JPS5966495A - 潤滑油組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明はポリエーテル系の潤滑油組成物、特に高温安
定性に優れた潤滑油組成物に関するものである。

ポリエーテル系化合物は粘度特性および潤滑性に優れ、
熱分解してもスラッジ−やワニスを生成せず、また低流
動点であり、金属やシール剤に対する影響が少なく、さ
らに化学的にも安定であることから、合成潤滑油基剤と
して優れており、広範に分野に使用されている。しかし
ながらポリエーテル系化合物は他の潤滑油基剤、１夕１
」えは鉱物油、燐酸エステル油、エステル油等に比較し
高温十′における安定性が悪く、この欠点を改良するた
めに酸化防１に剤を配合したり、新たな酸化防ＩＥ剤を
見つけ出す試みが々されている。しかしこれらの方法に
よっても、ポリエーテル化合物の分解温度を２０〜４０
°Ｃ上昇させるのが限度であり、高温用潤滑油としてポ
リエーテル系化合物を用いることは、特別の場合を除き
不適当なものであった。

本発明（」゛上記のような従来の問題点を改善するだめ
のもので、特定の構造をもつポリエーテル化合物に抗ヤ
化剤を配合することにより、優ノーだ高温安定性を示す
潤滑油組成物を提供することを目的としている。

この発明は下記［１１１式または［１１］式で示される
化合物の１種１／Ｇは２種以上を９０ないし９９９重１
ｆｔ　％、ならびに抗酸化剤を０１ないし１０重晴係含
有する潤滑油組成物である。

１４ Ｒ（０（Ｃｍ１１２ｍ０＋ａＣＲ）１．−　・　〔１１
］（ここで、Ｒ，は炭素数１にいし２８で１価の炭化水
素基、Ｒは炭素数１ないし２６で２価の炭化水素基、Ｒ
は炭素数１ないし２８でｂ価の炭化水素基　Ｒ４は炭素
数１ないし２７で１価の炭化水素基、ｍＨ，’２々いし
４の整数、ａは炭素数２ないし４のアルキレンオキシド
の平均付加モル数で２ないし１００、ｂは１ないし８の
整数である。）〔１０式および〔１１］式において、Ｒ
またはＲで示される炭化水素基としては、メタノール、
エタノール、プロパツール、フタノール、ペンタノール
、ヘギザノール、ヘプタツール、ノナノール、デカノー
ル、ウンデカノーノｔｙ、　　ドデカノール、トリデカ
ノール、デトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキザ
テカノール、ヘプタデカノール、オククデカノール、ノ
ナデカノール、シクロペンタノール、シクロへギサノー
ル、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、オレ
イルアルコール、エチレンダリコール、ソロピレングリ
コール、ヘキシレングリコール、オクチルフェノ−ル、
グリセリン、トリメチロールプロパン、ベンタエリスリ
ト・−ル、ソルヒ＋−−ル、ヒスフェノールＡ、ブチル
フェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール等
の炭素数１〜２８で１価ないし８価のアルコール類また
はフェノール類からＯＴ（基を除いた炭化水素基が例示
できるが、特にアルキルフェノールからＯＨ基を除いた
炭化水素基が好捷しい。

Ｒ２ｔたはＲで表わさｆｌ、る炭化水素基としては、ゾ
ロピオン酸、酪酸、吉？−２酸、カプロン酸、ペラルゴ
ン酸、カプリン酸、ランチカン酸、ラウリン酸、ｌ−リ
テカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、ノナケカン酸、アラキシン酸、ベヘ
ニン酸、クロトン酸、ドブ十ン酸、オレイン酸、マＬ］
ン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸
、スペリン酸、ア」ノライン酸、セバシン酸、ウンデカ
ンニ酸、ドデカノール、］・リデカンニ酸、−疋ンタテ
カンニ酸、ヘキザデカンニ酸、オクタデカンニ酸、アイ
コ→ノンニ酸、マレイン酸、フマル酸、安息香酸、ヒド
ロキシ安息香酸、フタル酸、ダイマー酸等の炭素数６〜
２８で１価または２価のカルボン酸がらＣ０ＯＨ基を除
いた炭化水素基が例示できる。

（Ｃｍ１１２ｍＯ）で表わされるアルキ１／ンオキシト
としてはエチレンオキシド、プロピｌノンオキシド、ブ
テレ／オキシド、テトラヒドロフラン等があり、これら
のつぢ１種だけが付加していてもよく、また２種以上が
伺加していてもよい。２種１−ソ、上ｆ＝ｉ加する場合
、ランダノ、イ：４加でもブロックイー・１加でもよく
、寸だその比率（ｄ特に制限されず、この場合ａは全体
の平均付加モル数となる。ｂはＲ３の価数に対応する数
で、Ｒに直接結合する鎖の数を示す。

〔１３式および［１１）式の化合物は、Ｒ１、［（３に
対応する前記アルコール類もしくはフェノール類に、炭
素数２ないし４のアルキレンオキシドを付加重合さ仕、
これ、によって生成するポリオキシアルキレン〃゛リコ
ール化合物を、Ｒ２、Ｒ４に対応する前記カルボン酸と
酸触媒の存在下にエステル化反応させるか、埼たは前記
カルボン酸のメタノール、エタノール６９　低級アルコ
ールエステルとエステル交換反応させることによって製
造できる。

〔１３式および［１１）式において、アルキレンオキシ
ドのイ」加モル数が２ないし１００に限定されるのは、
２モル未満では分子中に占めるエーテル結合の数が少な
いため、低昌特性および粘度特性が悪くなり、また′１
００を越えると分子中に占めるゴーチル結合の数が多く
なり過ぎて、熱安定性が低下するためである。

本発明において使用する抗酸化剤としては特に制限はな
く、例えばフェノール系、アリールアミン系、アリール
チオアミン系、カーバメイト系、ジンクジアルキルジチ
オホスフェート（す、下ＺＤＴＰと記載する）系等の公
知のものを含むあらゆる種類のものが使用可能であるが
、特にアリールアミン系外たはアリールチオアミン系と
ＺＤＴＰ系とを組合せたものが好ましい。

一ヒ紀フェノール系の抗酸化剤としては、例えば４．４
′−チオビス−（６−ターシャリ−ブチル−６〜メチル
フエノール等がある。寸だ了り−ルアミン系またはアリ
ールチオアミン系の抗酸化剤の例トしては、Ｎ　、　Ｎ
’−ジセカングリーブチルーｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ−フェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ、Δ″−ジフエ
ニルーＰ−フエニレンジアミンＮ　、　ＡＩ／−ジ−β
−ナフチル−Ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−
Ｎ’−イソゾロピル−ｐ−フェニレンジアミン、フェッ
チアシン等がある。さらにＺＤＴＰ系の抗酸化剤の例と
しては、ジンクジメチルジチオホスフェート、ジンクジ
エチルジチオホスフェ−１・、ジンクジプロピルジチオ
ホスフェ−１−、ジンクジブチルジチオホスフェ−１−
、ジンクジへキシルジチオホスフェート、ジンクジオク
チルジチオホスフェート、ジンクジフェニルジチオホス
フェート等がある。

アリールアミン系またはアリールチオアミン系とＺＤＴ
Ｐ系の抗酸化剤とを併用する場合の両者の使用比率は、
アリールアミン系またはアリールチオアミン系の抗酸化
剤が２０〜８０重量％、ＺＤＴＰ系の抗酸化剤が８０〜
２０重竜係とするのが好ましい。

本発明の潤滑油組成物は〔■〕弐甘せけ〔Ｒ３式で示さ
れる化合物の１種捷たは２種以−ヒを９０〜９９９重量
％、抗酸化剤０１〜１０重量％を含有する組成物である
が、必要により二硫化モリブデン、グラファイト、雲母
等の固体潤滑剤をさらに０１〜１０重Ｊｆ３′係配合し
て用いてもよい。さらに必要により公知の極圧剤、油性
向上剤、防錆剤、消泡剤等の各種添加側を併用してもよ
い。

本発明の潤滑油組成物は熱媒体、高温用作動油、高温用
ギヤー油、高温用コンベヤー油等にその効果を最大限に
発揮し、さらに作動油、金属扉１：油、金属含浸油、エ
ンジン油等にも使用できる。本発明の潤滑油組成物は特
に高温用作動油として優れているが、中低温用としても
使用可能である。

本発明によれば、特定の構造をもつポＩＪ　エーテル化
合物に抗酸化剤を配合するように構成したので、優れた
高温安定性を示し、かつ流動点が低く、優れた粘度特性
および低温特性を示すという効果が得られる。

以下実施例により本発明を説明する。

製造例１〔Ｉ〕式化合物の製造 ２Ｂ容の気密反応容器にノニルフェノール４４０ノ（２
モル）、触媒として水酸化カリウム２ｙ−をとり、窒素
ガス雰囲気下でプロピレンオキシド１．１．６０？（２
０モル）を９０〜１３０−ｃ、０５〜５．０１ｃ９７ｃ
ｍ２の加圧下で重合させて７ｒ、！ｌ　ＩＪオキシプロ
ピレンクリコールモノノニルフェニルエーフル（粗反応
物１１，５９５Ｊ７を得た。この粗反応物中の水酸化カ
リウムを塩酸水溶液で中和後、８０〜１２０°Ｃｓ　５
０　ｍｍ、）（ｇ以下の減圧下で２時間脱水し、析出し
た塩をＰ別し精製反応物１，５８７）を得た。

この精製反応物の分子量を末端水酸基定量法により測定
したところ７９８であった。次に２１容のフラスコに上
記の精製したポリオキシプロピレンクリコールモノノニ
ルフェニルエーテル７９８．Ｐ（１モル）、アジピン酸
７ろＰ　（０，５モル）、触／Ｉｔとしてパラトルエン
スルボン酸２ｙ−を入れ、１ろ０−１８０”Ｃ，５０ｍ
ｍＨｇＪ’Ｊ丁の減圧下でエステル化反応を１０時間行
い、粗反応物８６０１を得た。この粗反応物中の触媒を
除去するためアルカリ水で２回水洗した後、８０〜１２
０°Ｏ１５０ｍｍＨｇ以下の減圧下で１時間脱水し、精
製品（試料Ｎｏ、１１８００．＠−を得た。

製造例２〔■〕式化合物の製造 ろＬ容のフラスコにポリプロピレングリコール（平均分
子量３，０００＋１，５００）（０，５モル）、（１１
） オレイン酸２８２．！Ｐ（１モル）、触媒として只ラド
ルエンスルホン酸４　Ｐ　ヲ入し、１３０〜１８０℃、
５０　ｍｍ、Ｈｇ以下の減圧下で脱水反応を２０時間実
施し、粗反応物１，７４０．Ｐを得た。製造例１と同様
の操作を行い、精製品（試別Ｎｏ、２１１，７００）を
得た。

製造例１および２と同様の方法で、以下の試験例に記載
した〔１９式および［ＩＩ）式の化合物を製造した。

試験例１ 表１に示す組成の本発明品および比較品のＩｌｌ滑油組
成物につき、粘ＩＷ、粘度指数、流動点ならびに熱安定
性を測定した結果を表２に示す。表１中、〔Ｉ〕、〔■
〕はそれぞれ〔Ｉ〕弐捷たけ〔１１９式の化合物である
ことを示す。寸だ表２中の熱安定性の測定は熱天秤を用
い、以下の測定条件で６１１１定しだ。

１測定条イ劃サンプル童：　２０　ｍ９測定雰囲気、窒
素ガス気流中 測定温度　：２００’（！（２００”Ｏに達するまでは
２０°０　／　ｍ　ｉ　ｎで昇温）（１２） 分解開始時間、２００°Ｃに達してからサンプルが減量
を開始する壕での時間 ５０％分解時間：２００°Ｃに達してからサンプルの５
０％が減量するまで の時間 表２の結果より、本発明品（Ｎｏ、　１〜Ｎｏ、７１は
Ｎ。

１２を除く比較品よりも熱安定性に優れていることがわ
かる。また比較品Ｎｏ、１２は熱安定性には優れている
が、本発明品に比較して粘度指数が小さい。

表　　　　　２ （１７）　　　　　　　　　　　　　　　　　へ、（１
６） 試験例２ 表１の試料Ｎｏ、　１を用いて熱触婢としての性能評価
を実施した。性能評価はヒートセッター用の熱（１体と
して、２１０“Ｃ，８００時間（８時間／日）の試験を
行″）Ｉ；、結果を表３に示す。

表　　　３ 表３の結果より、粘度および酸価の変化が少なく、スラ
ッジ等の発生も認めら゛れず、熱ｄＡＩとして優れてい
ることがわかる。

代理人　弁理士　　柳　原　　　成 （１８）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）下記〔１３式または［Ｉｌ、１氏で示される化合
   物の１種または２種以上を９０ないし９９９重量重量外
   らびに抗酸化剤を０１ないし１０重ｆｉ％含有する潤滑
   油組成′吻。 Ｉ ＲＣＯ（ＣｍＨ２ｍＯ）ａｇＲ４凡　　　　＝　・−ｃ
   ｎ〕（ここで、Ｒは炭素数１ないし２８で１価の炭化水
   素基、Ｒは炭素数１々いし２６で２価の炭化水素基、Ｒ
   は炭素数１ないし２８でｂ価の炭化水素基、Ｒは炭素数
   １ないし２７で１価の炭化水素基、ｍは２ないし４の整
   数、ａは炭素数２ないし４のアルキレンオキシドの平均
   付加モル数で２ないしｉｏｏ、ｂは１ないし８の整数で
   ある。）（２）ＲおよびＲがそれぞれアルコール類また
   はフェノール類からＯＨ基を除いた炭化水素基である特
   許請求の範囲第１項記載の潤滑油組成物。 （３）ＲおよびＲがそれぞれアルキルフェノールからＯ
   Ｈ基を除いた炭化水素基である特許請求の範囲第１項記
   載の潤滑油組成物。 （４）ＲおよびＲがそれぞれカルボン酸からＣ０ＯＨ基
   を除いた炭化水素基である特許請求の範囲第１項ないし
   第６項のいずれかに記載の潤滑油組成物。 （５）抗酸化剤がフェノール系、アリールアミン系、ア
   リールチオアミン系、カーバメイト系、捷たはジンクジ
   アルキルジチオホスフェート系のものである特許請求の
   範囲第１項ないし第４項のいずれかに記載の潤滑油組成
   物。 （６）抗酸化剤がアリールアミン系捷たはアリールチオ
   アミン系のもの２０々いし８０重ｉ％と、ジンクジアル
   キルジチオホスフェート系のもの２０ないし８０重４９
   ％とからなるものである特許請求の範囲第１項ないし第
   ４項のいずれかに記載の潤滑油組成物。