JPS5959708A - 軟質プロピレン重合体の製造方法 - Google Patents
軟質プロピレン重合体の製造方法Info
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- JPS5959708A JPS5959708A JP16983482A JP16983482A JPS5959708A JP S5959708 A JPS5959708 A JP S5959708A JP 16983482 A JP16983482 A JP 16983482A JP 16983482 A JP16983482 A JP 16983482A JP S5959708 A JPS5959708 A JP S5959708A
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- propylene
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はプロピレンを重合して、粘着性の少ない軟質の
プロピレン重合体を製造する方法に関するＯ ここで軟質のプロピレン重合体とは沸騰ｎ−へブタンに
対する不溶分が１０〜８０チであるポリプロピレンまた
はプロピレンを主体とする共重合体を意味する。
プロピレン重合体を製造する方法に関するＯ ここで軟質のプロピレン重合体とは沸騰ｎ−へブタンに
対する不溶分が１０〜８０チであるポリプロピレンまた
はプロピレンを主体とする共重合体を意味する。
軟質のプロピレン共重合体は通常のアイソタクチックポ
リプロピレン（沸＋ｔｉｉ ｎ−ヘプタン不溶分が９０
係以上）に比べ、結晶性が低いが、耐衝撃性や透明性で
曖れるなどの特徴がある。
リプロピレン（沸＋ｔｉｉ ｎ−ヘプタン不溶分が９０
係以上）に比べ、結晶性が低いが、耐衝撃性や透明性で
曖れるなどの特徴がある。
これらの性質を生かして通常のアイソタクチックポリプ
ロピレンとは全く異なった用途がフィルムや射出成形品
などの分野で助待できるが、プロビレ／を重合すること
により得られた軟質のプロピレン重合体は表面粘着性が
あり、このままでは商品価１直がない。
ロピレンとは全く異なった用途がフィルムや射出成形品
などの分野で助待できるが、プロビレ／を重合すること
により得られた軟質のプロピレン重合体は表面粘着性が
あり、このままでは商品価１直がない。
また、プロピレン重合体を分別し、粘勉性を引き起こす
成分以外の分別画分を適当にブレンドするという方法に
よっても粘着性の少ない軟質のフ。
成分以外の分別画分を適当にブレンドするという方法に
よっても粘着性の少ない軟質のフ。
ロビＶン重合□体を得ることもできるが、こσ）方法は
工程が複雑でコストア′ノブを生じるので工業的な測置
は乏しい。
工程が複雑でコストア′ノブを生じるので工業的な測置
は乏しい。
軟質のプロピレン重合体を得るための触媒糸としては、
四基化チタンまたは三塩化チタンとトリアルキルアルミ
ニウムの系（特公昭３２−１０５９６ ）、Ｅ Ｊ７：
に化チタンとチタンのアルコキザイド及びジアルキル′
アルミニウムハイドライドの系（特公昭４２−１０６１
０ ） 、マグネシウム化合物を担体とした担４′、ν
型触媒とトリアルキルアルミニウムの系（特開昭４７−
９３４２ ）などの例をあげることができる。
四基化チタンまたは三塩化チタンとトリアルキルアルミ
ニウムの系（特公昭３２−１０５９６ ）、Ｅ Ｊ７：
に化チタンとチタンのアルコキザイド及びジアルキル′
アルミニウムハイドライドの系（特公昭４２−１０６１
０ ） 、マグネシウム化合物を担体とした担４′、ν
型触媒とトリアルキルアルミニウムの系（特開昭４７−
９３４２ ）などの例をあげることができる。
これらのうち、マグネシウムジハロゲン化物を担体とし
Ｃ用いた４ｊｊｆｉ持型触媒と有機アルミニウムの系は
活性が非掌に高いためポリマー中の残触媒を除く必要が
なく、軟／１ｊｊｌのプロピレン重合体を得る方法とし
て最も適した融媒系である。
Ｃ用いた４ｊｊｆｉ持型触媒と有機アルミニウムの系は
活性が非掌に高いためポリマー中の残触媒を除く必要が
なく、軟／１ｊｊｌのプロピレン重合体を得る方法とし
て最も適した融媒系である。
高活性の担持帖ｆ’ｉ！Ｉｔ媒の調製法としてはマグネ
シウムジ・・ロゲン化物とτｂ、子供与体、チタン化合
物を単に共粉砕するというよく知られた方法を例示する
ことができる。
シウムジ・・ロゲン化物とτｂ、子供与体、チタン化合
物を単に共粉砕するというよく知られた方法を例示する
ことができる。
市７子供与体としては４１機酸エステルなどが使用され
るが、この触媒を使用して得られる軟質のプロピレン重
合体は粘着性があり、なお改良の必要がある。
るが、この触媒を使用して得られる軟質のプロピレン重
合体は粘着性があり、なお改良の必要がある。
本発明者らは粘着性の少ない軟質のプロピレン重合体を
ル合反応により、直接、高活性で召：、る方法について
鋭芯検討した結果、′；ｊ、！、外なことに、ｊｌ宅子
供力体として芳香族カルボン酸ニスチルとエーテル化合
物を併用した担持型触妨を使用することによって粘着性
の少ない軟質のプロピレン重合体を高活性で得ることを
見い出し、本発明に到達゛した。
ル合反応により、直接、高活性で召：、る方法について
鋭芯検討した結果、′；ｊ、！、外なことに、ｊｌ宅子
供力体として芳香族カルボン酸ニスチルとエーテル化合
物を併用した担持型触妨を使用することによって粘着性
の少ない軟質のプロピレン重合体を高活性で得ることを
見い出し、本発明に到達゛した。
即ち、下記２成分からなる触媒の存在下に主にプロピレ
ンを重合させるにあたり下記りに使用する電子供与体と
してエーテル化合物と芳香族カルボン酸エステルをエー
テル化合物と芳香族カルホン酸エステルの使用モル比が
０．１〜８で併用することにより、軟質で粘着性の少な
いプＩ）ピレン′ｆＦ合体を得ることを見い出した。
ンを重合させるにあたり下記りに使用する電子供与体と
してエーテル化合物と芳香族カルボン酸エステルをエー
テル化合物と芳香族カルホン酸エステルの使用モル比が
０．１〜８で併用することにより、軟質で粘着性の少な
いプＩ）ピレン′ｆＦ合体を得ることを見い出した。
Ｌ マグネシウムジハロゲン化物、ｖｌ、：Ｆ供カイ・
シ及びチタン化合物を共粉宿・することにより接触反応
させた固体触媒成分 ｚ 有機アルミニウム化合物 固体触媒成分の調製で使用される電子供与体はプロピレ
ンを重合する際（こ添加しても類似の効果を示すと一般
に考えられているが、本発明で使用される芳香族カルボ
ン１紋エステルやエーテル化合物はボ自反応の際に添加
しても粘着性に対しては伺ら好ましい効果は力えず、固
体触媒成分の調製の際に芳香族カルボン酸エステルとニ
ーデル化合物を必須の化合物さして添加するこ七ζ（、
、Ｉ−Ｕ）、はじめて効果を発揮】−るということＣ−
ａ： ＊＝ ＜予期できないことでめった。
シ及びチタン化合物を共粉宿・することにより接触反応
させた固体触媒成分 ｚ 有機アルミニウム化合物 固体触媒成分の調製で使用される電子供与体はプロピレ
ンを重合する際（こ添加しても類似の効果を示すと一般
に考えられているが、本発明で使用される芳香族カルボ
ン１紋エステルやエーテル化合物はボ自反応の際に添加
しても粘着性に対しては伺ら好ましい効果は力えず、固
体触媒成分の調製の際に芳香族カルボン酸エステルとニ
ーデル化合物を必須の化合物さして添加するこ七ζ（、
、Ｉ−Ｕ）、はじめて効果を発揮】−るということＣ−
ａ： ＊＝ ＜予期できないことでめった。
上記２成分のうし、■に示される固体触り’ｌｌ：ｒｉ
！２分のＩＭＩ ｉｔ！！方法についでまず説明する。
！２分のＩＭＩ ｉｔ！！方法についでまず説明する。
本発明におけるマグネジウドジハロゲン化物、ニーデル
化合物、芳香族カルボン酸エステル及び４価のチタン化
合物の共粉砕方法には回転ボールミル、振動ボールミル
、衝撃ミルによる手段がある。
化合物、芳香族カルボン酸エステル及び４価のチタン化
合物の共粉砕方法には回転ボールミル、振動ボールミル
、衝撃ミルによる手段がある。
また、マグネシウムジ・・ロゲン化物、芳香族カルボン
酸エステルとエーテル化合物及びチタン化合物の添加順
序としては以上の化合物を同時に添加して共粉砕する方
法が最も簡単であり、また粘着性の減少効果が大きい。
酸エステルとエーテル化合物及びチタン化合物の添加順
序としては以上の化合物を同時に添加して共粉砕する方
法が最も簡単であり、また粘着性の減少効果が大きい。
他にマグネシウムジハロゲン化物、芳香族カルボン（叡
エステル及びエーテル化合物を共粉砕した後、チタン化
合物を加えて共粉砕する方法によっても同様の効果がみ
られる。
エステル及びエーテル化合物を共粉砕した後、チタン化
合物を加えて共粉砕する方法によっても同様の効果がみ
られる。
本発明で使用されるマグネシウムジハロゲン化物として
は塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネ
シウムが挙げられるが、このうち塩化マグネシウムが最
も好ましい、 芳香族カルボン酸エステルとしで（３（一般式１え１＋
Ｃ００）（２（Ｒ１：水素、炭素数１〜５の炭化水素残
基、Ｒ２：炭素数１〜１０の炭化水素残基）ま／こは一
般式Ｒ’−０つ−ｃｏｏｉも”（］え１：炭素数１〜５
の炭化水素残基、Ｒ”：炭素Ｍｌ〜】０の炭化水素残
基）で示される化合物を例示できる。具体的には安息香
酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香
酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸フェニル、安息
香酸ベンジル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、
トルイル酸アミル、エヂル安息盾酸エチル、アニス酸メ
チル、アニス酸エチルなどが使用できる。
は塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネ
シウムが挙げられるが、このうち塩化マグネシウムが最
も好ましい、 芳香族カルボン酸エステルとしで（３（一般式１え１＋
Ｃ００）（２（Ｒ１：水素、炭素数１〜５の炭化水素残
基、Ｒ２：炭素数１〜１０の炭化水素残基）ま／こは一
般式Ｒ’−０つ−ｃｏｏｉも”（］え１：炭素数１〜５
の炭化水素残基、Ｒ”：炭素Ｍｌ〜】０の炭化水素残
基）で示される化合物を例示できる。具体的には安息香
酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香
酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸フェニル、安息
香酸ベンジル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、
トルイル酸アミル、エヂル安息盾酸エチル、アニス酸メ
チル、アニス酸エチルなどが使用できる。
エーテル化合物としては一般式Ｒ’０Ｒ２（Ｒ’ 、
Ｒ２：炭素数１〜１０の炭化水素残り、０で示される化
合物または環状エーテル化合物を例示できる。
Ｒ２：炭素数１〜１０の炭化水素残り、０で示される化
合物または環状エーテル化合物を例示できる。
具体的にはエチルエーテル、ｎ−プロピルニーデル、イ
ソフ′口ビルエーテル、ｎ−７’チルコニ−チル、ビニ
ルエーテル、アリルエーテル、アニソール、フエネト−
ル、フエごルエーテル、１．４−シオキザン、テトうし
１゛ロンランなどが使用できる。
ソフ′口ビルエーテル、ｎ−７’チルコニ−チル、ビニ
ルエーテル、アリルエーテル、アニソール、フエネト−
ル、フエごルエーテル、１．４−シオキザン、テトうし
１゛ロンランなどが使用できる。
本触媒成分調製で使用されるチタン化合物は種種あるが
、通常Ｔ ｉ （ｕＲ）ｎ、Ｘ４ 、 （＋ｃ ：炭化
水素痺−１Ｘ：ハロゲン、Ｑ （ｎ ＜４ ）で示され
る４仙１のチタン化合物が使用される。
、通常Ｔ ｉ （ｕＲ）ｎ、Ｘ４ 、 （＋ｃ ：炭化
水素痺−１Ｘ：ハロゲン、Ｑ （ｎ ＜４ ）で示され
る４仙１のチタン化合物が使用される。
より具体的には’Ｌ Ｉ （２，、’ｌ’ Ｉ Ｂ ｒ
４ ＋ ’Ｌ Ｉ Ｉ ４１ＴＩ （（ＪＣＨ３）Ｃ
ｔｓ 、’ｆ” ｉ （ＯＣｔＨｇ）Ｃ７３、ＴＩ （
ｏｎ−ｃ４ＹＩＱ）Ｃｔ３ 、 ’Ｊ’ １ （ＯＣ７
■５） Ｂｌ−３、Ｔ Ｉ （ＯＣＲ３） ｔ Ｃ１２
＋Ｔｔ （ＯＣ２Ｈ５）ｔ Ｃ／−２、ＴＩ （Ｏｎ−
Ｃ４Ｈｏ）、、 Ｃ６２。
４ ＋ ’Ｌ Ｉ Ｉ ４１ＴＩ （（ＪＣＨ３）Ｃ
ｔｓ 、’ｆ” ｉ （ＯＣｔＨｇ）Ｃ７３、ＴＩ （
ｏｎ−ｃ４ＹＩＱ）Ｃｔ３ 、 ’Ｊ’ １ （ＯＣ７
■５） Ｂｌ−３、Ｔ Ｉ （ＯＣＲ３） ｔ Ｃ１２
＋Ｔｔ （ＯＣ２Ｈ５）ｔ Ｃ／−２、ＴＩ （Ｏｎ−
Ｃ４Ｈｏ）、、 Ｃ６２。
ＴＩ （ＯＣ２Ｊｌｉ）２Ｂｒ２ 、 ’ｉ’ｌ （Ｏ
ＣＨ３）３Ｃ／−、ＴＩ （ＯＣ２Ｈｓ）１Ｃｔ、Ｔｉ
（ＯｎＣ＋Ｈｏ）３Ｃ７−、Ｔｉ （ＯＣ２Ｈｓ）３
Ｂｒ、Ｔｉ （ＯＣＨｌｌ）４１Ｔ ｉ （ＯＣ２Ｈ５
）４ ＋ Ｔ Ｉ （Ｏｎ−Ｃ４Ｈ（１）４などを例示
できる。
ＣＨ３）３Ｃ／−、ＴＩ （ＯＣ２Ｈｓ）１Ｃｔ、Ｔｉ
（ＯｎＣ＋Ｈｏ）３Ｃ７−、Ｔｉ （ＯＣ２Ｈｓ）３
Ｂｒ、Ｔｉ （ＯＣＨｌｌ）４１Ｔ ｉ （ＯＣ２Ｈ５
）４ ＋ Ｔ Ｉ （Ｏｎ−Ｃ４Ｈ（１）４などを例示
できる。
このようにして調製された触媒成分中のＴｉ 含量は
０．１〜２０重鼠チ好ましくは０．５〜４劃口であり、
芳香族カルボン酸エステルの使用量はｒｒｉに対して０
．１〜９モル倍、何ましくは（１、：１〜２モル１行、
ニーデル化合物の使用量は芳香族カルボン酸エステルに
対し０．１〜８モル倍、好ましくは０３〜１．５モル倍
である。特にエーテル化合物と勇・〆１”族カルボン酸
エステルの使用量比はこの範囲をはずれると粘着性に７
・↑−４−るタノノ朱かみられなくなる。
０．１〜２０重鼠チ好ましくは０．５〜４劃口であり、
芳香族カルボン酸エステルの使用量はｒｒｉに対して０
．１〜９モル倍、何ましくは（１、：１〜２モル１行、
ニーデル化合物の使用量は芳香族カルボン酸エステルに
対し０．１〜８モル倍、好ましくは０３〜１．５モル倍
である。特にエーテル化合物と勇・〆１”族カルボン酸
エステルの使用量比はこの範囲をはずれると粘着性に７
・↑−４−るタノノ朱かみられなくなる。
２に示される有様アルミニウム化合物としては一般式Ａ
ＬＲ１ＩＸ３−１ｆ Ｎｕ ：炭化水素残基、Ｘ ：
）・ロゲン原子または水素原子、０≦ｎ≦３）で示され
る化合物が好ましい。具体的１ごはｌ−１７エチルアル
ミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロライド、トリ
ｎ−プロピルアルミニウム、ジローフロピルアルミニウ
ムモノクロライド、ｌ・リインブチルアルミニウム、ジ
イソブチルアルミニウムモノクロライド、ジエチルアル
ミニウムモノクロイドライド、ジロープロピルモノハイ
ドライド、ジ・イソブチルモノハイドライド、トリ１１
−ヘキシルアルごニウム、トリーイソーー＼千ジルアル
ミニウム、トすｎ−オクチルアルミ ウムモノクロライド キクロライド、エチルアルミニウムジクロライドあるい
はこれらのシ昆合Ｉ吻が使用できる。
ＬＲ１ＩＸ３−１ｆ Ｎｕ ：炭化水素残基、Ｘ ：
）・ロゲン原子または水素原子、０≦ｎ≦３）で示され
る化合物が好ましい。具体的１ごはｌ−１７エチルアル
ミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロライド、トリ
ｎ−プロピルアルミニウム、ジローフロピルアルミニウ
ムモノクロライド、ｌ・リインブチルアルミニウム、ジ
イソブチルアルミニウムモノクロライド、ジエチルアル
ミニウムモノクロイドライド、ジロープロピルモノハイ
ドライド、ジ・イソブチルモノハイドライド、トリ１１
−ヘキシルアルごニウム、トリーイソーー＼千ジルアル
ミニウム、トすｎ−オクチルアルミ ウムモノクロライド キクロライド、エチルアルミニウムジクロライドあるい
はこれらのシ昆合Ｉ吻が使用できる。
以上の固体ｆｒ．ｂ媒成分と有機アルミニウム化合物は
液化プロピレンを溶媒として使用する塊状重合法によっ
てプロピレンの重合に使用される。この乗合法は溶媒を
１すｙ用しないので、Ｍ媒の回収、精製工程が不要であ
ると乏もに生成ポリマーはｉｆｆＥ化プロピレンにほと
んど溶解しないので、ろコ１，へあるいは未反応のプロ
ピレンを蒸発除去することによって容易に分離回収でき
、軟質のプロピし／ン重合体の製造法としてはＪ！も適
している。また重合反応の際に、他のα−オレフィン例
えば、エチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン
−１、４−メチルベンゾン−１などを少」ｄ．例えば１
０モルφ以下共重合さぜることも可能である。
液化プロピレンを溶媒として使用する塊状重合法によっ
てプロピレンの重合に使用される。この乗合法は溶媒を
１すｙ用しないので、Ｍ媒の回収、精製工程が不要であ
ると乏もに生成ポリマーはｉｆｆＥ化プロピレンにほと
んど溶解しないので、ろコ１，へあるいは未反応のプロ
ピレンを蒸発除去することによって容易に分離回収でき
、軟質のプロピし／ン重合体の製造法としてはＪ！も適
している。また重合反応の際に、他のα−オレフィン例
えば、エチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン
−１、４−メチルベンゾン−１などを少」ｄ．例えば１
０モルφ以下共重合さぜることも可能である。
重合温度は０゛′Ｃから９１°Ｃまで好ましくは４０℃
から８５℃までが使用できる。
から８５℃までが使用できる。
また分子量５；・９節剤として水素を「・Ｊ１用するこ
とも可能である。
とも可能である。
以下に実施例によって本発明をさらに具体的に釉，明す
るが、本発明はこれによってなんら限定されるものでは
ない。
るが、本発明はこれによってなんら限定されるものでは
ない。
実施例中でＩＩとあるのはポリマー１．５ｇをソックス
レー抽出器中で沸Ｒ％ ｎ−へブタンにより２４時間抽
出し、不６幅分を４ポリ−７−で割った帥−Ｃ示した・ また、粘着性は次の方法により評価１７た。
レー抽出器中で沸Ｒ％ ｎ−へブタンにより２４時間抽
出し、不６幅分を４ポリ−７−で割った帥−Ｃ示した・ また、粘着性は次の方法により評価１７た。
ポリマーに誓定剤としでデトラキス〔メチレン−３−（
３’、５′−ジーし一ブチルー４′ーヒドロギシフコニ
ニル）プロピオネートコメタンとシラ１ンリルチオジプ
ロピオ不一ｌ・をそれぞれ５００。
３’、５′−ジーし一ブチルー４′ーヒドロギシフコニ
ニル）プロピオネートコメタンとシラ１ンリルチオジプ
ロピオ不一ｌ・をそれぞれ５００。
２０００ｐ ｐｍ添加して１ ８ ０ ”Ｃで混れ後、
厚さ２ ｍｘのプレス板を２枚作製する。ある温度に設
定した恒温槽中で１時間数ＩＩｔＬさら？こ室温に仄し
た後２枚の板を領４ ４ １−ｐ ／ （−の力で圧治
４−る。３分体上の板を持ち上げて下の板が付着して持
ち上がらなかったら恒温槽の温度を上昇させる。この操
作を繰り返して上の板に下の級が付着して持ち上がった
温度を粘着性発生ｉ品度とする。
厚さ２ ｍｘのプレス板を２枚作製する。ある温度に設
定した恒温槽中で１時間数ＩＩｔＬさら？こ室温に仄し
た後２枚の板を領４ ４ １−ｐ ／ （−の力で圧治
４−る。３分体上の板を持ち上げて下の板が付着して持
ち上がらなかったら恒温槽の温度を上昇させる。この操
作を繰り返して上の板に下の級が付着して持ち上がった
温度を粘着性発生ｉ品度とする。
粘着性のｆｊＡ度により、粘着性発生温度は異なり、粘
着性の少ないポリマーはより高温でも粘着性は） 発生しないことから、この温度によって粘着性が評価で
きる。ポリマーの用途はポリマーの物性によって決才ろ
が、・フ２の物性はポリマーのＩＩによってほぼ決定さ
れる。
着性の少ないポリマーはより高温でも粘着性は） 発生しないことから、この温度によって粘着性が評価で
きる。ポリマーの用途はポリマーの物性によって決才ろ
が、・フ２の物性はポリマーのＩＩによってほぼ決定さ
れる。
従ってポリマーの枯５ｒｌ性の程度を比Ｖ’４−る場合
は同−ＩＩのもので比較する必要がある。
は同−ＩＩのもので比較する必要がある。
実施例１゜
直径１２閂の剛球】００個を入れた内容積８００ｍ１の
ボールミルボット中に無水塩化マグネシウム１７ｇ、安
息香酸エチル１．２６ ｍｌ （８，８？ｕｍｏｔ ）
、】、４−ジオキサン＋１．３８ ｍｅ （４，４ｍ
ｍｏｌ ） ％及び四塩化チタン１．４６ ｍ７！（１
３，２ｍ ｍｏｔ）を窒素雰囲気下で仕込み、１１００
ｒｐで１６時間回転させて共粉砕し、固体触媒成分を調
製した。触媒成分中のＴｉ含量は２．９８重量％であっ
た。
ボールミルボット中に無水塩化マグネシウム１７ｇ、安
息香酸エチル１．２６ ｍｌ （８，８？ｕｍｏｔ ）
、】、４−ジオキサン＋１．３８ ｍｅ （４，４ｍ
ｍｏｌ ） ％及び四塩化チタン１．４６ ｍ７！（１
３，２ｍ ｍｏｔ）を窒素雰囲気下で仕込み、１１００
ｒｐで１６時間回転させて共粉砕し、固体触媒成分を調
製した。触媒成分中のＴｉ含量は２．９８重量％であっ
た。
よく乾燥し、窒素置換した２ｔオートクレーブ中に望素
雰囲気下で上記固体触媒１２ｍｙ、トリエチルアルミニ
ウム０．０３５ ｍｌ （Ａ７ ／ Ｔｉモル比３５）
及び、液化プロピレン５００ｇを仕込み、７０℃で攪拌
して重合反応を行なった。１１弓間後、未反応のプロピ
レンを除去して反応を停正し、１７８ｇのポリマーを得
た。活性は１４８００ 、’／ＰＰ ／ 、９ｃａｔａ
−ｈｒであり、ＩＩは４４チであった。また、粘着性う
れ生温度は８５℃であった。
雰囲気下で上記固体触媒１２ｍｙ、トリエチルアルミニ
ウム０．０３５ ｍｌ （Ａ７ ／ Ｔｉモル比３５）
及び、液化プロピレン５００ｇを仕込み、７０℃で攪拌
して重合反応を行なった。１１弓間後、未反応のプロピ
レンを除去して反応を停正し、１７８ｇのポリマーを得
た。活性は１４８００ 、’／ＰＰ ／ 、９ｃａｔａ
−ｈｒであり、ＩＩは４４チであった。また、粘着性う
れ生温度は８５℃であった。
比較例１〜３
実施例１で用いた安息香酸エチルとｎ−ブチルアミンの
代わりに表１に示す化合物を用いる以外はすべて実施例
１と同様の操作により固体触媒成分の調製を行った。。
代わりに表１に示す化合物を用いる以外はすべて実施例
１と同様の操作により固体触媒成分の調製を行った。。
次に、トリエチルアルミニウムの使用量を表１のように
変える以外はすべて実施例１と同様の操作によりプロピ
レンを重合した。ＩＩ及び粘着性発生温度の結果は表１
に示したとうりであった。
変える以外はすべて実施例１と同様の操作によりプロピ
レンを重合した。ＩＩ及び粘着性発生温度の結果は表１
に示したとうりであった。
比較例４
比較例２で訴１製した固体触媒成分を使用してＡｔ／
Ｔｉモル比２０、安息香酸エチルをトリエチルアルミニ
ウムに対して０．１モル倍使用した以外は実施例１と同
様の操作によりプロピレンの重合を行った。活性は６８
００．９ＰＰ／ 、？ｃａｔａ−ｈｒ 、ポリマーのＩ
Ｉは４６饅、粘着性発生温度６０℃であった。
Ｔｉモル比２０、安息香酸エチルをトリエチルアルミニ
ウムに対して０．１モル倍使用した以外は実施例１と同
様の操作によりプロピレンの重合を行った。活性は６８
００．９ＰＰ／ 、？ｃａｔａ−ｈｒ 、ポリマーのＩ
Ｉは４６饅、粘着性発生温度６０℃であった。
従って実施例１は比較例１〜４のいずれよりも粘着性発
生温度が高く、粘着性に対し効果のある実施例２ 無水塩化マグネシウム、１．４−ジオキサン及び安息盾
ｌ″１文エチルを共粉砕後、四塩化チタンを添加して共
粉砕する以外はオペで実施例１と同様の操作により、固
体触媒成分を調製した＠ ｋｌ ／ Ｔｉモル比を３８にする以外はすべてＳ＜施
例１と同様の操作１こよりプロピレンの重合を行なった
。活性、ＩＩ、粘着性発生温度はそれぞれ１５９００
ｇＰＦ ／ Ｉｌ、ｃａｔａ−ｈｒ、 ４４係及び８５
℃であった。
生温度が高く、粘着性に対し効果のある実施例２ 無水塩化マグネシウム、１．４−ジオキサン及び安息盾
ｌ″１文エチルを共粉砕後、四塩化チタンを添加して共
粉砕する以外はオペで実施例１と同様の操作により、固
体触媒成分を調製した＠ ｋｌ ／ Ｔｉモル比を３８にする以外はすべてＳ＜施
例１と同様の操作１こよりプロピレンの重合を行なった
。活性、ＩＩ、粘着性発生温度はそれぞれ１５９００
ｇＰＦ ／ Ｉｌ、ｃａｔａ−ｈｒ、 ４４係及び８５
℃であった。
実１ｔ（１，：例３．４、比較例５．６実卯１例］また
は比較例３−で調製した固体触媒成分を用いて表２に示
したＡ７／Ｔｉモル比でプロピレンの重合反応を行った
。結果を表２に示す。
は比較例３−で調製した固体触媒成分を用いて表２に示
したＡ７／Ｔｉモル比でプロピレンの重合反応を行った
。結果を表２に示す。
比較例７
叱軟例３てｙＢｉ５．ｌ製した固体触媒成分を用いて１
７／Ｔｉモル比’２０ 、ｎ フチルエーテルヲトリエ
チルアルミニウムに対し、０．１５モル倍使用してプロ
ピレン（７） Ｉｌｃ合反応を行った。ＩＩ、活性、粘
着性の発生温度はそれぞれ６５％、５４００ ＃ＰＰ／
ｙｃａｔａ−ｈｒ 、 １３５℃であった。
７／Ｔｉモル比’２０ 、ｎ フチルエーテルヲトリエ
チルアルミニウムに対し、０．１５モル倍使用してプロ
ピレン（７） Ｉｌｃ合反応を行った。ＩＩ、活性、粘
着性の発生温度はそれぞれ６５％、５４００ ＃ＰＰ／
ｙｃａｔａ−ｈｒ 、 １３５℃であった。
ＩＩ、５５饅の場合、実施例３の方が比較例５より粘着
性発生温度が高く、またＩＩ、約６５チの場合、実施例
４の方が比較例６及び７より粘着性発生温度が高いこと
から、明らかに粘着性が改良されていることがわかる。
性発生温度が高く、またＩＩ、約６５チの場合、実施例
４の方が比較例６及び７より粘着性発生温度が高いこと
から、明らかに粘着性が改良されていることがわかる。
実施例５〜８
１．４−ジオキサン、安息香酸エチル及び四塩化チタン
の添加量を表３のように変化させる以外はすべて実施例
」と同様の操作により固体触〃！と成分の調製を行なっ
た。
の添加量を表３のように変化させる以外はすべて実施例
」と同様の操作により固体触〃！と成分の調製を行なっ
た。
Ａ／−／ Ｔ ｉモル比を表４のように変えた以外は実
施例１と同様の操作によりプロピレンの重合を行なった
。重合結果を表４に併記した。
施例１と同様の操作によりプロピレンの重合を行なった
。重合結果を表４に併記した。
表 ３
１−＝
表４
［・
実施例９〜１１
１．４−ジオ井サンのかわりに辰５に示したエーテル化
合物を４．４ ｍ ｍｏｔ使用した以外はすべて実施ｆ
、１）１１１と同様の操作？こより固体触媒成分を；Ｂ
＋、＋Ｈ製した。
合物を４．４ ｍ ｍｏｔ使用した以外はすべて実施ｆ
、１）１１１と同様の操作？こより固体触媒成分を；Ｂ
＋、＋Ｈ製した。
表５ｔとノドしたー、へｌ ／ ’ｌ”ｉモル比でプロ
ピレンの重合反応をｔ−ｊっか。７”４５ ｌこ結↓ｒ
を併記した。
ピレンの重合反応をｔ−ｊっか。７”４５ ｌこ結↓ｒ
を併記した。
／
実施例１２、Ｊ３
■、４−ジオキサンのかわりＪこ表６に示したエーテル
化合物を６．（ｊ ｍ ｍａｔ使用した以外はすべて実
施例５と同様の操作により固体触媒成分を調製した。
化合物を６．（ｊ ｍ ｍａｔ使用した以外はすべて実
施例５と同様の操作により固体触媒成分を調製した。
表６に示したＡ７ ／ ｉ”１モル比でプロピレンのｉ
＜合反則、を行なった。結果１−表６に慴記した。
＜合反則、を行なった。結果１−表６に慴記した。
／
７′
、、′／
／′
Claims (1)
- （１） マグネシウムジハロゲン化物、電子供与体及
びチタン化合物を共粉砕することにより接触反応させた
固体触媒成分（１）と有機アルミニウム化合物（４）と
からなる触媒の存在下にプロピレンまたはプロピレンと
他のα−オレフィンを３Ｆ合させるにあたり、（＋）に
おける電子供与体としてエーテル化合物と芳香族カルボ
ン酸エステルをエーテル化合物と芳香族カルボン酸エス
テルの使用モル比が０．１〜８で併用するこ吉を％徴と
する軟質プロピレン重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16983482A JPS5959708A (ja) | 1982-09-30 | 1982-09-30 | 軟質プロピレン重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16983482A JPS5959708A (ja) | 1982-09-30 | 1982-09-30 | 軟質プロピレン重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5959708A true JPS5959708A (ja) | 1984-04-05 |
Family
ID=15893779
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16983482A Pending JPS5959708A (ja) | 1982-09-30 | 1982-09-30 | 軟質プロピレン重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5959708A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0790260A1 (en) * | 1996-02-16 | 1997-08-20 | Japan Polyolefins Co., Ltd. | Solid catalyst components for polymerization |
-
1982
- 1982-09-30 JP JP16983482A patent/JPS5959708A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0790260A1 (en) * | 1996-02-16 | 1997-08-20 | Japan Polyolefins Co., Ltd. | Solid catalyst components for polymerization |
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