件である。した
がって前記式（、）及び（ｂ）におけるＲ、の少くとも
約７０％が１，４−フェニレン ラジカルであシ、しか
も前記式（ｂ）のＤ基の少くとも約７０％が１，４−ブ
チレン ラジカルである。本発明の重合体を製造するに
当って、もう一つの必要条件は１．４−フェニレン ラ
ジカルでないＲ，基の百分率と、１，４−ブチレン２ジ
カルでないＤ基の百分率との合計が約３０％を超えるこ
とができないということである。例えば、もし該重合体
にとり入れられた低分子量ジオール分子の３０ｑｂが１
．４−ブタンジオール以外のものであ７１ば、使用され
るジカルボン酸のすべてがテレフタル酸でなければなら
ず、あるいはもし該低分子量ジオール分子の１０％が１
，４−ブタンジオール以外のものであれば、使用される
ジカルボン酸の少くとも約８鳶テレフタル酸でなけれ８ ばならない、それぞれ１．４−ブチレン及び１゜４−フ
ェニレンでないＤ単位及びＲ単位は任意の上述の低分子
量ジオール及びジカルぎン酸から誘導することができる
。 ジカルｙ３２ン酸またはそれらの誘導体及び該重合した
グリコールは反応混合物中に存在したものと同一のモル
割合で最終生成物中に組み入れられる。 実際に組み入れられる低分子量ジオールの量は反応混合
物中に存在する二酸及び重合したグリコ−ルのそル数間
の差に相当する。低分子ｆｔジオールの混合物が使用さ
れる場合には、組み入れられる各ジオールの量は主とし
てジオールの存在量及び相対的反応性の関数である。組
み入れられるグリコールの全量は、との場合もまた二酸
と、重合グリコールとのモル数の差である。 本発明のコポリエステルは前記式（ｂ）に相当する短鎖
エステル単位約２５〜６５重ｉ−俤を含有し、残シは前
記式（ａ）に相当する長鎖エステル単位である。該コポ
リエステルが短鎖エステル単位約２５重ｉ％以下を含有
する場合には該コポリエステルの引裂き強さ及び耐溶剤
性は望ましくない低水準に低下し、また該コポリエステ
ルが短鎖単位約６５％以上を含有する場合Ｋｉｔ低温特
性が悪くなシ、シかも該コポリエステルは弾性が低いも
のとなる。短鎖エステルの含量が約５５〜６２％のとき
に諸性質の好ましいノ々ランスが１１ｔられる。 本発明の最も好ましいコポリエステルはジメチルテレフ
タレートと、１．４−ｉタンジオールと。 分子量約６００〜１５００を有するポリ（テトラメチレ
ンオキシド）グリコールとから製造されるものである。 ここに記載される重合体は慣用のエステル交換反応によ
り好都合に製造することができる。好ましい手順は、テ
レフタル酸のジメチルエステルと長鎖グリコール及びモ
ル的過剰のブタンジオールと全触媒の存在下に１５０℃
ないし２６０Ｃの温度において７ＩＯ熱し２次いで該エ
ステル交換にょ夛生成したメタノールを留去する。加熱
はメタノールの発生が完了するまで続ける。温度、触媒
及び過剰のグリコールに関連して、この重合は２〜３分
ないし２〜３時間内に完了する。この手順は下記の手順
によって本発明の高分子蓋コポリエステルとすることの
できる低分子量プレポリマーを製造することになる。上
記プレポリマーは多数の。 別のエステル化法またはエステル交換法によっても製造
することができる。例えは長幼グリコール１ を高分子ｔまたは低分子量の短鎖エステルの単独重合体
または共重合体と、触媒の存在下にランダム化（ｒａｎ
ｄｏｍｉｚａ目ｏｎ）が生ずるまで反応させることがで
きる。該短鎖エステルの単独重合体または共重合体は、
上記のようにジメチルエステルと低分子量ジオールとか
ら、または遊離酸とジオールアセテートとからの、いず
れかのエステル交換によりｊＬｉ！造することができる
。またその代シに該短鎖エステル共重合体は１例えば過
当な酸、酸無水物もしくは酸塩化物とジオールとから直
接エステル化によ＃）＆また＃′ｉ酸と環状エーテルも
しくはカーボネートとの反応のような他の方法により製
造することができる。該ツレポリマーは長鎖グリコール
の存在下に上記＆応を行うことによっても製造すること
ができることは明らかである。 該得られたツレポリマーは次いで過剰の短鎖ジオールを
蒸留することによシ＾分子倉とする。この方法はｒｉｍ
合」として知られている。蒸留中に迫力ａのエステル交
換が生じて分子１を増大させ。 コポリエステル単位の配列ｔランダム化する。琺２ 良の結果は通常には、少くとも１ａｉｄ）Ｉｆの圧力及
び２４０〜２６０℃の温度において、対称−ジ−β−ナ
フチル−ｐ−フェニレン−シアばン及ヒ１．３．５−）
リフチル−２，４，６−トリス〔３，５−’）第三ブチ
ルー４−ヒドロΦジベンジル〕ベンゼンのような酸化防
止剤の存在下に２時間以内にわたって上記最終蒸ｖＩｉ
または重綱合全行った場合に得られる。最も央際的な班
会方法は、１ｇ合反応を完了させるためのエステル交換
に依存する。不可逆熱劣化の可能性のあるＩＱ＋温にお
ける過剰の保持時間を回避するためにエステル交換反応
に対する触媒を使用することが有益である。広範四にわ
たって種々の触媒を使用することかできるけれど、第三
ブチルチタネートのような有機チタネートの単独使用ま
たは酢酸マグネシウムもしくＵＩ￥ｌ：ｌｆｆカルシウ
ムと組合せての使用が好ましい。 アルカリ金１１４またはアルカリ土類金属のアルコキシ
ドとチタン酸エステルとから時導されるＭ７（ＨＴイ（
ＯＲ３）、）、。 のような錯チタネートもまた非常に効果的である。 チタン酸ランタンのような無機チタン酸塩、酢酸カルシ
ウム／三酸化アンチモン混合物ならびにリチウム及びマ
グネシウムのアルコキシドは使用することのできるその
他の触媒の代表的なものでめる。 これらのポリエーテルエステルは１例えは米国特許第３
．７８４．５２０号及び第３，７６６．１４６号谷明ｌ
１ｔｌｌｖＫ紀畝されている。 Ｅ ポリヒドロキシエーテル 本発明の熱町Ｍ性ポリヒドロキシエーテルは一般式： （式中、Ｄは２価フェノールの鉄基でめ９．Ｅ”はモノ
エポキシド及びジエボキシドから選択されるエボ中シト
のＩＡ基であって、しかも水Ｍ＆ｌないし２個を有する
ものであシ、ｎは重合度を表わす整数であって、少くと
も３０．好ましくはＦＩ８０以上である）を有する。 一般的に熱可塑性ポリヒドロキクエーテルは。 重合条件下において２佃１７エノールと、エポキシＰ基
】ないし２個を有するエポキシドとの実質的に等モル蛍
金接触させることにより製造する。 ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの間の反応に
よシ生成される生成物は反復単位二を有し、ビスフェノ
ールＡのポリ（モノヒドロキシエーテル〕と称すること
ができる。 ヒドロキノンとブタジェンジオキシドとの間のり応によ
ｐ生成される住敢拗は反′Ｄｉ単位：ｖ／ＫＬ＊ ヒ
ドロキノンのポリ（ジヒドロキシニー５ チル〕と称することができる。 モノエポキシドとジエポキシドとの両方全使用すること
によシボ１１（ヒドロキシ−ジヒドロキシニーデル）が
得られ、モノエポキシドとジエポキシドとの相対型がＭ
ｌ＆！合体におけるモノヒドロキシ及びジヒドロキシ含
有反復単位Ｅ”の最終ｒ１１ｋｍを定める。 ポリヒドロキシエーテルの生成に任意の２１ｄｂフエノ
ールを便用することができる。２価フェノールの例とし
ては、ヒドロキノン、レンルシノールなどのような単核
２価フェノール類ならびに好ましくは多柩フェノール知
である。２１１１ｂ多杉フエノールは一般式： 〔式中、ＡＹ はナフチレン及びフェニレンのような
芳香族２愉炭化水素ラジカルであって、不発明に使用す
る熱可塑性ポリヒドロキシエーテルに対６ してはフェニレンが好ましく；Ｂ及びＢ１ は同一ま
たは異っていてよく、シかもメチル、ｎ−プロピル、ｎ
−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチルなどのような、
かつ好ましくは炭５！原子の象大４イν）Ｉ’に有する
アルキル ラジカル、またはハロゲン原子（すなわち塩
累、臭ｇ、ヨードもしくはフッ素）、 ’Ｉ’たはメト
キシ、メトキシメチル、エト中シ、エトキシエチル、ｎ
−ブチロキシ、アイロキクなどのような、かつ好ましく
は炭素原子の最人４個ヲ有するアルコキシ ラジカルで
め勺；ａ及びａ、ｔｉ１固々にＯないし４の督数であｐ
：１’ｔ’はアルキレン、アルキリデン、シクロアルキ
レンまたは飽和２価基である〕２有する。 ％に好ましくは一般式： 〔式中＆ Ｌ Ｂｌ ＞ ａ及びａ、はさきに定義
したとおりであり、Ｒ１はアルキレン基もしくは了ルΦ
リデン基であって、射ましくは炭素原子１ないし３個（
１個及び３個を含む）を有するもの、もシくはシクロア
ルキレンｈまたはビニルシクロヘキセン及びジペンテン
もしくはその１４憔悴のような化合物から、し化合物１
モル当り２モルのフェノールとの反応により得られるも
ののような飽和２価着であり、かつ好ましくは炭素原子
１ないし９個を有する〕を有する２価多核フェノールで
ある。 ポリヒドロキシエーテルの＃！！！布に有角なジュポキ
シドは式： （式中、Ｒ４は両級炭素原子間の結合ｌたは脂肪族性、
芳香展性、単素環式、複素地代もしくは非環式の原子配
列のような２９ＪｆＪの無機もしくは有機のラジカルで
ある）により表わすことができる。 用語「ジエボキシド」については２個の、エボキシド基
すなわち＠従する２個の脂肪族炭素原子に結合するオキ
シラン酸素原子を含有する基を有する化合物を：！！味
する０両方のオキシラン酸素原子が飽和脂肪族炭化水素
釦の炭素原子に結合している飽和ジエボキシドは特に好
ましい。 用語「飽和ジェボキ７Ｆ」とは、エチレン性不飽和すな
わち一〇−Ｃ−，及びアセチレン性不飽相すなわち一〇
ミｃ−２有しないジェポキシＰ′ｆｅいう、炭素、水素
及び酸素の％原子のみを含有するジエボキシドが特に好
ましい。咳酸素原子は（オキシラン酸素のはかにノエー
テルＩ！＆禦すなわち一〇−、オキサヵルゼニル肢索す
なわち一部１ −（Ｊ−０− カルｙＮ＋＋ル酸素すなわち。 Ｉ ０− などであることができる。本発明のポリジヒｒロキシエ
ーテルを製造するに当って単独のジエボキシドまたは少
くとも２釉のジエボキシドの混合物を使用することがで
きる。用語「ジエボキシド」とは少くとも２携のジエボ
キシドの混合＊Ｊ？包含する。 挙げることのできる。その他のジェポキシＰとしては２
個のオキシラン基が芳香族エーテルを通して結合してい
るもの全包含する。すなわち。 〔式中ル、は２価有Ｉａ５ジカルで必ｐ、Ｗは２１曲フ
ェノールの記載において上記に掲示したもののような、
２１曲フェノールの２１１１［ｉ３１否訣残基であり。 ｄは０ないし１（０及び１を含む〕の堅数である〕の詳
を有する化合物でるる。 なおそのほかのジエボキシドとしてｔよオキシラン基が
隣接炭素原子に接続し、該隣接炭素原子の少くとも１対
が環状脂肪族炭化水素の一部であるエーテルを包含する
。 コレラのポリヒ）ｙロキシエーテルは、＠えは米国特許
第３．２３８．０８７ ％、同第３．３０５，５２８号
、同！ ３，２９４．７４７号及び同第３．２７７．０
５１号の各明細書に詳細に記載されているもののような
肖業界に周知の方法によって製造する。 通常には２価フェノール１モル当り該エポキシド０．９
８５ないし１．０１５モル、好ましくは１モルを使用す
る。重合は室温（２５℃）及びそれ以下の温度でも起こ
るけれどｇｋ漫にのみ行われる。 それ故１通常には昇温された温度２例えば４０℃ないし
２５０ｃまたはそれ以上、史に好ましくは８０ないし１
２５℃の温度を採用して高速重合を確保する。圧力は全
く臨界的でなく、度合は反応器中において、窒素のよう
な不活性ガスの存在または不；ｉ’ｊ’仕下において、
大気圧、大気圧以下または大気圧以上の圧力のもとに好
都合に行われる。 該ポリアリ−レートは約４ないし約８０重重係。 好ましくは約４０ないし約６０″ｆ！Ｌｔｈ１％の量を
便用する。該承りエステルは約４ないし約６０電ｊｉｔ
％。 好ましくは約ＩＯないし約４５重Ｊｉ％の輩を使用する
。該熱可塑性１合体は約１０ないし約９２［量％、好ま
しくは約３０ないし約６０重箇°優の重を使用する。 本発明の組成物は任意の慣用の混合方法によって！ｌ＃
製することができる。例えば、好ましい方法は、ポリア
リ−レート、ボ１Ｊエステル及び熱可塑性１合体を粉末
状または粒状で押出機中において混合し、ｉｆ混合物を
糸状に押出し、該糸状物をペレットに切断し、該ペレッ
トｔ−Ｊｆｒ望の物品に成形することより成る。 本発明の組Ｉｉ！を物中に他の添〃口剤を包含させ得る
ことは勿！ｖｌ白東者に明らかでるる。これらの添加剤
としては可塑剤；顔料；峻燃剤；特にデカブロモジフェ
ニルエーテル及ヒドリアリールホスフェ−） （） ＋
７２エニルホスフエートのような〕；カラス繊細のよう
な禰強剤；熱安定剤：紫外線安定剤；加工助剤；衝ｓｈ
節剤などを包含する。使用することのできる衝撃論粉剤
が゛前記り、Ｍ、ロウフソンの１９７９年６月１８日出
鵬の［インノぞりト モディファイＰ ポ１１アｌ】−
レート ブレンズ（Ｉｍｐａｃｔ Ｍｏｄｉｆｉｅｄ
Ｐｏ１ｙａｒｙｌａｔｅ Ｂｌｅ −ｎｄｓ）Ｊの名称
の米国特許出願通番第０４９．１３１号明ａ書に記載さ
れている。これらの衝′＄趣節剤は不飽和弾性骨格上に
グラフトしたビニル芳香族、アク＋７レート、不飽和ニ
トリルまたはそれらの混合物であるグラフト共重合体で
あって引張少モジュラス〔試験片を約０−５１１Ｊ（２
０ｆル］の厚さに圧動成形した点を除いてＡＳＴＭＤ−
６３８によ）測足〕約ｒｏｏｏＫｑ／ａｌｔ約１ ｏ
ｏ、ｏ ｏ 。 ｐｓｉ）以下、好ましくは約１０５０Ｋｆ／ｍ（約１５
、ＯＯＯｐｓｉ）ないし約７０００Ｋｆ／ｄ（約１００
．０００ ｐｓｉ）以下を有する。 該不飽和弾性骨格はポリブタジェン、ポリ（ブタジエン
ーコースチレン）、ポリ（フタジエンーコーアクリロニ
トリル）またはポリ（イソプレン）でよい。各重合体中
には該重合体にゴム状特性を与えるのに十分なブタジェ
ン全存在させる。 不飽和弾性骨格上にグラフトする成分はスチレン、α−
メチルスチレン、アルキルスチレンまたはそれらの混合
物のようなビニル芳香族；アク１１ル酸工ステル単量体
（例えばメチルアク１１レート。 エチル了りＩ）レート、ブチルアクリレート、メチルメ
タクリレートまたはそれらの混合物）のようなアク＋７
レート；アク１」ロニトリル、メタク１１ ｒ３ニトリ
ルまたはそれらの混合物のような不ｔＲ１和ニトリルか
ら選択される。上記ビニル芳香族、アクリレート及びア
クリレートルは不飽オｌ］弾性骨格上にグラフトするに
白って１（ロ）々に、あるいは任潜に組合せて使用し得
ることかわかるでろろう。 これらの＠ｊ ＄ ｖ４節剤は７ ＋３−７０−イング
（ｆｒｅｅ−ｆＩｏｗｉｎｇ）粉末であり、かつ例えば
１９７３ 年＊ 米国ニューヨーク市、アプライド サ
イエンスノ七プリシャーズ社（Ａｐｐｌｉｅｄ ５ｃｉ
ｅｎｃｅ Ｐｕｂｌ １ａｈｅｒａ Ｌｔｄ、Ｊ ’ｋ
１行、Ｊ、Ｈ，Ｌ、へンセン（Ｈｅｎａｅｎ ）及び人
、ホエラン（Ｗｈｅｌａｎ）校訂、■、シャケイパｋ
（５ｈａｋａｙｐａｌ）著、「デペロゾメント イン
ＰｖＣテクノロジー（Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｉｎ
ＰＶＣＴｅｃｈｎＯ１ｏｇｙ月に記載されているような
、ポリ（ビニルクロリド］用の衝撃調節剤として市販さ
れている。 該衝撃調節剤のグラフト成分はｖ！−節剤の引張シモジ
ュラスが約７０００ Ｋｇ／ｍ （約ｉ ｏ ｏ、ｏ
ｏ 。 ｐｓｉ）’ｉ超えず、好ましくは約１０５０Ｋｇ／ｍ（
約１５．０００ ｐｓｉ）ないし約７０００に＃／ｉ（
約１００．０００ ｐｓＩ）以下の間となるように前記
成分約２０ないし約６０重量憾よシ成る。 下ぎピの実施例によｐ本発明の笑施について特に説明す
るがこれら実施例は本発明の範囲をなんら限定するもの
ではない。 ４ 対照例Ａ ポリウレタン〔アップジョン社（ＵｐｊｏｈｎＯｏｍｐ
ａｎｙ ）から発売され、第１表に記載される機械的性
質を有するベレタン（Ｐｅ１ｌｅｔｈａｎｅ） ２１０
２−８０Ａ］’にニュー−々リー（Ｎｅｗｂｕｒｙ ）
１！−オンス（約３５ｆ）スクリュー射出成形機を使
用して（２００，’Ｃで）Ａ８ＴＭ試験棒に射出成形し
た。 この試験棒を次の性質、すなわちＡＳＴＭ Ｄ−６３
８による引張９強さ、引張υモジュラス及び破壊時の伸
びについて測定した。 結果を第１表に示す。 〔ユニオン カーノ々イド社（Ｕｎｉｏｎ ０ａｒｂｉ
ｄｅｏ０ｒｐｏｒａｔｔｏｆｌ ）から発売され、ビス
フェノール人とそれぞれ５０モル−〇テレフタル酸塩化
物及びイソフタル酸塩化物の混合物とから慣用の方法に
より製造され、ｐ−クロロフェノール中において４９℃
、０．２ ｆ／１００ｄで測定した換算粘度０．６６
’に有するアーデル（人ｒｄｅｌ ） Ｄ −１００）
６０重量％と、２５°Ｃにおいて、１，１．２゜２−テ
トラクロロエタン／フェノールの６０／４０混合物中で
測定した固有粘度０．６４を有するポリ（エチレンテレ
フタシー１４０重量％とをブレンＰした。 このブレンＰはＬ／Ｄ＝３６／１を有する１インチ（約
２５ ｍｍ ）直径の単軸押出機中で上記成分を約２７
０ ’Ｃの温度において押出ブレンＰすることにより調
製した。 実施例１ 前記対照例Ａに記載のポリアリ−レートと、ポリ（エチ
レンテレフタレート）とのブレ７２２０重量％と、前記
対照個人に記載のポリウレタンのペレタン２１０２−８
ＯＡの８０重１にチとをブレンＰした。 該ブレンＰは上記成分を約２１０〜２２００Ｃの温度に
おいてｓ Ｌ／Ｄ ＝ ３６／１ を有する１インチ
（約２５ ｍｍ）直径の単軸押出機中において押出ブレ
ンＰすることにより１ｌ１４製した。押出物をベレット
に切断した。このベレット化した生成物を前記対照例Ａ
に記載の手順により試験棒に成形し。 次いで試験した。 結果を第１表に示す。 実施例２ ポリアリ−レートとポリ（エチレンテレフタレート）と
のブレンド４０重量％及びポリウレタン６０重量％を使
用した点を除いて前記実施例１の手順を正確に反復した
。 結果を第１表に示す。 対照例Ｂ ポリウレタン〔モペイ ケミカル社（ＭｏｂａｙＣｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｃｏ、 ） Ｋ ｚり発売され、第１表に
記載すれる機械的性質を有するテキシン（Ｔｅｘ１ｎ
） ３５５ＤＸＨ）′４を前記対照例Ａに記載の方法に
より試験棒に射出成形し、次いで試験した。 結果を第１表に示す。 実施例３ ポリアリ−レートとポリ（エチレンテレフタレート）と
の上記ブレン）４２ｏｎ量チを前記対照例Ｂに記載のポ
リウレタンでおるテキシンＬＩＸ）ｌの８０重量％とブ
レンドした。 該ブレンＰは上記成分を、Ｌ／Ｄ＝３６／１を有する１
インチ（約２５？ｙ＋ｍ）直径の単軸押出機中で約２１
０〜２２０°Ｃの温度において押出ブレンドすることに
よりｖ′ｇ４製した。押出物をベレットに切断した。該
ベレット化した生成物を前記対照個人に記載の手順によ
り試験棒に成形し１次いで試験した。 結果を第１表に示す。 実施例４ ６０！ｉｔ＊を使用した点を除いて前記実施例３に記載
の手順を正確に反復した。 結果を第１表に示す。 対照例Ｃ 熱可塑性ポリウレタン（アップジョン社から発売され、
第１表に記載される機械的性質を有するベレタン２１０
２−５５１））を前記対照例Ａに記載の手順により試験
棒に成形し、試験した。 結果を第１表に示す。 実施例 ぼりアリ−レートとポリ（エチレンテレフタレート）と
の上記ブレン１４０重′１＃チを前記対照例Ｃに記載の
ポリウレタンである投レタン２１０２−５５Ｄの６０重
量％とブレンＰした。 該ブレンｒは上記成分を、 Ｌ／１）＝３６／１を有す
る直径１インチ（約２５ｍｍ）の単軸押出機中で約２０
０〜２１０°Ｃの温度において押出ブレンドすることに
より調製した。該押出物をベレットに切断した。該にレ
ット化した生成物を前記対照例Ａに記載の手順により試
＃ＩＪＩ棒に成形し、試験した。 結果を第１表に示す。 第１表におけるデータは、ポリアリ−レート／ポリ（エ
チレンテレフタレート）のブレンドを熱可灸性ポリウレ
タンに添加することにより、より高いモ・クユラス生成
物であって、しかも良好な強さ及び極限伸び率を保持し
ている生成物が得られることを示す。この高分子強化（
Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃｒｅｉｎｆｏｒｃｅｍｅｎｔ ）法
は無機光てん剤または繊維強化剤に優る、明瞭Ａ利点を
与える。工業的には非強化熱可塑性ポリウレタンの最大
引張りモジュラスは約１４００梅／σｆ（２０，０００
ｐＳｉ ）である。 本発明のターポリマーは低いクリープ及び低い荷重変形
を含めて改良さ引だ荷重特性を有する。 ３７９− 対照例り 熱可塑性ポリウレタン（アップジョン社から発売され、
第２表Ｖこ記載される機械的性ＪＭを有するベレタン２
１０２−５５Ｄ）を約１０ＸＩＯＸＯ，５ｃｍ（４Ｘ４
Ｘ帆２０インチ）の型穴（ｍｏｌｄｃａｖｉｔｙ）中に
おいて２１Ｏ０Ｃで試験試料に圧縮成形した。これらの
試料をＡ８ＴＭ Ｄ １４９９に記載の手順により
人工ウェザリング装置に５００時間、１０００時間及び
２０００時間にわたって露出した。該露出した被検物か
ら約３ ｍｍ （１／８インチ）の幅の被検物を切り取
り、Ａ８ＴＭＤ−６３８と類似の手順にしたがって引張
り強さを試験した。成形後における最初の引張り強さｔ
−第２表に示す。試料の引張り強さの保持率のパーセン
トをウェザリング装置ｆｊｉ （Ｗｅａｔｈｅｒ−０−
ｍｅｔｅｒ ）に５００時間、１０００時間及び２００
０時間露出後に報告する。 結果を第２表に示す。 ポリアリ−レートとポリ（エチレンテレフタレート）と
のブレンドの調製：ポリアリ−レートのデコ アープｐｖ−Ｄ −１００’ｉｒｅ ０ｍ１ｔ％ ト、
１，１゜２．２−テトラクロエタン／フェノールの６４
／４０混合物中で２５°Ｃの温度において測定した固有
粘ｌ１ＫＯ，６４Ｋ−有する鑓り（エチレンテレフタレ
ート）４０重ｉｔチとをブレンドした。 紋ブレンドは上記成分を％Ｌ／Ｌ）＝３６／１全有する
１インチ（約２５ｍｍ）＠径の単軸押出機中で２７０°
Ｃの温度においてベレットに押出ブレンｒすることによ
り調製した。 実施例６ ポリアリ−レートとポリ（エチレンテレフタレート）と
の上記ブレンド１０重ｔ％を前記対照例りに記載のポリ
ウレタンであるベレタン５５Ｄの９０重量％とブレンド
した。 該ブレンドは上記成分をプラベンダー（ｂｒａｂｅｎｄ
ｅｒ）ブレングー中で約２１０〜２３００Ｃのｆｌｖ１
１度において混合することにより調製した。この生成物
を前記対照例りの手順により試験した。 結果を第２表に示す。 実施例７ ７１ｆ− ポリアリ−レートとポリ（エチレンテレフタレート）と
のブレンド２０重１ｉｔ％及びポリウレタン８０１！：
１１９６を使用した点を除いて前記実施例６を正確に反
復した。 結果を第２表に示す。 この表中におけるデータはポリアリ−レートの低水準の
添加を伴った人工ウェザリング露出後にお杖る引張シ強
さの改良された保持性を示す。ポリアリ−レート／ポリ
（エチレンテレフタレート）のブレンドを熱可塑性ポリ
ウレタンに添加することによって、熱可塑性ポリウレタ
ンにより示される優れた引張り強さが低下することはな
い。 ｒ／ｒ ３＞対照例Ｅ ニューバリー（Ｎｅｗｂｕｒｙ ） １１／４ ：ｔ
７ ス（約３５ｆ）スクリュー射出成形機を使用【７て
ポリ（エーテル−エステル）（ＡＨ）ｎブロック共重合
体〔イー、アイ、デュポン社（Ｅ、Ｉ、ｄｕＰｏｎｔ
Ｃｏｍｐａｎｙ） Ｉｃ ヨ？） 発％ サＷ、４３
表１１Ｃ示Ｔ ｓ械的性質を有するヒトｖル（Ｈｙｔｒ
ｅｌ） ５５５５ ）ｆＩ−Ａ８ＴＭｉｔ験棒［射出成
形（２２０〜２３ｏ０Ｃにおいて）した。該試験棒を次
の性質、すなわちＡＳＴＭ Ｄ−６３８による引張り
強さ及び引張りモジュラスならびにＡＳＴＭ Ｄ−６
３８による破壊時における伸びについて試験した。 結果を第３表に示す。 ポリアリ−レートとばり（エチレンテレフタレート）と
のブレンドの調書：ボリアリー１ノートのエーテルＤ−
１００の６０重ｉｌ−チと、２５°Ｃにおいて１．１．
２．２−テトラクロロエタン／フェノールの６０／４０
混合物中において測定した固有粘度０．６４を有するポ
リ（エチレンテレフタレート）とをブレンドした。 該ブレンドはＬ／Ｄ＝３６／１ を有する１インチ（
約２ｓｍｍ）直ＳＯ単軸押出榊中で２７０°Ｃにおいて
上記成分をベレットに押出ブレンＰすることにより調製
した。 実施例８ 上記において調製１．たポリアリ−レート／ポリ（エチ
レンテレフタレート）のブレン）’２０３量チと前記対
照例Ｅに記載のブロック共重合体（ヒトレル５５！５５
）８０重ｊ＃係とをブレンドした。 該ブレンＰは、Ｌ／Ｄ＝３６／１を有する１インチ（約
２５ｍｍ）直径の単軸押出機中において２２０〜２３０
°Ｃの温度で上記成分をベレットに押出ブレンドするこ
とにより調製した。前記対照例Ｅに記載の手順により該
ベレットをＡ８ＴＭ試験棒に射出成形し、試験した。 結果を第３表に示す。 実施例９ 永すアリーレート／テリ（エチレンテレフタレート）の
ブレンド４０重量％及びブロック共重合体（ヒトレル５
５５５）４０重量％を使用した点を除いて前記実施例８
ｆ、正確に反復した。 結果を第３表に示す。 対照例Ｆ ポリ（ブチレンテレフタレート）−ポリテトラヒＰロフ
ラン（ＡＢ）ｎブロック共重合体（イー。 アイ、デュポン社により発光され、第３表に示される機
械的性質會有するヒトレル（１−１ｙｔｔｅｌ）６３４
５）を前記対照例Ｅに記載の手１■によりＡ８ＴＭ拭験
棒に射出成形し、試験した。 結果全組３表に示す。 実施例１０ 上記において調製した承りアリ−レート／ポリ（エチレ
ンテレフタレート）のブレンｌ’２０重ｉチと前記対照
例Ｆに記載のブロック共重合体（ヒトレル６３４５）と
をブレンドした。 該プレンｌ″は、Ｌ／’Ｄ ＝ ３６／１を有する１イ
ンチ（約２５ｍｍ）直径の単軸押出機中において上記成
分を２２０〜２３０°Ｃの温度でベレットに押出ブレン
ドすること忙より！ｉＩ〜段した。該べ１／ツトを前記
対照例Ｅに記載の手順によりＡＳＴＡｌに験柿に射出成
形し、試験した。 結果を第３表に示す、 実施例１１ ポリアリ−レート／ポリ（エチレンテレフタレート）の
ブレンド４０￥Ｋｆ％及びブロック共重合体（ヒトレル
６３４５）６０．ｍ、ＩＲ・チとを使用した点を除いて
前記実施例１０を正確に反復した。 結果をｍ３表に示す。 この表中のデータはポリアリ−レート／ポリ（エチレン
テレフタレート）のブレンドをブロック共重合体に添加
することによりモジュラスが顕著に増加し、しかもこれ
らブロック共重合体ＶＣ１ｉｆｌ有の優れた引張強さを
保持していることを示す。 増大でれたモ・ジュラスは耐荷重変形性を改良する。 対照例 Ｇ 前記対照例Ｅに記載のポリ（エーテル−エステル）（Ａ
Ｂ）ｎブロック共重合体のヒトレル５５５５を約１０Ｘ
ＩＯＸ０．５ｍ（４Ｘ４Ｘα２０インチ）の型穴中で２
３０℃の温度において圧縮成形して約０．５ｍ（２０ミ
ル）の試料を形成した。これらの試料をＡ８ＴＭ Ｄ
−１４９９に記載の手順によｐ人工ウエザリング装置に
５００時間及び１０００時間露出した。該露出した被検
物から幅約３ ｍｍ （１／８インチ）の被検物１０取
シ、Ａ８ＴＭ Ｄ−ｆ１３８の手順にしたがって引張
シ強さ？測定した。成形後における最初の引張り強さを
＠４表に示す。該試料の引張り強さの保持率のパーセン
トを、ウェザリング装置（フェザ−オーメーター）中に
おける５００時間及び１０００時間の蕗出後に報告する
。 結果を１ｇ４表に示す。 一デルＤ−１００の６０Ｍ、、１に％と、１，１，２．
２−テト７／ロロエタン／フェノールのｓＯ／４０４合
８ネ 物中で２５℃の温度において測定した固有粘度０．６４
’？有するポリ（エチレンテレフタレート）４０重量％
とをブレンドした。 該ブレンドはい＝３６／Ｉ’を有する１インチ（約２５
ｍ）直径の単軸押出機中において上記成分を２７０℃の
温度においてペレットに押出ブレンドすることによシ調
製した。 実施例１２ 上記において調製したポリアリ−レート／ポリ（エチレ
ンテレフタート）のブレンド１０重量％を前記対照例Ｇ
に記載のブロック共重き体（ヒトレル５５５５）９０重
量％とブレンドした。 該ブレンドはブラペンダー ブレンダー中テ上記成分を
２２０〜２３０℃の温度において混合することによシ調
製した。次いで該ブレンドを前記対照例Ｇに記載の手順
にＪ：り試験した。 結果全第４表に示す。 実施例１３ ポリアリ−レート／ポリ（ポリエチレンテレフタレート
）のブレンド２０重量％及びブロック３ 共重合体（ヒトレル５５５５ ） ８０１に’Ｍチを使
用した点を除いて前記実施例１２を正いに反復した。 結果を第４表に万くす０ 対照例 Ｈ 前記対照例Ｆに記載のポリ（ブチレンテレフタレート）
−ポリテトラヒドロフラン（Ａ Ｂ ）ｎブロック共ｍ
会体のヒトレル６３４５をＰｉｌｌ前記対前記対照例数
の中胴により圧縮成形し、試験した。 結果を第４表に示す０ 実施例１４ 上記において１ｌＩ４製したポリアリ−レート／ポリ（
エチレンテレフタレート）のブレンド１０重菫チと前記
対照例ＨＫ−記載ブロック共重合体（ヒトレル６３４５
）とをブレンドした０該ブレンドはブラペンダー プ
レングー中で上記成分を２２０〜２３０℃の温度におい
て混合することにより調製した。次いで該ブレンドを前
記対照例Ｇに記載の手順によシ試験し７’Ｉ−０紹果を
第４表に示す０ 実施例１５ ８亭 ゛ ポリアリ−レート／ポリ（：ｘ−チレンテレフタレーレ
）のブレンド２０重量チ及びブロック共重合体（ヒトレ
ル６３４５ ）８０重量％を使用した点を除いて前記実
施例１４を正確に反復した。 結果を第４．表に示す。 この衣における取績はブロック共重合体が試験条件下に
おいて非常に速やかに劣化することを示す。示すアリー
レート／ポリ（エチレンテレフタレート）のブレンＰを
該ブロック共重合体へ一加することにより、ウェザリン
グ後のポリ（エーテル−エステル）ブロック共重合体に
ついて改良された引張強さ保持性が示される。 汀 第４表 例 重合体 （劃ｔ％） （Ｐｓｉ
）対照例 Ｇ ＢＯ（ａ） ｉ
ｏｏ ７７１０Ｈｐ１Ｍ ＨＢｅ（ｂ’
１００ ７７９０１ＢＯ＝ ブロック共重合体
ａ＝ヒトレル ５５ＰＡ＝ボリアリー
レー） ｂ＝ヒトレル ６３ＰＢＴ
＝ ポリ（エチレンテレフタート）ウェザ−オーメー
ターに露出後における最初の引張り強さの保持率（％） ８．３０ １８．４ １４．６ ３７、ｏ２２．７ ２５・６ １１．８ １７．２ １７．４ ２７・８ ２１．８ ５ ５ 対照例 Ｉ 固有粘度（Ａ８ＴＭ Ｄ−１２４３，方法人により測
定したもの）（）、ｒｓ＊ｘするポリ（ビニルクロリド
）（ユニオン カー）９４１社により発売されるＱ８Ａ
Ｈ−７）１００亜量％を有機スズ熱安定剤〔シンシンナ
チ ミシクロン（ＯｉｎｃｉｎｎａｔｉＭ１鳳１ｃｒｏ
ｎ ）により発売されるＴＭ−１８１）４、ｍｌｔｉ部
と混合した０該混合物を約１０ＸＩ ＯＸＯ，５ｒｕｇ
（４Ｘ ４ Ｘ ０．２０インチ）の型大中で１８０
℃の温度において圧縮成形して約０．５ ｖｘ （２０
ミル）の試料を形成した０これらの試料’ｌｚＡ８ＴＭ
Ｄ−１４９９に記載の手Ｊ−により人工ウェザリング装
置に５００時間及び１０００時間露出した０該露出した
被検物から幅約３ ｍ （１／ ８インチ）の被検＊Ｊ
ケ切取り、Ａ８ＴＭ Ｄ−６３８の手順にしたがって
引張り強さを測定した０成形後における蛭紡の引張り強
さを第５表に示す０試料の引張り巽さの保持率パーセン
トを、人工ウェザリング装置（ウェザ−オーメーター）
において５００時間及び１０００時間の露出後に報告す
る０ １０００時間の露出後における試料の色彩をも第
５表に示す。 結果を第５表に示す。 ポ − −１００の６０″ＪＩＣ量チと、１，１，２．２−ナト
２クロロエタン／フエノールの８０／４０混合物中で２
５℃の温度において側、・した固有粘度０．６４を有す
るポリ（エチレンテレフタレート）４０重ｊ１：％とを
ブレンドした。 該ブレンドは％Ｌ／Ｄ＝３ｆｌ／１を有する１インチ（
約２５瓢）直径の単軸押出機中で上記成分を２７０℃の
温度においてペレットに押出ブレンドすることによ浸潤
製した。 実施例１６ 上記において調製したポリアリ−レート／ポリ（エチレ
ンテレフタレート）のブレンド１０ｉ１１ＵｌｌＩＩＳ
と、ポリ（ビニルクロリド）１００重量部及び前記対照
例Ｉに記載の安定剤４重ｉｔの混合物とをブレンドした
。 該ブレンドは上記２つの予備混合したブレンドを２０−
ル型ミル（ｔｗｏ ｒｏｌｌ ｍｉ目）上においてロ
ール温度１７０〜１８０℃でブレンｒすることにより調
製した。次いで該ブレンドを前記対照例Ｉに記載の手ｌ
ＩＩにより試験した。 −結果を第５表に示す。 実施例１７ ポリアリ−レート／ポリ（エチレンテレフタレート）の
ブレンド２０崖ｍ嗟を仕用した点を１余いて前記実施例
１６を正確に反復した。 結果をＭ５表に示す。 対照例 Ｊ 固有粘度（Ａ８ＴＭ Ｄ−１２４３１方法人により測
定）０．６３を有するポリ（ビニルクロリ）″）（ユニ
オン カー）々イド社により発光されるＱＹｓＡ）１０
０ＪＩＬｋｉ部を前記対照例１に記載の熱安定剤（ＴＭ
−１８１）４重誉部と混合した。該混合物を前記対照例
ＩｉＣ記載の手順により圧縮成形し、試験した。 結釆金第５表に示す。 実施例１８ 上８己において調製し九ポリアリーレート／ポリ（エチ
レンテレフタレート）のフレンｒ２ｏｘ墓部を、ポリ（
ビニルクロリド）１００重輩部と前肥対照例ＩＫ記載の
安定剤４止重都との混合物とブレンドした。 該ブレンドは該２種の、予め混合したブレンドを２０−
ル型ミル上においてロール温度１７０〜１８０℃でブレ
ンドすることによシ鯛製した。次いでこのブレンドを前
記対照ガニに記載の手順により試験した０ 結果を第５表に示す０ この表における成績は本発明の、ポリアリ−レート／ポ
リ（エチレンテレフタレート）及びポリ（ビニルクロリ
￥）の三元ブレンドが１０００時間の露出後においてポ
リ（ビニルクロリＰ）に比軟して改良された引張り強さ
保持性を有すること、及び変色がより少いことをも示す
。 弁★粘ｉ０．４１を有するポリ（ヒドロキシエーテル）
〔ユニオン カー）々イド社により発売されるフェノキ
シ（Ｐｈｅｎｏｘｙ） ＰＫＨＨＩ ５０ ｉ−ｍ ％
と、ポリアリ−レートでめるエーテルＤ−１００の３３
．５１１ｉ１に９６＆ヒＭｔ’１Ｊｊ−ステルテｉルｐ
ｎ’ｒ Ｇ−６７６３〔シクロヘキサンジメタツール
及びエチレングリコールとテレフタル酸との１：２：３
のモル比における反応によりｍ造されるコポリエステル
０このポリエステルは約２６，０００のＭｎを有シ、テ
ネシー イーストマン社（Ｔｅｎｎｅｓｓｅｅ Ｗａｓ
ｔｍａｎ Ｏｏｍｐ−ａｎｙ）により発売される〕１６
．５重Ｉ＃Ｌチとブレンドした０ 該ブレンドはＬ／Ｄ＝３６／１を令する１インチ（約２
５ｕ）直径の単軸押出機中で上記成分を２６５℃の温度
において押出ブレンドすることにより調製した０該押出
物をペレットに切断した０該ペレット化した生成物をニ
ューノ々リー１／４オンス（約３５ｇ）スクリュー射出
成形機を使用して？２ 人８ＴＭ試験の被検物に射出成形した（２５０〜２６５
℃）。この被検部を次の性質、すなわち人８ＴＭＤ−６
３８による引張ジ強さ及び引張りモジュラス： ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−６３８による破壊時における伸び；及びＡＳ
ＴＭ Ｄ−２５６による切欠きアイゾツト燭撃強さに
ついて測冗した０結果を下記第６表に示す。 引張りモジュラス（ｐｓり ４０９．０００引
張９強さくｐｓｉ） １０．０００伸び
（＄） ４５切欠きア
イゾツト衝撃強撃強さ １．１（切欠きのフ
ィート、ボンド／インチ）ポリ（ヒドロキシエーテル）
とポリアリ−Ｖ −トとのブレンドは、エステル交換に
よる父差結合のｈ〕能性があるため、その調製及び射出
成形が非常に困難でおる。しかしながら該ポリ（ヒドロ
キシエーテル）及びポリアリ−レートにうポリエステル
を疫加することにより、十分にブレンドする？３ こと、及び引出成形品を形成するための十分な製作ＦＦ
Ｗ範囲（ｆａｂｌｉｃａｔｉｏｎ １ａｔｔｉｔｕｄｅ
）が可能となるｏｇ三元ブレンドは艮好な機械的性ＩＪ
ｉＬを有する０ 実施例 ポリアリ−レートでめるエーテルＤ−１００の４０、ｉ
ｍ（＠と、シクロヘキサンジメタツール、エチレングリ
コール及びテレフタル酸のコポリエステル（ＰＢＴＧ−
６７６３）２０重１４−チ、ブタジェンをペースとする
ゴム上にグラフトしたポリ（メチルメタクリレート）〔
ローム アンド ）−−ス社（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａａ
Ｏｏｍｐａｎｙ ）により発売され１約１６ ＋ ９
４０ Ｋ９ ／ Ｃｌｄ （２４２−０００ｐ ｓ ｉ
）の引張りモジュラス、約４０４．６に９／副（５，
７８０ｐｓｌ）の引張り強さ、４８％の伸び、約１９．
３９０にＰ乙ｍ （２７７，０００ｐ ｓ口のたわみモ
ジュラス、約６５７、 ３ Ｋｐ／ｃＩＴＬ（９，３９
０ｐｓ ｉ ）のたわみ強さ、切欠き約６．３ ＠ ａ
ｌＩ−Ｋ９ ／ ｃｍ （１，１７フイ一トーボンド／
インチ）の切欠きアイゾツト衝撃強さ、約８８、２ ｃ
ｍ −Ｋ９ ／ Ｃｒｄ （４２フイ一ト〜ボンド／平
方インチ）の引張シ衝撃強さ及び７０″Ｃの加熱ひずみ
温度を有するベキジグ２メ（Ｐｅｘｉｇｌａｌｌ）ＤＢ
）３０１［：％＝及びスチレン／アクリレート／ブタジ
ェン ターポリマー（ＫＭ−６１１：引張りモジュラス
約３ ＊ ０５２ ’ｌ ／ ｃｒ／ｌ （４３＊ ６
００ ｐ ｓ Ｉ ）を有シ、ローム アンド ノ・−
ス社により発売されるスチレン／アクリレート／ブタジ
ェン ターポリマー）１０ｆｆｉｆｔチとをブレンＰし
た。 このプレン￥はＬ／Ｄ＝３６／１を有する１インチ（約
２５ｕ）直径の単軸押出機中で上記成分を約２７０℃の
温度において押出ブレンＰすることによりｌ、！ｉ製し
友。該押出物をペレットに切断しま た。該ペレットをニューノ々リー、１／４オンス（約３
５．９）スクリュー射出成形機を使用してＡ５１ＴＭ試
験被検物に成形した（２７０〜３００℃において）０該
被検物を次の性質、すなわちＡ８７ＭＤ−６３８による
引張シ強さ及び引張りモジュラス；ＡＳＴＭ Ｄ−６
３８による破壊時における伸び；ＡＳＴＭ Ｄ−２５
６による切欠きアイゾツト衝撃強さ：Ａ８ＴＭ Ｄ−
１８２２による引張りｍｓ廁さ；Ａ８ＴＭ Ｄ−６３
５により体インチ（約３關）の厚さの非焼なまし試−碑
に対し約１８．５ Ｋｐ ／ｃａｌ （２６４ｐａｄ）
において測足した加熱ひずみｍ度について画定しだ。 結果を第７我に示す。 実施例２１ ポリアリ−レートであるアーデルＤ−１００の５２、５
ｌｋ菫％會コポリエステルであるＰＢ’ｒＧ−６７６
３（前記実施例２０に記載のもの）１７．５Ｍ電％、ス
チレン／アクリレート／ブタジェンターポリマー（前記
実施例２０に記載のＫＭ−６１１）１０ｊ［ｔ％及びポ
リ（メチルメタクリレート）〔アメリカン シアナミド
（ＡｍａｒｌｃａｎＯｙａｎａｍｌａ） 社により発
売されるＸ’ｌ’−３７５）２０、ｌ［ｉｉ％とブレン
ドした。 該ブレンドは前記実施例２０のようにして調製し、次い
で前記実施例２０に記載の手順により試験試料に成形し
、試験した。 結果をｍ７衣に示す０ 実施例２２ ポリ（メチルメタクリレート）（アメリカンシアナミド
社によシ発光されるＸＴ−２５０）２０血ｆｉ：チを、
ＸＴ−３７５のポリ（メチルメタクリレート）の代シに
置き換えた点を除いて前記実施例２１を正確に反復した
。 結果をｍ７表に示す。 第 ７ ２０ ＰＡ ４０ＰＥ
２０ ２８０，０００ ７９３０
５８ＤＲ３Ｑ ＫＭ−６１１１０ ２１ＰＡ ５２．５ ３ ＫＭ−６１１１０ ２２ＰＡ ５２．５ ＰＥ １７．５ ２９７，０００
７９３０ ３３ＸＴ−２５０２０ ＫＭ−６１１１０ ” ＰＡ＝ ポリアリ−レート ＰＨ−コポリエステル、ＰＲＴＯ−６７６３ＤＲ＝
プレキシグラス ＤＲ 特許出膠
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １゜（、） 少くとも１種の２価フェノールと少くと
も１種の芳香族ジカルボン酸とからＵ導されるポリアリ
−レートが９４ないし約８０亘緻％と、（ｂ） 脂肪
族ジオールもしくは環状脂肪朕ジオールまたはそれらの
混合物と少くとも１種の芳香族ジカルボン酸とからレヌ
導されるポリエステル約４ないし約６０ｉ斌％と、 とのブレンドより放ることを特徴とする底形組成物０ ２．２価フェノールが式： 〔式中、Ｙは炭２１１子１７２いし４個を有するアル牟
ル基、塩素または臭累から選択され、２は０ないし４の
値を個々にイ’］’ シ、Ｒ’は炭素原子１ないし３個
を有するアルキレン ラジカル及び’フルキリデン ラ
ジカル、炭素原子９個までに有するシクロアルキレン
ラジカルから選択さｎ、る２価飽和脂肪族訳出水累２ジ
カルである〕を脣するものである特許請求の範囲第１項
記載の組成物、。 ３、％ｚがＯで４リク、しかもＲ′が炭紮原子３個すア
ル中すデン ラジカルである特許請求の範囲鄭２項記載
の組成物、 ４、成分（ａ） ＋□シおける芳香族シカルア１”ン酸
がテレフタル酸もり、 ＜けインフタルｒ４５２または
そルらの混合物から選択される特ｒＦＦｉｔ’Ｒ求の範
囲Ｌ（λ１項ｇピ載の組成物。 ５、 ポリエステルが一般式： Ｃ式中、ｎは２ないし４の整数である）の反復単位を合
する特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ６、 ポリエステルがポリ（エチレンテレフタレート）
である特許請求の範囲第１項記載のＭｉ放物。 ２ ポリエステルが下記式： Ｃ式中シクロヘキサン環にそｎ、らのシス異性体またに
１： ト、７ンス異性体から選択され、Ｒは炭素原子６
ないし２０個ケ有するアリール ラジカルであり、しか
も芳香族ジカルボン酸から誘導される脱炭酸残基でおる
）の反復単位を有する特許請求の範囲鼾１項記載の組成
物。 ８、 辿りエステルが式： ｃｔ）反収単位２１する？ｌｉ千ｄト１永υ範−−る７
狽ム己収の組成物。 ９、 ポリエステルが下記式： ０式中、シスｄヘキサン環はぞのシ２）４性体またはト
４ランス具性体から辿択され、■は炭素原子６ないし２
０佃１を有するアリール ラジカルであって、しかも芳
香族ジカルボン酸から誘導される脱炭酸残基であり、ｎ
に２’：’ｔいし４の整数であり、ｘ＄位は約１０ない
し約９０重石・％を包含し、ｙ単位は約１０ないし約９
０１ｆＩヒ％を包含する）の反復単位を有するコポリエ
ステルである特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １１〕、コポリエステルが下記式： ） ■反復単位を有する特許請求の範囲第９項記載の組成物
。 １１、 成分（ａ）を約４ないし約８０重量％、成分
（１，）を約４ないし約６０重量％及び成分（ｃ）？ｉ
＝約１０ないし約９２重級％官有する特許請求の範囲第
１項記載の組成物。 １２、成分（ｃ）がポリウレタンである、ウェザリング
後における引張り強さについて改良された保持性紫肩す
る特許請求の範囲＠１項記載の組成物。 １３、ポリウレタンが分子針少くとも６００を有するポ
リエステル樹脂と；有機ジインシアネートと；インシア
ネートと反応性である活性水水含有基をイーする低分子
舒鎖長逝長刑；とから誘導される特許請求の範囲歌１２
項記載の組成′吻。 １４、 ポリウレタンがポリエーテルと；有機ジイソ
シアネートと；インシアネートと反応性である活性水木
台１基ケ有する低分子址鎖長化長剤；とから誘導される
特許請求の範囲第１２項記載の組成物。 １５、 ポリエーテル〃９、約６０（ｌと２０００と
０間の平均分子！’（ｉ＝有するポリテトラメチレング
リコール、約６００以上の分子ｍｅ有するポリプロピレ
ングリコール及びポリエチＶングリコールから選択され
る特許請求の範囲第１４項記載の組成物０ １６、成分（ｃ）がポリ（ビニルクロリド）重合体であ
るウェザリング後Ｖｃ２ける引張り強ざについて改良さ
れた保持性に有する特許請求の範囲第１項記載の組成物
。 １ｚ ポリ（ビニルクロリド）重合体が、ビニルクロ
リドと、オレフィン性不飽和の、重合し得る化合物との
共重合体であって、しかもその中に組入れられたビニル
クロリド少くとも８０ｍ１１％を含有する特許請求の範
囲＠１６項記載の組成物。 １８ 取分（ｃｌがポリ１′アリールエーテル）であ
る待１’Ｆ ＃＊求の範囲第１項記載の組成物。 １９、ポリ（アリールエーテル）が式：％式％ ０式中、】シは２価フェノールの残基であり Ｅ／（・
よ不活性な電子求引性：ｉ１！ｉ茫有するベンゼノイド
比合物の残基である）を有する反復単位より成る特許請
求の範囲第１８項記載の組成物。 ２０、ポリ（アリールエーテル）が式：〔式中、八及び
Ａ、は同一または異る不活性置換基であって、しかも炭
紫原子工ないし４個を有するアルキル基、フッ素、塩累
、臭素、ヨードまたは炭素原子１ないし４個を有するア
ルコキシ ２ジカルから選択され、ＩＬＬは芳香族炭素
原子間の結合−」たけ２価接続ラジカルを表わし、Ｒ２
はスルホン、カルシキシルまたはスルホ午シトであり、
ｒ及びｒｌは０ないし４の値を有する層数である〕を有
する反後単位？有する特許請求の範囲ｔ（１９項記載の
組成物。 ２１、取分（Ｃ）がコポリエーテルエステル ブロック
共重合体であるウェザリング仮における引張り飄さにつ
いて収民ざｉｔ、 ７ｊ沫持辻領有−ｊ−心付６１′ｍ
ｌλくの範囲第１項記載の組成物０ ２２、コポリエーテルエステル ブロック共重合体がニ
スデル結会ｇ（： ＞ｆ４して頭尾結合する、多数の反
復する、線内の長鎖エステル単位及び短（１工ステル年
位より実質的に放り、前記４（、顛エステル単位は下記
鞄造式： ％式％ ６１丁記短鎖エステル早位は下記構造ｆ、エニーＤ（Ｊ
−ＯＲ，Ｏ− 〔各式中、Ｇｌ−を分子量約４００〜３５００を有する
ポリ（アルキレンオキシド）グリコールから末端水酸基
を除去した後に残留する２価２ジカルであり、Ｄは低分
子量ジオールから水酸基全除去した後に残留する２価ラ
ジカルであり、Ｒ２はジカルヂン酸からカル昶キシル基
を除去した後に残留する２価ラジカルである〕で表わさ
れ、ｋだし該短鎖エステル単位が該コポリエステルの約
２５〜６５京ｆＩ￥％を構底し、ル基の少くとも約７０
％は゛。 １．４− フェニレン ラジカルでなケｎ、ばならず〜
Ｄ基の少くとも約７０％は １，４−ブチレン ラジカ
ルでなければならず、しかも゛１１−−フェニレン ラ
ジカルでない几２基の百分率と、、 、１，４ −）チ
レン ２ジカルでないＤ基の百分率との合計が約３０％
を超えることができない特許６′＃求の範囲第２１項記
載の組成物。 ２３、成分（Ｃ）がポリヒドロキシエーテルであるη軒
請求の範囲第１項記載の組Ｂ４物。 ２４、ポリヒドロキシエーテルが一般式：（式中、Ｄに
２価フェノールの残基で６９、Ｅはモノエボ午シト及び
ジエボキシドから選択されるエポキシドの残基であり、
しかも水酸基ｌないし２個ｔ−有し、ｎ ｌｄ： ｉｉ
分度を現わす整数であって、しかも少くとも２５である
）ヲ有する特許請求の範囲＠２３項記載の組成物。
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|---|---|---|---|
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