JPS6072794A - 平版印刷版用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は平版印刷版用アルミニウム支持体−１二に感光
層を設けた平版印刷版（ＰＳ版）に関し、更に詳しくは
点減り効果が改善されたポジ型平版印刷版に関するもの
である。

〔従来技術〕

一般に、平版印刷版に使用されるアルミニウム支持体は
親水性、保水性が優れていることが要求され、そのため
に機械的・化学的又は電気化学的な方法により微細な凹
凸をつけ粗面化（砂目立て）することがよく知られてい
る。さらに、この砂目立てした表面の機械的強度を増す
ため、さらには保水性を増すために表面を陽極酸化する
ことが知られている。したがっ°（、現在はこれらの目
的を満たずため２．０ｇ／ｒｒ！程度の陽極酸化皮膜量
（以上Ａ　Ｉ）量という）をイ１加することによって保
水性がよく、かつ表面の機械的強度の比較的大きいＰＳ
版が広く一般に使用されている。

−４、ＰＳ版の特徴の一つにフィルム原稿からの忠実再
現性があり、これは校正刷の場合は長所となるが、本刷
りの場合は、印刷時の圧力のため逆に点が太ってしまい
シャドウ部の網点でつぶれるなどの短所となっている。

このため、現在使用され−ζいるポジ型Ｉ）　Ｓ版は、
点減りの大きい平凹版に比較してインキが盛れず、ボリ
ュームのある印刷物が得られないと言われ“ζいる。し
たがっ“ζ現在は、よりよい印刷物を得るために、ＰＳ
版の製版方法において、製版時に露光時間を規定より長
くすることによって点減りさせたり、リスフィルムとＰ
Ｓ版の間、又はリスフィルムの上に光を散乱させるため
のフィルムをスペーサーとして入れ、焼（４光線を散乱
させたり乱反射させたりすることによって点減りさせて
平凹版的な仕上がりのよい印刷物を得ることが行われて
いる。このため、実際の露光時間は、規定よりかなり長
くなってしまい（即ち、実効感度が低下する。）作業効
率が低下し、さらには露光量が多くなるため、または光
の散乱あるいは乱反射が大きくなるために小点の再現性
が悪くなり、解像力の高い、よい印刷物を仕上げること
が困難である。

実効感度を−１−げる改良法として、例えば特開昭５４
−９２８０４号公報に開示されている砂目室て故の処理
（デスマット）を強力にする又は工夫することによって
反射率を−しげる方法が知られている。さらにまた、特
開昭５６−１６２６９３号公報に開示されているように
、陽極酸化皮膜量を、２．５ｇ／ｒｄから５．　０ｇ／
ｌｄにすることによって、実効感度を上げる方法が知ら
れている。しかしながらこれら従来方法を検討した結果
点減り効果を改善するには、（１１中心線平均表面ネロ
さくＨａ）が０．６μ以１−１の砂目室てで　あること
、（２）表面反射率が５０％以上であること、（３）陽
極酸化皮膜量が２．５ｇ／ｒｒｒ以」二であること、の
３条件が不可欠であることが判明した。したがって」分
に点減りす】果の大きな実効感度の高いポジｐｓ版はご
く限られたものしか得られていないのが実状である。

〔発明の目的〕

本発明の目的は−に記３条件が満たされているかどうか
にかかわらず十分な点減り効果をポジ型平版印Ｗｌ１版
を提供することである。

本発明の目的は中心線平均表面粗さが０．　６μ以下で
あっても十分な点減り効果を有するポジ型平版印刷版を
提供することである。

本発明の他の目的は表面反射率が５０％以下であっても
十分な点減り効果を有するポジ型平版印刷版を提供する
ことである。

本発明の他の目的は陽極酸化皮膜量が２．５ｇ／ｒｄ以
下であっても十分な点減り効果を有するポジ型平版印刷
版を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明者等は鋭意検討した結果必要により砂目室ておよ
び／または化学的エツチング処理をしたアルミニウム板
の表面に、ボアーの断１ｆｒｉ　ｔｉ造が枝分れ構造を
有している陽極酸化皮１ｆｉ！ｌ＆を設けることによっ
て、本発明の目的を達成できることを見出した。このよ
うなボアーの断面構造が枝分れ構造を有している陽極酸
化皮膜自体は、アルミニウム表面処理分野で知られてい
たが、このようなアルミニウム板の上記効果については
全く知られていなかつた。このためこのようなアルミニ
ウム板を平版印刷版として利用することには、従来思い
至らなかったのである。

以−ト、本発明による平版印刷用支持体の製造方法につ
いて、順を追って詳細に説明する。

本発明に用いられるアルミニウム板としては、純アルミ
ニウム及びアルミニウム合金板が含まれる。アルミニウ
ム合金としては、種々のものが使用でき、例えばけい素
、鉄、銅、マンガン、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビ
スマス、ニッケルなどの金属とのアルミニウム合金が用
いられる。アルミニウム板は、シート状であっても帯状
であってもよく、また材料の構成の上から表面をアルミ
ニウムとして、紙、プラスチックあるいは他の金属など
をラミネートしたものも用いることができる。アルミニ
ウム板は、これが印刷版として印刷機に装着された場合
に、寸法の変化を生じないものでなければならず、たと
えば、アルミニウム単独の板の場合には、一般に０．１
〜０．５ｍ／ｍの厚みのものが用いられる。

アルミニウム板の表面は粗面化処理に先立って必要に応
じて表面の圧延油を除去するための脱脂処理を行っても
よい。

本発明の実効感度の高いポジＰＳ版はアルミニウム板表
面をあらかじめ粗面化しなくても得ることができる。し
かし、保水性及びその−ヒに塗設される感光性材料の層
との密着性を向上させるためアルミニウム板表面をあら
かじめ粗面化するのが望ましい。粗面化する方法として
は、一般に行われている機械的粗面化法、化学的粗面化
法電気化学的粗面化法あるいはそれらを組み会わせた方
法を用いることができる。

機械的粗面化法としては、ワイヤーブラシダレイニング
法、ブラシクレイニンク決、サンドプラスト法、ボール
グレイニング法が用いられる。また電気化学的’１１１
面化法としては、硝酸、塩酸及びその塩の希薄水溶液中
で、直流又は交流で粗面化する方法が用いられる。特に
好ましい粗面化法は、量産安定性の点から、機械的粗面
化法が有利である。また特開昭５４−６３９０２号公報
に開ボされている両者の組合上注も用いることができる
。望ましい砂目立てとしては、印刷適性を考慮して中心
線表面相さＤｌａ）として０．２５〜０．６５μの範囲
が好ましい。Ｈａが０．６５μ以上においては現像性が
Ｉｎ害されたり、印刷において汚れやすくなる。

粗面化されたアルミニウム表面は、後で述べる陽極酸化
処理を均一に行なうために化学的エツチングを必要に応
じて行う。特に機械的粗面化を行った場合、化学的エツ
チングを行わずに直ちに陽極酸化皮膜を設けると、アル
ミニウム表面に残存した研磨剤等により、陽極酸化皮膜
の黒色化や欠陥を生じる結果となる。

本発明に用いられるエツチング処理液は通常アルミニウ
ムを溶解する塩基あるいは酸の水溶液より選ばれる。こ
の場合、エツチングされた表面がアルミニウムあるいは
エツチング液成分から誘導されるアルミニウムと異なる
皮膜が形成されないものでなければならない。好ましい
エツチング剤を例示すれば、塩基性物質と′しては水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸三ナトリウム、
リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二カリ
ウム等；＠性物質としては硫酸、過硫酸、リン酸、堆＠
ルびその塩等であるが、アルミニウムよりイオン化傾向
の低い金属例えば亜鉛、クロム、コバルト、二ソケル、
銅等の塩はエツチング表面に不必要な皮膜を形成するか
ら好ましくない。これ等エツチング剤は、使用濃度、温
廣の設定において、使用するアルミニウムあるいは合金
の溶解速度が浸漬時間１分あたり０．３グラムから４０
グラム／Ｍになる様に行なわれるのが最も好ましいが、
これを−ヒ回るあるいは下回るものであっても差支えな
い。

エツチングは上記エツチング液にアルミニウム板を浸漬
したり、該アルミニうム板にエツチング液を塗布するこ
と等により行われ、エツチング量が０．５〜１０ｇ／イ
の範囲となるように処理されることが好ましい。

上記エツチングは、そのエツチング速度が早いという特
長から塩基の水溶液を使用することが望ましい。この場
合、スマットが生成するので、通常デスマット処理され
る。デスマット処理に使用される酸は、硝酸、硫酸、り
ん酸、クロム酸、ぶつ化水素酸、はうふつ化水素酸等が
用いられる。

エツチング処理したアルミニウム板を、必要により水洗
したのち、ボアーの断面構造が枝分れ構造を有し２てい
る陽極酸化皮膜を設ける。この陽極酸化皮膜を設けた後
の表面反射率が、上層に塗布される感光物の吸収波長−
通常、紫外線３５０〜４５０Ｉヒにおいて自記記録分光
光度針（日立３４０Ｒｅｃｏｒｄ　ｌｎｇＳｐｅｃｔｒ
ｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ）による測定で５０％以下にな
るようにするのが好ましい。このような反射率を達成す
るのに必要な陽極酸化皮膜量は、好ましくは１．０ｇ／
ｒｒｆ以上、より好ましくは２．０ｇ／ｒｒｒ以トであ
る。

このような陽極酸化皮膜を形成する際に使用する処理浴
としてはたとえば、建材などの耐食性および美観向上に
使用されている処理浴すなわち、エマタール浴、クロム
酸浴、低濃度（１〜１０市量％程度）リン酸浴、低濃度
（１〜０ １０重量％程度）シュウ酸浴、低濃度（１〜１０重量％
程度）ホウ酸ナトリウム浴などが挙げられる。処理浴組
成によっても異なるが一般に、浴温５℃〜５０℃、浴電
圧２０Ｖ〜２００Ｖ１電流密度０．５　Ａ　／ｄ−〜Ｉ
ＯＡ　／ｄ　％で、１０秒〜ＩＯ分程度処理すればよい
。本発明は、陽極酸化皮膜のボアーの断面構造が枝分れ
構造を有するものであることを特徴とするものであり、
このような構造の皮膜を形成し得る方法であればいずれ
のものでも使用することができる。

このようなボアーの断面構造が「枝分れ構造」をしてい
る陽極酸化皮膜では、酸化皮膜中での散乱、乱反射が多
くなるので表面反射率は低下するが、反射光が散乱光と
なるため、点減り効果が大きくなる。しかしながらボア
ーが枝分れ構造をしていない通常の陽極酸化皮膜たとえ
ば硫酸浴アルマイトでは、散乱、乱反射が非常に少ない
。そのため従来方法では、アルミニウム表面の表面粗さ
くＨａ）を０．６μ以上に大きくすることにより乱反射
させていた。さらに反１ 耐重が低下すると乱反射光が不十分となるため反射率を
５０％以−りにする必要があった。これに対してボアー
が枝分れ構造をしている陽極酸化皮膜では、光がこのボ
アーの枝分れ構造により乱反射されるので、アルミニウ
ム表面の表面粗さが小さくでも十分な点減り効果を得る
ことができる。また、表面反射率を５０％以下にする方
がより大きな点減り効果を得ることができる。

陽極酸化処理したアルミニウム板は、必要により水洗・
乾燥した後、更に米国特許第２．７１４，０６６号およ
び同第 ３．１８１，４６１号の各明細書に記されている様にア
ルカリ金属シリケート、例えば珪酸ナトリウムの水溶液
浸漬などの方法により処理したり、米国特許第３，８６
０，４．２６号明細書に記載されているように、水溶性
金属塩（例えば酢酸亜鉛など）を含む親水性セルロース
（例えば、カルボキシメチルセルロースなど）の下塗り
層を設けることもできる。

２ 本発明による平版印刷用支持体の上には、２８版の感光
層として、従来より知られている感光層を設けて、感光
性平版印刷版を得ることができ、これを製版処理して得
た平版印刷版は、優れた印刷性能を有してしる。

上記感光層の組成物としては、ジアゾ樹脂からなるもの
、０−キノンジアジド化合物からなるもの、感光性アジ
ド化合物からなるもの、光重合性組成物、分子中に不飽
和二重結合を有する感光性樹脂からなる組成物が含まれ
、これらは特開昭５５−３２　＋１８６号に詳細に記載
されているが、０−キノンジアジド化合物からなるポジ
型感光層が特に有用である。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例に基いて、更に詳細に説明する。

なお、％は特に指定がない限り、重量％を示す。

実施例】 厚み０．３ミリのアルミニウム板（材質１０５０）をト
リクレン洗滌して脱脂した後、３ Ａ：ナイロンブラシと４００メツシユのバミスー水懸濁
液を用いこの表面を砂目立てし、よく水で洗滌したもの
（中心線平均表面粗さくＨａ）０．６５μ）、Ｂ：同様
な砂目立てで表面粗さくＨａ）を０．５μとしたもの、
Ｃ：砂目立てを行わなかったもの（表面粗さくＨａ）０
．２３μ）をそれぞれ作製した。次いでＡを６０℃の２
５％水酸化ナトリウム水溶液に２５秒間浸漬してエツチ
ングを行ない、水洗後、更に２０％硝酸に２０秒間浸漬
して水洗した。この時の砂目立て表面のエツチング量は
約８ｇ／ｒｄであった（Ａ−１）。またＢおよびＣは上
記エツチングを４５℃、１０秒間としてエツチング量を
約２　ｇ／ｒｄとした（Ｂ−２、Ｃ−２）。次にこれら
のアルミニウムＩＮＡ−１，Ｂ−２，Ｃ−２を１５％硫
酸を電解液として電流密度１．６＾／ｄ　ｎｆで直流陽
極酸化処理を行ない、ボアーが枝分れ構造をしていない
酸化皮膜（３，０ｇ／ｒｒｆ）を形成させた後、水洗乾
燥し、それぞれアルミニウム板Ａ−１−α、Ｂ−１−４ α、Ｃ−２−αを得た。また別に次の表１に示す組成の
エマタール浴を用いて、電流密度２Ａ／ｄｒｒ！からＩ
　Ａ／ｄ　ｎ（に降下、浴電圧１２０■、浴温６０℃に
てアルミニウム１Ａ−１、Ｂ−２、Ｃ−２を処理し、ボ
アーが枝分れ構造をしている皮膜（皮膜１３．０ｇ／ｒ
ｒｒ）を設けた後水洗乾燥し、それぞれアルミニウム板
Ａ−１−β、Ｂ−２−β、Ｃ−２−βを得た。

表１　浴組成 シュウ酸チタン・カリ　４０　ｇ クエンｒ！ＩＩＩｇ シュウｒ！１　１．２ｇ ホウ酸　８ｇ 水を加えて全量を１１とする。

次にこれらのアルミニウム板に英国特許第１．１１３，
７５９号明細書実施例１に記載のジアゾオキサイド樹脂
とフェノール樹脂の混合物（ピロがロールの縮合生成物
の２−ジアゾ−１−ナフトール−５−スルホン酸エステ
ル５（重量）部を８０部のシクロヘキサンにとかし５ たもの）を塗布乾燥し、ポジーポジ型感光性平版印刷版
を得た。なお乾燥後の塗布重量は２．４〜２．５ｇ／ｒ
ｒｒであった。

これらの感光性平版印刷版をそれぞれ２キロワツトのメ
タルハライドランプを用いて１ｍの距離から画像露光し
た後、５ｉｎ２／Ｎａ　Ｚ　Ｏのモル比力月、２で５ｉ
０１の含菫カ月、５％の珪酸ナトリウム水溶液で２５℃
において６０秒間現像した。露光時間は実用露光時間（
すなわち、中間調の網点面積が８％点減りする露光時間
）とした。

平版印刷版の処理条件と露光時間を表２に示す。

６ Ａ−１−αは従来点減り効果が十分に得られていたもの
（実用感度が高いもの）である。従来の陽極酸化皮膜α
では表面粗さが小さくなったり、表面反射率が下がった
場合（Ｂ−２−α、Ｃ−２−α）、点減り効果が得られ
なかった。

これに対し本発明による、ボアーが枝分れ構造をしてい
る印刷版では、Ａ−１−β、Ｂ−２〜β、Ｃ−２−βす
べてにおいて罷光時間が短くなっており、十分な点減り
効果（実用感度の高いもの）が得られのがわかる。

また印刷において本発明のものも従来法と同様汚れが発
止することなく良好な結果が得られた。

実施例２ 実施例１においてＡ−１−αおよびＡ−１−βの陽極酸
化皮膜量を１．５ｇ／ｎ（とじ、それ以外は実施例１と
同様にしたところ、従来法Ａ−１−αでは実用露光時間
が９０秒になったのに対して本発明品Ａ−１−βでは６
０秒であった。

８ 実施例３ 実施例１においてエマタール浴陽極酸化皮膜のかわりに
クロム酸浴陽極酸化皮膜（３％クロノ・酸溶液、浴液４
０℃の条件で皮膜重量が３ｇ／ｒｄとなるようにした）
を設は試験したところ、実施例１と同様な良好な結果を
得た。

■９ 昭和　年　月　日 １、事件の表示　昭和５８年特許願第１．８１６６５号
２、発明の名称　平版印刷版用支持体 ３、補正をする者 事件との関係　出願人 名　称（５２０）富士写真フィルＪ、株式会社４、代理
人 ５、補正命令の日付　自　発 １、特許請求の範囲を別紙のとおり訂正する。

２、　明ｍ書の記載を下表のとおり訂正する。

３、同第１５頁下から４行目〜第１６頁１行の“ジアゾ
オキサイド・・・・・とかしたもの）”を次のとおり訂
正する。

「ジアゾオキサイド樹脂０．７５ｇとタレゾールノボラ
ンク樹脂２．００　ｇをエチレンジクロライド１６ｇと
２−メトキシエチルアセテート１２ｇに溶かした感光液
」 特許請求の範囲 口〉　必要により砂目立ておよび／または化学的エツチ
ング処理をしたアルミニウム板の表面に、ボアーの断面
構造が枝分れ構造を有している陽極酸化被験を設けたこ
とを特徴どする平版印刷版用支持体。

（２）　該支持体表面の反射率が５０％以下であること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の平版印刷版用
支持体。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ＋１１　必要により砂目立ておよび／または利学的エツ
   チング処理をしたアルミニウム板の表面に、ボアーの断
   面構造が枝分れ構造を有している陽極酸化被膜を設けた
   ことを特徴とする平板印刷睡、用支持体。 （２）該支持体表面の反射率が５０％以下であるこ