JPS5957788A - 記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は得込みに要する電気的エネルギーの小さい記録
媒体に関するものである。

従来の記録媒体としては終ｔ１〜記録方式、数＊。

破壊記０方式、ｉｔ’Ｑ小：紀１万式、若しくは曲ｔ１
４．感熱記針方式等に用いる１次発色型のものや、静電
記録方式に７１１いる２次発色型のものが知られている
。１次発色型の記録媒体においては書込み時に与えられ
るエネルギーのみにより自負画像を得るも−ので数１０
Ｖ−数１ａａｖのｔｎ庄と数１０ｍＡの小、流を部し、
２次発色型の記録媒体Ｖ、おいては数１［ＪＯＶ以上の
鎮圧と数μＡの電流の比較的小さいエネルギーでＷ込み
を行ない、トナー現１家して得られる画像を、ｔ（１エ
ネルギーを要す−る加熱により定肩することによ１］記
録が行１１われ、いずれの方式（二おいてもエネルギー
の消費［ｄは大きいものとなる。近年、このような記Ｖ
々媒体がｔＪ（務分野で広く使用されるよう（ニなって
いるので、エネルギーの消費１ばか少なく、かつ、高速
記録の可能な記録媒体の要望が商まつ−しオ→す、史に
携帯用出力帖末（二おいては屯／１１シをＰ汎１とする
ためエネルギーイ肖Ｙケ駄を少な（することは４偵めて
重要である。しかしながら、感１！Ｉ４　ｊ’ｊ己Ｏ方
代用の自己録媒体の口込みエネルギーを小さくするため
じは必然的に低温発色ｐｙじせさろを得１　、ａｔ！Ｎ
姪体の保存性が低下ｆるし、ａ屯記録刀式、放１１７破
壊記組ｐ力式若しくは萌箪感熱記録方式Ｃ二おける記録
媒体はいずれも記録を行なうため３二は最低限必Ｖなエ
ネルギーしきい値を有するので、そのしきいｆ１４以下
のｉ１１込みエネルギーでは記録そのものが行なえない
し、史（二２次発色＾すの記Ｃ々媒体は定石に叩する熱
エネルギーが大きい。

従って木発明の目的は幇込みエネルギーを含めた記録Ｃ
二″＃するエネルギーの小さい記録媒体を提供すること
にある。

本発明者は上記目的を達成するためＪｉｌｔ究の結果、
アルミニウム等の酸化（二よりＴ←、子を放出する金Ｆ
ｒ％層と、コＹシ元発色性の発色剤と、金１に化合物と
を和み合わせることにより１０Ｖ以下の低η１、圧の印
加化より記録が達成されることを見い出して本発明に到
達したものである。

本発明は以下に更に訂しく述べるように、電、圧印加に
より酸化されて電子を放出する金属を含む導電性層を少
くとも表面に有する基体の表面に、電圧印加により還元
されて発色又は消色する色ｔ（及び金属化合物とを含有
する導電性バインダ一層が形成されていることを特徴と
する記録媒体をその主旨とするものである。

第１図は木発明の記録媒体の一実施例を示Ｖ断面図であ
り、基体１の表面に１−ｉｉ、圧印加により酸化されて
市゛、子を放出する金属を含む導電性層２、並びに屯圧
印７ＪＩＩにより還元されて発色若しくは消色する色ｔ
（及び金属化合物とを含有する導電性バインダ一層６が
順次補額されているものである。

上記（二おいて基体１としては、記録媒体に必智な剛性
、強度を与えるものであればいずれで　　”もよく、神
々の紙、プラスチックフィルム、金属箔、或いはそれら
の複合体を使用することができる。

導電性層２に含まれる、電圧印加Ｉ：より酸化されて電
子を放出する金属としては、イオン化イば１向が比較的
大きい金属を使用し、例えはＭｇ、Ｏａ、ＡＩ、Ｚｎ、
　ｒｅ、　Ｎｉ、Ｓｎ、　Ｐｂ等である。これらのうち
、化学的安定性、加重の容易さ、コストの点でＡ１を用
いることが好ましいが、これＣ二限定ぎれない。これら
金属を用いて導電性層を形成する（二は、基体上（：蒸
暑、めっき等によって１１接形成す°るか、これら金属
の箔を基体に貼ｔＷするか、或いはこれらの金属の微粉
末を分散した合成樹脂塗料、より好ましくは導電性合成
側層をバインダーとする導ｎ１．性合成（何層塗料を用
い゛Ｃ基体上（二塗布して形成すればよい。

導７１４．性層２は高湿度下でも安定（二電極として機
能する必要があり、このため厚みとし又は０．１ｍμ以
上が好ましく、導電性は血清抵抗ｉｏ。

Ω以下の金属薄みが好ましい。

なお、上記の説明からも容易に理解されようが導電性層
２自体が充分な剛性、強度を有していればノ、Ｉ一体１
は寄いてもよく、酸化されて小、子を放出する金属を含
む４重性層が少くとも表面Ｃ二あるような基体を使用す
れば足りる。

導電性バインダ一層３に含有される電几二印加により還
元されで発色する発色剤としでは一般で表わされるテト
ラゾリウム塩が、記録感度、発色ｆｆ１ｌｌｔの点でノ
＾し又いる。テトラゾリウム塩は上記の一般式における
置換基Ｒ及びＲの選択により発色色相を任意に設定でき
る。

発色剤としてはテトラゾリウム塩の他、導電性層２Ｃ二
含まれる、電圧印加シニより酸化されて電子を放出する
金属よりもイオン化傾向の小さい金属の塩であって還元
により発色又は消色するものであれば使用することがで
きる。

−例として発色タイプのものとしてリンモリブデン酸等
のへテロポリリン酸及びその塩類、消色タイプのものと
して塩基性染料、建染染料等の染事［を挙げることがで
きるがこの限りでない。

ｐｉに発色剤としては有機化合物、無機化合物を問わず
還元発色性である限りこれら以外のものも使用すること
ができ、以上のテトラゾリウム塩、金属基、及びその他
の色材を任意にくみ合わせで使用してもよい。

本発明において用いる金属化合物とては亜鉛、鍋、チタ
ン、タンタル、セリウム、ジルコニクム、ゲルマニウム
、タングステン、若しくはモリブデン等の酸化物、カド
ミウム、若しくはアンチモン等の硫化物、又はモリブデ
ン酸若しくはタングステン酸の塩類等を挙げることがで
きる。上記の金属化合物は、導電、外層２中の金属が酸
化を受は工）ｊ’Ｊ、　ＩＪ、ｌ−する電子を色材に有
効に伝達するものであり、上記した金属化合物は導電性
バインダ一層６中に分散されて導電性バインダーｊｆ４
３の電気伝導性を向上させると共に、自身の表面積が非
常に大きいため、色材への電子の分配が非常に効率よく
行なわれる。又、これらの金属化合物は表面吸着能が非
常に茜いために色材への重子の分配の効率が一層高まる
ものと考えられる。金属化合物として全屈酸化物半導体
を用いるときは金属の酸化状態が一律でなく、部分的に
酸化状態の低い金属イオンが併存するものでもよ（、む
しろその方が電気伝導性の点からも好ましい。又、金Ｆ
％酸化物半導体としては侭Ｃニアルミニウム、鉄、亜鉛
、ニッケル等の異種金属をドーピングすることにより電
気伝導性を改善したタイプのものでもよい。

」二記の発色剤及び金属化合物を自消する導電性バイン
ダ一層３は、導電性バインダー、例えば第４級アンモニ
ウム塩やスルホン酸塩系の六１電性高分子に発色剤、金
属化合物、醗剤若しくは希＋１（剤を添加してｒＩＡ紳
して塗料となし、公知の塗布方法により導電性層２の表
面に引布して設けることができる。或いは上記の導荀、
性商分子を用いると発色状態が湿ＩＷの影ψを受けやす
いので、導ｆｉｊ性高分子の使用ｔｉｊを極く少撹とす
るか看しくは曲解性合成樹脂を使用するとよい。

４ν（１、性バインダー１輪３には更に色相と金属化合
物間の電子の授受を円滑にするための助剤を冷加しても
よく、助剤としては例えはエチレングリコール、グリセ
リン、トリエタノールアミン、ジェタノールアミン、モ
ノエタノールアミン、若しくはプロピレングリコール等
の水酸基をＨする化合物を挙げることができ、これらの
助剤を添加すること（二より発色の効率が向上する。

更に導電性バインダー１ζ４３には、１−５形成時に使
用する塗料中の金属化合物の再凝集を防止する顔料分赦
剤を添加してあってもよく、顔料分ｈｋ剤を含んで形成
された導電性バインダ一層６は塗膜状態もす−ぐれＣい
る。

以上の導電性バインダ一層３はその即み方向Ｃ二ｒＥ圧
が印加されるので９肯い方が画師形成上好ましいが、発
色濃度や隠蔽性の点を考慮すると１１１ｍ〜２０　％１
ｍ、より好ましくは６μｍ〜１０μｍである。

本発明の記録媒体に対する記録は第２図に示すように記
録媒体の導電性層２に的流電鯨の４−側を、記Ｉｆ、？
　＄１４の側に一側を接続し、記録媒体と記録針を相苅
的Ｃ二移動させるか、或いは多くの記録側を並べておい
て適宜の記録Ｑ１に４汁をｆｌＪ　７ＪＩＩ　’ｆるこ
と（二より行なう。紀りの条件は記録媒体、記録側、画
ｆ頃のｆｌ類によっても多少異なるが、およそ５〜２０
Ｖ、１ｍＡ／♀１である。

この電圧印加（二よりもたらされるエネルギーは書込み
の引き金になるものであり、これ（：より淡色の発色（
又は消色）が起こるが、四に幕板の還元作用により重圧
印加終了後に発色反応が進行する。

本発明の記録媒体に上記のように電圧を印加すると＃Ｉ
２　ｔ’≠が達成されるのはまず′電圧の印加によりｌ
ｌｉ、　ｊｌｌｐから注入された′電子が導電層中の発
色剤を還元して淡色の発色を起こさせ、更に通電により
基体表面の金属が活性化するものであり、四（二塀小゛
、性層中の金属が金属陽イオンとなると共に電子が放出
され、この放出された小、子が発色Ｍｌ＋に作用して発
色を起こまため１ＴＩｉＩ（ｆｌのコントラストが同上
（るものともえられる。

又、本発明の記録媒体に記録を行なう吟に導電性層と発
色剤とは、尊重外層の表向の清浄化、導電性の向上、絶
縁物質の除去等により電子の授受が円ｍになり、発色が
促進され、増巾される。しかしながら、表面状態とｆｌ
ｌｌｌ　（Ｈの品賀との関係は必ずしも明らか（二はな
っていない。

本発明の記録媒体はこのような増巾がなされるエネルギ
ー内蔵型であるため、ＩＯＶ、１ｍＡ程度のエネルギー
で高速記ｆｋを行なうことができる。

以上の本発明の記録媒体は枠めて低エネルギーで７分な
濃度の発色が得られる。従って記録針への電気信号の供
給はＩＯＶ程度でよく、ｃ　−ｘｑ　ｏ　ｅタイツの工
０などのｉｐ！ｆＡ回路を介して直接＃−ｉ　１．ｃえ
るので記録装置の簡略化及び小ヘリ化が出来、電？（１
人での駆動ができる。父、１次発色型であるため、現Ｉ
ｆＰ、定石等の上程が不要であり、史に記録装置の小形
化が可能である。μ、ｉに本発明の市１．イ涜媒体は比
較的安価／ｌ相半１を用いて容易に製造出来る利点を有
している。

上記のわ１１々の効果に加えて、本発明の記録媒体は導
部、性バインダ一層中に金属化合物を含んでいるので発
色の効率が良い利点も有してい２］。

以下（二本発明をより■体的に示すための実１ｉｆｔ：
例を掲げる。

実施例 表面が僅かに酸化したアルミニウム蒸暑組、を用い、そ
のアルミニウムにλ層面に丁記糾成の塗料を用いて中布
し乾１％　Ｌ　７ｍ。

塗料 上記で得られた記録紙各二′准極釧を用す１て一１０Ｖ
の直流電圧を印加した。こ０）時Ｑ）電流をま１ｍＡで
あった。記録直後の発色濃ＫＩＮよＭ’−７０３であっ
たが１時間後ＩＪま０．８程）に２回上した。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の記録媒体の断１０１図、第２図は第１
図の記録媒体を用ｌ／１て５１２番漬をｔデｔＣう方法
を示す断面図である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）電圧印加により酸化されて電子を放出する金属を
   含む導市、性層を少くとも表…自：有する基体の表面に
   、１μ、圧印加により還元されて発色又は消色する色ｔ
   ｒ列及び金属化合物とを金白する導電性バインダ一層が
   形成され（いることを特徴とする記録媒体。
2. （２）導電性バインダ一層は更に助剤を含むことを特徴
   とする特許請求の＋ＩＸ囲第（１）項記載の記Ｅ々媒体
   。