JPS5967094A - 平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は銀塩乳剤を利用して作製さ１する平版印刷版に
関する。

近年、感光性ハロゲン化銀乳剤を利用して平版印刷版を
作製する種々の方法が提案さｎ１広く知らｎている。

その代表的なものとしては、感光性ハロゲン化銀乳剤と
金属或は金属硫化物等の金属コロイドからなる物理現像
核とを組合わせた銀塩拡散転写方法を利用する方法、支
持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を設け、露光後、硬
化現像処理して露光部の乳剤層を親油性とした後、好ま
しくは未露光部の乳剤層を除去する方法、及び一般にエ
ツチングブリーチ法と呼ばわる方法であって、例えば親
油性層の上に親水性画像を形成させ、次いで親水性画像
域だけを除去する方法が挙げられる。

このような銀塩法により作成された印刷版の場合には、
印刷版を構成する層において少なくとも以下の条件が必
要とされる。

即ち画像部の親油性と、非画像部の親水性とのバランス
を調整して、画像部分のみに常に一定の親油性インキが
耐着して、非画像部にはインキ汚れが起らないよう、親
水性にしておくことが重要となる。かかる平版印刷版の
支持体としては、従来より種々なるものが用いらｎてお
り、例えば、ポリエステル、ポリカーボネートなどの合
成樹脂フィルム、ポリエチレン被覆紙などの耐水加工紙
、或はアルミニウム板などが使用さｎている。

しかしながら、こｎら従来の支持体に共通な問題点とし
て、銀塩法により像形成さｎた版面が、十分に親水性で
ある表面を有した面でないことから保水性に欠け、その
結果として印刷汚ｎを生じるなどの問題かあった。

さらに支持体表面の画像要素（こ対する接着カカ５乏し
いことから、長時間の印刷ランニングレこて耐刷力に欠
けるなどの大きな欠点を有してＩ／Ａるのが現状である
。又、金属支持体として、主として用いらｎているアル
ミニウム板は、物理的或は、化学的方法によって表面に
砂目立てを行い、次し）で陽極酸化処理を施すのが一般
的である。し力）しながら、高価な了ルミ板を使用する
こと、高度の技術と多大の時間を費す砂目立て、および
陽極酸イヒ処理が必要であることから生産効率が悪く、
コスト高をもたらす原因となっている。さらＧこアルミ
ニウム板は折り曲げ強度が小さいため印刷時、特にオフ
セット輪転機の如き高速回転の印刷機で目Ｊ刷する場合
には、くわえ切ｎ１版切れを生ずることがある。

従って本発明の目的は耐刷力の高ｐｚ銀塩法による平版
印刷版の提供にある。本発明の別の目的Ｌｔ生産効率の
よい銀塩法による平版印刷版の提供にある。

本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意研究の結果、銀
塩乳剤を利用して作製される平版印刷版において該平版
印刷版の支持体として、中心線平均粗さく　Ｒａ　）が
０１〜３μｍである鉄材上に突起部を有するクロム車着
層を有することを特徴とする支持体を用いることにより
上記目的を達成しうろことを見い出し、本発明を完成し
た。

本発明について更に詳細に説明する。

本発明における鉄材の素材としては純鉄の他鉄と他の元
素との合金を包含する。鉄と合金をつくる他の元素とし
ては炭素、マンガン、ニッケル等が挙げらｎる。

合金としては、具体的には炭素鋼（炭素（０，０４〜１
．７％〕と鉄の合金】、炭素鋼より炭素含有率の高い鋳
鉄、更に他の元素（例えばマンガン、ニッケル、クロム
、コバルト、タングステン、モリブデン等）を加えた特
殊鋼（例えばマンガン錆、ニッケル鋼、クロム鋼、ニッ
ケルークロム’ＡＷｄ　’４　）等が挙げらｎる。上記
炭素鋼としては、極軟＃（炭素０．２５％以下う、軟鋼
（０，２５〜０．５％ン、硬鋼（炭素０．５〜１．０％
）、極硬鋼（炭素１．０％以上が包含される。

本発明の鉄材としては、圧延法、電気鋳造法等により製
造さｎた板状（箔状のものを含む。）のものが使用でき
る。

本発明における鉄材は、その中心線平均粗さくＲａが０
１〜３μｍであるが、ここに中心線平均粗さく　Ｒａ　
）とは、Ｄ工Ｎ　４７６８に示されるように粗さ曲線に
おける中心線からの該曲線上の各点の偏差の絶対値の平
均であり、横方向の中心線をＸ軸とし、縦方向をＹ軸と
し、粗さ曲線上の点をＣ：ｔ、ｙ）で表わしたとき、測
定長さ１ｍについて下記式で求めらｎるＲａ値をミクロ
ン単位で表わしたものである。

式 本発明の鉄材のＲａは好ましくは０．３〜２μｍであり
、特に０．３〜１．５μｍの場合が保水性の点て好まし
い。

かかる中心線平均粗さの鉄材を製造する方法としては、
従来知らｎた種々の方法が使用でき、例えば機械的方法
、化学的方法、電解による方法が挙げらｎる。機械的方
法としては例えばボール研磨法、ブラシ研磨法、液体ホ
ーニングによる研磨法等が挙げられる。化学的方法とし
ては硫酸、リン酸、硝酸、塩酸、シュウ酸、ビロリン酸
、塩化第１鉄、過酸化水素等を含む溶液でエツチングす
る方法が挙げらｎる。電解による方法としては電解によ
りエツチングする方法及び電解によりめっきする方法が
挙げらｎる。電解によりエツチングする方法としては、
リン酸、硫酸、過塩素酔、塩酸、硝酸、ビロリン酸、フ
ッ酸、無水酢酸等を含ム’ｆＢ液を用いてエツチングす
る方法が挙げらｎる。

電解によりめっきする方法としては硫酸塩浴、塩化物浴
、ホウフッ化物浴、混合塩浴（例えば硫酸塩塩化物浴）
スルファミン酸第１鉄浴等の酸性浴を用いる方法が挙げ
らｎる。粗面化さｎた鉄材の製造にあたっては鉄材の組
成等に応じて上述の各種方法を適宜選択して使用するこ
とができる。本発明において特に好ましいのは電解によ
りめっきする方法である。

本発明における鉄材はＲａが０．１〜３μｍであり、特
にペルテン社製ベルトメータータイプ８５Ｆで測定した
切断線０．４μｍにおけるバリーカウントＴ。

が３００〜１５００のものが好ましい。ここにＴ、は粗
さプ四ファイルＲにおいてセットした切断線を越え、そ
の後、中心線より下にさがったピークの１インチ当りの
数である。

上述の粗面化さｎた鉄材はＲａが前述の範囲内にあれば
、突起部を写するクロム電着層を設けるのに先だって粗
面化さｎた鉄材に表面処理を施してもよい。該表面処理
としては例えば亜鉛、ニッケル、銅、錫、クロム等を電
気めっき、化学めっき、溶融めっき、気相めっき等によ
りめっきする方法、リン酸塩、シュウ酸塩、クロム酸塩
等による皮膜化成法（電解による方法でもよい。う等が
挙げらｎる。

又、粗面化さｎた鉄材が例えば電気鋳造法により製造さ
ｎた箔の如く薄い場合には金属板、プラスチックフィル
ム等を直接または接着層を介して裏面に貼り合わせても
よい。この貼り合わせ工程は突起部を有するクロム電着
層を設ける工程の前であっても後であってもよい。

以上述べた粗面化さｎた鉄材に表面処理を施したもの及
び裏面に金属板等を貼り合わせたものも本発明の鉄材に
包含される。

本発明の平版印刷版用支持体における突起部を有するク
ロム電着層について以下説明する。

クロム電着層は平版印刷版用支持体のＲａを前述の範囲
内に保つ限りにおいて種々のものを用いることができる
。

クロム電着層の突起部の形状として好ましいものとして
は例えば小さい丸形突出部のある曲面状のやや凝集した
、だ同体状粒子が融合的に凝集した集合体であって、該
集合体には角が実際上ない例えば特開昭５５−１４５１
９３号公報に記載のもの、並びに角のある結晶状物及び
／又はその凝集体例えば本出願人の昭和５７年６月１８
日出願の特願昭５７−　　　　号明細書（発明の名称「
平版印刷版用支持体」〕に記載のものが挙げらｎる。特
に、角のある結晶状物及び／又はその凝集体を有するク
ロム電着層が平版印刷版の耐刷性、現像性の寛容度にお
いて、より優ｎており好ましい。角のある結晶状物とし
ては板状または６面体状例えば立方体状のものが好まし
い。

板状結晶状物としては、多角形、主として６角形の板状
のものが好ましく、多角形状の面の径は０．５〜５μｍ
のものが好ましく、厚さはＯ，Ｏ’１〜０８μｍのもの
が好ましい。６面体状結晶状物としては立方体状、特に
辺長が０．１〜２μｍのものが好ましい。上述の突起物
の投影面積率としては２０％以上が好ましい。ここに、
投影面積率は本発明の電着層を有する支持体面に垂直な
方向の投影、即ち、正投彰におけるものであって、該面
積率は顕微鏡写真等により測定できる。

又、突起物は、クロム電着層の表面に０．３〜５μｍ突
起していることが好ましく、特に０．５〜４μｍ突起し
ていることが好ましい。

クロム電着層の厚さは０．０１〜１０μｍが好ましく特
に０．０１〜４μｍが好ましい。

この膜厚はケイ元Ｘ線分析により、基準の膜厚既知のク
ロムメッキ層により、予め作成しておいた検量線から定
量して平均値として求めることができる。

クロム電着層の元素組成はクロム及び酸素から実質的に
なり、深さ方向の元素分析から、クロム酸化物（この酸
化物には水和物も包含される。）及び金属クロムから実
質的に構成され、深くなるにつわ、て金属クロムの比率
が多くなっていると判断さｎる。クロム酸化物としては
２価、３価又は６価のクロムの酸化物が挙げらｎるが主
として３価クロムの酸化物である。

第１図はクロム電着層を設ける前の粗面化さｎた鉄材の
表面の電子顕微鏡写真である。第２図〜第４図は粗面化
さｎた鉄材上に板状の突起部を有するクロム電着層を有
する本発明に係る支持体の表面の電子顕微鏡写真である
。

次に、粗面化さｎた鉄材上に突起部を有するりロム電着
層を設ける代表的な方法を示す。

小さい丸形突出部のある曲面状のやや凝集しただ同体状
粒子が融合的に凝集した集合体から構成さｎる角のない
突起部を有するクロム電着層はビフルオライドを含む粒
子化槽に鉄材を浸漬した後、Ｏｒ’　”　／　Ｓ　Ｏ４
’−の割合を７５〜１８０に保持する量の水、無水クロ
ム酸及び硫酸を含むめっき洛中で少くとも３０秒間電気
めっきすることにより製造できる。具体的な条件につい
ては特開昭５５−１．４５１９３号公報に詳しく記載さ
ｎている。

角のある結晶状物及び／又はその凝集体である突起部を
有するクロム電着層を鉄材上に設ける好ましい方法とし
ては例えば表１に示す電解液１を冷却または加熱して液
温を調節し、表２に示す電解条件ｌで電解処理を行うも
のである。この電解液ｌは鉄材の表面に本発明の電着ク
ロム層を形成するための電着クロム層生成液である。

表１　　　　　　　　　　電　　解　　液　　ｌ無水ク
ロム酸（Ｃｒ２０８）　　１００〜５００ｇバリウム化
合物　　　　１〜１０ｇ 弗化物２例えば弗化水素（ＨＦ）Ｏ〜２０．ｊ９硝　　
　　　　酸　　　　　　　　０〜ｌｏ　ｇ酢　　　　　
　酸　　　　　　　　０〜１ｇ水で全体を１１とする。

表２　　　電解条件１ 直　　流　　電　　圧　　　　　　　５〜１５（Ｖ）電
　　流　　密　　Ｆｌ　　　　　　　５〜５０　　Ａ／
ｄ７ｆ液　　　　　　　　温　　　　　　　○〜６０℃
陰　　　　　　　　極　　　　　　鉄　　材陽　　　　
　　　　極　　　　　　鉛　　電　　極陰極と陽極との
面積比　　　　　ｌ　：　１〜］−：　　１．５処　　
理　　時　　間　　　　　　　２〜６分この方法につい
ては本出願人による昭和５７年６月１８日付出願の特許
願（３）に添付した明細書（発明の名称「平版印刷版用
支持体のＸ週造方法」）に詳しく記載さｎている。

角のある結晶状物及び／又はその凝集体である突起部を
有するクロム電着層を鉄材上に設ける別の好ましい方法
は、［Ｏｒ”］　／　［ｓｏ、’−］　（ここに［Ｏｒ
”］はＯｒ’＋のイオン濃度を、［ｓｏ、’］は３０４
′−のイオン濃度を表わす。）が７５〜１８０のめつき
液中、電流密度ｘｏｏＡ／ａｍ以下、温度４０°Ｃ以下
で、３０秒間以上電解処理して鉄材上に定着被覆をする
方法である。該めっき液中、［Ｏｒ６＋］は０２〜４５
モル／ｌが好ましく、０５〜３モル／ｌが特に好ましい
。［ｓｏ、′−］は０．０１〜００４６モル／ｌか好ま
しく、０．０１５〜０．０３モルが特に好ましい。Ｏｒ
″＋供給源としては無水クロム酸が好ましく、ｓｏ、’
−供給源としては硫酸が好ましい。

６価りロムイオン濃度と硫酸イオン濃度の比（［Ｃｒａ
＋　］　７　［ＳＯ４’　］　）は７５〜１８０であり
、好ましくは８０〜・１３０の範囲である。本発明のめ
つき液には他にフッ素化合物やストロンチウム化合物等
も含有することができる。フッ素化合物としては、フッ
化アンモニウム、ケイフッ化ソーダ、ケイフッ酸、ケイ
フッ化クロム等が挙げらｎる。

ストロンチウム化合物としては、硫酸ストロンチウム、
クロム酸ストロンチウム等が挙げらｎる。

フッ素化合物の１仝加量は０．５〜１ｏ９／ｌであり、
ストロンチウム化合物の添加量は３〜２Ｃ＃／１である
。

本発明における電解条件としては、電流密度が１００Ａ
／ｄぜ以下であり、好ましくは１０〜３０Ａ　７　ｄｉ
の範囲である。更にめっき浴温ルは、好ましくは０〜４
００Ｑ、特に好ましくは１−Ｑ〜３０℃の範囲である。

浴温と電流密度の関係は、浴温か高いときには電流密度
を高くし、浴温か低いときには電流密度も低くするのが
好ましい。好ましくは浴温２２±４℃と電流密度１５〜
２０Ａ／ｄｉの絹合わせである。この方法について（・
マ、本出願人による昭和５７年６月３０日付の特許願に
添付し７た明細書（発明の名称「平版印刷版用支持体の
製造方法」）に詳しく記載さｎている。

クロムｍ着層を設ける工程（本処理）の前後に適当な前
処理や後処理を施すことも可能である。

前処理工程としては例えば次の方法が挙げられる。表３
に示す電解液２に対向陰極電極として鉄板を用い、表４
に示す電解条件２で電解処理を行う。

表３　　　　　　　　　　電　　解　　液　　２無水ク
ロム酸　　　　　８０〜２００ｇ硝酸（６４％　）　　
０．５〜ｌ　ｍｌ水で１７とする。

表４　　　　　　　　　　電　　解　　条　　件　　２
直　　流　　電　　圧　　　　　　　４〜ＩＯＶ電　　
流　　密　　度　　　　　　　２〜ＩＱＡ／ｄ７７１″
液　　　　　　　　湿　　　　　　　１００Ｃ−４０℃
陽　　　　　　　　極　　　　　　鉄　　材陰極と陽極
との面積比　　　　１：１ 処　　理　　時　　間　　　　　　３０秒〜５分このよ
うにして前処理した鉄材にシャワーによＶ）水を吹きか
け水洗したのち本処理工程に移る。

後処理工程として好ましい方法としては次の方法が挙げ
らｎる。

クロム電着層を有する鉄材を必要に応じて酸又はアルカ
リ水溶液にて洗浄した後、過マンガン酸塩水溶液の表面
処理液にて表面処理する。

上記の表面処理液中に使用さｎる過マンガン酸塩の好ま
しいものとしては、過マンガン酸リチウム、過マンガン
酸ナトリウム、過マンガン酸カリウム、過マンガン酸ル
ビジウム、過マンガン酸カルシウム、過マンガン酸バリ
ウム等がある。使用さｎる表面処理液中の過マンガン酸
塩の濃度は、０．０５〜１０重量％が好ましく、特に好
ましくは１．０〜５．０重量％である。処理液の湿度は
０〜８０℃が好ましく、特に好ましくは２０〜５０’Ｃ
である。この方法については本出願人による昭和５７年
６月１８日付特許願（５）に添付した明細書（発明の名
称「平版印刷版用支持体の製造方法」）に更に詳しく記
載さｎている。

後処理工程として別の好ましい方法は、次の方法である
。

クロム電着層を有する鉄材を必要に応じて酸またはアル
カリ水溶液にて洗浄した後、水溶性高分子化合物、並び
にカルシウム、マグネシウム、亜鉛、バリウム、ストロ
ンチウム、コバルト、マンガン、ニッケルおよびシリコ
ンの水溶性塩から選ばｉｌ、た少なくとも１つを含む溶
液の表面処理液にて表面処理する〇 水溶性高分子化合物としては、０．０１％以上の溶解度
を有するものが好ましい。好ましい水溶性高分子化合物
としては、例えばアラビアガム、デンプン、デキストリ
ン、アルギン酸ナトリウム、ゼラチン等の天然高分子化
合物、水溶性セルロース系化合物、例えばカルボキシア
ルキルセルロースの水溶性塩（アルキルとしてはメチル
、エチル、プロピル等）、アルキルセルロース、例えば
メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス等、ポリアクリル酸またはその水溶性塩、ポリメタク
リル酸またはその水溶性塩、アクリル酸共重合体または
その水溶性塩、メタクリル酸共重合体またはその水溶性
塩、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリビニルア
ルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン
等の合成高分子、化合物、ここに高分子化合物の水溶性
塩としてはナトリウム塩、カリウム塩が挙げらｎる。

以上の各種の水溶性高分子化合物は単独または２種以上
併用してもよい。水溶性高分子化合物の中でもデンプン
、デキストリン等の天然高分子化合物および水溶性セル
ロース化合物が好ましい。また、分子量としては５００
〜１，００ｏ、ｏｏｏのものが好ましく用いられる。

水溶性高分子化合物と共に用いらｎる水溶性塩として好
ましいのは０．０１％以上の溶解度を有するものであり
、特に無機酸または有機酸のカルシウム、マグネシウム
、亜鉛、バリウム、ストロンチウム、コバルト、マンガ
ン、ニッケルおヨヒシリコンの塩である。代表的な有機
酸塩は、酢酸、プロピオン酸、酪酸、コハク酸、安息香
酸、サリチル酸のようなカルボン酸の塩およびアセチル
アセトネートである。代表的な無機酸塩は、塩化物、臭
化物、塩素酸塩、臭素酸塩、沃化物、沃素酸塩、硝酸塩
、硫酸塩および燐酸塩である。水溶性塩は単独または２
種以上併用してもよい。

水溶性塩としては、有機酸塩が特に好ましく、またカル
シウム、マグネシウム、バリウムおよび亜鉛の塩が特に
好ましい。この方法により形成される水溶性高分子化合
物および水溶性塩を含む層の皮膜量としては０．００１
〜１ｍ９／ｄｍ′が好ましく′、特に０．０５〜０５〜
／　ｄｍが好ましい。この方法及び形成さ几る皮膜につ
いては本出願人による昭和５７年６月１８日付特許願（
６）に添付した明細書（発明の名称「平版印刷用支持体
及びその製造方Ｅ）に更に詳しく記載され、ている。

銀塩乳剤を利用して平版印刷版を作製する方法としては
従来知らｎた種々の方法を本発明において適用すること
ができるが、特に代表的なものを以下に示す。

（１）支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を設け、更
に硬化現像主薬、例えばポリヒドロキシベンゼン化合物
を上記乳剤層又は別層中に含有せしめた感ツ０性平版印
刷版材料を露光後、アルカリ溶液にて処理して硬化現像
する方法。この方法においては現像さｎた部分が疎水性
となりインキ受容性となり、画像部を形成する。更に現
像後、硬化さｎていない非画線部を温水等で除去するこ
とが好ましい。この方法は、例えば、米国特許第３゜１
４６．１０４号、同（Ｔ）８８１，００５号、特公昭４
５−２３１６６号などの明細書に記載さｎている。

（２）感光性ハロゲン化銀乳剤層を露光後、ハロゲン化
銀溶剤の存在下、現像するとともに、生成した銀錯塩を
好ましくは別層中に含有せしめた物理現像核の所へ拡散
せしめ、物理現像により画像部を形成する方法。この方
法において、物理現像核層の支持体として本発明に係る
支持体を用いることにより本発明の平版印刷版が作製で
きる。ハロゲン化銀乳剤層は物理現像核層を担持する支
持体上に設けてもよいし、別の支持体上に設けてもよい
。この方法においては銀錯塩を非現像域に生成せしめる
方法と現像域に生成せしめる方法がある。前者の方法は
、たとえば米国特許第３，０８３゜０９７号、同３，１
６　］、、５０８号、特公昭４６−２６５２６号、同４
８−１６７２５号、同４Ｂ−３Ｑ５６２号などの明細書
に記載さｎている。後者の方法は、（イ）感光性ハロゲ
ン化銀粒子、（ロ）表面を難溶化さねており、そち自身
では、前記ハロゲン化銀粒子より易溶性で、かつ実質的
に感光性のない金属塩粒子及び（ハ）物理現像核を支持
体上に有する要素を露光後、金属塩粒子を溶解する物質
を含む処理液で処理する方法であり、例えば特開昭５４
−４８５４４号、同５６−１６５１４０号、同５７−４
４１３８号及び同５７−４４１５３号等の公報に記載さ
れている。前者及び後者のいずｎの方法においても画像
形成後、感光性ハロゲン化銀乳剤層部分は除去すること
が好ましい。

（３）エッチングブリーチ法と呼ばｎる方法で、例えば
米国特許第３，３８５，７０１号、ベルギー国特許第７
１’７，４６６号、英国特許第１，２３５，９１１号、
特公昭４４−２’７２４２号などの明細書に記載さｎて
いる。

本発明の支持体は第２図〜第４図に示す如く鉄材による
粗い砂目形状の中に、突起部を有するクロム電Ｎ層によ
るち密な砂目形状が存在する複雑な表面形状のため、平
版印刷版に用いらｎた際、その上に設けらｎる画像部等
との接着性が良好であり、この支持体を用いた平版印刷
版は耐刷性が優れている。又、生産効率もよく、更に印
刷時には保水性が良好で水の管理が容易であり、汚ｎも
生じにくい。更に又、機械的強度が優れており、くわえ
切ｎ１版切ｎ等の心配もない。

以下、実施例によって、本発明を更に詳細に説明する。

ただし本発明の実施態様はこちらに限定される。もので
はない。

実施例１ 厚さ０．１２＋ｍの炭素鋼板に炭素板を陽極として、塩
化第一鉄４ｏｏ９／ｌ、塩化カルシウム２００ｇ／１３
．を含むｐＨか０８の゛電解液を用い、浴温度１００℃
、電流音度３０Ａ／ｄｍ”の条件で５　μｍの厚みに鉄
めっきを行い、表面の中心線平均粗さＲａが０．５μｍ
の鉄めっき調板を得た。この鉄めっき鋼板に、下記の組
成の電解液および電解条件でクロムめっきを行った。

電解液 無水クロム酸　　　　　４３０ｇ／ｌ 硝酸バリウム　　　　　　３．８．９　／　ｌ硝　　　
　　　酸　　　　　　　　　１．２ｍｌ／１弗化水素ア
ンモニウム　　　　　　　５　ｇ／ｌ酢　　　　　　酸
　　　　　　　　　０．２．９　／　ｌ弗化バリウム　
　　　　　０．１　ｇ／　ｌ電　　解　　条　　件 電　　流　　密　　度　　　　　　　　５　　Ａ　／　
ａ７７、”液　　　湿　　　度　　　　　　　　５°Ｃ
陰　　　　　極　　　　　鉄めっき鋼板陽　　　　　　
　　極　　　　　　　　鉛板部　　理　　時　　ｒ＆１
１５　分 電等液を調液する際、先ず弗化氷菓アンモニウムと弗化
バリウムを除いた電解液で予備電解を行ない、次に前記
２つの弗化物を加えて電解液とする。

このようにして本処理工程を終了した炭素鋼板は、続い
てシャワー水洗を行い、次の後処理工程に移した。後処
理工程では、先ずはじめに５％カセイソーダ水溶液に４
０℃にて１分間浸漬し、続いてシャワー水洗を行い、次
にカルボキシメチルセルロースナトリウム塩と酢酸カル
シウムの水溶液（各々０．０７重量％）に室温にて約１
分間浸漬し、続いてシャワー水洗を行った。後処理工程
を終了した後、冷風にて乾燥を行った。

このようにして製造さした鉄板支持体上に物理現像核と
して次に記載した処方により調製さｎたコロイド溶液を
均一に塗布して乾燥した。

［物理現像核処方］ 上記のＡ液とＢ液を室温下で激しく攪拌混合し、次いで
Ｃ液を入れ５分間攪拌後、冷却して硫化パラジウムの物
理現像核を調製した。塗布に当っては界面活性剤として
サポニン及び硬膜剤としてホルマリンの適量を添加し、
３０μのウェット膜厚になるよう塗布した。

一方、感光性要素としては、通常の方法で調製した高コ
ントラスト塩臭化銀乳剤を写真用の支持体であるポリエ
ステルフィルム上に塗布乾燥して試料とした。

次にこの感光性要素を製版用カメラを用いてポジ原稿を
撮影してから、前記の物理現像核層を塗布した鉄板と向
い合わせて下記処方の現像液にて６０秒間の転写現像を
行った。

現像液処方 現像後、鉄板と感光性要素とをぢ１き剥がすと鉄板上に
美麗な鏡面状のポジｉｉ！Ｉｉ像が得らちだ。

ＶＪ　ラｎた版を感脂化剤としてｌ　−ｐ−エトオキシ
フェニル−５−メルカプトテトラゾールの５％メタノー
ル溶液にて払拭処理したのちただちに印刷インキを用い
て印刷した結果、艮好な印刷物が８万枚得らｎた。

実施例２ 実施例１と同様にして鉄めっきした銅板に次の本処理工
程を施した。本処理工程の電解液の組成および電解条件
を次に示す。

電解液 無水クロム酸　　　　　　　４００ｋｇ硝酸バリウム　
　　　　　　　３．８　ｋｇ硝　　　　　　酸（６４％
）　　　　　１２　ｌ弗化水素アンモニウム　　　　　
　　　　５　ｋｇ酢　　　　　　酸　　　　　　　　　
　　０１ｋｇ弗化バリウム　　　　　　　　Ｏ，１ｋｇ
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０００　１
電　　解　　条　　件 電　　流　　密　　度　　　　　　　　　　１０Ａ／ｄ
ゴ液　　　温　　　度　　　　　　　　　　３０℃陰　
　　　　　　極　　支持体としての銅板（１，’２ｍ”
Ｊ＠　　　　　極　　　　　　　鉛　板（１，２ｍ”）
処　理　時　間　　　　　５分 このようにして本処理工程を終了した鋼板をシャワー水
洗したのち室温で風乾した。この支持体を用いて下記の
方法により拡散転写法ネガ型銀塩印刷版を作成した。

（、）　　感光性ハロゲン化銀乳剤の調製通常の方法に
より硝酸銀と臭化カリウム及び沃化カリウムとからなる
中性性沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％〕を調製し、金、
硫黄増感法による化学増感を行ったのち、安定剤として
ノ・ロゲン化銀１モル当’）　０．３　ｇの４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、？−テトラザインデ
ンを加えて中庸感度の沃臭化銀乳剤を作成した。

（ｂ）　　易溶性金属塩粒子の調製 通常の中性法により硝酸銀と、塩化す）　ＩＪウムとか
らなる純塩化銀乳剤を調製し、沈澱法により洗浄してか
ら難溶化剤として、塩化銀１モル当り１−７　ｘニル−
５−メルカプトテトラゾールヲ０．６ｇ添加した。

このようにして作成した感光性／１０ゲン化銀乳剤（ａ
）と難溶化した純塩化銀乳剤（ｂ）とをブレンドしてか
ら、界面活性剤としてサポニンの適量を加えたのち、前
記の物理現像核層を塗布した鉄板上に重層塗布した。

この場合に於ける、両乳剤の混合比率は銀咀比で環化銀
乳剤１．０モルに対して沃臭化銀乳剤は０．２モルであ
った。試料にネガ原稿を密着して露光したのち下記組成
の現像液で３０℃〜９０秒間、現像を行ない次いで２０
℃の流水中に３０秒間浸漬し、上層に塗布さｎているハ
ロゲン化銀層を除去した。

現像液処方 得られたポジ像を実施例１と同様に感脂化処理したのち
直ちにインキ付けして印刷した結果４０．０００枚以上
の耐刷性を有していた。また地汚ｎ回復枚数は５枚であ
った。

（印刷機は、ＴＯＫＯ−ＭＯＤＫＩ　−８１０を使用シ
タ。汚ｒ１回復枚数は、版面全体がインキ着肉するまで
、インキを過剰に供給した後、インキの供給を止め、元
の状態に回復するまでの枚数で示した。〕本発明による
印刷版が優れた保水性を有し、耐刷力が高いことが判る
。

実施例 実施例１で用いた鉄めっき鋼板に無水クロム酸２５０９
／１１硫酸２．５９／ｌを含む電解液を用い、浴温２０
°Ｃ１電流に度２０Ａ／ｄゴ、電解時間１分の条件でク
ロムめっきを行った。

続けてシャワー水洗をし、更に実施例１と同様に後処理
を施した。このようにして得られた支持体上に硬化現像
主薬を含む親水性層として下記のものを塗布した。

しゼラチン　　　　　　　　　１０９ ＡとＢを４０℃で混合したのちホモミキサーを用いて分
散したのち、適量のゼラチンと界面活性剤としてサポニ
ン及び硬膜剤としてホルマリンを加えてから塗布液とし
た。

次いでその上層に感光性ハロゲン化銀乳剤層として塩臭
化銀（臭化銀３０モル％含有）乳剤を硝酸銀にて３０Ｔ
ｎ９／ｄコになるよう塗布した。

得らｎた感光性要禦をネガ画像のマイクロフィルムを拡
大投影して版面に露光したのち、下記処理液で現像した
。

現像は２０℃で３０秒間行ない硬化９Ｌ像さｎた銀画像
を得た。ただちに０．５％のリン酸液に２０秒間浸漬後
、温水にて非画像部のゼラチン層を除去した。印刷の結
果、１０，０００枚以上鮮明な印刷物が得らｎた。

実施例４ 実施例１と同種の鋼板に実施例１と同様に鉄めっきを行
い、次に厚み１．４μｍの亜鉛めっきを行い。

次に実施例１と同様のクロムめっきを施し、以下実施例
１と同様の操作により平版印刷版を得た。

この刷版は同様に印刷したところ、地汚ｎがなく良好な
品質の印刷物が得らｎた。

実施例５ 実施例］と同種の鋼板に実施例１と同様に鉄めっきを行
い、次に厚み２μｍのニッケルめっきを行い、次に実施
例１と同様のクロムめっきを施し、以下実施例１と同様
の操作により平版印刷版を得た○ この刷版は同様に印刷したところ、地汚ｎがなく良好な
品質の印刷物が得らちだ。

実施例６ 実施例１と同種の鋼板をボーメ−４００の塩化第２鉄溶
液でエツチングして、表面の中心線平均粗さＲａ　’ｌ
ｉ（０，７μｍに粗面化した。

次に実施例１と同様のクロムメッキを施し、以下実施例
１と同様の操作により平版印刷版を得た。

この刷版は同様に印刷したところ、地汚ゎ、がなく良好
な品質の印刷物が得られた。

【図面の簡単な説明】

第１図（写真）ニクロム電Ｎ層全設ける前の粗面化され
た鉄材表面の走査型電子顕微鏡写真（倍率６６００倍、
傾斜角３ｏ０）、 第２　ｉＮ−第４図（全て写真）：本発明の支持体表面
の走査型電子顕微鏡写真（倍率、第２図、第３図は６６
００倍、第４図は３９００倍、傾斜角は第２図が００、
その他はいずちも３ｏ０）。 代理人　　桑原義美 オ〉図 牙３図 卆４図 手続補正書（方式） ＃、’ｊｉｔ’団Ｌ−信若杉和夫殿 １　・Ｉｆ　！’ｌのｌＯ・ ］１１′イ和５７ｆ（特誼願第　１４９７９５　４ｊ２
　発明の名ゼＪ・ 平版印刷版 ′３　袖１１をｊ−る名 ・１１件との関係　特許出願人 住　所　　東京都實宿区西新宿１■−目２６番２り名　
称　（＋２７）小西六−ノｊ：真二［業株式会社代却し
締役　　川　　本　　信　　彦 ４代理人 〒１９１ ・居　所　　東京都日野市さくら町１市地小西六写真１
−業株式会召内 ６、補正の対象 願書及び明細書 ７、補正の内容 別紙の通り 明細書の浄書（内容に変更なし） 手続補正書 １１ｔ１和５８年９　月１６１−１ 省５許＋ｉ’Ｌ、、宜若杉和夫殿 】　事件の人ｊ１ 昭和５フイｌｉ　４’！＋許願第　１４９７９５　−リ
２　発明の名称 平版印刷版 ′）　補１１をず；Ｊ古− ｉｊ＋件との関係　特許出願人 １１−　所　　東京都精宿区＋！Ｍ　１′ｌｉ宿１丁目
２６　＠　２号名　称　（＋２７）小西六写真工業株式
会ｒ１代表取締役用本信彦 ４イ（埋入 自　　発 ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄、及び「図面」の第
１図 ７、　補正の内容 （Ｉ）　　発明の詳細な説明を以下の如く補正する。 （昭和５７年１２月１７日提出のタイプ浄書Ｅ！ＡＩＪ
Ｂ書（内容に変更なし）に基づく。） （１）　　明細書上、下表の通り補正する。 ！ （２）　　明細書第乙頁、第６行目〜第９行目を削除す
る。 ０　図面を以下の如く補正する。 手続補正書 昭和５８年１１月１７日 特許ＩＴ長官若杉和夫　殿 １　事イ４１の表示 昭和５７年特許願第　１４９７９５号 ２、発明の名称 平版印刷版 ３　補止をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２刊・名　
称　（１２７１小西六写真工業株式会社代表取締役　　
川　　本　イ言　彦 ４代理人 〒１９１ 居　所　　東京都日野ｉＴさくら町１＃地手続補正書 昭和団年９月１６日 特許庁長官　若杉和夫　殿 ｌ　事件の表示 昭和５７年特許願第１４９７９５　　号２　発明の名称 平版印刷版 ３　補止をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称
　（１２７）小西六写真工業株式会社代表取締役　　月
］　　本　　信　　彦４代理人 〒１９】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 銀塩乳剤を利用して作製される平版印刷版において、該
   平版印刷版の支持体が中心線平均粗さく　Ｒａ　）が０
   １〜３μｍである鉄材上に突起部を有するクロム電着層
   を有する支持体であることを特徴とする平版印刷版。