JPS5960904A - 半導電性組成物 - Google Patents
半導電性組成物Info
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- JPS5960904A JPS5960904A JP17207582A JP17207582A JPS5960904A JP S5960904 A JPS5960904 A JP S5960904A JP 17207582 A JP17207582 A JP 17207582A JP 17207582 A JP17207582 A JP 17207582A JP S5960904 A JPS5960904 A JP S5960904A
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Landscapes
- Conductive Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
Ｅ発明の技術分野］
本発明はシリル変１クボリＡレフインをベースとする半
導電性組成物に関Ｊる。
導電性組成物に関Ｊる。
［発明の技術向背Ｌｌ ｃｌｊ Ｊ、び問題点］従来か
ら、ボリエヂレンやポリプロピレン等の結晶性重合体に
導電性カーホンのような導電粉末を均一に分散さけ、こ
れを照射架橋あるいは化学架橋しでなる半導電性組成物
は、熱軟化温度が高く、かつその抵抗値がある特定の領
域に達づると７５、ｉ激に止の温度係数が増大して通電
電流を制限づるようになるところから、この特性（以下
Ｐ Ｔ Ｃ特性という）を利用して温１１２シンリ、電
流限定索子としＣのサー七スタッＩ−等の感熱電流限定
素子としＣ使用されている。
ら、ボリエヂレンやポリプロピレン等の結晶性重合体に
導電性カーホンのような導電粉末を均一に分散さけ、こ
れを照射架橋あるいは化学架橋しでなる半導電性組成物
は、熱軟化温度が高く、かつその抵抗値がある特定の領
域に達づると７５、ｉ激に止の温度係数が増大して通電
電流を制限づるようになるところから、この特性（以下
Ｐ Ｔ Ｃ特性という）を利用して温１１２シンリ、電
流限定索子としＣのサー七スタッＩ−等の感熱電流限定
素子としＣ使用されている。
しかるに、かかる従来のｒ−） ｌ” Ｃ特性を有する
架橋丁導電性組成物には次のＪ、うな欠点が存していｌ
ご 。
架橋丁導電性組成物には次のＪ、うな欠点が存していｌ
ご 。
りなわら照射架橋によりポリＡレフインを架橋さけた場
合に４Ｊ、照ｑ・１機の能力ににり照０・１架橋司能な
厚さ限界が決ま−）（シまい、ｉれ以上の厚さだと内部
まＣ十分に架橋することがひきなくなり、また複ｔｌｆ
な形状に成型したり肉Ｊ９＋不均一な成形品Ｃは均一（
゛、か゛つ畠い架橋度が４Ｇｆられり“、いずれの場合
も良好なｌ）Ｔ Ｃ特性を承りものが得られないという
ｆｉ１点があった。
合に４Ｊ、照ｑ・１機の能力ににり照０・１架橋司能な
厚さ限界が決ま−）（シまい、ｉれ以上の厚さだと内部
まＣ十分に架橋することがひきなくなり、また複ｔｌｆ
な形状に成型したり肉Ｊ９＋不均一な成形品Ｃは均一（
゛、か゛つ畠い架橋度が４Ｇｆられり“、いずれの場合
も良好なｌ）Ｔ Ｃ特性を承りものが得られないという
ｆｉ１点があった。
さらに化学架橋により架橋さけたしのでは、照！Ｊ寸架
橋にＪ、るｊ、うな架橋度が不均一になるという問題は
同速されるが、高温ぐ架橋りるためポリマーの結晶化石
を１・げｌ’ Ｌ、 ！；いシ１７−プな抵抗−１芦が
１１？られす、また高温Ｃ架橋が行なわれるため複雑な
形状の場合、イーの形状を保持したまま架橋りることが
難しいという問題があった。
橋にＪ、るｊ、うな架橋度が不均一になるという問題は
同速されるが、高温ぐ架橋りるためポリマーの結晶化石
を１・げｌ’ Ｌ、 ！；いシ１７−プな抵抗−１芦が
１１？られす、また高温Ｃ架橋が行なわれるため複雑な
形状の場合、イーの形状を保持したまま架橋りることが
難しいという問題があった。
１発明の目的Ｊ
木ｙｔ明はかかる従来の欠点に対処してなされたちのＣ
゛、肉即の厚いあるいは形状や肉厚が不均一な成形品′
ｃ（Ｊ均一なｌ） ’ｌ’ Ｃ特性の得られる半導電性
組成物を提供しようとするものひある。
゛、肉即の厚いあるいは形状や肉厚が不均一な成形品′
ｃ（Ｊ均一なｌ） ’ｌ’ Ｃ特性の得られる半導電性
組成物を提供しようとするものひある。
［発明の概要Ｉ
Ｊなわ４５木弁明の半導電１１１絹成物は、ゲル分率（
キシレン抽出１３０℃×２４時間）が６０％以」−の水
架橋されたシリル変１４ポリＡレフイン中に、１５へ一
５０ｒＴｉω％の導電性カーボンが均一に分散されＣい
ることを特徴としζいる。
キシレン抽出１３０℃×２４時間）が６０％以」−の水
架橋されたシリル変１４ポリＡレフイン中に、１５へ一
５０ｒＴｉω％の導電性カーボンが均一に分散されＣい
ることを特徴としζいる。
木発明の半導電性組成物を得るには、例えばまずポリオ
レフィンに必要量の導電性カーボンを配合して半導電１
ノ１絹成物としｌＪ後、これと０．５〜１０ＰＩＩＲ（
ｌｌｌｌｉｔｌ ００１１Ｆｔｌｉ当す（７）重量部）
のビニル［・リソ１−キシシラン（Ｖ ’ｒ Ｍ ＯＳ
）のにうな１〜リアルニ」二１−ジシランと、ｏ、ｏ
ｉ〜２．０Ｐ１１［りのジクミルパーＡ ＝ｔリイド（
１つＣＰ ）のようなラジカル発生剤とを、押出機のよ
うな加熱混練機能をイＪづる賛同に供給して約２００℃
の温度Ｃ′加熱混練し４反応さけシリル変性ポリオレフ
ィン組成物を１ｑる。
レフィンに必要量の導電性カーボンを配合して半導電１
ノ１絹成物としｌＪ後、これと０．５〜１０ＰＩＩＲ（
ｌｌｌｌｉｔｌ ００１１Ｆｔｌｉ当す（７）重量部）
のビニル［・リソ１−キシシラン（Ｖ ’ｒ Ｍ ＯＳ
）のにうな１〜リアルニ」二１−ジシランと、ｏ、ｏ
ｉ〜２．０Ｐ１１［りのジクミルパーＡ ＝ｔリイド（
１つＣＰ ）のようなラジカル発生剤とを、押出機のよ
うな加熱混練機能をイＪづる賛同に供給して約２００℃
の温度Ｃ′加熱混練し４反応さけシリル変性ポリオレフ
ィン組成物を１ｑる。
次いにのシリル変性ポリＡレフイン組成物をベレッ１〜
状に成型し、常法により所定の形状に成形した後シゾチ
ル錫ジラウレ−１・（１） ［３’Ｉ’ ｌ） Ｌ ）
のようなシラノール縮合触媒の存右下に水架橋さける。
状に成型し、常法により所定の形状に成形した後シゾチ
ル錫ジラウレ−１・（１） ［３’Ｉ’ ｌ） Ｌ ）
のようなシラノール縮合触媒の存右下に水架橋さける。
１
シラノール縮合触媒はマスターバッチの形態でシリル変
性ポリオレフィンのベレツＩ−と混合して用いてもＪ、
く、シリル変性ポリＡレノインｌｉ独（パ所定の形状に
成形した後成形品の表面に接触さＵＣ内部へ浸透させる
ようにしてもよい。成形品の架橋は通常熱水あるいは高
温水蒸気を成形品に接触ざ旺ることにＪ、り行なわれる
。
性ポリオレフィンのベレツＩ−と混合して用いてもＪ、
く、シリル変性ポリＡレノインｌｉ独（パ所定の形状に
成形した後成形品の表面に接触さＵＣ内部へ浸透させる
ようにしてもよい。成形品の架橋は通常熱水あるいは高
温水蒸気を成形品に接触ざ旺ることにＪ、り行なわれる
。
また１時間はかかるが、室内に単に敢同じ（Ｊ３いただ
（］ｅも架橋は進ｉｉ？ｌる。成形品の架橋はゲル分率
（キシレン抽出１３０ ’Ｃｘ ２４１に’７間、以１
・同じ）６０％以上となるＪ、うに行なわＵ゛る。ゲル
分率が６０９６未満Ｃは１）ＩＣ特性の＾）１、シに（
１３りる珍極点を越えたところぐ抵抗の温度特性が（１
の温度時Ｉ１１．を示りＪ、うに４Ｔす、温瓜十胃によ
り電流が多く流れるようになるのＣ′好ましくない。
（］ｅも架橋は進ｉｉ？ｌる。成形品の架橋はゲル分率
（キシレン抽出１３０ ’Ｃｘ ２４１に’７間、以１
・同じ）６０％以上となるＪ、うに行なわＵ゛る。ゲル
分率が６０９６未満Ｃは１）ＩＣ特性の＾）１、シに（
１３りる珍極点を越えたところぐ抵抗の温度特性が（１
の温度時Ｉ１１．を示りＪ、うに４Ｔす、温瓜十胃によ
り電流が多く流れるようになるのＣ′好ましくない。
１、記ポリオレフ７ｒンどしくは、例えばＮ Ｕ ｃ−
ε３００３（ｌｒｌ木、ｊ−ニカーネｊ商品名、メル１
へインデックス−５、密度−０，９１８） 、ＮＬＪＣ
’；８１２２（日本二１．二カー礼商品名、メルトイン
デックス−３，２、密度−０，９２／ｌ）ミラソン２１
６（三井ポリケミカル社商品名、ヌル１〜インデツクス
−３，７、密度−０，９２３）のＪ、うなポリＬヂレン
、ボリプ［’ｊピレン、ＮＵＣ−３０２５（Ｅｌ木ユニ
カー社商品名、酢酸ビニル含有量−６％、メ）Ｌｔｌ−
インデックス＝ １５） ＮＬＪＣ−３１４５、耐酸ビ
ニル含有ｍ ＝ １５％、ヌル１−インデックス−１０
）のＪ、うな土ブレンー酢酸ビニル共Ｔｐ合体、ＮｔＪ
（＞６２２０（日本ユニカー礼商品名工ヂルアクリレー
ト含有ｍ＝７％、メルトインデックス＝／Ｉ ）［）Ｐ
ＰＪ（３１６９（ロ木コニカー社商品名、十プルｊ１ク
リレート含ｔｙ ！１１＝＝−目３％、ヌル１〜インデ
ツクス−６）のＪ、うなエチレン−エチルｊツクリレー
ト共重合体が適しくいる。
ε３００３（ｌｒｌ木、ｊ−ニカーネｊ商品名、メル１
へインデックス−５、密度−０，９１８） 、ＮＬＪＣ
’；８１２２（日本二１．二カー礼商品名、メルトイン
デックス−３，２、密度−０，９２／ｌ）ミラソン２１
６（三井ポリケミカル社商品名、ヌル１〜インデツクス
−３，７、密度−０，９２３）のＪ、うなポリＬヂレン
、ボリプ［’ｊピレン、ＮＵＣ−３０２５（Ｅｌ木ユニ
カー社商品名、酢酸ビニル含有量−６％、メ）Ｌｔｌ−
インデックス＝ １５） ＮＬＪＣ−３１４５、耐酸ビ
ニル含有ｍ ＝ １５％、ヌル１−インデックス−１０
）のＪ、うな土ブレンー酢酸ビニル共Ｔｐ合体、ＮｔＪ
（＞６２２０（日本ユニカー礼商品名工ヂルアクリレー
ト含有ｍ＝７％、メルトインデックス＝／Ｉ ）［）Ｐ
ＰＪ（３１６９（ロ木コニカー社商品名、十プルｊ１ク
リレート含ｔｙ ！１１＝＝−目３％、ヌル１〜インデ
ツクス−６）のＪ、うなエチレン−エチルｊツクリレー
ト共重合体が適しくいる。
まｌＪ木発明に使用し１９る導“ｆｆ１（ｊカーボンと
しＣは、ニー１ンタクｊツクス９５）ｏピース’（ｊｌ
ｌｌンビフノカーボン拐商品名、表面１ａ ２ ／Ｉ
５ ｍ’ ／（１、吸１ｆｌｌｆｆ’＝ｌ ７５ｅｃ／
１００ｇ ） 、−Ｄｚタク−７ツクス５ｃ（ＣＯＮ
ＤＵＣ’ｌ ＥＸ）（：Ｊｒ＋シビアカーホン社商社名
品名面積２２０Ｉｎ’／す、吸油量’１ ’Ｉ ５ｃｃ
／ １ ｏｏｇ） 、 ハルカンＸｃ−７２（ｔ ｚｌ
ｃツＩ−社名品名、表面積２５う／′Ｉ ｍ２／ｇ、吸
油／ｆｌ １７８ｃｃ／１００（１）等がある。
しＣは、ニー１ンタクｊツクス９５）ｏピース’（ｊｌ
ｌｌンビフノカーボン拐商品名、表面１ａ ２ ／Ｉ
５ ｍ’ ／（１、吸１ｆｌｌｆｆ’＝ｌ ７５ｅｃ／
１００ｇ ） 、−Ｄｚタク−７ツクス５ｃ（ＣＯＮ
ＤＵＣ’ｌ ＥＸ）（：Ｊｒ＋シビアカーホン社商社名
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／ １ ｏｏｇ） 、 ハルカンＸｃ−７２（ｔ ｚｌ
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油／ｆｌ １７８ｃｃ／１００（１）等がある。
なｉＪ３シリル変性変性ポリン１ノフインりる導電ｆ１
カーボンの配合量は１５〜５０中…％が好ましく、特に
、３０−３５φｍ％が適している。
カーボンの配合量は１５〜５０中…％が好ましく、特に
、３０−３５φｍ％が適している。
この配合量の範囲（パ木Ｗｅ明の？１′導電′性組成物
は、２０〜１５０℃の温度ｒ １０ ’・〜１０５ΩＣ
１■の体栢固イ１抵抗の範囲ｒ良好なｌ） Ｉ’ Ｃ特
性を承り。
は、２０〜１５０℃の温度ｒ １０ ’・〜１０５ΩＣ
１■の体栢固イ１抵抗の範囲ｒ良好なｌ） Ｉ’ Ｃ特
性を承り。
［発明の実施例１
次に本発明の実施例についで説明りる。
実施例
ポリエチレン（Ｎ ｌ、Ｊ Ｃ−８００３＞ ７５用Ｆ
１１部と）９電１／１カーボン（」ンダクアツクス９５
０ ） ：３５）Φω部とをバンバリーミニ１−リーに
Ｊ、り混練し、次いＣ゛當法よりＬレット化しＣ導電性
カーボン含イ］のポリ土Ｊ−レン組成物を製造した。
１１部と）９電１／１カーボン（」ンダクアツクス９５
０ ） ：３５）Φω部とをバンバリーミニ１−リーに
Ｊ、り混練し、次いＣ゛當法よりＬレット化しＣ導電性
カーボン含イ］のポリ土Ｊ−レン組成物を製造した。
次にこの様゛生竹カーボン含有のポリエチレン組成物に
Ｖ Ｉ ＭＯＳ ２ ＋）ＩＩＲとｌ） Ｃｌ） ０
、 ’Ｉ Ｉ） Ｉｔ Ｒとを添加しくタンブラ−中
ζ゛混合、これを押出機に供給しＵ２Ｏ５−・１Ｅ３５
℃の温度ぐで紐状に押出し、次い（゛ベレット状に成形
した。
Ｖ Ｉ ＭＯＳ ２ ＋）ＩＩＲとｌ） Ｃｌ） ０
、 ’Ｉ Ｉ） Ｉｔ Ｒとを添加しくタンブラ−中
ζ゛混合、これを押出機に供給しＵ２Ｏ５−・１Ｅ３５
℃の温度ぐで紐状に押出し、次い（゛ベレット状に成形
した。
これとは別に、前述したポリエチレン１．） Ｂ ｌ）
しＬ Ｉ Ｐ ｌ−Ｉ Ｒ、老化防止剤ＩＰＩ−ＩＲを
配合して常法にＪ、リシラノール綜合触媒入りマスター
バッチペレットを！ＦＪ造した。
しＬ Ｉ Ｐ ｌ−Ｉ Ｒ、老化防止剤ＩＰＩ−ＩＲを
配合して常法にＪ、リシラノール綜合触媒入りマスター
バッチペレットを！ＦＪ造した。
しかる後前述したシリル変性ポリＡし゛ツインのベレッ
１〜ど触媒人りマスターバップペレッ１−とを樹脂分４
”９：１の化率（混合し常法により）ｒルム状に押出し
、水架４！ Ｌ Ｃ体栢周右抵抗の）都度変化を測定し
た。測定結果を図面に示ず。
１〜ど触媒人りマスターバップペレッ１−とを樹脂分４
”９：１の化率（混合し常法により）ｒルム状に押出し
、水架４！ Ｌ Ｃ体栢周右抵抗の）都度変化を測定し
た。測定結果を図面に示ず。
図中比較例１どしく示した−しのは実施例Ｃ製造しにノ
イルムをグル分率４０％で架橋を停市したものの体ゼロ
ー１１右抵抗の温度変化を示したちの（゛あり、比較例
２どしく示したものは実施例のシリル変１’ｌポリＡレ
フインに変え（工のペースポリマーのポリエチレンを使
用し、照Ｑ＝１架橋さけた以外は実施例と同一の半導電
１〕１ポリ土ｆレンフイルムについＣの抵抗の温度性１
（１−を示したＩりのである。
イルムをグル分率４０％で架橋を停市したものの体ゼロ
ー１１右抵抗の温度変化を示したちの（゛あり、比較例
２どしく示したものは実施例のシリル変１’ｌポリＡレ
フインに変え（工のペースポリマーのポリエチレンを使
用し、照Ｑ＝１架橋さけた以外は実施例と同一の半導電
１〕１ポリ土ｆレンフイルムについＣの抵抗の温度性１
（１−を示したＩりのである。
１光明の効果ｌ
以」］の実施例から６明らかなように本発明の半導電性
組成物は、高温にａ５りる負の温度係数への転換がなく
良好なＬ’ Ｔ Ｃｆｊ竹を１１ノることができる。
組成物は、高温にａ５りる負の温度係数への転換がなく
良好なＬ’ Ｔ Ｃｆｊ竹を１１ノることができる。
また化学架橋の場合のＪ、うに、結晶性を下げることが
ないのＣ′シＶ−ブなスイツブング特性を（りることが
ｒ：ε）る。
ないのＣ′シＶ−ブなスイツブング特性を（りることが
ｒ：ε）る。
さらにシリル変性ポリオレフインは内部５ｔ（゛均一に
架橋さけることが１１能であるのひ、肉厚が厚い成形品
Ｘさ）形状が複７１（な成形品の場合Ｃ−６均一４１特
性を得ることがＣ゛き、さらにシリル変性ポリオレフイ
ン（よ分子中（こ極性基を右りるのＣ１金属との接打性
が照射架橋の場合に比べ（”はるかに良好（パあり、金
属を゛１′−導電牲絹成物に接ｊ１さ１県る構造の場合
特に好適ぐある。
架橋さけることが１１能であるのひ、肉厚が厚い成形品
Ｘさ）形状が複７１（な成形品の場合Ｃ−６均一４１特
性を得ることがＣ゛き、さらにシリル変性ポリオレフイ
ン（よ分子中（こ極性基を右りるのＣ１金属との接打性
が照射架橋の場合に比べ（”はるかに良好（パあり、金
属を゛１′−導電牲絹成物に接ｊ１さ１県る構造の場合
特に好適ぐある。
図面は本発明の半導電（’Ｉ組成物の特性を示Ｊグラノ
（゛ある。 代理人弁理１ 煩 １１１ 仏 ゛（ｌ、１か１
名） １
（゛ある。 代理人弁理１ 煩 １１１ 仏 ゛（ｌ、１か１
名） １
Claims (3)
- （１）ゲル分率（キシレン抽出１３０℃×２４時間）が
６０％以上の水架橋されたシリル変↑（１ポリＡレフイ
ン中に、１５〜５０重量％の導電性カーボンが均一に分
散されＣいることを特徴とＪる３Ｉ′導電性組成物。 - （２）導電ｔ’ｌカーボンの含右吊が３３０〜３５重量
％である特ｈ′［請求の範囲第１項記載の半導電性組成
物。 - （３）シリル変性ポリオレフ、ｆンのベースポリオレフ
ィンがポリ］ニチレン、ポリプロピレン、土ヂレンー１
チルアクリレート共！口合体Ｊ３よび」チレンー酢酸ビ
ニル共重合体から選ばれたもの（゛ある１ｓｊ Ｆ＋１
請求の範囲第１項または第２ ＪＪ’ｉ記載の半導電性
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17207582A JPS5960904A (ja) | 1982-09-30 | 1982-09-30 | 半導電性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17207582A JPS5960904A (ja) | 1982-09-30 | 1982-09-30 | 半導電性組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5960904A true JPS5960904A (ja) | 1984-04-07 |
Family
ID=15935072
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17207582A Pending JPS5960904A (ja) | 1982-09-30 | 1982-09-30 | 半導電性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5960904A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0235439A1 (en) * | 1985-10-12 | 1987-09-09 | Rapra Technology Limited | Electrically conductive polymers and their production |
| JPH02140902A (ja) * | 1988-11-22 | 1990-05-30 | Tdk Corp | 有機正特性抵抗体 |
-
1982
- 1982-09-30 JP JP17207582A patent/JPS5960904A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0235439A1 (en) * | 1985-10-12 | 1987-09-09 | Rapra Technology Limited | Electrically conductive polymers and their production |
| JPH02140902A (ja) * | 1988-11-22 | 1990-05-30 | Tdk Corp | 有機正特性抵抗体 |
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