JPS5962332A - 高水分低粘度流動体,その濃縮物及びその調合方法 - Google Patents
高水分低粘度流動体,その濃縮物及びその調合方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は高水分低粘度流動体(high water
basedhydraulic fluids )、特
に、使用時においては約95%の水で希釈され、マイク
ロ乳濁液を作る流動体のだめの濃縮物及びその調合方法
に関するものである。
basedhydraulic fluids )、特
に、使用時においては約95%の水で希釈され、マイク
ロ乳濁液を作る流動体のだめの濃縮物及びその調合方法
に関するものである。
このような流動体を多様な使用目的に用いる上での利点
及びいくらかの欠点については、[イーノー一 オブ
フルイド アンド ルブリカントアイデアズ(Tssu
e of Fluid and Lubricant
Ideas)、11981年9月/1り月号の6ページ
から始する論文に書かれている。この論文では、高水分
流動体のもつ低経費、伝熱性の良さ、環境に及ぼす影響
の低減、及び耐熱性における改良を挙げている。
及びいくらかの欠点については、[イーノー一 オブ
フルイド アンド ルブリカントアイデアズ(Tssu
e of Fluid and Lubricant
Ideas)、11981年9月/1り月号の6ページ
から始する論文に書かれている。この論文では、高水分
流動体のもつ低経費、伝熱性の良さ、環境に及ぼす影響
の低減、及び耐熱性における改良を挙げている。
また、そのような流動体を用いることによって、供給に
いくらか不安のある鉱油に頼ることもなくなる。
いくらか不安のある鉱油に頼ることもなくなる。
このような流動体に有用な合成品が多くの特許になって
いる。例えば、英国特許公告第203198号及び第2
032951 (ルブリゾ/l/ (Lubrizol
) )、ヨーロッパ特許公告第0007567号(テ
ウニセノ(Thcunissen ) )及び第002
4848号(モービル(Mobil ) )、そして米
国特許第4257902号(シンカー(Singer
) )、第4138346号(BASF)及び第415
1099号(BASF )がある。
いる。例えば、英国特許公告第203198号及び第2
032951 (ルブリゾ/l/ (Lubrizol
) )、ヨーロッパ特許公告第0007567号(テ
ウニセノ(Thcunissen ) )及び第002
4848号(モービル(Mobil ) )、そして米
国特許第4257902号(シンカー(Singer
) )、第4138346号(BASF)及び第415
1099号(BASF )がある。
しかし、これらの流動体は鉱油合成同等品と比較した場
合に、耐久性に劣っている点で改良の余地があり、この
点で改良された特性を示す高水分低粘度0侠圧系統用)
流動体及び濃縮物を提供することが本発明の目的である
。
合に、耐久性に劣っている点で改良の余地があり、この
点で改良された特性を示す高水分低粘度0侠圧系統用)
流動体及び濃縮物を提供することが本発明の目的である
。
本発明によれば、水で希釈した場合に安定したマイクロ
乳濁液を作る高水分低粘度流動体濃縮物で。あり、濃縮
物の構成を濃縮物の重量百分率で表わすと、 a)一般式が であるディヒドロカルビルティチオ燐酸亜鉛(以下ZD
DPと呼ぶ)が1〜40φ、望壕しくは、2〜15係で
、式中のR及びRはそれぞれ同じかまたは異々るヒドロ
カルビル基である。
乳濁液を作る高水分低粘度流動体濃縮物で。あり、濃縮
物の構成を濃縮物の重量百分率で表わすと、 a)一般式が であるディヒドロカルビルティチオ燐酸亜鉛(以下ZD
DPと呼ぶ)が1〜40φ、望壕しくは、2〜15係で
、式中のR及びRはそれぞれ同じかまたは異々るヒドロ
カルビル基である。
b)下記の三者の反応生成物であり、
1)一般式が
II、 、n、N(R,(]()□・、、、、 ITで
あるアルカツルアミンが0.5係〜20%望ましくは2
〜10係で、式中のmは1.2又はろで、R3はアルキ
ル基であり、 11)一般式が である酸性の燐酸エステ)vが1〜15係、望ましくば
1〜6係で、各nは1又は2であり、Xは1から20の
間で、R及びRはそれぞれヒドロカルビル基であり、該
アルカツルアミンは、該酸性燐酸エステル全てと反応す
るに充分な量を超過しており、 C) 1,000からioo、oooO間の分子量を
持つポリアルキレングリ−コールを0〜20係、望甘し
くけ5〜15%で、該アルカツルアミンの該酸性燐酸エ
ステルに対するモル比は、6−n:1から4(6−n)
:1の範囲内にあることが望ましい。酸性燐酸エステル
及びアルカツルアミンは反応して下記の一般式を持つ生
成品を作ると考えられる。
あるアルカツルアミンが0.5係〜20%望ましくは2
〜10係で、式中のmは1.2又はろで、R3はアルキ
ル基であり、 11)一般式が である酸性の燐酸エステ)vが1〜15係、望ましくば
1〜6係で、各nは1又は2であり、Xは1から20の
間で、R及びRはそれぞれヒドロカルビル基であり、該
アルカツルアミンは、該酸性燐酸エステル全てと反応す
るに充分な量を超過しており、 C) 1,000からioo、oooO間の分子量を
持つポリアルキレングリ−コールを0〜20係、望甘し
くけ5〜15%で、該アルカツルアミンの該酸性燐酸エ
ステルに対するモル比は、6−n:1から4(6−n)
:1の範囲内にあることが望ましい。酸性燐酸エステル
及びアルカツルアミンは反応して下記の一般式を持つ生
成品を作ると考えられる。
式中のR3、R4及びR5、及びm、nについては上記
の説明と同じである。
の説明と同じである。
アルカノアミンの過剰は、ZDDPを安定させそれ自身
が有用な防食剤と々るので、望ましいことである。その
上、本発明による濃縮物から誘導された流動体を用いる
ことによって得られる利点は少なくとも部分的には該反
応生成物がある結果としてのものであると考えられる。
が有用な防食剤と々るので、望ましいことである。その
上、本発明による濃縮物から誘導された流動体を用いる
ことによって得られる利点は少なくとも部分的には該反
応生成物がある結果としてのものであると考えられる。
該アルカツルアミンは、エタノールアミンであることが
望ましく、理想的にはトリエタノールアミンがよい。
望ましく、理想的にはトリエタノールアミンがよい。
上記の化学式■中のR1及びR2ばそれぞれ、C2から
C10の連鎖長を持つ、同じか、あるいは異なるアルギ
ル基であることが望ましい。
C10の連鎖長を持つ、同じか、あるいは異なるアルギ
ル基であることが望ましい。
上記の化学式■中のR4はC10からC30の連鎖長を
持つアルキル基であり、Rはエチレンであり\は2と1
5の間であることが望捷しい。
持つアルキル基であり、Rはエチレンであり\は2と1
5の間であることが望捷しい。
該ポリアルキレングリコールは酸化エチレンと酸化プロ
ピレンの共重合体であることが望寸しい。
ピレンの共重合体であることが望寸しい。
安定した濃縮物を作るためには、油溶性のZDDPをア
ルカツルアミン及び酸性燐酸エステルの反応生成物を含
む水相中に分散させる必要がある。
ルカツルアミン及び酸性燐酸エステルの反応生成物を含
む水相中に分散させる必要がある。
この目的を果たすために、本発明は下記の段階からなる
本発明による安定した濃縮物を調合する方法も提供して
いる。
本発明による安定した濃縮物を調合する方法も提供して
いる。
a)ZDDPをカプリング剤の中に溶解させて第1.1
−の均質相を作り、 1〕)アルカツルアミン及び酸性燐酸エステルを反応さ
せて、該反応生成物を水中に溶解させ、ポリアルキレン
グリコールを加えて、第二の均質相を作り、 C)該第−及び第二相を混合しマイクロ乳濁液を作る。
−の均質相を作り、 1〕)アルカツルアミン及び酸性燐酸エステルを反応さ
せて、該反応生成物を水中に溶解させ、ポリアルキレン
グリコールを加えて、第二の均質相を作り、 C)該第−及び第二相を混合しマイクロ乳濁液を作る。
該カプリング剤は、アルカツル、例えばn−ヘキザノル
であることが望寸しい。
であることが望寸しい。
濃縮物の安定化を助けるために追加の乳化剤が必要とな
ることもある。例えば、石油スルホノ化ナトリウムを該
第−相に加え、アルキレングリコール、望ましくはヘキ
シレングリコール及ヒ/マたはモノラウリン酸ポリオキ
/アルキレノソルビクン、特にモノラウリン酸ポリオキ
/エチレン(20)ソルビタンを該第二相に加えてもよ
い。
ることもある。例えば、石油スルホノ化ナトリウムを該
第−相に加え、アルキレングリコール、望ましくはヘキ
シレングリコール及ヒ/マたはモノラウリン酸ポリオキ
/アルキレノソルビクン、特にモノラウリン酸ポリオキ
/エチレン(20)ソルビタンを該第二相に加えてもよ
い。
流動体の最終性能を高めろために、追加の防食剤を加え
ることも出来る。例えばべ/シトリアシル、特にヂブチ
ルアミノベンゾl−IJアシルを第−相に加え、さらに
、アルカノラミ/、特にモノエタノールアミンを第二相
に加えてもよい。
ることも出来る。例えばべ/シトリアシル、特にヂブチ
ルアミノベンゾl−IJアシルを第−相に加え、さらに
、アルカノラミ/、特にモノエタノールアミンを第二相
に加えてもよい。
本発明は、本発明による濃縮物から成る、約95係の水
で希釈された高水分低粘度流動体をも含む。
で希釈された高水分低粘度流動体をも含む。
この流動体は、試験によって高い耐摩耗性を持つことが
分った。このような流動体に対する全ての試験は、石油
標準試験規則第281号に明記されている著名なヴイノ
カーズヴエインポンプテスト(Vickers Van
e pump test )によッテ行なうコトが望ま
しい。しかし、このテストは経費が高く、長時間必要と
し、50℃で56Kgcm 程度の圧力で行ない強度
を減少させるように修整をしても、再生可能々結果を得
ることが困難なだめ、石油標準試験規則第269号によ
るフォアボール摩耗試験(FOur Ba1l Wea
r Te5ts )を修整した試験を数多く行なった。
分った。このような流動体に対する全ての試験は、石油
標準試験規則第281号に明記されている著名なヴイノ
カーズヴエインポンプテスト(Vickers Van
e pump test )によッテ行なうコトが望ま
しい。しかし、このテストは経費が高く、長時間必要と
し、50℃で56Kgcm 程度の圧力で行ない強度
を減少させるように修整をしても、再生可能々結果を得
ることが困難なだめ、石油標準試験規則第269号によ
るフォアボール摩耗試験(FOur Ba1l Wea
r Te5ts )を修整した試験を数多く行なった。
試験が長時間に及ぶと流動体が蒸発してし捷い、試験の
目的を果たせ々くなるため、蒸発を少なくするために、
15分間だけ種々のでと荷重において行々つだ。
目的を果たせ々くなるため、蒸発を少なくするために、
15分間だけ種々のでと荷重において行々つだ。
ヴイノカーズヴエインポノプ試験は、現在、高水分低粘
度流動体の選別試験の代表的なものであると考えられて
いて、フォアボール摩耗試験によって得られた結果が、
ヴイノカーズヴエインポンプ試験の結果に匹敵し得るも
のであるとは考えられないが、フォアボール摩耗試験に
よって少なくとも流動体が、高水分低粘度流動体として
用いられるに充分な耐摩耗性を持つかどうかを見きわめ
ることは出来ると思われる。
度流動体の選別試験の代表的なものであると考えられて
いて、フォアボール摩耗試験によって得られた結果が、
ヴイノカーズヴエインポンプ試験の結果に匹敵し得るも
のであるとは考えられないが、フォアボール摩耗試験に
よって少なくとも流動体が、高水分低粘度流動体として
用いられるに充分な耐摩耗性を持つかどうかを見きわめ
ることは出来ると思われる。
しかし、その流動体が工業に応用された場合にどのよう
な性能を発揮するかを、試験によってはつきり提示でき
るとは考えられない。
な性能を発揮するかを、試験によってはつきり提示でき
るとは考えられない。
従って、本発明の好捷しい実施例を、ヴイノカーズヴエ
インポンプ試験で試験する一方、本発明の範囲内にある
と思われる数多くの他の例についても、フォアボール摩
耗状1験で試験を行なった。
インポンプ試験で試験する一方、本発明の範囲内にある
と思われる数多くの他の例についても、フォアボール摩
耗状1験で試験を行なった。
これらの例については、全てが発明の範囲内にあるわけ
ではないが、以下に説明する。いくつかの例は単なる比
較の目的のために取り上げた。各々の例は濃縮物中の多
様な成分の割合を示す。試験された生成物゛ば、通常は
95係の水で希釈されているが、これと異なる場合は注
意書きがなされている。下記の成分が用いられ、その各
々にはそれぞれの例中で区別がつけられるように記号が
つけられている。
ではないが、以下に説明する。いくつかの例は単なる比
較の目的のために取り上げた。各々の例は濃縮物中の多
様な成分の割合を示す。試験された生成物゛ば、通常は
95係の水で希釈されているが、これと異なる場合は注
意書きがなされている。下記の成分が用いられ、その各
々にはそれぞれの例中で区別がつけられるように記号が
つけられている。
第 1 表
記号 成 分
A 全てのA記号は、ティヒドロカルビルティチオ
燐酸亜鉛(ZDDP)である。各記号は上記の1式によ
り、ZDDP中に存在するR1及びR基を示す。表にあ
る 記号 成 分 Z DD Pのあるものは一種類以上のZDDPの化学
合成品で二種以上の異なるヒドロカルビル基を含む。
燐酸亜鉛(ZDDP)である。各記号は上記の1式によ
り、ZDDP中に存在するR1及びR基を示す。表にあ
る 記号 成 分 Z DD Pのあるものは一種類以上のZDDPの化学
合成品で二種以上の異なるヒドロカルビル基を含む。
AI C4、C6及び3種の異性体C8アルキル基
。
。
A2 C4及びC5第一アルキル基。
A3 C81−リメチルペンチル基。
A4 C4、C5、C6及び2種の異性体C8アル
キル基。
キル基。
A5 C3、C6アルキル基。
A6 C6ヂメチルイソブチルカルビノル基。
A7 C82−エチルヘキシル基。
A8 082−エチルヘキシル基(上記A7とは製造元
が異なる。)。
が異なる。)。
A9 C4、C5、C6及び二種の異性体アルキル
基(上記A4とは異なる)。
基(上記A4とは異なる)。
A10 第一アルキル基。
A11 C3イソプロピル及びヂメチルインブチル
カルビノル基。 ′ 記号 成 分 A12 C4イソブチル及びC5アミル基。
カルビノル基。 ′ 記号 成 分 A12 C4イソブチル及びC5アミル基。
A13 C8イソオクチル基。
AI4 ZD’DPではないが、アングラモル99
の商品名でルプリゾル社(Lubrizol Corp
o −ration )が販売する三価燐硫黄保有添加
剤。
の商品名でルプリゾル社(Lubrizol Corp
o −ration )が販売する三価燐硫黄保有添加
剤。
B 全てのB記号は各々記名しである通りアルカツ
ルアミンである。
ルアミンである。
B1 トリエタノルアミン。
B2 ヂエタノルアミン。
B3 モノ9エタノルアミン。
C全てのC記号は酸性燐酸エステルである。。
各記号は上記の■式によってR基及び
認識されている場合ばXを示す。どの場合もRはCH2
CH2である。
CH2である。
C1トリデカニル基(C13アルキル)X=約6
C2トリデカニル基(C13アルキル)x = 5
記号 成 分
記号C3合成のC12−Cl3異性
体アルキルx = 5 C4 オレイル基(二重結合のC18アルキルX−
5 D4C5
トリデカニル基(C13アルキル − 10 06 合成のC12−C15異性体アルキル基。
記号C3合成のC12−Cl3異性
体アルキルx = 5 C4 オレイル基(二重結合のC18アルキルX−
5 D4C5
トリデカニル基(C13アルキル − 10 06 合成のC12−C15異性体アルキル基。
X = 10 1
)507 オレイル基(二重結合のC18アルキル
− 10 D 全てのD記号は各々記名されているようにポリ
アルキレングリコールである。 ElDl 酸
化エチレンと酸化プロピレンの共重合 82体でダウ
社によりAX’1495.01の商品名 Flで製造
されているもの。 GlD 2
B, P.化学会社( B,P.Chemicals
Limited)ニヨリブレオクス(Breox)
75−W − 021800の商品名で製造され
ている酸化エ ト11成 分 ダウ社( Dow Corporation )製造の
商品名XAS 1675の酸化エチレンと酸化プロピレ
ンの共重合体。
)507 オレイル基(二重結合のC18アルキル
− 10 D 全てのD記号は各々記名されているようにポリ
アルキレングリコールである。 ElDl 酸
化エチレンと酸化プロピレンの共重合 82体でダウ
社によりAX’1495.01の商品名 Flで製造
されているもの。 GlD 2
B, P.化学会社( B,P.Chemicals
Limited)ニヨリブレオクス(Breox)
75−W − 021800の商品名で製造され
ている酸化エ ト11成 分 ダウ社( Dow Corporation )製造の
商品名XAS 1675の酸化エチレンと酸化プロピレ
ンの共重合体。
酸化エチレンと酸化プロピレンの割合が3、1で分子量
が3000と4000の間である酸化エチレンと酸化プ
ロピレンの共重合体。
が3000と4000の間である酸化エチレンと酸化プ
ロピレンの共重合体。
BASFワイアンドノト社(BASF
Wyandotte Corporation )製造
の商品名グリソルーブ( Glissolube )
I−I 505の酸化エチレンと酸化プロピレンの共重
合体。
の商品名グリソルーブ( Glissolube )
I−I 505の酸化エチレンと酸化プロピレンの共重
合体。
石油スルホン化ナトリウム。
n−ヘキサツル。
ヂブチルアミノメチルベンゾトリアゾル。
モノラウリン酸ポリオキンエチレン(20)ソルビタン
。
。
ヘキシレングリコール
脱イオン水。
−に記第1表に指定された記号で表わされだ下記の成分
の割合で作られた高水分低粘度流動体。
の割合で作られた高水分低粘度流動体。
Al−10係 Fl−0,5係
81−6チ G1−4%
C1−4係 G2−5俸
DI−10係 B3−3係
E1−10% T−TI−41,5係E2−6%
調合の方法は、上記の成分のうちEl、A1、B2及び
Flをこの順序で、50℃以下の温度を保持しつつ混合
して第一均質混合物を作る。
Flをこの順序で、50℃以下の温度を保持しつつ混合
して第一均質混合物を作る。
次に、約70℃で5分間、B1と01を反応させ水(1
−TI)を加え、ついでDlを加え、重合体がすっかり
溶、解するまで攪拌し、その後G1、G2及び133の
順に加えて第二均質混合物を調合した。
−TI)を加え、ついでDlを加え、重合体がすっかり
溶、解するまで攪拌し、その後G1、G2及び133の
順に加えて第二均質混合物を調合した。
絶えず攪拌し温度を40℃以下に保持しつつ第一均質混
合物を第二均質混合物に庄いで、最終的な濃縮物が出来
上る。
合物を第二均質混合物に庄いで、最終的な濃縮物が出来
上る。
95係の脱イオン水で希釈して出来た流動体につき先に
述べたヴイツカーズヴエインポンプ試験において下記の
結果を得だ。これらを次の第2表で当社販売の商品名か
に757の既存の流動体の結果と比較する。
述べたヴイツカーズヴエインポンプ試験において下記の
結果を得だ。これらを次の第2表で当社販売の商品名か
に757の既存の流動体の結果と比較する。
第 2 表
各試験の平均時間は、例1の場合400時間を超過した
が、既存の技術の場合は100時間を少し超えるだけで
ある。さらに、各試験中のポンプ部品の重量減損から換
算した平均摩耗率は、例1の場合は1時間あたり18m
gであったが、既存技術による流動体では1時間あたり
25 mg以上であった。
が、既存の技術の場合は100時間を少し超えるだけで
ある。さらに、各試験中のポンプ部品の重量減損から換
算した平均摩耗率は、例1の場合は1時間あたり18m
gであったが、既存技術による流動体では1時間あたり
25 mg以上であった。
これらの改良された結果は、ZDDP(A)及びアルカ
ツルアミン(13)と酸性燐酸エステル(C)トの反応
生成物との組み合せによるものと考えられろ。
ツルアミン(13)と酸性燐酸エステル(C)トの反応
生成物との組み合せによるものと考えられろ。
例1a−1f
これらの例では、上記の例1の濃縮物を、95係(例1
a)、90係(例1b)及び80係(例IC)の脱イオ
ン水でそれぞれ希釈し、既存技術による濃縮物に757
を95チ(例1d)、90%(例1e)及び80%(例
1r)の脱イオン水でそれぞれ希釈した。その結果得ら
れた流動体を、様々なてこ荷重において15分間のフォ
アボール摩耗試験にかけた。その結果を下記の第6表に
示す。
a)、90係(例1b)及び80係(例IC)の脱イオ
ン水でそれぞれ希釈し、既存技術による濃縮物に757
を95チ(例1d)、90%(例1e)及び80%(例
1r)の脱イオン水でそれぞれ希釈した。その結果得ら
れた流動体を、様々なてこ荷重において15分間のフォ
アボール摩耗試験にかけた。その結果を下記の第6表に
示す。
第 6 表 (例1a−1f )第6表は、て
こ荷重における15分間試験の後に試験ボール上に生じ
た摩耗痕跡の直径をミリメートルで示している。
こ荷重における15分間試験の後に試験ボール上に生じ
た摩耗痕跡の直径をミリメートルで示している。
これらの結果から、中程度のでと荷重においては、例1
dから1fまでの既存技術による流動体と本発明による
例(例1a−1c)との間にはつきりした相違はない。
dから1fまでの既存技術による流動体と本発明による
例(例1a−1c)との間にはつきりした相違はない。
しかし、低い千こ荷重及び高いてこ荷重においては本発
明は優れている。またいささか驚くべきことであるが、
本発明による濃縮物は、95%の脱イオン水で希釈した
時が他より良いことも、この結果から分かる。この点に
ついてのより明確な結論は下記に述べるが、濃縮物の正
確な希釈は重大なことではないということが、これらの
結果かられかる。
明は優れている。またいささか驚くべきことであるが、
本発明による濃縮物は、95%の脱イオン水で希釈した
時が他より良いことも、この結果から分かる。この点に
ついてのより明確な結論は下記に述べるが、濃縮物の正
確な希釈は重大なことではないということが、これらの
結果かられかる。
例 2−7
これらの例において、上記の例1と同様の成分が用いら
れ、95係希釈液も同じ方法で調合された。
れ、95係希釈液も同じ方法で調合された。
しかし、どの場合も下記の第4表に書がれているように
水分のいくつかは除外されている。第4表には、はっき
りしたものについてはフォアボ廿ル摩耗試験の結果も記
録しである。
水分のいくつかは除外されている。第4表には、はっき
りしたものについてはフォアボ廿ル摩耗試験の結果も記
録しである。
第 4 表 例2−7
他の成分は例1と同じ。
第 4 表 (続き )
重合体(Dl)を除外しても摩耗結果には大きな影響が
なかったことが、例2がらゎがる。
なかったことが、例2がらゎがる。
例6では、ZDDP (A1)が無いと、低いてこ荷重
においては摩耗痕跡が起きないが、高いてこ荷重での摩
耗を増し他より低い荷重でボールの溶着が起きている。
においては摩耗痕跡が起きないが、高いてこ荷重での摩
耗を増し他より低い荷重でボールの溶着が起きている。
例4では、アルカツルアミン(B1)と酸性燐酸エステ
ル(C1)の双方を除いたことが、高いでと荷重におい
ては何の影響も及ぼしていないが、低いでと荷重では摩
耗痕跡の直径を大きくしている。
ル(C1)の双方を除いたことが、高いでと荷重におい
ては何の影響も及ぼしていないが、低いでと荷重では摩
耗痕跡の直径を大きくしている。
例5は、トリエタノルアミンくB1)のミラ除いた場合
の影響を示し、例6は、モノエタノルアミン(133)
をも除いた場合の影響を示す。前者の場合には、明らか
にモノエタノルアミンがトリエタノルアミンの代りに酸
性燐酸エステルと反応するため、性能は殆んど下がらな
かった。モノエタノルアミンも除いた場合は性能が悪く
なった。さらに結果として得られた濃縮物は酸を作りZ
DDPを分解してし壕い、これは明らかに好捷しくない
現象である。
の影響を示し、例6は、モノエタノルアミン(133)
をも除いた場合の影響を示す。前者の場合には、明らか
にモノエタノルアミンがトリエタノルアミンの代りに酸
性燐酸エステルと反応するため、性能は殆んど下がらな
かった。モノエタノルアミンも除いた場合は性能が悪く
なった。さらに結果として得られた濃縮物は酸を作りZ
DDPを分解してし壕い、これは明らかに好捷しくない
現象である。
例7では、酸性燐酸エステルが無いことによる摩耗結果
における悪影響を生じなかった。
における悪影響を生じなかった。
例 8−14
これらの例では、水(T−I 1)を減じて重合体(1
)1)の濃縮物に代用させ他の成分は例1と同程度の捷
まである。全ての例についてフォアボール試験を行なっ
てはいない。
)1)の濃縮物に代用させ他の成分は例1と同程度の捷
まである。全ての例についてフォアボール試験を行なっ
てはいない。
これらの結果から、高濃度の重合体濃縮物を使った時、
最高のてこ荷重で試験を行なうことが出来ることがわか
る。しかし、例1中にある乳化剤。
最高のてこ荷重で試験を行なうことが出来ることがわか
る。しかし、例1中にある乳化剤。
だけを使用すると、例9−12の濃縮物は一ケ月間静止
状態に置かれた後二相に分離してしまっただめ市場に出
すには不適当である。20%までとそれを超える重合体
は、現存の乳化剤を適当に調整することによって濃縮物
中で単−相にとどまっていた。しかし、このような方法
では濃縮物の価格がかなり高くなり、結果として得られ
る流動体にそれに見合う利益をもたらさないので、本発
明は重合体の含有率が20係マでの濃縮物に限定される
。
状態に置かれた後二相に分離してしまっただめ市場に出
すには不適当である。20%までとそれを超える重合体
は、現存の乳化剤を適当に調整することによって濃縮物
中で単−相にとどまっていた。しかし、このような方法
では濃縮物の価格がかなり高くなり、結果として得られ
る流動体にそれに見合う利益をもたらさないので、本発
明は重合体の含有率が20係マでの濃縮物に限定される
。
例13−17
これらの例では、上記の例1による濃縮物のZDDP
(AI )の含有率を、得られる希釈された流動体にど
のような影響があるかを見るために変化させた。
(AI )の含有率を、得られる希釈された流動体にど
のような影響があるかを見るために変化させた。
これらの結果から、濃縮物中のZDDP (AI )の
濃度が5−10 %以上では、得られる流動体の性能が
高められていない、ことがわかる。
濃度が5−10 %以上では、得られる流動体の性能が
高められていない、ことがわかる。
Z D D +、)が高いてこ荷重においては保護を行
なうことは明らかであり、(低いでと荷重においてZD
DPを追加しても利益は得られない。)最適量のZDD
Pが存在しているのであるから、上記の例1b及び1C
でのように最終流動体の濃度を上げて。
なうことは明らかであり、(低いでと荷重においてZD
DPを追加しても利益は得られない。)最適量のZDD
Pが存在しているのであるから、上記の例1b及び1C
でのように最終流動体の濃度を上げて。
も、高いてこ荷重においては性能を高めることは期待出
来ない。例1b及び1cに関連して得られた結果からも
、もちろん確かめられる。上記の例の各々は、濃縮物及
び希釈状態において安定しており、このことから、本発
明はZDDPの水準を1係と40係の間に保持すること
が可能である。
来ない。例1b及び1cに関連して得られた結果からも
、もちろん確かめられる。上記の例の各々は、濃縮物及
び希釈状態において安定しており、このことから、本発
明はZDDPの水準を1係と40係の間に保持すること
が可能である。
例18
この例では、例1にある石油スルホン化ナトリウムを除
き、51.5%の水(I−I 1 )及び他の成分は同
し割合の捷まにする。てこ荷重6.30.60.90.
120及び150kgで、流動体はそれぞれ0,34.
0.47.0.53.0.64.0.72mmの直径を
もつ摩耗痕跡と溶着を生じた。
き、51.5%の水(I−I 1 )及び他の成分は同
し割合の捷まにする。てこ荷重6.30.60.90.
120及び150kgで、流動体はそれぞれ0,34.
0.47.0.53.0.64.0.72mmの直径を
もつ摩耗痕跡と溶着を生じた。
これらの結果は、得られた流動体の性能がフォアボール
試験において悪い結果には々ら々かったことを示してお
り、石油スルホン化ナトリウムが本発明の実施に不可欠
ではないのだが、この例による濃縮物は調合後1ケ月以
内に二相に分離した。。
試験において悪い結果には々ら々かったことを示してお
り、石油スルホン化ナトリウムが本発明の実施に不可欠
ではないのだが、この例による濃縮物は調合後1ケ月以
内に二相に分離した。。
よって、本発明が市場に受は入れられるようにするため
には、石油スルホン化ナトリウム又は類似の洗浄剤兼分
散剤が不可欠になる。
には、石油スルホン化ナトリウム又は類似の洗浄剤兼分
散剤が不可欠になる。
例19−23
これらの例では、酸性燐酸エステル(C1)とアルカツ
ルアミン(+31)の濃度を変え、他の成分については
例1と同じである。
ルアミン(+31)の濃度を変え、他の成分については
例1と同じである。
例19.20.1及び21から、アルカツルアミン(B
1)が過剰にあると酸性燐酸エステルの割合も第 7
表 例19−23 増加していることがわかる。摩耗試験の結果は変動がな
い。例22及び23において少量の酸とアルカツルアミ
ンが、てこ荷重の全範囲で摩耗試験の結果に悪い影響を
与えている。
1)が過剰にあると酸性燐酸エステルの割合も第 7
表 例19−23 増加していることがわかる。摩耗試験の結果は変動がな
い。例22及び23において少量の酸とアルカツルアミ
ンが、てこ荷重の全範囲で摩耗試験の結果に悪い影響を
与えている。
例24
この例では、例1の調合方法のみを変え、モノエタノル
アミン(B3)をトリエタノルアミン (l31)の代
りに酸性燐酸゛エステル(C1)と反応させ、トリエタ
ノルアミンは最後に加えた。
アミン(B3)をトリエタノルアミン (l31)の代
りに酸性燐酸゛エステル(C1)と反応させ、トリエタ
ノルアミンは最後に加えた。
てこ荷重6.30.60.90及び120Kgにおいて
、流動体はそれぞれ0.36.0.45.0.54.0
.61mm直径の摩耗痕跡及び溶着を作った。この結果
は、120Kgでの溶着以外は、例1の結果と大きな相
違はない。
、流動体はそれぞれ0.36.0.45.0.54.0
.61mm直径の摩耗痕跡及び溶着を作った。この結果
は、120Kgでの溶着以外は、例1の結果と大きな相
違はない。
例25〜60
これらの例では、種々の酸性燐酸エステルC2から07
を例1の酸性燐酸エステル(C1)の代りに用い、他の
成分及び割合は例1と同じである。
を例1の酸性燐酸エステル(C1)の代りに用い、他の
成分及び割合は例1と同じである。
第 8 表 例25−30
使用する酸性燐酸エステルを変えても結果に悪い影響を
与えていない。むしろ、例29及び60の場合の150
Kgのてこ荷重において得られた結果のように摩耗痕跡
の測定値は良くなっている。
与えていない。むしろ、例29及び60の場合の150
Kgのてこ荷重において得られた結果のように摩耗痕跡
の測定値は良くなっている。
例 31〜4に
れらの例では、A2からA13tでの種々のZDDPを
例1のZDDP (A1)の代りに使い、他の成分及び
割合は例1と同じである。
例1のZDDP (A1)の代りに使い、他の成分及び
割合は例1と同じである。
−ケ月後に安定していない例もあっただめ、どの場合に
も、市場で受は入れられる製品にするには乳化剤にいく
らかの調整が必要になる。
も、市場で受は入れられる製品にするには乳化剤にいく
らかの調整が必要になる。
第 9 表 例31−43
例31(A2)、 ろ4(A5)、 36 (A7)、
38(A9)、40(A14)、41 (A11 )
及び42(A12)については、上記第9表中にある結
果に非常に似ているので試験結果を示さなかった。
38(A9)、40(A14)、41 (A11 )
及び42(A12)については、上記第9表中にある結
果に非常に似ているので試験結果を示さなかった。
例44−47
これらの例では、B2からB5までの種々の重合体を例
1の重合体B10代りに用い、他の成分及び割合は例1
と同じである。
1の重合体B10代りに用い、他の成分及び割合は例1
と同じである。
これらの結果から、重合体を変化させても、得られた流
動体の性能に大きな影響を与えないことが明確になった
。
動体の性能に大きな影響を与えないことが明確になった
。
例48
この例では、トリエタノルアミンB1をヂエタノルアミ
ン(B2)に変え、他の成分及び割合は例1と同じにし
た。てこ荷重6、ろ0.60.90.120及び150
I(gにおいて、それぞれ0.27.0.43.0.5
4.0.59.0.94mm直径の摩耗痕跡と溶着が生
じた。
ン(B2)に変え、他の成分及び割合は例1と同じにし
た。てこ荷重6、ろ0.60.90.120及び150
I(gにおいて、それぞれ0.27.0.43.0.5
4.0.59.0.94mm直径の摩耗痕跡と溶着が生
じた。
例49
既に述べたように、フォアボール試験は a)ヴイノカ
ーズヴエインポンプ試験、又は b)低粘度流動体の工
業用使用における流動体の性能を調べるには充分満足す
べきものではない。しかし、この例におけるように純粋
な水を用いると、フォアボール試験によって上記の場合
における流動体の能力をある程度はつきりさせることが
できる。てこ荷重6及び30Kgにおいて、純粋な水が
、それぞれ0.64mmの摩耗痕跡と溶着を作り出した
。
ーズヴエインポンプ試験、又は b)低粘度流動体の工
業用使用における流動体の性能を調べるには充分満足す
べきものではない。しかし、この例におけるように純粋
な水を用いると、フォアボール試験によって上記の場合
における流動体の能力をある程度はつきりさせることが
できる。てこ荷重6及び30Kgにおいて、純粋な水が
、それぞれ0.64mmの摩耗痕跡と溶着を作り出した
。
例50
最後に、目下有望な成分として、例えばいくつかの塩素
化長鎖パラフィン系炭化水素のように簡単に乳化するこ
とがわかっている高圧添加剤を少量含むものがある。上
記の例1で調合した成分は、インヘリ7 /l/化学会
社(Imperial ChemicalTnclus
tries Lim1iecl ) が製造し販売す
る2%のセv りO750LV f作うh*Z’DDP
(AI )ヲ8%のみ含み、50%の塩素を含んでい
る。この場合には40から70係の塩素含有率が適して
いる。このように作った濃縮物とそれから作る希釈液は
非常に安定していた。塩素化パラフィンは、上記例1に
おいて述べた第一の均質混合物に含捷れる。この例によ
る希釈液は適当々試験において有力な耐摩耗性を示した
。
化長鎖パラフィン系炭化水素のように簡単に乳化するこ
とがわかっている高圧添加剤を少量含むものがある。上
記の例1で調合した成分は、インヘリ7 /l/化学会
社(Imperial ChemicalTnclus
tries Lim1iecl ) が製造し販売す
る2%のセv りO750LV f作うh*Z’DDP
(AI )ヲ8%のみ含み、50%の塩素を含んでい
る。この場合には40から70係の塩素含有率が適して
いる。このように作った濃縮物とそれから作る希釈液は
非常に安定していた。塩素化パラフィンは、上記例1に
おいて述べた第一の均質混合物に含捷れる。この例によ
る希釈液は適当々試験において有力な耐摩耗性を示した
。
代理人弁理士 中村純之助
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1)高水分低粘度流動体のための濃縮物で、水で希釈
した時に安定したマイクロ乳濁液を作り、濃縮物の重量
百分率で下記の構成となっていることを特徴とする濃縮
物。 a)ディヒドロカルビルディチオ燐酸亜鉛(以下ZDD
Pとよぶ)が1から40係で、その一般式は で、式中のR1及びRはそれぞれ同じかまたは異なるヒ
ドロカルビル基である。 b)下記の三者の反応生成物 1)アルカツルアミンが0.6から20係で、その一般
式は 1−1(3m )N (R,30H)m −
= rrで、式中のmは1.2捷たば6であり、R3は
アルキル基である。 11)酸性燐酸エステルが1から15%で、一般式は で、式中のnば1またば2、Xば1と20の間、かつR
及びRばそれぞれヒドロカルビル基であり、該アルカツ
ルアミンは該酸性燐酸エステル全てと反応するに必要な
量を超えており、 C) 、 1.000 カら100.00Of7)範囲
ノ分子量ヲ持つポリアルキレングリコールが0がら20
%。 (2、特許請求の範囲第1項において、前記濃縮物の重
量百分率で下記の構成となっていることを特徴とする濃
縮物。 a)前記ZDDPを2から15係、 b)下記の三者の反応生成物 1)前記アルカツルアミンが2から10%、11)前記
酸性燐酸エステルが1から6係、前記アルカツルアミン
は前記酸性燐酸エステル全てと反応するに要する量を超
えており、C)前記ポリアルキレングリコールが〜5か
ら15係。 (ロ)特許請求の範囲第1項または第2項のいずれかに
おいて、前記酸性燐酸エステルに対する前記アルカツル
アミンのモル比は(3−n): 1から4(3−n)
:1の範囲にあることを特徴とする濃縮物。 (4)特許請求の範囲第1項ないし第6項のいず□ れかにおいて、前記化学式■中のR4はC1[1からC
ろ口の連鎖長を持つアルキル基であり、Rはエチレンで
あり、Xは2と15の間であることを特徴とする濃縮物
。 (5)特許請求の範囲第1項々いし第4項のいずれかに
おいて、前記アルカツルアミンはエタノルアミンである
ことを特徴とする濃縮物。 (6)特許請求の範囲第5項において、前記エタノルア
ミンはトリエタノルアミンであることを特徴とする濃縮
物。 (7)特許請求の範囲第1項ないし第6項のいずれかに
おいて、前記化学式I中のR1及びRはそれぞれC2か
らC10の連鎖長を持つ同じ捷たけ異なるアルキル基で
あることを特徴とする濃縮物。 (8)特許請求の範囲第1項ないし第7項のいずれかに
おいて、前記ポリアルキレングリコールは、酸化エチレ
ンと酸化プロピレンの共重合体であることを特徴とする
濃縮物。 (9)特許請求の範囲第1項ないし第8項のいずれかに
おいて、さらに口から5係の高圧添加物、望ましくは塩
素化長鎖パラフィン系炭化水素を含むことを特徴とする
濃縮物。 (10)特許請求の範囲第9項において、前記塩素化長
鎖パラフィン系炭化水素は30から70係、望ましくは
40から60%の塩素を含有することを特徴とする濃縮
物。 (11)特許請求の範囲第1項記載の濃縮物を調合する
方法で、次の段階から成ることを特徴とする調合方法。 a)ZDDPをカプリング剤に溶解して第−均応させ、
その反応生成物を水に溶解して第二均質相を作り、ポリ
アルキレングリコールをカロえC)前記第−及び第二均
質相を混合してマイクロ乳濁液を作る。 (12、特許請求の範囲第11項において、カブIJン
グ剤はアルカツルであることを特徴とする調合ブチ法。 (1乙)特許請求の範囲第12項において、前言己アノ
に11カノルはn−エキサハレであることを特徴とする
調合方法。 (14)%許請求の範囲第11項ないし第16項のいず
れかにおいて、石油スルホン化ナト1ノウムまだはそれ
に類する乳化剤を、前記第−及び第二相を混合する前に
、該第−相に加えることを特徴とする調合方法。 (15)特許請求の範囲第11項ないし第14項のいず
れかにおいて、前記第−及び第二相を混合するに先たち
、可溶化剤を該第二相に加えることを特徴とする調合方
法。 (16)特許請求の範囲第15項において、前言己可溶
化剤はアルキレングリコールから成ることを特徴とする
調合方法。 (17)特許請求の範囲第16項において、前り己アル
キレングリコールはヘキー/レンクリコールであること
を特徴とする調合方法。 (18)特許請求の範囲第15項々いし第17項のいず
れかにおいて、前記可溶化剤はモノツウ1ノン酸ポリオ
キシエチレしソルビタノから成ることを特徴とする調合
方法。 (19) 、特許請求の範囲第1項ないし第10項のい
ずれかに記載された濃縮物から成り、捷たは特許請求の
範囲第11項から第18項のいずれかに記載された方法
により調合され、最終流動体の重量のうち70係から9
7係の水を含むことを特徴とする高水分低粘度流動体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB08224358A GB2126244B (en) | 1982-08-25 | 1982-08-25 | Concentrates for high water based hydraulic fluids |
| GB8224358 | 1982-08-25 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5962332A true JPS5962332A (ja) | 1984-04-09 |
Family
ID=10532502
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58155685A Pending JPS5962332A (ja) | 1982-08-25 | 1983-08-25 | 高水分低粘度流動体,その濃縮物及びその調合方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4526697A (ja) |
| EP (1) | EP0102212B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5962332A (ja) |
| AT (1) | ATE19893T1 (ja) |
| DE (1) | DE3363592D1 (ja) |
| ES (1) | ES525145A0 (ja) |
| GB (1) | GB2126244B (ja) |
| ZA (1) | ZA836153B (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0340323A1 (en) * | 1988-05-03 | 1989-11-08 | SINGER & HERSCH INDUSTRIAL DEVELOPMENT (PROPRIETARY) LIMITED | Lubricant |
| AU2293292A (en) * | 1991-07-15 | 1993-02-23 | Olin Corporation | Glycol/water microemulsion metalworking fluids |
| US5415793A (en) * | 1992-04-22 | 1995-05-16 | Texaco Inc. | Lubricant additive to prevent camshaft and valve train wear in high performance turbocharged engines |
| FR2710918B1 (fr) * | 1993-10-06 | 1995-12-01 | Inst Francais Du Petrole | Compositions lubrifiantes contenant un phosphate d'amine comportant un cycle imide terminal. |
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