JPS5964396A - 平版印刷版用版面保護剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、平版印刷版用版面保護剤に関１′るものであ
る。

平版印刷版を製版する際、その最終工程で非画鴎；部（
水を保持して印刷・インキを反撥する領域）を保詐する
ため版面保睡（いわゆるガム液）を塗布するガム引きと
云われる工程が施される。

ガム按引きの目的は非画録領域の親水性を保餓するのみ
ならず、自作領域の加電又は消去等の修正、製版後印刷
するまでの期間の保存又は再使用までの保存、印刷機に
取付ける際等の取扱い中で受ける指紋、油脂、塵埃等の
付脂により引起こされる汚ｉｔの防止及び傷の発生等か
ら保護であり、酸化汚れの発生を抑える働きである。従
来平版印刷版のガム液組成物はほとんど一般的にアラビ
アガム、セルロースガム又は分子中にカルボキシ基を有
する水溶性高分子物質の水溶液から成り、易転に応じ”
（ｐｉＩ調整剤、防腐剤等も含んでいるものが使用さ１
１ていた。

これら従来公知の組成物には、下記の様な問題を有し°
Ｃいた。即ち、通常印刷版の最後の仕上げ１−程で版上
にガム液を注ぎ、これをスポンジ又は綿タンポン等で版
面全体に拡げ、モして拭布で版面が乾燥するまで擦る訳
であるが、この際画像領域（インキを受容する領域）に
水溶性高分子物質が部分的に厚塗りに成る。この厚塗り
された部分の画像部は印刷をする過程でインキに対する
着肉性が悪く正常な印刷物を得るまでには相当数の刷り
枚数を必要とする。一般的にこの現象を印刷抜け（いわ
ゆる着肉不良）と称している。上記の様な現象か庄じた
時は抜けた画像部を再現させるために一般的な手段とし
ては版を水又は弱酸性溶液で洗って画像部に吸着してい
る水溶性高分子物質を取り除く工程が必要である。この
洗浄工程は時間を要すため特公昭ｊ４−／９．２７７号
（＝記載さｉ’ｔているガム除去液等も開発されている
。

他方、画像部の感脂性を保護するため、ガム引きの前（
′−油脂類で画像部を被接することも良く行われている
が、これは工程を煩雑１″−し作業性を低下させると＼
もに排水汚染及び健康上の問題から好ましくない。又こ
の他着肉不良を起こさないような水溶性有機高分子イビ
合物を版面保護剤として用いる試みがされてきた。例え
ば特開昭！λ−！ご６０３号、特開昭！グー９７／θ−
号、西独特許２！０グ！りｙ号、′ｌ連特許≦コｊ７ｊ
！号にはデキストリン、プルラン及びゾルラン誘導体、
カルボキシ基含有ポリアクリルアミド誘導体、メチル（
メタ）アクリレートグラフトポリアクリルアミド共重合
体等の水溶性有機高分子化合物が示されているが、いず
れも非画像部の不感脂化力が劣っているという問題を伴
っていた。

従って、本発明の目的は平版印刷版の非画像領域を不感
脂化する能力にすぐれ、同時に画像領域を提供すること
である。本発明の他の目的はスポンジ、綿タンポン、自
動ガムコーター等を用いても容易に版上Ｃ：施すことが
出来、水での洗浄又は印刷機の給温ローラーとの接触（
二より平版印刷版から容易Ｃ二除去することができ、か
つ非画（８）領域の親水性を良好に保持する版面保鰻剤
を提供することである。

本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意研究の結果本発
明をなすに至ったものである。

即ち版面保護剤として皮膜形成性を有し、ポリオキシエ
チレン又は、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレ
ン共重合体で変性させた澱粉の水溶液を用いることによ
って本発明が達成されることを見い出した。ポリオキシ
エチレン又はポリオレン キシエチレン、ポリオキシプロビギ共重合体変性澱粉は
たとえば馬鈴薯、甘藷、小麦、コーンスターチ−、タピ
オカ、米等の澱粉をポリオキンエチレンまたはポリオキ
シエチレン・ポリオキンプロピレン共重合体で化学的に
変性した澱粉である。

すなわち澱粉の直鎖或いは分枝重合物中の水酸基にエチ
レンオキサ・ｆド又はプロピレンオキサイドを付加重合
させたものであり、下記一般式Ｉで示される単位と下記
一般式■で示される単位とを含む高分子化合物である。

（一般式〔Ｉ〕において、Ｒ１−Ｒ３は互いに同じでも
異なっていてもよく、各々水素原子、ＣＨ３ ０”ｒｒｃｆ’ｃＨ２ＣＨ２０Ｙ　Ｈを示し、ｐおよび
γは各々／〜ｉ、ｏｏｏの整数を示し、ｑはθ〜１０θ
の整数を示す。但し、Ｒ１”Ｒ３の内の少なくとも７つ
は水素原子以外の基を示し、ｐ＝１＝０は除く。　） ポリオキシエチレンまたはポリオキシエチレン・ポリオ
キシプロピレン共重合体（＝よる変性度は広範囲１′−
変化させつるので、−概（＝は決定しえないが、−〇〇
〇の水に！重量％以Ｅ、より好ましくは／θ重謝係以上
溶解する範囲がよい。また、このように変性された澱粉
の分子量は、２０重量係の水溶液のコθ０Ｃにおける粘
度が、ｔ　−Ｊθセンテボ・ｆズとなるような範囲が好
ましい。

上記の澱粉誘導体は次に示す反応により合成される。但
し、Ｒ−ＯＨは澱粉を示す。

ＣＨ２す針ＣＨＣＨ２咀１ＣＨ２ＣＨ２０）Ｈこの誘導
体の置換基によっ−〔必要な性能を選択出来る。

本発明の版面保護剤中のポリオキシエチレンスレン はポリオ午ジエチレン、ポリオキシプロピ蝉共重合体変
性澱粉の含有量としては好ましくはｊ〜３、を重ｆｆｔ
係でより好ましくは１０−２夕重量係であるこ１１．ら
の変性澱粉は水に溶解させ均一な水溶液として使用する
。

本発明に於いては変性澱粉と他のデキストリン等の澱粉
と混合しても構わない。その他、他の水溶性高分子化合
物を添加してもよい。

版面保護剤は一般的には酸性領域ｐＨ３〜乙の範囲で使
用する方が有利である。ｐＨを３〜乙にするためには一
般的には版面保護剤中に鉱酸、有機酸又は無機塩等を添
加し調節する。その添加量はθ、０／〜２重柵係である
。例えば鉱酸としては硝酸、硫酸、リン酸咎が挙げられ
る。有機酸とシーＣｌｉりｘ　ン酸、酢酸、蓚酸、マロ
ン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、７１９石酸、’）ンゴ
Ｌ乳酸、レブリン酸、有機ホスホン酸等が挙げられる。

無機塩としては硝酸マグネシウム、第１リン酸ナトリウ
ム、第２リン酸ナトリウム、硫酸ニッケル、ヘキサメタ
リン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム等が挙げ
られる。鉱酸、有機酸又は無機塩等の少なくとも７種も
しくは２種以上併用してもよい。

来る界面活性剤としてはアニオン界面活性剤又はノニオ
ン界面活性剤である。アニオン界面活ｆｌｌＪとしでは
脂肪族アルコール硫酸エステル塩類、脂肪族アルコール
リン酸エステル塩類、二塩基性脂肪酸エステルのスルホ
ン酸塩類、脂肪酸アミドスルホン酸塩、アルキルアリー
ルスルホン酸塩類、ホルムアルデヒド縮合ナフタリンス
ルホン酸塩類等が用いられる。ノニオン界面活性剤とし
てはポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエ
チレングリコールアルキルエステル、ソルビタンアルキ
ルエステル類、ポリオキシプロピレンポリオキンエテレ
ンエーテノシ類等が用いられる。これらの界面活性剤は
二種以上併用することもできる。

使用量は特（：限定する必要はないが好ましい範囲とし
て（１版面保護剤のθ、θ／〜１０重量係である。

上記成分の他必要により湿潤剤とし゛Ｃグリセリン、エ
テ１／ングリコールトリエテレングリコール等の低級ア
ルコールも使用することもできる。これら湿潤剤としＣ
は組成物中に０．７〜５．０重量％でより好しい範囲と
し２ては０．５〜３．０重量％である。以上の他に本発
明の版面保護剤には、防腐剤などの添加することが出来
る、例えば安息香酸及びその誘導体、フェノール、ホル
マリン、デヒドロ酢酸ナトリウム等をｏ　、ｏｏｓ〜２
．０重ｆｆ１％の範囲で添加できる。

本発明の版面保護剤を用いることにより製版工程におい
”Ｃ従来画像部の感脂性を保持するために用いられ”Ｃ
きた油性保護インキを用いる必要がなく、又自動ガム盛
り機等の使用に於いても均一に塗布をすることが出来る
。印刷時に於いては従来の様に数多くの不良印刷物を出
すことなく印刷の直後から充分に＃足する鮮明な印刷物
を得ることができる。

Ｕ下実施例をもって説明する。

実施例　／ 水可溶性ポリオキンエチレン変性澱粉（オキシエｆ　レ
ンの重合度コ、５〜ヨ）、２．００重量部を純水７９／
、？重量部に溶解した。この時の粘度は、２！０Ｃで／
Ｚセンチボイズであった。この中にアニオン界面活性剤
である、イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
３３受水溶液！重量部、安１は香酸エチルθ、／重量係
、燐酸（と！％）３゜０重世１部を添加して本発明の版
面保護剤を作製した。

厚すθ、　、、２　ｇ　ｍｍのアルミニウム板ヲ６゜。

ｃの第３燐酸ナトリウム７％水溶液に浸漬して脱脂し、
水洗した後パミスな水に懸濁した液を流しなからす・ｒ
Ｉ−１ンブラシで擦って砂目立てした。水洗後２０°Ｃ
ニ保タレｆ、：、Ｍ酸力！Ｊ　’ｙ　ム（Ｓ　ｉｏ２／
　Ｋ２０モル比Ω、０）のオ係水゛溶液に３ｇ秒〜ざ０
秒浸漬した。充分水洗した後乾燥した。

コーヒドロキシェブールメタアクリレート共重合体（英
国特許第１６０．！７３り号明細実施例／の製法で合成
したもの旨、０重量部、ｐ−ジアゾジフェニルアミンと
パラホルムアルデヒドの縮合物のコーメトキシーグーヒ
ト珀オキシ−５−ベンゾイルベンゼンスルホン酸塩θ−
／　２　Ｎ留部、オイルヲル＃乙０３（オリエント化学
工業＠装）０゜０３重量部、−一メトキシエタノール／
夕重量部、メタノ−ルミｏ重量部、エチレンクロライド
ｊ。

０重ｈｔ部からなる感光液を前記支持体に塗布し塗布乾
燥型Ｍ／、♂１／ｍ２の感光性平版印刷版を得た。この
印刷版に網点ネガフィルムを用いて露光し、亜硫酸ナト
リウム３．θ重置部、ベンジルアルコール３θ、Ｏ重憾
部、トリエタノールアミン−０，０重量部、モノエタノ
ールアミンタ、θ重量部、ｔ　−−ｉチルナフタレンス
ルホン酸ナトリウム／θ、０重量部及び純水１００θ重
量部からなる水性現隊液で現（８）した後水汗し乾燥し
た。

上記印刷版を３分し／方には従来版面保護剤として用い
られている７°Ｂｅアラビアガム（約／オ係水溶液）を
塗布し余剰を布で拭き取った。（試料Ａ） もう一方には先に作製した本発明の版面保護剤を堅布し
同様に余剰を布で拭き取った（試料Ｂ）。

残りの印刷版は版面保鈴剤を用いなかった。（試木・Ｉ
Ｃ）。

Ａ、　Ｈ，（４）３つの試料を温度りｓ　０Ｃ，湿度ｆ
、ｊ係の恒温恒湿槽で？　５１間保管した後、ハイデル
ベルグＫＯＲ−Ｄ印刷機で通常の方法に従って印刷を行
った。鮮明な印刷物を得るまでの不良印刷枚数はＡが７
０θ枚以上、Ｂが１０枚、Ｃが２枚であった。印刷中の
汚れ易さはＡ、Ｂは汚れることはなかったがＣは極めて
汚れ易かった。本発明（＝よる版面保護剤を用いた試料
Ｂは画像部の感脂性、及び非動ｒ象部の不感脂性双方（
′−優れたものであった。

実施例　コ 水可溶性ポリオキシエチレン・ポリオキシエチレン ピ憂ブロック共重合体変性澱粉−〇〇重量部、アルキル
ジフェニルニーデルジスルホン酸ナトリウムのグθ多水
溶液ｊ、θ重量部、デヒドロ酢酸ナトリウムθ、３重量
部、くえん酸λ、θ重社部、硫酸マグ不シウムコ、θ重
量部を純水７り０．７重量部に溶解し版面保護剤を作製
した。この版面保護剤の粘度は２ｓ０Ｃ＋−於いて１ｇ
、０センチポイズであった。

一方特公昭グ３−、２１グθ３号公報に記載されている
アセトンとビ【コガＩ〕−ルの縮重合により得られたポ
リヒドロキシフェニルのナフトキノン−／、コージアジ
ドーｊ−スルホン酸エステル／重量部とノボ゛ラック型
クレゾールホルム・アルデヒド樹脂−重量部をグθ重置
部のメテルセロソルヅ１′−溶解して感光液を作製した
。厚さＱ、、、１ｍｍの砂目立されたアルミニウム版を
よく洗篠した后（二乾燥し、その」ユ（二上記感光液を
回転塗布機によって塗布乾燥し約コ、θｔｉ　／ｒｎ　
２の感光層を有するポジーポジ型感光性印刷版を作製し
、網点ポジフィル係 ムな用いて露光し３５６ｍ酸゛ｌ−ダ水溶液で現像した
后水洗、乾燥した。

上記の印刷版を３分し／方には従来版面保護剤として用
いられる／　４ｔ’Ｂｅアラビアガム（アラビアガムの
約２７％水溶液）を塗布し余剰を布で拭き取った（試料
Ａ）。

もう／方には先に作製した本発明の版面保護剤を塗布し
同様（：余剰を布で拭き取つ光（試料Ｂ）。

残りの印刷板は版面保護剤を用いなかった（試料Ｃ）。

Ａ、Ｂおよび０３つの試料を温度グオＯＣ１湿度、１′
！係の恒温恒湿槽で７日間保管した后ノ・イデルベルグ
ＫＯＲ−Ｄ印刷機で通常の方法（二従い印刷を行ったっ 鮮明な印刷物を得るまでの不良印刷枚数はＡが３ｊ枚、
Ｂが５枚、Ｃが３枚であった。印刷中の汚れ易さ？ｉＡ
、Ｂについては汚れることはながったが、Ｃは極めて汚
れ易かった。本発明による版面保護剤を用いた試料Ｂは
画像部の感脂性、及び非画鍬部の不感脂性双方にすぐれ
たものであった。

実施例　３ 酵素分解澱粉にエチレソオギサイドを付加重合せしめた
ポリエチレンオキサイド変性酵素分解澱粉２００＃重量
部、ラウリルアルコール硫酸ナトリウム（商品名モノゲ
ンＹ−ｙθθ　第１工業製薬＠３製）０，５重量部、ナ
フタレンスルホン酸すトリウム・ホルマリン縮合物（商
品名デモールＰ　花王アトラス■装）、２．Ｊ−重量部
、リン酸（ｆｒ％）　／、θＮ重量部ヘキサメタリン酸
ナトリウム３．θ重量部及び純水７９３．０重量部から
なる版面保護剤を作製した。この版面保護剤の像水洗し
乾燥した後この印刷版を３分にした。

その１つには／＜ｔ　０Ｂｅアラアガムを塗布し余剰を
布で拭き取った（試料Ａ）。もう／方には先に作製した
版面保護剤を塗布し余剰を布で拭き取った（試料Ｂ）。

残りの印刷版は版面保護剤を用いなかった（試料Ｃ）。

実施例／と同様＋：Ａ、　ＢおよびＣ３つの試料を温度
グー５−０Ｃ，湿度よ！係の恒温恒湿槽に７日間保管し
た后ハイデルベルグＫ　ＯＲ印刷機で印刷を行った。

鮮明な印刷物を得るまでの不良印刷枚数はＡが７００枚
以上、Ｂがと枚、Ｃが一夕枚であったがＣは極めて汚れ
易かった。Ｂに用いた版面保護剤は極めて満足すべきも
のであった。

実施例　グ 実施例／で用いた水可溶性ポリオギシエチレン変性澱粉
７００重量部、クリームデキストリッツ０θ重相部、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（商品名エ
マルゲン＃デθ３　花王アトラス■製）２．０重量部、
リン酸（ざ！係）／。

０重量部、くえん酸／、θ重量部、第１リン酸アンモニ
ウム３．０重量部、デヒドロ酢酸ナトリウム０．２重量
部、及び安息香酸エチル０．２重量部を純水７タコ、６
重量部に溶解して版面保護剤を作製した。この版面保護
剤の粘度、：２５センチボイズ′Ｃあったっ 実施例−に用いたポジ型感光性印刷版の版面保護剤とし
°にれを用いたところ、温度ｙｓ０ｃ湿度ｚ　、ｆ％の
もとて７日間保管された后でも鮮明な印刷物を得るまで
の不良枚数は７枚で汚れは全く発生せず、版面保護剤と
して極めて満足な性能であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 皮膜形成性を有するポリオキシエチレン変性又はポリオ
   キシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体変性澱粉
   誘導体を含有する水溶液からなることを特徴とする平版
   印刷版用版面保護剤。