JPH0314064B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0314064B2 JPH0314064B2 JP19756483A JP19756483A JPH0314064B2 JP H0314064 B2 JPH0314064 B2 JP H0314064B2 JP 19756483 A JP19756483 A JP 19756483A JP 19756483 A JP19756483 A JP 19756483A JP H0314064 B2 JPH0314064 B2 JP H0314064B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon black
- density polyethylene
- resistance value
- conductive material
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01C—RESISTORS
- H01C7/00—Non-adjustable resistors formed as one or more layers or coatings; Non-adjustable resistors made from powdered conducting material or powdered semi-conducting material with or without insulating material
- H01C7/02—Non-adjustable resistors formed as one or more layers or coatings; Non-adjustable resistors made from powdered conducting material or powdered semi-conducting material with or without insulating material having positive temperature coefficient
- H01C7/027—Non-adjustable resistors formed as one or more layers or coatings; Non-adjustable resistors made from powdered conducting material or powdered semi-conducting material with or without insulating material having positive temperature coefficient consisting of conducting or semi-conducting material dispersed in a non-conductive organic material
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Thermistors And Varistors (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は感熱抵抗性導電性材料の製造方法に関
し、詳しくは特定のポリエチレンにカーボンブラ
ツクを所定割合で配合して混練するだけの簡単な
操作によつて正温度係数特性のすぐれた感熱抵抗
性導電性材料を製造する方法に関する。
し、詳しくは特定のポリエチレンにカーボンブラ
ツクを所定割合で配合して混練するだけの簡単な
操作によつて正温度係数特性のすぐれた感熱抵抗
性導電性材料を製造する方法に関する。
従来から正温度係数特性を有する材料、特に電
気抵抗値が特定の温度領域に達すると急激に正の
温度係数の増大する特性を有する材料を製造する
方法については様々なものが知られている（特公
昭36−16338号公報、特公昭50−33707号公報、特
公昭56−10352号公報）。
気抵抗値が特定の温度領域に達すると急激に正の
温度係数の増大する特性を有する材料を製造する
方法については様々なものが知られている（特公
昭36−16338号公報、特公昭50−33707号公報、特
公昭56−10352号公報）。
しかしながら、これらの従来方法により得られ
る材料は、特定の温度領域に到達した際の抵抗値
の増大率があまり大きくないという欠点があり、
また抵抗値の増大率が大きいものは初期抵抗値が
大きいという欠点があつた。
る材料は、特定の温度領域に到達した際の抵抗値
の増大率があまり大きくないという欠点があり、
また抵抗値の増大率が大きいものは初期抵抗値が
大きいという欠点があつた。
本発明者らは、上記従来法の欠点を解消し、正
温度係数特性にすぐれ、しかも常温での抵抗値
（初期抵抗値）の比較的小さい感熱抵抗性導電性
材料を製造すべく鋭意研究を重ねた。その結果、
分子末端に二重結合を有し、かつ比較的分子量の
大きい高密度ポリエチレンを原料として、これに
カーボンブラツクを一定の割合で配合して混練す
ることにより目的を達成しうることを見出し、本
発明を完成するに至つた。
温度係数特性にすぐれ、しかも常温での抵抗値
（初期抵抗値）の比較的小さい感熱抵抗性導電性
材料を製造すべく鋭意研究を重ねた。その結果、
分子末端に二重結合を有し、かつ比較的分子量の
大きい高密度ポリエチレンを原料として、これに
カーボンブラツクを一定の割合で配合して混練す
ることにより目的を達成しうることを見出し、本
発明を完成するに至つた。
すなわち本発明は、分子未端に二重結合を有
し、かつデカリン中135℃における固有粘度が2.5
dl／ｇ以上の高密度ポリエチレンに、カーボンブ
ラツクを前記高密度ポリエチレンとカーボンブラ
ツクの合計量に対して25〜60重量％となる割合で
配合して混練することを特徴とする感熱抵抗性導
電性材料の製造方法を提供するものである。
し、かつデカリン中135℃における固有粘度が2.5
dl／ｇ以上の高密度ポリエチレンに、カーボンブ
ラツクを前記高密度ポリエチレンとカーボンブラ
ツクの合計量に対して25〜60重量％となる割合で
配合して混練することを特徴とする感熱抵抗性導
電性材料の製造方法を提供するものである。
本発明においては、原料樹脂として分子末端に
二重結合を有する高密度ポリエチレンが用いられ
る。この高密度ポリエチレンは様々な方法により
得ることができるが、一般には６価の酸化クロム
を触媒として用い、反応温度130〜160℃、反応圧
力18〜35Kg／cm2において、エチレンを重合するこ
とによつて得られるものであり、チタン系触媒を
用いて製造された高密度ポリエチレンに比べ、溶
融粘性および溶融弾性が高い。
二重結合を有する高密度ポリエチレンが用いられ
る。この高密度ポリエチレンは様々な方法により
得ることができるが、一般には６価の酸化クロム
を触媒として用い、反応温度130〜160℃、反応圧
力18〜35Kg／cm2において、エチレンを重合するこ
とによつて得られるものであり、チタン系触媒を
用いて製造された高密度ポリエチレンに比べ、溶
融粘性および溶融弾性が高い。
本発明の方法では、上述の分子末端に二重結合
を有し、かつデカリン中135℃における固有粘度
が2.5dl／ｇ以上の高密度ポリエチレンを原料樹
脂として用いることが必須であり、このような高
密度ポリエチレンを用いるため、カーボンブラツ
クを配合したのちに混練するだで所望の特性を有
する導電性材料が得られるのである。ここで上記
した高密度ポリエチレンの代わりに他のポリエチ
レンあるいは他の種類の合成樹脂を用いた場合に
は、所望する特性を示す導電性材料を得るには架
橋反応を行なうなど様々な操作が必要となり、工
程の簡略化を図るという本発明の目的に反するこ
とになる。
を有し、かつデカリン中135℃における固有粘度
が2.5dl／ｇ以上の高密度ポリエチレンを原料樹
脂として用いることが必須であり、このような高
密度ポリエチレンを用いるため、カーボンブラツ
クを配合したのちに混練するだで所望の特性を有
する導電性材料が得られるのである。ここで上記
した高密度ポリエチレンの代わりに他のポリエチ
レンあるいは他の種類の合成樹脂を用いた場合に
は、所望する特性を示す導電性材料を得るには架
橋反応を行なうなど様々な操作が必要となり、工
程の簡略化を図るという本発明の目的に反するこ
とになる。
また、二重結合を有する高密度ポリエチレンで
あつても、固有粘度が2.5dl／ｇ未満のものでは、
特定の温度領域での抵抗値の上昇率が充分でな
い。
あつても、固有粘度が2.5dl／ｇ未満のものでは、
特定の温度領域での抵抗値の上昇率が充分でな
い。
本発明の方法では、上述した分子末端に二重結
合を有し、かつデカリン中135℃における固有粘
度が2.5dl／ｇ以上の高密度ポリエチレンに、カ
ーボンブラツクを前記の高密度ポリエチレンとカ
ーボンブラツクの合計量に対して25〜60重量％、
好ましくは35〜55重量％の割合で配合する。カー
ボンブラツクの配合割合が25重量％未満では得ら
れる導電性材料の初期抵抗値が大きくなり、逆に
60重量％を超えると特定温度領域での抵抗値の上
昇率が低下する。なお、ここで用いるカーボンブ
ラツクの種類あるいは平均粒径などについては特
に制限はなく様々なものが使用可能である。例え
ばオイルフアーネスブラツク、サーマルブラツ
ク、アセチレンブラツクなど各種のものがあり、
また平均粒径は0.01〜0.1ミクロン程度のものが
好ましい。
合を有し、かつデカリン中135℃における固有粘
度が2.5dl／ｇ以上の高密度ポリエチレンに、カ
ーボンブラツクを前記の高密度ポリエチレンとカ
ーボンブラツクの合計量に対して25〜60重量％、
好ましくは35〜55重量％の割合で配合する。カー
ボンブラツクの配合割合が25重量％未満では得ら
れる導電性材料の初期抵抗値が大きくなり、逆に
60重量％を超えると特定温度領域での抵抗値の上
昇率が低下する。なお、ここで用いるカーボンブ
ラツクの種類あるいは平均粒径などについては特
に制限はなく様々なものが使用可能である。例え
ばオイルフアーネスブラツク、サーマルブラツ
ク、アセチレンブラツクなど各種のものがあり、
また平均粒径は0.01〜0.1ミクロン程度のものが
好ましい。
本発明の方法では、上述の高密度ポリエチレン
にカーボンブラツクを配合したのちあるいは配合
しながら充分に混練を行なう。この混練は通常の
混練機を用いて行なえばよく、190〜250℃にて、
５分間以上、好ましくは10〜30分間程度行なえば
充分である。
にカーボンブラツクを配合したのちあるいは配合
しながら充分に混練を行なう。この混練は通常の
混練機を用いて行なえばよく、190〜250℃にて、
５分間以上、好ましくは10〜30分間程度行なえば
充分である。
本発明の方法によれば、特定の原料樹脂、すな
わち分子末端に二重結合を有し、かつデカリン中
135℃における固有粘度が2.5dl／ｇ以上の高密度
ポリエチレンに、カーボンブラツクを所定割合で
加え、通常の条件で混練を行なうだけで所望する
性状の導電性材料を製造することができ、架橋反
応などの操作を不要とし、工程が極めて簡略化さ
れている。
わち分子末端に二重結合を有し、かつデカリン中
135℃における固有粘度が2.5dl／ｇ以上の高密度
ポリエチレンに、カーボンブラツクを所定割合で
加え、通常の条件で混練を行なうだけで所望する
性状の導電性材料を製造することができ、架橋反
応などの操作を不要とし、工程が極めて簡略化さ
れている。
また本発明によつて製造された感熱抵抗性導電
性材料は、正の温度係数特性にすぐれ、抵抗値の
立上り倍率が108以上にも達し、従来の104程度に
比べてはるかにすぐれたものである。しかもこの
導電性材料は抵抗値の立上り倍率が大きいにもか
かわらず、初期抵抗値が比較的小さく、感熱抵抗
性材料としては極めて有利な特性を示す。
性材料は、正の温度係数特性にすぐれ、抵抗値の
立上り倍率が108以上にも達し、従来の104程度に
比べてはるかにすぐれたものである。しかもこの
導電性材料は抵抗値の立上り倍率が大きいにもか
かわらず、初期抵抗値が比較的小さく、感熱抵抗
性材料としては極めて有利な特性を示す。
従つて、本発明の方法によつて製造された感熱
抵抗性導電性材料は、温度検出器、自己温度制御
発熱体などに有効に利用される。
抵抗性導電性材料は、温度検出器、自己温度制御
発熱体などに有効に利用される。
次に、本発明の方法を実施例によりさらに詳し
く説明する。
く説明する。
実施例 １
分子末端に二重結合を有し、デカリン中135℃
における固有粘度が3.04dl／ｇメルトインデツク
ス0.01ｇ／10分の高密度ポリエチレン（昭和電工
(株)製：シヨーレツクス4250HM）100重量部を、
190℃に保持されたラボプラストミルに入れ、溶
融後９分間撹拌したのち平均粒径0.043μのカーボ
ンブラツク（三菱化成工業(株)製：ダイアブラツク
Ｅ）67重量部を徐々に添加し、ついで220℃にお
いて20分間混練した。得られた混練物を成形温度
190℃、成形圧力100Kg／cm2Ｇにおいて熱プレス成
形を行ない、直径17.5mm、肉厚１mmの円板を得
た。この円板の両面に銀ペーストを塗布して乾燥
し、温度と電気抵抗（４端子法による）を測定し
た。この結果、25℃における比抵抗は7.6Ω・cm
であり、138℃におけるPTC抵抗増大倍率（増大
した抵抗値と25℃における抵抗値との比）は約
2.5×109（109.4）であつた。
における固有粘度が3.04dl／ｇメルトインデツク
ス0.01ｇ／10分の高密度ポリエチレン（昭和電工
(株)製：シヨーレツクス4250HM）100重量部を、
190℃に保持されたラボプラストミルに入れ、溶
融後９分間撹拌したのち平均粒径0.043μのカーボ
ンブラツク（三菱化成工業(株)製：ダイアブラツク
Ｅ）67重量部を徐々に添加し、ついで220℃にお
いて20分間混練した。得られた混練物を成形温度
190℃、成形圧力100Kg／cm2Ｇにおいて熱プレス成
形を行ない、直径17.5mm、肉厚１mmの円板を得
た。この円板の両面に銀ペーストを塗布して乾燥
し、温度と電気抵抗（４端子法による）を測定し
た。この結果、25℃における比抵抗は7.6Ω・cm
であり、138℃におけるPTC抵抗増大倍率（増大
した抵抗値と25℃における抵抗値との比）は約
2.5×109（109.4）であつた。
実施例 ２
カーボンブラツクとして平均粒径0.08μのカー
ボンブラツク（三菱化成工業(株)製：ダイアブラツ
クＧ）100重量部を用いたほかは実施例１と同様
にして円板を得た。このものの25℃における比抵
抗は9.3Ω・cmであり、150℃におけるPTC抵抗増
大倍率は約3.2×108（108.5）であつた。
ボンブラツク（三菱化成工業(株)製：ダイアブラツ
クＧ）100重量部を用いたほかは実施例１と同様
にして円板を得た。このものの25℃における比抵
抗は9.3Ω・cmであり、150℃におけるPTC抵抗増
大倍率は約3.2×108（108.5）であつた。
比較例 １
ポリエチレンとしてデカリン中135℃における
固有粘度が2.18dl／ｇ、メルトインデツクス0.9
ｇ／10分であり、かつ二重結合を有しない高密度
ポリエチレン（出光石油化学(株)製：出光ポリエチ
レン440M）100重量部に、平均粒径0.043μのカー
ボンブラツク（三菱化成工業(株)製：ダイアブラツ
クＥ）67重量部を配合し、150℃に保持したラボ
プラストミルに入れ、混練温度を180℃としたほ
かは実施例１と同様にして円板を得た。このもの
の25℃における比抵抗は3.9Ω・cmであり、134℃
におけるPTC抵抗増大倍率は約2.5×102（102.4）
であつた。
固有粘度が2.18dl／ｇ、メルトインデツクス0.9
ｇ／10分であり、かつ二重結合を有しない高密度
ポリエチレン（出光石油化学(株)製：出光ポリエチ
レン440M）100重量部に、平均粒径0.043μのカー
ボンブラツク（三菱化成工業(株)製：ダイアブラツ
クＥ）67重量部を配合し、150℃に保持したラボ
プラストミルに入れ、混練温度を180℃としたほ
かは実施例１と同様にして円板を得た。このもの
の25℃における比抵抗は3.9Ω・cmであり、134℃
におけるPTC抵抗増大倍率は約2.5×102（102.4）
であつた。
比較例 ２
ポリエチレンとして分子末端に二重結合を有
し、デカリン中における固有粘度が2.03dl／ｇ、
メルトインデツクス0.17ｇ／10分の高密度ポリエ
チレン（昭和電工(株)製、シヨーレツクス6002H）
100重量部を165℃に保持したラボプラストミルに
入れ、溶融後約７分間撹拌した後、平均粒径
0.043μのカーボンブラツク（三菱化成工業(株)製：
ダイアブラツクＥ）67重量部を徐々に添加し、
180℃で20分間混練したほかは、実施例１と同様
にして円板を得た。このものの25℃における比抵
抗は4.2Ω・cmであり、136℃におけるPTC抵抗増
大倍率9.0×103（103.95）であつた。
し、デカリン中における固有粘度が2.03dl／ｇ、
メルトインデツクス0.17ｇ／10分の高密度ポリエ
チレン（昭和電工(株)製、シヨーレツクス6002H）
100重量部を165℃に保持したラボプラストミルに
入れ、溶融後約７分間撹拌した後、平均粒径
0.043μのカーボンブラツク（三菱化成工業(株)製：
ダイアブラツクＥ）67重量部を徐々に添加し、
180℃で20分間混練したほかは、実施例１と同様
にして円板を得た。このものの25℃における比抵
抗は4.2Ω・cmであり、136℃におけるPTC抵抗増
大倍率9.0×103（103.95）であつた。
Claims (1)
- １ 分子末端に二重結合を有しかつデカリン中
135℃における固有粘度が2.5dl／ｇ以上の高密度
ポリエチレンに、カーボンブラツクを前記高密度
ポリエチレンとカーボンブラツクの合計量に対し
て25〜60重量％となる割合で配合して混練するこ
とを特徴とする感熱抵抗性導電性材料の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19756483A JPS6090237A (ja) | 1983-10-24 | 1983-10-24 | 感熱抵抗性導電性材料の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19756483A JPS6090237A (ja) | 1983-10-24 | 1983-10-24 | 感熱抵抗性導電性材料の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6090237A JPS6090237A (ja) | 1985-05-21 |
| JPH0314064B2 true JPH0314064B2 (ja) | 1991-02-25 |
Family
ID=16376595
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19756483A Granted JPS6090237A (ja) | 1983-10-24 | 1983-10-24 | 感熱抵抗性導電性材料の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6090237A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4818439A (en) * | 1986-01-30 | 1989-04-04 | Sunbeam Corporation | PTC compositions containing low molecular weight polymer molecules for reduced annealing |
-
1983
- 1983-10-24 JP JP19756483A patent/JPS6090237A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6090237A (ja) | 1985-05-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4664556B2 (ja) | 導電性ポリマー組成物 | |
| EP0038718B1 (en) | Conductive polymer compositions containing fillers | |
| US4350652A (en) | Manufacture of electrically conductive polyolefin moldings, and their use | |
| US5817423A (en) | PTC element and process for producing the same | |
| US6114433A (en) | PTC conductive polymer composition | |
| JPS60258902A (ja) | 高分子正温度特性抵抗体の製造法 | |
| JPH0314064B2 (ja) | ||
| JP3525935B2 (ja) | Ｐｔｃ組成物の製造方法 | |
| JPS63184303A (ja) | Ｐｔｃ組成物の製造法 | |
| JP2002343606A (ja) | 高分子ｐｔｃ組成物及び高分子ｐｔｃ素子 | |
| JPS6142902A (ja) | 感熱抵抗性導電性組成物の製造法 | |
| JP3408623B2 (ja) | 導電性シートの成形法 | |
| JPH01186783A (ja) | 正温度特性発熱素子の製造方法 | |
| JPS6143633A (ja) | 感熱抵抗性導電性組成物の製造方法 | |
| JPH05175008A (ja) | Ｐｔｃ抵抗体の製造方法 | |
| JPH0439814A (ja) | 導電性シートの製造方法 | |
| JPS6164758A (ja) | 感熱抵抗性導電性材料の製造法 | |
| JPH11242988A (ja) | 炭素系発熱体 | |
| JPH0374002B2 (ja) | ||
| JPH04339846A (ja) | 正温度特性樹脂組成物及びその製造方法 | |
| JPS6225694B2 (ja) | ||
| JP3658881B2 (ja) | 感温抵抗体及びその製造方法 | |
| CA1176452A (en) | Conductive polymer compositions containing fillers | |
| JPS61296065A (ja) | 発熱体樹脂組成物及びその製造方法 | |
| JPS60223861A (ja) | 導電性樹脂組成物の製造法 |