JPS5962641A - 熱可塑性樹脂発泡体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は離燃性に曖れた熱可塑性樹脂発泡体に関する。

一般に気？包細胞金有する熱目」°塑性樹脂発泡体は安
価で軽量かつ断熱イに、耐水性、吸遮音性に優れでいる
ため、１０７熱材、保温材、緩衝材等として広くず史月
」さ才している。

特に近年、これらの優れた特性金利用して建築材り分野
等に使用されるようになったが、熱可塑性樹脂発泡体は
本来、燃えやすい欠点があるため。

用途が大きく制約されている・ そのため、難燃化した熱可塑性樹脂発泡体が種々提案さ
れてきた。中でもヘキザブロモベンゼンやデカズロモジ
フェニルエーテル等のハロゲン化芳香族化合物に三酸化
アンチモン等のり１１（燃助剤を併用したものが優れた
難燃性を示すことが知られ。

実用化されている。

しかし、かかる離燃１生熱１」塑１生樹脂発泡体には次
の様な欠点があった。

すなわち、」二連の難燃化熱ｉｒＪ’塑駄樹脂発泡体は
燃焼時に軟化、溶融し、燃焼部分がドリップ、すなわち
溶融滴下するため１発ｃ′１店体そのものｒ、Ｉ：燃焼
全抑制できる反面、このドリップした燃焼部分によって
他の材木１がｇ焼するという欠点があった。

本発明の目的は、」二連の欠点全改良ぜしめ、燃焼時に
ドリップが少なく、かつその燃焼部の形態保持性および
難燃性が優れた熱可塑性樹脂発泡体全提供せんとするも
のである。

本発明は、上記目的を達成するため次の構成。

すなわち、熱可塑１生樹脂にビスフェノールＡ系Ａ素化
エポキシ樹脂が混合された組成物全主体とする発泡体で
あって、かつ該ビスフェノールＡ系臭素化エボギシ樹脂
中の臭素の含有率が該発泡体に対し２０重量置板上であ
る熱可塑性樹脂発泡体音７１Ｑ、徴とするものである。

本発明における熱可塑１′に樹脂発ｚ包体とは、熱ｈ」
塑性樹脂からなる発泡体であＩ″１．ばよく、好ましく
ｔｉｔ均一・かつ微イ１１１な独立した気泡構造を有す
る熱可塑ｌ′１．ｇ　Ｊｆｆｌ脂からなる発？包体であ
る。

不発明における熱ｉｉＪ塑性樹脂とは、ポリオレフィン
、ポリアセクール等のポリニーデルやＩｔ　Ｂ　Ｓ（ｉ
’ｌＪ　脂、ポリコニスプル（る廟１７．ポリアミド樹
脂等周知の熱１り塑性ｍｒ脂であるが、中でも、ポリエ
チレン。

ボリゾ「ノピレン−（ｊのポリオレフィン系樹脂が最も
好ましい。

ポリオレフィン系４１）脂とは、具体的には、エチレン
、プロピレン、ブテン−１，４メチルペンテン−１のご
ときａ−オレノィン等の単独重合体ならびＶここれらの
共重合体、きらに、これらの単量体。

例えば、酢酸ビニル、アクリル酸エステル等のビニル化
合物、ブタジェン、イソプレンのごとき共役ジー「ン化
合物等の１種又は２種以上混合した単量体混合物から得
られる共重合体および上記重合体を実質的に主成分とす
る熱ＩＩＪ塑１１−樹脂絹成物ケ意味する。

本願発明でいうビスフェノールＡ系臭素出上ボキ／樹脂
とｕ：、エボキン当量が２００〜１０００゜分子量が４
００〜４０００のものであり、すべで。

アセトン、メチルエチルケトン等の浴剤に１１１溶性で
ある。具体的な市販品としてＱ；１１．　イ、１′、友
比学１−０業″ｄ未製パスミエボギ／”　＋ｊ；ｒ＋ｎ
−５４０，４０Ｕ。

５００．７００や、タウ・り−ミカル？１゜鯛　、ｌ）
　ｌｉ′、Ｒ−５１１，５４２等、きらにソエル化学６
１：製、１０４５−Ｂ−８０，ＤＸ−２４８−Ｂ−８０
等がある。

本願発明の熱ｉｉＪ塑ｆ１１：、）ｉγ・１脂発泡体に
ｒｌｌ、上記のビスフェノールＡ系臭素ｆヒエボキシ樹
脂がその発泡体に対し臭素含有率で２．０　「ｒｆ量％
以上、好コ：シ＜ｅ」、４０車量係以上含汀しているこ
とが必要である。

ヒスフェノールＡ系臭素化エポキシ樹脂が発泡体に対し
臭素含有率で２重ｉ％未満では、発泡体の燃焼時、炭化
による形態保持性が不足し、ドリップ奮起こｙので何重
しくない。２重計係以上であれｔ、ｒ、ｙ＋！々焼時に
ｒ←ノ曹げ塑１生樹脂の炭化ケ促進し形ｊｊ１．’、閉
！−，ｉ・ｌ牛が増ｔため、トリップ現象が起らなくな
る。ま／（−、ヒスフェノールＡ系臭素化エポキシ樹脂
が発？（・シ体にＸ：１シ欠素ａイＪ率で４重１１１．
係以」−含有４〕」〜め扛ば、燃焼１１．５の形態保持
・１／Ｉユがさらに安定し−ＣｒｌｌＯ，１１−２かつ
自消・１牛全月←ｔようになる。

ビスフェノールΔ系臭素化エポキシ１ル）脂白体のし↓
素菖自率ｔ」、１１＋Ｊ゛に１沢定されるものではない
が２名イ」率の高いもの、好甘しくけ４０重量％以」二
のものが′：！ｊ　−Ｈｆ　Ｌい。

な１．・、熱１り塑１’Ｌ樹脂に利するビスフェノール
Δ系り素化エポキシ樹脂ｒａｔ２．添加批全多くすれば
するほど臭素の含イ］量が多くなるため難燃性を増すの
で好−ましいが、その量がち寸り多くなると、ポリマの
押出１（１−、シートの酸形成、その他発ｉ’ｆＵ　口
Ｅ　マー光／１シ体の製造工程、発泡体の品タノ■など
で問題を生しるので１発泡体に対するヒスフェノールＡ
系臭素化エポキシ樹脂の添加量は７０重重量板下である
ことが望せしい。

本づ色＋４１１の元ｉ１店１本（τ（・；１１．その１
山（（二必′用にｆｉ＝、し７℃−′酸化アンチ七ン等
のタ；１１燃助削シ１′ｖノ・「」ゲン山汗物。

リン化合・吻丹の曲伸ｐ！Ｉｆ＋燃削、７ＮらＶこ、水
酸比−ノ゛ルミニウム、水酸化マクイ、ンウノ１．炭酸
力ルシウノ、。

ノリ力、タルク、り−イ酸アルミニウノ・、硫酸バリウ
ム、酸化チタン等のイ・活性；ｔｊｊＦ、　４幾化命・
物充填削や熱安定剤、１制候性剤、１町塑剤、　ｔ′ｊ
じｒｌｌ：ｊ；　ｙｊ必安に応じて併）［］シても良い
。世し無機充填剤の添加量な−１、。

ヒ゛スフエノールＡ系エボギシ位１月旨と（＋（〕目し
ても。

押出１イ１−、シート成形性、架橋１〈１ユ、兄ントシ
１１１−等の金且イ、′ｉ）で問題がなく、ノオーノ、
としてのＩ’１ｇ　ｒｉ比全卸］、１゛できる範囲、Ｊ
−１木的には　；１，１ｊｌｊ　１幾充ノ眞剤とヒスフ
ェノールＡ系エポキシ樹脂の合行１量が７０取１ｉｉ、
　％以下であることが望址しい。なおその他のｔす（安
定剤等は必要に応じて添加できる。

次に本発明の熱用塑１４１ユ樹脂発／（１体の製造方法
について説明する。

熱可塑曲樹脂に、ビスフェノールΔ系臭素化エボギ／位
１脂全発泡体表なったときの発泡体に対する臭素含イ］
゛率が２重量％以−１−となる量と９発泡剤として例え
ばアゾジカルボンアミド全１０重量１部と、必要に応じ
て欠１（燃助剤、無機充填剤、化学架橋剤等と全発泡／
ＩＩＪ　１０重量部に含めた全体の量が１１０　ｉｌｉ
　′Ｌ「、　７’ｔｌｉとなるように加える。

これらの添加物の加えられた樹脂を混合する方θ、トシ
て、熱ロール、ニーダ−、パンバリーミキザー等の通常
の混合機が利用１できる。さらに、と）ししの混合物を
押出１幾を用いてペレタイズし、チップ化しても良い。

こうして良く混練された組成物全原料にして。

溶融押出機で押出しシート全成形する。

このシートを重子線照射や架橋剤等により架橋させる。

通常、架橋にひよ、イ〕槻過酸化物による方法あるいは
、′ｒ［陣１牛放射ｇ！ヲ照射する方法が用いられる。

有機過酸化物としては、ジクミールパ〜オキザイド、ジ
クーシ−■リブチルパーオキザイド、１，５−ビス（タ
ーシャリブチルパーオキシイソプロビル）ベンゼン、４
，４−ジターシャリプチルパーオギシバレリンｔｌｌ　
ｎ−ブチルエステル、１．１−ジターシャリブチルパー
オキシ−５，、Ｓ、　５−　ｌ・リメチルンクロヘキザ
ン、α、α′−ビス（ターシャリブチルパーオキシ）−
■〕−ジイソプロピルベンセン。

２．５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリブチルパー
オキシ）ヘキシン−６等があり９樹脂酸分１００重量部
に対して１〜１５重量部の範囲で用いられる。架橋条件
は温度１４０〜２００　’ａ　、時間１〜５０分間の範
囲が適当である。

ＦＷ離性放射線架橋の場合は、高エネルギー線として、
ｃｌ線、β線、γ線、Ｘ線、加速化された陽子線、電子
線、中１生子線等があるが、一般的には高エイ、ルギー
電子線照射機が使用される。例えば成形ノートに１〜５
０　Ｍｒａ、ｃｌの線量を照射することにより架橋させ
る。

こうして得た架橋シートラ、熱風雰囲気中あるいはソル
ト浴上で加熱すると１発泡剤が急激に分解し目的の発泡
体が形成される。

本発明は上述したように、ビスフェノールＡ系臭素化エ
ポキシ樹脂を特定量以上、熱１１１Ｊ塑性樹脂発泡体中
に含有せしめることによシ、燃焼時の炭化促進作用があ
られれ２次のどとき曖れた効果音イ（Ｉることができた
ものである。すなわち。

（１１形態保］−〒により燃焼部分のドリップ全防止し
、延焼を防ぐ。

（２）　　炭化が１足並されるため、高度の月６燃性を
示す０ なお９本発明品に３熱可塑性樹脂発泡体の通常の用途の
中でも、特に、ｒｌ）度の紺燃註が必要とされる断熱用
人；Ｉｌ＝　Ｒ、床旧、壁拐等の建築拐料などに適して
いる。

本発明における測定法および評価基準は次の通りである
。

（１）　　臭素含有率：発泡体全一定量採取し、精秤す
る。この試料金フラスコ燃焼法で分解し、その吸収液を
、銀電極を用いて硝酸銀溶液で電位滴定する。この滴定
曲線より臭素量を求め２発泡体中の含有最ケΩ−出した
。

（２）　　ドリップ１」二および形態保持性水平に保持
した試料の燃焼テストにより、燃焼部分が７商下する程
ｗ　（ト’　１．１ツブ性）および軟化する程度（形態
保持性）を次のｉ・ト価基準で示した。

Ａニドリップせず、形態保持化が大きい。

Ｂニドリップはするが比較的少階であり、形態イ呆４端
″　１ＪＵ：、Ｌよ　中　手早　度　。

Ｃニドリップが多く、形態１呆持１生が全くない。

（３）　　炭素生成量 消火後の燃焼部分について炭化状態全観察し。

次の６段階で判定した。

太：燃焼部分の炭素生成量が多く、形態も保持されてい
る状態。

中ニドリップしかけた部分が丸く固１って一部炭化して
いる状態。

小二炭化部分がほとんどない状態。

（４）燃焼性 ＡＳＴＭ　　Ｄ１６９２−５９ＴＫ準じて燃焼テストに
行ない、難燃性全欠の６段階で、ｊ゛１ξ１曲した。

◎：自消釣−ブンセンバーナーの焔中では燃焼するが、
焔を寵すと直ちに消える状態。

○：プンゼンノ・−ナーの焔を離して６秒以内に消える
状態。

△：ブンゼンバーナーの焔金離しても、６秒以内に消え
ない状態。

次に実施例に基ついて本発明の実施態様全説明する。

実施例１ 低密度ポリエチレン（三井石油化学製、ミラソン≠１６
　）　９　ｏ　ｒｌｊ叶ｆｆ（ｌにビスフェノールＡ系
臭素化エポキシ樹脂としてｇｓＢ−４００（住友化学製
、臭素含有率４６〜５０重置板）を１０重量部および発
泡剤としてアゾジカルボンアミド１０重量部全ヘンシェ
ルミキサーでよく混合して後、３０１１１１ｎφ二軸押
出（表金用いてペレット化した。

このベレント？原料として６０皿φ押出機を用い、１ろ
５°Ｃで溶融押出し、１．６ｍｍ厚のシー１４−得た。

このシートラミ子線照射装置で５　Ｍｒａｄ照躬して架
橋させた。

この架橋シートｉ　２２０　゛Ｏソルト溶液中で加熱発
泡させることによりポリエチレン発泡体を得た。

この発泡体の密度は０．０５０ｇ／ｃｍ”であった。

この発泡体の特性音調べ、結果を第１表実施例１に示シ
た。ブンゼンバーナーの焔中では燃焼するが９着火後焔
を離すと即消火し、自己消火性を示した。又、燃焼時の
ドリップ現象もみられず。

消火後、燃焼部分の炭素生成量大で形態保持性も良い。

実施例２〜５．比較例１〜４ ポリエチレン、ビスフェノールＡ　系臭素化エホキシ樹
＋１ｉ’ｔ　、　難燃剤（デカブロモジフェニルエーテ
ル、ヘキザブロモベンゼン）　、　ｍｌＡｌ助燃（三酸
化アンチモン）、無機充填拐（酸化アルミニウム）全第
１表に示した割合の樹脂組成として用いた以外は全て実
施例１と同様な方法で成形、架橋９発泡して、ポリエチ
レン発泡体を得た。

この発泡体の特性音調べ、結果全第１表に示した。実施
例３〜５では１臭素含有率が４，０重置板以上であり、
全くドリップしなかった。炭素生成量も多く、形態保持
性良好で自消性であった。

実施例２では、ビスフェノールＡ系臭素化エポキシ樹脂
の添加による臭素含有率が、２．２重量弼であり、実施
例３〜５に比べると形態保持性若干劣り、燃焼性も自消
性でないが９本発明の目的は達成している。

一方、比較例１では、やはりビスフェノールＡ系臭素化
エポキシ樹脂の添加量が少なく本願発明の要件ヲ渦たし
ていないため、ドリップを防ぐことができなかった。

父、比較例２〜４では、ビスフェノールＡ系臭素化エポ
キシ樹脂の代りに、一般に使用される臭素系難燃剤およ
び無機充填剤と全組み合せたものであるが、臭素含イ］
率にして１４〜１５重量係も人置板でいるにもかかわら
ず形態保持性を示さない点で１本願発明との竿が明確で
ある。

以」二、詳述したように０本願発明によれば、燃焼時の
ドリップ現象全抑制し、かつ高度の難燃性を示す発泡体
となることが明らかである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　熱１υ塑性樹脂にビスフェノールＡ系臭素化
   エポキシ樹脂が混合された組成物全主体とする発？包体
   であって、かつ該ビスフェノールＡ系臭素化エボキ／樹
   脂中の臭素の含イＪ率が該発泡体に対し２、０重Ｍｉｓ
   ％以」二である熱可塑性樹脂発泡体。