JPS5964781A - 金属表面の皮膜形成方法 - Google Patents
金属表面の皮膜形成方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、分−Ｊ′−内に二個以上の異なる反応ノ；（
を持つ有機ケイ素ζ１４． ｆｉｔ体、いわゆるンラン
ヵソフ０リング剤と、チタニウム及び父は゛ノル：Ｉニ
ウトの弗素ｆヒ合物とからなる水浴液又は了ル：Ｉ−ル
混合水Ｍ液を、金属表向に塗布し、乾燥す２）ことによ
り、面ｊ食性及び塗泊１′心着性の優れた皮膜を形成さ
せる表向処Ｉ却方法に関するものである。
を持つ有機ケイ素ζ１４． ｆｉｔ体、いわゆるンラン
ヵソフ０リング剤と、チタニウム及び父は゛ノル：Ｉニ
ウトの弗素ｆヒ合物とからなる水浴液又は了ル：Ｉ−ル
混合水Ｍ液を、金属表向に塗布し、乾燥す２）ことによ
り、面ｊ食性及び塗泊１′心着性の優れた皮膜を形成さ
せる表向処Ｉ却方法に関するものである。
従来、金属の面１食性と塗料密着性を向上させる方法と
しては、クロム酸ｊ２λ処１３１又はリン酸塩処理なと
か一般に１１なわれている。クロト酸塩処哩法において
は、化成皮膜は経時的に塗オ巳・１ｙｌｌＰｌか低下す
るという欠点があり、又、クロム酸公害防＋１のだめの
ＪＪＩ水処理等に於て卸点があること、史に、化成皮膜
からのクロム酸の溶出による二次公害発生源としての危
険性がともなうなとの間：Ｉ：口かある１、又、リン酸
塩処理法では通’ｉｊｉ’ ｌＪン酸ｊｌｌｊ ４．ｊ
）糸、リン酸鉄系なとの皮膜処理が行なわれているか、
リン酸亜鉛系皮膜は結晶性皮膜であり、塗装下地として
使用した」↓）合、その膜厚にもよるか、１ノ１曲げ力
１１工等で結晶皮膜が破壊される等の間；１ηかある１
、リン酸鉄系皮膜の場合Ｋに、リンフ１しｉｌ ２．Ｑ
系皮膜に比較して皮膜か薄＜］１１１１食か不十分ｈ、
だめ１，１ｌ−１’ｌ乱クロム酸塩等の後処理が行なわ
れている。
しては、クロム酸ｊ２λ処１３１又はリン酸塩処理なと
か一般に１１なわれている。クロト酸塩処哩法において
は、化成皮膜は経時的に塗オ巳・１ｙｌｌＰｌか低下す
るという欠点があり、又、クロム酸公害防＋１のだめの
ＪＪＩ水処理等に於て卸点があること、史に、化成皮膜
からのクロム酸の溶出による二次公害発生源としての危
険性がともなうなとの間：Ｉ：口かある１、又、リン酸
塩処理法では通’ｉｊｉ’ ｌＪン酸ｊｌｌｊ ４．ｊ
）糸、リン酸鉄系なとの皮膜処理が行なわれているか、
リン酸亜鉛系皮膜は結晶性皮膜であり、塗装下地として
使用した」↓）合、その膜厚にもよるか、１ノ１曲げ力
１１工等で結晶皮膜が破壊される等の間；１ηかある１
、リン酸鉄系皮膜の場合Ｋに、リンフ１しｉｌ ２．Ｑ
系皮膜に比較して皮膜か薄＜］１１１１食か不十分ｈ、
だめ１，１ｌ−１’ｌ乱クロム酸塩等の後処理が行なわ
れている。
木ざ］−明のＬＩ的は、前記した欠点を除去し、無公害
表面処哩、火を開発したものであり、刊水処即″５ｅζ
有利な塗装１」乾燥型で、塗装等のトー地処１：１１！
、！−して、１１ＩＩＩ住１４．１＜ 、塗ず一１密
若性の睨れた表向処１１１１法を１１．ｊ供することに
ある。
表面処哩、火を開発したものであり、刊水処即″５ｅζ
有利な塗装１」乾燥型で、塗装等のトー地処１：１１！
、！−して、１１ＩＩＩ住１４．１＜ 、塗ず一１密
若性の睨れた表向処１１１１法を１１．ｊ供することに
ある。
木発明者＋−）Ｑ−，１，１）１■記り、点の乙・い無
公害ノ（１−表面処Ｊｌｌ ｌハについで鋭７に検ｇ７
１を行なつ／ζ結果、分子内にニ個以−１−の異なる反
応基を持つ有機り゛イ素単昂体（以１・゛／ラッカツブ
リング剤と略称する）の−神父に］二独以−１−と、チ
タニウム及び又ｄノルコニウムの弗素化合物の７汀より
選ばれた一種又ｄ二種以上をａ有する水溶液又はアルコ
ール混合水溶液を金属表面ＶＣ塗布１〜だのち、水洗す
ることなく塗布物を乾燥させることにより、１１１ＩＩ
食性及び塗料密着性の優れた皮１１６＼を形成させるこ
とができることを見い出し、本発明を完成するに至った
１、本発明の一つの成分であるシランカンフ０リング剤
は、無機’、ｒｔ： Ａ：Ａ’ ＊・１と有機質材料と
を化学的に結合する性質があり、既に、工業製品の接オ
で１剤として広く利用されているが、金属と塗料、高分
子（心］脂などの有機質月料との接着性、密着性を向上
さぜるためにンランカツノ０リング剤を金属ｌく而（／
ｃ塗布し、金属表向処理皮膜として適用し／（−場ｎ′
、づ料、高分子樹脂等の塗膜の金属への密着性ｔ１向土
し、処理効果は認められる。しかし、金属イ１＜面処理
のては期１与ず−・き効果は認められなく、実用］的な
金属表向処理皮膜として利用するにし↓欠点があっ／こ
○又、シランカッシリング剤を金属表面処、１４１Ｉ剤
の組成々分に第１」用し／ζ公知技術としてυ；Ｉ、！
ｌ１ｌ−開に、ｊ ５１−、。
公害ノ（１−表面処Ｊｌｌ ｌハについで鋭７に検ｇ７
１を行なつ／ζ結果、分子内にニ個以−１−の異なる反
応基を持つ有機り゛イ素単昂体（以１・゛／ラッカツブ
リング剤と略称する）の−神父に］二独以−１−と、チ
タニウム及び又ｄノルコニウムの弗素化合物の７汀より
選ばれた一種又ｄ二種以上をａ有する水溶液又はアルコ
ール混合水溶液を金属表面ＶＣ塗布１〜だのち、水洗す
ることなく塗布物を乾燥させることにより、１１１ＩＩ
食性及び塗料密着性の優れた皮１１６＼を形成させるこ
とができることを見い出し、本発明を完成するに至った
１、本発明の一つの成分であるシランカンフ０リング剤
は、無機’、ｒｔ： Ａ：Ａ’ ＊・１と有機質材料と
を化学的に結合する性質があり、既に、工業製品の接オ
で１剤として広く利用されているが、金属と塗料、高分
子（心］脂などの有機質月料との接着性、密着性を向上
さぜるためにンランカツノ０リング剤を金属ｌく而（／
ｃ塗布し、金属表向処理皮膜として適用し／（−場ｎ′
、づ料、高分子樹脂等の塗膜の金属への密着性ｔ１向土
し、処理効果は認められる。しかし、金属イ１＜面処理
のては期１与ず−・き効果は認められなく、実用］的な
金属表向処理皮膜として利用するにし↓欠点があっ／こ
○又、シランカッシリング剤を金属表面処、１４１Ｉ剤
の組成々分に第１」用し／ζ公知技術としてυ；Ｉ、！
ｌ１ｌ−開に、ｊ ５１−、。
６ ：３ ：３２８ 、！ｌ’Ｊ−開昭５１−１１９３
３８、隼）開昭”、＋２−１３０’ｂ１４、特公昭５５
−４４７１１ 、’庁公昭５５−４１７］、３．４．ｌ
ｌ公昭５５＝４１７１２などがあり、此等の発明シ’（
Ｊ’、−ける金ｈ’ｒ表面処理液ｉｔ、水溶性又ｄ水分
散性高分子樹脂［ＩＪン酸塩、ンリカ及び、チタニウム
、ノルコニウム、モリブデン等の酸化物を配合し／ξも
の又ｖ、１、イｊ］幾化合物を含む処理液に７シンカツ
フ０リング剤を配合したものであるが、本発明者ｌ−）
に１、塗装Ｉ密１１゛１・ｊ′１−の向上と共に、耐食
性の向上、改善を８Ｉるノζめ神々検削した結果、水溶
性又は水分散４２１の品分Ｉ′樹脂、リン酸塩、ンリヵ
等を組成々分として使Ｉｌｌすることなく、７ランカノ
ノ０リング剤の水Ｒ４Ｋ 、”ｌ ｉｆアルコール水溶
液（ｌこ、水全１性のＩクニウノ・及。・又はジルコニ
ウムの弗素化合物の水Ｈｉ液を添加し、で、混合浴Ｍ！
６ Ｌだ組成液を金属表面Ｖ（、塗布したのち乾燥させ
るととにより、その表面に学才・ｌ′ｌ・ｉ、、、４着
性及び１ｌｉ１食１′１の優れ／（−皮膜か形成される
ことろ（１１，い出し／Ｌ二（、）本発明の人面処叶液
ＱＪ１極めて安’＋、！７．しているので、その処即液
イじ天川１した場合に組成４分などの沈殿の発生に１・
１．ｌ（１、く、甘／こ、工業的規（１）１で連続的に
′々定して金！、・ｆ（表面を処理することかできもっ
て、その表面に冷オー１密）；”１忙、１制食性の優れ
／こ皮膜を形成さぜることかできたので実用性が高いこ
とも見出した。チタニウノ、及び又にｊノルコニウム、
の弗素化合物を添加することによりｌ耐食性か名しく向
上改善される理由に↓１夕」確でｒゴないか、本発明の
組成水溶液の金属・＼の塗布乾燥の皮膜形成過程、又（
４゜続いて行なわれる塗料、高分子樹脂なとの塗膜形成
過程で、ソランカッノ０リング剤成分と、チタニウム及
び又に１ジルコニウムの弗素化合物との結合により、物
理的、化学的に安定な接合皮膜が形成さＩｊるものと省
えもれる。史に、金属表面処」」１１液に於て、弗素イ
オン、弗素化合物がリン酸−イオン、リン酸塩に比べ、
金属表面の不働態皮膜イシ良＜ ｔ４ｉｔ＋了し、活性
化−）ることか知られているが、本発明処」４１１液に
存在する弗素イオン、弗素化合物か塗装ｌｉ乾燥の皮膜
形成過ｆｊｊで金属表面と反応し、金属と皮膜との結合
を向上するものと瑚えｒ、 ；ｉする、本発明のもう一
つの目的は、極めてｌ：、ケい１０〜３００ ”？、／
；ｎ’程度の皮膜量で塗料及び高分子樹脂のυ〒膜の下
地処理として優れた１１ｉ１．ｉ″ξ柑、（Ｔ膜密／□
ｆ１． ｌ′ｌ ／ｉ得乙ことであるが、この目的も寸
だ本発明により達成されたのである。
３８、隼）開昭”、＋２−１３０’ｂ１４、特公昭５５
−４４７１１ 、’庁公昭５５−４１７］、３．４．ｌ
ｌ公昭５５＝４１７１２などがあり、此等の発明シ’（
Ｊ’、−ける金ｈ’ｒ表面処理液ｉｔ、水溶性又ｄ水分
散性高分子樹脂［ＩＪン酸塩、ンリカ及び、チタニウム
、ノルコニウム、モリブデン等の酸化物を配合し／ξも
の又ｖ、１、イｊ］幾化合物を含む処理液に７シンカツ
フ０リング剤を配合したものであるが、本発明者ｌ−）
に１、塗装Ｉ密１１゛１・ｊ′１−の向上と共に、耐食
性の向上、改善を８Ｉるノζめ神々検削した結果、水溶
性又は水分散４２１の品分Ｉ′樹脂、リン酸塩、ンリヵ
等を組成々分として使Ｉｌｌすることなく、７ランカノ
ノ０リング剤の水Ｒ４Ｋ 、”ｌ ｉｆアルコール水溶
液（ｌこ、水全１性のＩクニウノ・及。・又はジルコニ
ウムの弗素化合物の水Ｈｉ液を添加し、で、混合浴Ｍ！
６ Ｌだ組成液を金属表面Ｖ（、塗布したのち乾燥させ
るととにより、その表面に学才・ｌ′ｌ・ｉ、、、４着
性及び１ｌｉ１食１′１の優れ／（−皮膜か形成される
ことろ（１１，い出し／Ｌ二（、）本発明の人面処叶液
ＱＪ１極めて安’＋、！７．しているので、その処即液
イじ天川１した場合に組成４分などの沈殿の発生に１・
１．ｌ（１、く、甘／こ、工業的規（１）１で連続的に
′々定して金！、・ｆ（表面を処理することかできもっ
て、その表面に冷オー１密）；”１忙、１制食性の優れ
／こ皮膜を形成さぜることかできたので実用性が高いこ
とも見出した。チタニウノ、及び又にｊノルコニウム、
の弗素化合物を添加することによりｌ耐食性か名しく向
上改善される理由に↓１夕」確でｒゴないか、本発明の
組成水溶液の金属・＼の塗布乾燥の皮膜形成過程、又（
４゜続いて行なわれる塗料、高分子樹脂なとの塗膜形成
過程で、ソランカッノ０リング剤成分と、チタニウム及
び又に１ジルコニウムの弗素化合物との結合により、物
理的、化学的に安定な接合皮膜が形成さＩｊるものと省
えもれる。史に、金属表面処」」１１液に於て、弗素イ
オン、弗素化合物がリン酸−イオン、リン酸塩に比べ、
金属表面の不働態皮膜イシ良＜ ｔ４ｉｔ＋了し、活性
化−）ることか知られているが、本発明処」４１１液に
存在する弗素イオン、弗素化合物か塗装ｌｉ乾燥の皮膜
形成過ｆｊｊで金属表面と反応し、金属と皮膜との結合
を向上するものと瑚えｒ、 ；ｉする、本発明のもう一
つの目的は、極めてｌ：、ケい１０〜３００ ”？、／
；ｎ’程度の皮膜量で塗料及び高分子樹脂のυ〒膜の下
地処理として優れた１１ｉ１．ｉ″ξ柑、（Ｔ膜密／□
ｆ１． ｌ′ｌ ／ｉ得乙ことであるが、この目的も寸
だ本発明により達成されたのである。
本発明者等は、従来の公知技術に属さない新規な金属表
面処理液、即ちシランカッシリング剤と、チクニウノ、
及び又Ｖ」ジルコニウムの弗素化合物とを組成とする金
属表面処理液を金属表面に塗布し／（−のち乾燥さぜる
ことにより、その表面に優れた１（ｉ１食性、塗米１密
着性を有する皮膜を形成させることができることを見出
して木ざｉ′Ｉｌ！ＩＩを完成した、。
面処理液、即ちシランカッシリング剤と、チクニウノ、
及び又Ｖ」ジルコニウムの弗素化合物とを組成とする金
属表面処理液を金属表面に塗布し／（−のち乾燥さぜる
ことにより、その表面に優れた１（ｉ１食性、塗米１密
着性を有する皮膜を形成させることができることを見出
して木ざｉ′Ｉｌ！ＩＩを完成した、。
本発明に於ける、１分子内ンζ二個以」−の異なる反応
基を持つ有（幾ケイ゛素単ｌＩｔ体−１いわゆる７ラン
カノノ０リング剤とは、無機質と化学結合する反応基（
メトキシ基、エトキシ基、シラノール基なと）と、イ〕
拭７１１拐許１（合成樹脂なと）と化学結合する反応ノ
１１、（＋’−ル基、王、＋９キシ基、メタアクリル基
、す′ミノ基／、と）を、分子内に持つ４１機り・イ素
？１′ｌ量体であり、かかる化合物としては、トリメチ
ルメトギ／／シン、γ−゛アミツブｒｊピルトリエトキ
シ／ジン、γ つ′ミノプＩＪピルトリメトＮ−β（ア
ミノエチル）γーアミノゾ１ｊピルＩ・リメトキ／７ジ
ン、Ｎ−β（アミノエチル）ｒ−アミノン０Ｉコピルメ
チルノエトキ／シラン、ビニルトリエトキンフラン、ビ
ニルトリス（βーメトキシエトキ／）７ラン、ノビニル
ノメトキンンシン、ｒ−グリシドキシゾロピルトリメト
キノシラン、２′−メタアクリロギ７ノ０ロピルトリメ
トキンンランなどをあげることができる。チタニウム及
び又ｉ１ノルコニウムの弗素化合物の群としては、チタ
ン弗化水素酸、チタン弗化アンモン、ノルコン弗化水素
酸、ジルコン弗化アンモンなとであり、又、チタニウム
及び又に１ジルコニウムの金属、酸化物、水酸化物、炭
酸アンモニウム塩及び、翁機化合物を弗酸と反応さぜ、
チタニウム又は、ノルコニウムの弗素化合物とし一Ｃ水
溶化し、使用゛Ｊ−ることもできる，。
基を持つ有（幾ケイ゛素単ｌＩｔ体−１いわゆる７ラン
カノノ０リング剤とは、無機質と化学結合する反応基（
メトキシ基、エトキシ基、シラノール基なと）と、イ〕
拭７１１拐許１（合成樹脂なと）と化学結合する反応ノ
１１、（＋’−ル基、王、＋９キシ基、メタアクリル基
、す′ミノ基／、と）を、分子内に持つ４１機り・イ素
？１′ｌ量体であり、かかる化合物としては、トリメチ
ルメトギ／／シン、γ−゛アミツブｒｊピルトリエトキ
シ／ジン、γ つ′ミノプＩＪピルトリメトＮ−β（ア
ミノエチル）γーアミノゾ１ｊピルＩ・リメトキ／７ジ
ン、Ｎ−β（アミノエチル）ｒ−アミノン０Ｉコピルメ
チルノエトキ／シラン、ビニルトリエトキンフラン、ビ
ニルトリス（βーメトキシエトキ／）７ラン、ノビニル
ノメトキンンシン、ｒ−グリシドキシゾロピルトリメト
キノシラン、２′−メタアクリロギ７ノ０ロピルトリメ
トキンンランなどをあげることができる。チタニウム及
び又ｉ１ノルコニウムの弗素化合物の群としては、チタ
ン弗化水素酸、チタン弗化アンモン、ノルコン弗化水素
酸、ジルコン弗化アンモンなとであり、又、チタニウム
及び又に１ジルコニウムの金属、酸化物、水酸化物、炭
酸アンモニウム塩及び、翁機化合物を弗酸と反応さぜ、
チタニウム又は、ノルコニウムの弗素化合物とし一Ｃ水
溶化し、使用゛Ｊ−ることもできる，。
本発明に於けるシラフカソノ０リング剤の濃度υ〕ｌ−
、０、 ５ 〜Ｊ ００ Ｖ／ｅ！ 、 ’ｌｆ ’ｊ
しりｉ’．ｌｉ Ｓ １ 〜５（１ ９／ｅ であ
る、。
、０、 ５ 〜Ｊ ００ Ｖ／ｅ！ 、 ’ｌｆ ’ｊ
しりｉ’．ｌｉ Ｓ １ 〜５（１ ９／ｅ であ
る、。
０、５’；／／ｌ以１″では、７ランカソノ０リング剤
の効！４！。
の効！４！。
が１：１Ｘばめ１つれなくなり、１００グ／ｅ以上でし
」シラノ力ソノ０リング剤の効果をそれ以上名しく向上
さぜるごとにＩＪυ］持できず、しかも経済的でＱ」な
い１、第二成分であるチタニウム及び又１＋：．ｌノル
コニウノ・の弗素化合物の，１７１１度＆Ｊ、チタニウ
ム及び又はジルコニウム換♂°ｊでＯ．旧〜ｓ ｙ／１
％好−１ Ｌ ＜ ＩｒＪ’． ０． ０５〜］ＯＶｌ
である。０．０１． ｆ／ｌ以下てはチタニウム及び又
ｒ１ジルコニウムの弗素１ヒ合物の効果に［１招めＬ）
１シなくなり、５ ｆ，７１以上では経済的ではない。
」シラノ力ソノ０リング剤の効果をそれ以上名しく向上
さぜるごとにＩＪυ］持できず、しかも経済的でＱ」な
い１、第二成分であるチタニウム及び又１＋：．ｌノル
コニウノ・の弗素化合物の，１７１１度＆Ｊ、チタニウ
ム及び又はジルコニウム換♂°ｊでＯ．旧〜ｓ ｙ／１
％好−１ Ｌ ＜ ＩｒＪ’． ０． ０５〜］ＯＶｌ
である。０．０１． ｆ／ｌ以下てはチタニウム及び又
ｒ１ジルコニウムの弗素１ヒ合物の効果に［１招めＬ）
１シなくなり、５ ｆ，７１以上では経済的ではない。
／ランカンフ０リング剤とチタニウム及ヒ又に１ジルコ
ニウムの弗素化合物との比率は１（）〜２００ ： ’
１． （チタニウム、ジルコニウム換算値） 、Ａｒｔ
Ｉ， ＜ ｉ１２ｏ〜１００］である。
ニウムの弗素化合物との比率は１（）〜２００ ： ’
１． （チタニウム、ジルコニウム換算値） 、Ａｒｔ
Ｉ， ＜ ｉ１２ｏ〜１００］である。
又、本発明の表向処理液にに１、必波に応して７ランカ
ツプリング剤の水中に於ける薬液成分のｉｉｆ溶化剤、
安定化剤としてメタノール、エタノール、ゾロパノール
なとのアルコール類を添加するＯ本発明の実１ｍに供さ
れる被処理物としてＱ」、通常の金属、例えば、鋼、合
金鋼、アルミニウム及びアルミニウム合金、亜鉛及び亜
鉛合金、亜鉛メッキ及び１］ＩＬ鉛メツキ銅４」、スズ
メッキ及びスズメッキ鋼材、などのほかに、Ｊｉｊ，
’ｌ’にのリン酸１１「鉛又はリン酸鉄処，１Ｍ騒ー材
、゛ｊン酸亜鉛処理！Ｉｌｊ ６１ｆ’ｌノソキ鋼イＡ
１ リン酸塩処理スズメッキ鋼材、りＩＪメート処Ｉ，
（１１１−１１Ｌ鉛メツキ鋼７１２などをあげることが
できる１）本発明の皮膜形成力法に１前者の金属類にン
４ １〜ては、直接的表面処理効果１．！ｌち、その金
属表面に１制食性並に学才゛１密着性の保れた皮膜を形
成させる効果をイマ」力するためＧ′ζ適用するもので
あり、後者のリン酸ｊ：ｌｉｉｉ処理鋼月、クロメート
処理調相等に対しては、すでに処ｇｌＪｊされているそ
れ等の皮膜の後処理効果即ち、それ等の皮膜のｉ耐食性
Ｓ■に塗料密着性を更に１ｔ１」上さぜる効果を伺力す
ることを目的として適用するのである。
ツプリング剤の水中に於ける薬液成分のｉｉｆ溶化剤、
安定化剤としてメタノール、エタノール、ゾロパノール
なとのアルコール類を添加するＯ本発明の実１ｍに供さ
れる被処理物としてＱ」、通常の金属、例えば、鋼、合
金鋼、アルミニウム及びアルミニウム合金、亜鉛及び亜
鉛合金、亜鉛メッキ及び１］ＩＬ鉛メツキ銅４」、スズ
メッキ及びスズメッキ鋼材、などのほかに、Ｊｉｊ，
’ｌ’にのリン酸１１「鉛又はリン酸鉄処，１Ｍ騒ー材
、゛ｊン酸亜鉛処理！Ｉｌｊ ６１ｆ’ｌノソキ鋼イＡ
１ リン酸塩処理スズメッキ鋼材、りＩＪメート処Ｉ，
（１１１−１１Ｌ鉛メツキ鋼７１２などをあげることが
できる１）本発明の皮膜形成力法に１前者の金属類にン
４ １〜ては、直接的表面処理効果１．！ｌち、その金
属表面に１制食性並に学才゛１密着性の保れた皮膜を形
成させる効果をイマ」力するためＧ′ζ適用するもので
あり、後者のリン酸ｊ：ｌｉｉｉ処理鋼月、クロメート
処理調相等に対しては、すでに処ｇｌＪｊされているそ
れ等の皮膜の後処理効果即ち、それ等の皮膜のｉ耐食性
Ｓ■に塗料密着性を更に１ｔ１」上さぜる効果を伺力す
ることを目的として適用するのである。
本発明の表面処理液の塗布は、在来公知の方法例えば、
ハケ塗り、スプレー塗り、ロール塗り、Ｖ漬塗りなどの
何れの方法でも適用できる１、本発明の表面処理液の塗
布後の乾燥は、Ｊ＋常の乾燥手段を用いることができ、
乾燥需度としては６０〜３００℃ の範囲内の任意を選
ぶことができる，、次に、本発明における実ＭＩＩ例全
示す０実施例１ 処（：１４４ ：ｄダ絹成 鋼板、亜鉛メッキ鋼板及びアルミニウム板を、アルカリ
性脱脂剤（登録商標パーコクリーナ−３６４ ８ 、日
本パー力うイジング製）の１％加熱水溶液を用いて清浄
にした後、上記処理液に５秒間浸漬後ロール絞りを行い
．Ｉ２０’Ｃｉ晶風で３０秒間乾燥を行なった。得た被
処理板に、アクリル系塗料を２０〜２５μ塗装し、２０
０℃で３分間お’ｌ（＝）塗装をル１ハし、その塗装板
について試験したところ、表−１の如く、本発明机Ｔｌ
１ｌ液で処理し／こものは、■食性、６゛村密オ”ｒ
ｔ＜Ｉ：共に優れ／こ試験結果を示した。
ハケ塗り、スプレー塗り、ロール塗り、Ｖ漬塗りなどの
何れの方法でも適用できる１、本発明の表面処理液の塗
布後の乾燥は、Ｊ＋常の乾燥手段を用いることができ、
乾燥需度としては６０〜３００℃ の範囲内の任意を選
ぶことができる，、次に、本発明における実ＭＩＩ例全
示す０実施例１ 処（：１４４ ：ｄダ絹成 鋼板、亜鉛メッキ鋼板及びアルミニウム板を、アルカリ
性脱脂剤（登録商標パーコクリーナ−３６４ ８ 、日
本パー力うイジング製）の１％加熱水溶液を用いて清浄
にした後、上記処理液に５秒間浸漬後ロール絞りを行い
．Ｉ２０’Ｃｉ晶風で３０秒間乾燥を行なった。得た被
処理板に、アクリル系塗料を２０〜２５μ塗装し、２０
０℃で３分間お’ｌ（＝）塗装をル１ハし、その塗装板
について試験したところ、表−１の如く、本発明机Ｔｌ
１ｌ液で処理し／こものは、■食性、６゛村密オ”ｒ
ｔ＜Ｉ：共に優れ／こ試験結果を示した。
′火施［列 ２〜４
ト記の実施例２〜４の組成処理液を用いて、実力１１１
例１と同−条「にで鋼板、亜鉛メッギ鋼板及びアルミニ
ウム板を処［Ｊｊ Ｌ、史に、実施例１と同一条件で塗
装を杓い、その塗装板について試験を行った。
例１と同−条「にで鋼板、亜鉛メッギ鋼板及びアルミニ
ウム板を処［Ｊｊ Ｌ、史に、実施例１と同一条件で塗
装を杓い、その塗装板について試験を行った。
実施例２の処理液組成
実施例３の処理液組成
実施例４の処＋！！液糾成
この１１．′？の実施例２〜４処１ｊｌｊ液で処唐１し
たものの耐食１シ１、塗装密着性は、表−１のり１１＜
優れ／こ試験結果を示した。
たものの耐食１シ１、塗装密着性は、表−１のり１１＜
優れ／こ試験結果を示した。
比較例１〜４
下記の比較例１〜４の糾成処■１１！液を用いて、実施
枠１ｊ ｌと同一条件で鋼板、亜鉛メッキ鋼イ」及びア
ルミニウム板を処即し、更に、実ＪＡｊしＩＪ ］と同
同一針で塗装を行ない、この塗装板について試験を行／
ヒ つ ／こ 、。
枠１ｊ ｌと同一条件で鋼板、亜鉛メッキ鋼イ」及びア
ルミニウム板を処即し、更に、実ＪＡｊしＩＪ ］と同
同一針で塗装を行ない、この塗装板について試験を行／
ヒ つ ／こ 、。
比較例■の処し！１！液組成
（実施例１の処理液組成からチクン弗化アンモンを除い
たもの） 比較例２の処（１ｆ８液糾成 （実〕ｆイ（）、例２の処ｒ（１！液糾成からジルコン
弗化水素酸及びチタン弗化水素酸を除いたもの）比較例
３の処１１ｊ液組成 （実施例３の処理液組成からチタン弗化アンモンを除い
たもの） ７ラン ｌｉ、、（＋
であった。
たもの） 比較例２の処（１ｆ８液糾成 （実〕ｆイ（）、例２の処ｒ（１！液糾成からジルコン
弗化水素酸及びチタン弗化水素酸を除いたもの）比較例
３の処１１ｊ液組成 （実施例３の処理液組成からチタン弗化アンモンを除い
たもの） ７ラン ｌｉ、、（＋
であった。
比軸例４の処理液組成
（実施例１１の処理液組成からジルコン弗化水素酸を除
い！ともの） 比較例５ アルミニウム板をアルカリ性脱脂剤（前述パーコクリー
ナ３Ｇ４Ｓ）の】係加熱水溶液を用いて清浄にした後、
クロメート処ｒ！Ｉ！（登録商標Σｊζンデライト ７
Ｊ３）の７％加熱水溶液で化成処理後水洗したものを、
実施例１と同一条件で塗装を行ない、この塗装板につい
て試験を行なった〇 （注１）塩水噴霧試験 Ｊ■５Ｚ−２３１７に準拠し塗膜クロスカット部のフク
レ発生寸での時１１僧で表記した。
い！ともの） 比較例５ アルミニウム板をアルカリ性脱脂剤（前述パーコクリー
ナ３Ｇ４Ｓ）の】係加熱水溶液を用いて清浄にした後、
クロメート処ｒ！Ｉ！（登録商標Σｊζンデライト ７
Ｊ３）の７％加熱水溶液で化成処理後水洗したものを、
実施例１と同一条件で塗装を行ない、この塗装板につい
て試験を行なった〇 （注１）塩水噴霧試験 Ｊ■５Ｚ−２３１７に準拠し塗膜クロスカット部のフク
レ発生寸での時１１僧で表記した。
（？−１’ ２ ） コ・ぐン目エリクセン１」本生ず
一１工業会「塗料試験法」記載の試験法でＬ ｍｍ２
コ゛パン月１００個を塗膜にリノリ、そのゴパン目が
刻まれた塗面の裏面をエリクセン試験器で３ ｍｍ押し
た後凸部の塗面に接着チー７０を圧着させる。次に、速
にそのチーｆ′ｆ：塗面から引き剥して、コ゛パン目か
ら塗膜が剥離しなかった目数を表示した。
一１工業会「塗料試験法」記載の試験法でＬ ｍｍ２
コ゛パン月１００個を塗膜にリノリ、そのゴパン目が
刻まれた塗面の裏面をエリクセン試験器で３ ｍｍ押し
た後凸部の塗面に接着チー７０を圧着させる。次に、速
にそのチーｆ′ｆ：塗面から引き剥して、コ゛パン目か
ら塗膜が剥離しなかった目数を表示した。
（注３）経時後のゴバン目エリクセン
被処理物を４０℃で７日間放置後、塗装を行ない、その
塗装板について（注２）の試験を行なった。
塗装板について（注２）の試験を行なった。
特許出願人 日本・や−力ライジング株式会社４８
１−
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Claims (1)
- 分子−内に、二個以」二の異なる反応基を持つ有機ケイ
素Ｑｔｍ体の、−ｆ７ｉ又は＝ｆｉＩ′ｉ以」二と、チ
タニウム及び又はジルコニウムの弗素化合物の７ｒ’ｒ
より選ばれた一種又は二種以上とを含有する水溶液、或
いは、アルコールと水の混合水溶液を、金属表面に塗布
したのち乾燥させることを特徴とする金属表面の皮膜形
成方法。
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