JPS5968359A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （ＴＩ　　発明の目的 本発明は難燃性樹脂組成物に関する。さらにくわしくは
、囚塩化ビニルを主成分とする取合体、（１３）塩素化
ポリエチレン、Ｃ）導電性カーボンブランクならＱ・に
（ｒ））アルミニウムまたはアルミニツムを主成分とす
る合金の粉末状物、繊維状物および７士たはフレーク状
物、（ト）ハロゲン含有有機化合物、すぐれているばか
りでなく、金属製のものに比べて軽１１ｔであり、さら
に電磁波の遮蔽性が人であるのみならず、かつ加工性や
成形性が良好である難燃性樹脂組成物を提供することを
目的とするものである。

［ＩＯ発明の背景 産業の高度化および家庭生活の高水阜化によって電磁波
の放射源が増大している。そのため、電磁波の漏洩によ
り、人体への危険な害および電子機器関係におけるＩＣ
の誤動作などの悪影響があり、社会的に重大な問題とな
っている。特に、電ｒ・８１算機、各種“１ｆ務処理機
器から放射される電磁波がテレビ、音響機器に障害を′
ｊえている。

また、自動車の分野においても、エンジンをはしめ、各
種機器の自動制御装；ｒｔ、さらには速度用、回転８１
などに電子機ｋか使用されるようになっている。さらに
、マイクロ・コンビコーーターヲ塔載するに至っている
。また、電話、ラジオ、テレビなとの電子［ｉＦｉか自
動車内に設置し、居住性を改善さねできている。これら
の各種？１チ機器はエンンン部分から放出される電磁波
、さらには外部からの電磁波によって誤動作が生しるな
との障害か発生している。

これらのことから、近年、電磁波の遮蔽として、各種の
方法が採用されている。

一般に、金属は電磁波を吸収または反射する性質を有し
ているため、電子レンジ、種々の通信機器の電磁波の遮
蔽拐として用いられて効果を発揮している。また、同じ
目的のためにプラスチックに金属の溶射、蒸着、塗装、
メッキなどを施すことも行なわれている。さらに、プラ
スチックにカーボン粉末および金属粉末のごとき添加剤
を比較的多（１−；″に混入することによって得られる
材料も使用されている。

しかし、４．４利として金属を使用する方法またはプラ
スデックに金属の溶射などの処理を施す方法は、比重が
大きいこと、加工性が劣ることおよび処理方法が容易で
なく、処理費用がかかることなどにおいて欠点がある。

また、添加剤を混入する方法については、この添加剤を
少ｆｆ１Ｕ人すれば、その効果を１−分に発揮すること
ができない。一方、多量に７昆合すれば、効果を発揮す
ることがてきるが、得られる成形物の鳴ｈＱ　ｌ’ｌ＋
Ｊ　ｌｌｎｉ度が大幅に低Ｆすると云う欠点がある。

さらに、電磁波を遮蔽する目的でプラスチック成形物の
内面に金總溶射、導電塗装を施したものにおいては、外
部からの落球術撃などによって金属溶射膜、導電塗装膜
などが剥離したり、細片などが落下したりすることによ
り、内部の電子回路を破壊したり、火災などの原因とな
る。また、事務機器をはじめとする電子機器においては
、火災に対する安全上から筐体として何１燃性が要求さ
れている。このようにｆ％　’Ｆによる表面層の剥離や
破壊がなく、かつ難燃性であり、しかも加工性かすぐれ
ているはかりてなく、電磁波遮蔽能を有する樹脂組成物
か要望されている。

巾１　発明の構成 以１−のようなことから、本発明行らは、これらの欠点
を介さず、かつ電磁波の〕匹函’ｌ’ｔ：能がずくれ、
さらに難燃ｔｌ＋か良好である合成樹脂組成物を得るこ
とについて種々探索した結果、 （Ａ）［重合度か／１００〜／１．０　（，１０の塩化
ヒニルをｉ：成分と４−る取合ｆ４（（以ドｌ　’Ｋｔ
化ビニル系樹△ 脂」と７、′））、 （Ｂ）　　非結晶性ないし結晶性の塩宋含有率が２０〜
５０屯帛％である塩素化ホ゛リエチレン、（Ｃ）　　導
７匡性カーボンブラック、（財）［アルミニウムまたは
アルミニウムを主成分とする合金の粉末状物、繊維状物
および／またはフレーク状物Ｊ　（以下１アルミニウム
の粉末状物なと」と云う）、 夏　ハロゲン含佇有機化合物、 ０・）酸化アンチモン ならびに （Ｇ）　　含水無機物質 からなる組成物であり、塩化ビニル系樹脂、塩素化ポリ
エチレン、アルミニウムの粉末状物なとおよび導電性カ
ーボンブラックの総和中に占める配合割合は、塩素化ポ
リエチレンは１〜客丑％であり、導電性カーボンブラッ
クは５〜５０容（Ｔ１４％であり、アルミニウムの粉末
状物なとは５〜５０容に％であるが、導電性カーボンブ
ランクおよびアルミニウムの粉末状物はこれらの合３１
殴として１０〜ｂ 塩化ビニル系樹脂および塩素化ポリエチレンの総和中に
占める塩素化ポリエチレンの配合割合は多くとも４０容
…１％てあり、塩化ビニル系樹脂および塩素化ポリエチ
レンの合＃ｔＦｔ１ｏｏ刷部部に対する配合割合は、ハ
ロゲン含有有機化合物および酸化アンチモンはそれぞれ
少なくとも５市川部であるが、それらの合ｉ！ｌ’ｌ’
？１：として多くとも５０重１ｊ１８部であり、含水無
機物質は多くとも４０＼ハ１部であるが、Ｉ　Ｏ（１市
敗部の導電性カーボンブランクに対する含水無機物質の
配合割合は少なくとも５市（１１部であるψ［［燃性組
成物か、 ｆｒｉｌｌ燃性がずくれているのみならず、電磁波の遮
蔽性能が良好であり、かつ種々の効果（特徴）を有する
樹脂組成物であることを見出し５、本発明に到達した。

１１＼ハ　発明の効果 １゛）に、本発明の特徴は各種金属のうちてもアルミニ
ウムを選択したことにある。アルミニウムは他の金属に
比べて比重が小さいために塩化ビニル系樹脂および塩化
ポリエチレンと均一に混合することが容易であるばかり
でなく、柔軟性に富んでいるために混合時および成形加
臼１３に混合機および金型などを傷つけることが小さく
、加工性もすぐれている。さらに、鉄なとのように空気
中の水分によって侵されることもない。

すなわち、本発明によって得られる難燃性樹脂組成物は
電磁波の遮蔽性能がきわめてずぐれているばかりで２ｊ
　＜、下記のごとき効果（特徴）を有している。

（＋）　　軽１１えである。

（２）曲げ強度のごとき機械的強度が良好である。

（３）成形性がすぐれているため、任意の形状に加−１
：や成ｊ１梃か容易である。

（４）電磁波遮蔽処理（たとえは、金属の溶射、導電塗
装、メッキなど）に要する二次加−１１費が小要となり
、大幅なコストダウンになる。

（５）熱伝導性がすぐれているために電子機器のハウソ
ングに使用した場合、内部の放熱効率が良くなる。

（６）導電性が何ｆｊ、されているため、静電気による
機器の障害に対して有効である（静電気シールド効果を
有する）。

（７）　　ｆｆ１ｌｆｆｌ燃性であることから、内部機
器の異常電流に対しても安全性を保持することが可能で
ある。

本発明によって得られる難燃性樹脂組成物は電磁波の遮
蔽性能がきわめて良好であるのみならず、−１゜記のこ
ときずぐれた効果を有するため、多方向にわたって使用
することができる。代表的な用途を［記に示す。

（１）　　ファクシミリ、プリンター、ワードプロ七ツ
サーなとの事務機器のノ・ウジンク利（２）　　テレビ
、ビデオなとの民生家電機器、電子・機器、電子・ぼ１
算機、通信機器なとの電気・電ｒ・機器のハウジンク機
内部部品、 （３）　　自動車の前記各種測定機器（速度８１なと）
のハウジンク利、エンジンなどの自動側ＭＩｍのハウジ
ング材、自動車に設置されるマイクロ・コンピューター
、電話、テレビ、ラジオなとのハウジング材、さらには
電気配線カバーのファーネスチューブのカバー、 へり　発明の詳細な説明 （５）塩化ビニル系樹脂 本発明において用いられる塩化ビニル系樹脂は塩化ビニ
ル弔独重合体および塩化ビニルと多くとも５　（ｌ　ｉ
ｌ”ｊ　ｌｊ１％（好ましくは４５市！ｕ％以下）の塩
化ビニルと共１ｒ合し得る二重結合を少くとも一個を有
する化合物との共重合体であるこの塩化ビニル系樹脂の
１１７合度は４００〜４（１００であり、４００〜２５
００が好マシく、牛：ｐニ＜　ＯＯ〜１．５００か好ｊ
内である。この二重結合を少４「くとも１個を有するｆ
し合物の代表例としては、塩化ビニＩＪデン、エチレン
、プロピレン、酢酸ビニル、アクリル酸才５よひメタク
リル酸ならひにそれらのエステル、マレイン酸およびそ
れらのエステルならびにアクリロニトリルがあげられる
。これらの塩化ビニル系重合体は塩化ビニル弔独または
塩化ビニルと前記ビニル化合物とをフリーラジカル触媒
の存在下て弔独重合または共重合することによって得ら
れるものであり、その製造方法は広く以られており多方
面にわたって利用されているものである。

（Ｂ）塩素化ポリエチレン 本発明において使われる塩素化ポリエチレンはポリエチ
レン粉末又は粒子を水性懸濁液中で塩素化するか、或は
有（幾溶媒中に溶解したポリエチレンを塩素化すること
によって７１１られるものである（水性懸濁液中で塩素
化することによって得られるものが望ましい）。一般に
は、その塩素含有［汁か２０〜５０爪（１（％の非結晶
′１！１又は結晶′Ｖ１：、の塩素化ポリエチレンであ
り、１″、デに塩素１’ｌ゛イｊ１１１が２５〜４５　
’Ｔ’ｔ：　ｆ１’ｉ％の非結晶性及び結晶性の塩素化
ポリエチレンか好ましい。

１１す記ポリエチレンはエチレンを屯独ＩＦ合又はエチ
レント多くとも１０市片七％のα−刈レフィン（−・般
には、炭素数が多く七も６個）とを共「Ｒ合することに
よって得られるものである。その密度は一般には０．９
１０〜０．９７（１／ｉである。又、その分子晴は５万
〜７０万である。

この塩素化ボＩＪ　エチレンを製造するたメニ使われる
ポリエチレンはエチレン！ｉｔ　独またはエチレンとプ
ロピレンもしくはエチレンと前記のα−オレフィンとを
いわゆるチーグラー（Ｚｉｅｇｌｅｒ　）触媒またはフ
ィリップス触媒を用いて共重合することによって得られ
る。チーグラー触媒は遷移金属化合物（たとえば、チタ
ンのハロゲン含有化合物）またはｉ？Ｍ遷移金属化合物
を担体（たとえば、マグネシウム含有化合物、該マグネ
シウム含有化合物を７１７．　ｒ−供り性有機化合物で
処理することによって？（Ｊられるもの）に担持するこ
とによって得られるいわゆる世体世持型固体触媒成分と
有機アルミニラ１＼（９ｇ＜物とから得られるものであ
る。また、フィリップス触媒はクロムもしくはモリブテ
ンの酸化物またはこれらの酸化物とジルコニラムノ（ｔ
：、　合物とを担体（たとえば、シリカ、シリカ−アル
ミナ）に担持することによって得られる担体１！」持触
媒あるいは該押体担持触媒と有機金属化合物とからＴ５
ｊられるものである。以−１，の触媒はデークラ−触θ
μおよびフｒ　ＩＪップス触媒の代表的なものを示した
に過ぎず、その他の公知の触媒も適用することができる
。また、この共重合体の製造方法もよ＜　知Ｃ）ねでい
る方法である。

Ｃ）　カーボンブラック 士か、本発明において用いられる導電性カーボンブラッ
クとしては、一般にはぞ・の比表面積が低温窒素吸着法
およびＢＥＴ法で測定して２０〜１８（ｌｏｍ’／ｇお
よび細孔容（［１１が細孔１′径３０〜７５００％の範
囲において水ｔＭ圧入法で測定して１、５〜４．０　ｃ
ｃ　／ｇてあり、特に比表面積が６００〜１２００ｍ’
／ｇのものが有効である。

該カーボンブラックとしては、チャンネルブラック、ア
セチレンブランクおよびファーネスブラック法によって
製造されるノノーボ／ブランクがあげられる。これらの
カーボンブラックについては、カーボンブラック協会編
“カーボンブランク便覧″（図書出版社、［１ｒ（和４
７年発行）、ラバーダイノエスト社編“便覧、ゴム・〜
プラスチンク配合薬品″（ラバーダイジェスト礼、昭和
４９４ｐ発了」）、１）［Ｊ記“合成ゴムハンドブック
“なとにょってそれらの製造方法および物性なとがよく
知られているものである。

ａ〕）アルミニウムの粉末状物なと また、本発明において便ゎゎるアルミニウム、の粉末状
物などはアルミニウムまたは−ｊ′ルミニウム合金の粉
末状物、繊維状物およびフレーク状物であり、これらの
うち、粉末状物よしては、そのゞする均の大きさは一般
には２５０メツシユないし２０メツンユである。また、
繊維状物としては、その直径は−・般には（１，００２
０〜０．２０　ｍｍであり、長さかｌ（１ｍｍ以Ｌ゛し
ものか加１ニジ褐いため望ましい。

さらに、フレーク状物としては、断面積かＯ，ＩＸＯ，
Ｉ　ｍｍから５　Ｘ　５　ｍｍを有する円形、ＩＩ（方
形、長方形、四角形なとの任意の形状のものを用いるこ
とかできるか、とりわけその厚さかＯ，ｌ　ｍｍ以ドの
ものか望ましい。なかでも、約Ｉ　Ｘ　ｌ　ｍｍσ）断
面積をもつ四角形状で厚さか約０．０　：３　ｍｍのも
のか分子Ｐ！　’ｉ″′１：が良好である。アルミニウ
ノ・のフレーク状物は耐挿戸Ｆ性樹脂内での分散性かよ
く、繊維状物のようにそれ自体でからまって玉状物を形
成することかない。また、成形時に耐衝１羽性樹脂の流
れ方向に沿って配合する傾向か強く、同−混合楢ては導
電性が良いばかりか、曲げ弾性率なとを向」−させる。

とりわけ、ＩｍｍＸＩ闘の表面積をもつフレーク状物は
分散性の点から最つとも好ましい。これらの粉末状物、
繊維状物またはフレーク状物は中独で使用してもよいか
、二種以」二を併用することによって本発明の目的を達
成するために少ない混合率で効果を発揮することができ
るため好適である。

また、アルミニウム合金中のアルミニウノ、の含有（ｉ
は、Ｊ中宮８０市ｌｉｔ％以」−である。

以１−の塩化ビニル系樹脂。塩素ｆヒボリエヂレン、ア
ルミニウムの粉末状物なとおよび導電性カーボンブラン
クを均一・に配合させることによって電磁波の遮１６（
・Ｉｔ　袢かきわめてずくれ、かつ機械的強度か良好で
あイ）はかりてなく、成ｊ［チ性も良好な組成物かｒａ
ｔ　＋？〕れる（すれ七も、難燃・丑は満足すべきもの
ではメよい。さＬ））に、ト記のハロケン含佇有機化合
１′Ｊおよび　または酢［しアンチモンを配合させるこ
と（−よってヴ唯撚性かきわめてずくわたイ１［代物を
得ることかｉｉＪ能となる。

（Ｄ　ハロラン含有有機化合物 本発明において使われるハロケン含有有機化合物は分１
ｆ燃化剤として広く知らＩＩでいるものである。

その代表例として、無水テトラクロロフタル酸、ｍ　素
化パラフィン、塩素化ビスフェノールＡ１臭素化ヒスフ
エノールＳ１塩素化ジフエニール、臭緊化ジフェニール
、塩素化ナフタリン、トリス（β−クロロエチル）ホス
フェ−１・およびトリス（ジブロモブチル）ホスフェー
トかあげられる。

ｑｏ　　酸ｆヒーｊ′ンヂモン さらに、本発明において用いられる酸化アンチモンは１
）ＩＩ記ハロうン含有有機比合物の何１燃化助剤として
−ｆｆｌＬに用いられているものである。代表例トシて
は、”、Ｎｌアンチモンお上ひ１１．酸化アンチモンか
あげられる。

これらのハロケン含有有機化合物および酸化アンチモン
は１）’ｌ　記“便覧、ゴノ・　プラスチック配合薬品
“なとによってよく知られているものである。

（Ｇ）　　含水無機物質 また、本発明において使用される含水無機物質は、結合
水用を１０〜８０　ｉ　咀％Ｊ有するものてあり、真比
重は１０゛〜５０である。含水無機物質の代表例は周期
律表のＩｆ　Ａ族、ＩＩ　Ｂ族および１１１Ｂ族の金属
およびそれらの金属を含む塩の水和物である。該含水無
機物質としては、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化アルミニウム（ｋｅ２０：＋　　・＋１１１
２０　）、永和石）（、カホリ／クレー、炭ρ１タカル
ンウノ＼、ハイトロタルザイト、塩ノル性炭酸マクす、
ンウム、ホウ酸マクネンウノ＼、沈降ｆ’ｌ：硫酸バリ
ウムなとのように分子−内に水分を有する化合物かあげ
られる。こねし）の含水無機物質は水に対してｑｉｌｆ
溶性てあり、ｌ　（ｌ　Ｌｉｃｅの水に対Ｊる溶解度は
２０“０；の湿度において、−・般には１（）Ｓ以トて
あり、１ｙ以１・−か望ましく、とりわｉ、ｔ　（１，
ＩＩ以ドか好適てま）る。好適な＋？７１（無機物質と
して（、ｌ、イ（酸ｆ［：アルミニウム・、ｚｌ（ｆｉ
ｌ　ｒｉ　ｉ’ｉ、水酸化マクネうウノ１、炭１ｆ、＋
カル、ウノ１、塩乱性炭酸マクネンウム−１’Ｌ　ｂ’
トｉ１１ｊ’Ｋｒ　Ｎ２７）／ネ／ｌノＡお１、Ｕ’ケ
イＮｊ　マグネシウム、（ＭｇＯ・Ｓｉｎ、）かあけら
れる。これらの含水無機物質については、ラハークイノ
エスト？’ｌ釉ｌｉ　　“便覧、ゴト・プラスチック配
合薬品”（ラノ・−タイジエスト社、昭和・１９年発行
）第２２１頁ないし第２５３頁なよによって、それらの
製造方法、物性および商品名なとか記４＆されており、
よく知られているものである。

（）Ｉ）　　配合割合 本発明の組成物において塩化ビニル系樹脂、塩素化ポリ
エチレン、アルミニウムの粉末状物なとならびに導電性
カーボンブラックの総和（合＋ｉｌ率）に占める配合１
１１１合は、塩素化ポリエチレンは１〜２５容計％てあ
り、２〜２５容［７；％が好ましく、Ｑ’、ｒに５＝２
０容叶％が好適である。これらの合３１晴中に占める塩
素化ポリエチレンの配合割合が１容［１（％未満ては、
得られる組成物の＋（１１燃性か劣るほか、後記の離燃
化剤との均一な分散が得られにくいために離燃効果を均
一に発揮することかできない。一方、２５容ｊ辻％を越
えると、得られる組成物の剛さ、曲げ弾性率なとの強度
が低ドするために好ましくない。

また、塩化ビニル系樹脂および塩素化ポリエチレンの合
８１宿（総和）中に占める塩素化ポリエチレンの配合割
合は多くとも４０゛８宿％であり、５〜４０′８…０％
が望ましく、とりわけ１０〜３５容鼠％が好適である。

これらの合計爪巾に占める塩素化ボリエヂレ７−の配合
割合が４ｏ容歌％を越えると、塩化ビニル系樹脂が有す
る剛さ、曲げ弾性率なとの強度か低下し、筐体として使
用する場合、「柔かい」という欠点が生してくる。

さらに、本発明によって７１ｆられる組成物中のアルミ
ニウムの粉末状物なとの含有（丁（（配合Ｆｉｌ１合）
は５〜５　（ｌ　容ｆｉｉ％てあり、また導電性カーボ
ンブラックのｒ＋　ｒＪ　宿は５〜５０容ｉｆｆ％であ
る。さらに、組成物中に古・ｙ）る両者の総和は１０〜
６０容…：％である。

本発明の屯′８．ヅｆ点は組成物中にアルミニウムまた
はアルミニウム合金の粉末状物、繊維状物あるいはフレ
ーク状物と導電性カーボンブラックをｆｊｔ川すること
であり、さらに両者の和が１０〜６゜容…％であること
である。特に、これらの和が２０〜５０容イ（％か望ま
しい。また、アルミニウドの粉４ミ状物なとと導電性カ
ーホンブランクとの８丘（比が２５゛１ないしｌ：２５
の範囲が好適てあ＼ る。特に、低周波数領域（ＭＨｚ）において遮ｍ（効果
のある導電性カーボンブラックと高周波領域（ＫＨｚ）
における電磁波遮ＦＡ’？効果のあるアルミニウムのフ
レーク状物を混合することにより、より広い周波数領域
にわたって遮蔽効果を示すのみならず、？）１独で用い
た場合では、はとんど効用を発現しない領域でも、両者
を併用することによってとしい遮〆ｉ’Ｑ　２１Ｊ果を
発揮リーることを児い出したものである。この皆しい効
果を示す理由については明らかではないが、アルミニウ
ムの粉末状物なとに反射または吸収された電磁波エネル
ギーが導電性カーボンブラックを媒介として接地される
ものと推定される。かかる理由をうらづける結ｇ４とし
ては、導電性カーホンブランクを併用することにより、
本発明の組成物の導電性を著しく向１．させることであ
る。

本発明によって得られる組成物中に占めるアルミニウム
の粉末状物などと導電性カーづＣンブラックとの和か１
０容＠％未満では、特に低周波（或における遮蔽効果を
１分に発揮することができない。

一方、６０容川％を越えると、組成物の成形性が低下す
るため好ましくない。

さらに、塩化ビニル系樹脂および塩素化ポリエチレンの
合Ｎｉ　ｉｉ（１００重置部に対する〕・ロゲン含有有
機化合物および酸化アンチモノの配合割合はそれぞれ少
なくとも５　Ｑｊｔｉ物である。また、それらの分割、
　ｊ’、ｔとして多くとも５　（ｌ　ｉＴ’（！Ｉｆ部
であり、合計［１１として１０〜４５市：１：部か好ま
しく、とりわけ１５〜４５１ｎ　！ｔ：部か好」１＆で
ある。＋　００屯甲部のハロゲン含有有機化合物中の）
・ｒＪ今ン冗未Ｆ１．に対り−る酸ｆじアンチモンの配
合’、ｔｉｌ１合は、一般には１０（）〜６（）（レロ
ｌｉ１部であり、ｌ　ｆｌ　Ｃ１〜４００屯１１−１部
か好ましく、！ｒ￥に難燃・ｌ’ｌ−およびブｌ）　−
ト性の点ｈ”＋　ｌ　５０〜４００　＋’ｇ！ｉｉ部カ
ｌｌｒ適でアル。

本発明の１０要な点は通、ｊｉ；の卸患削（）・ロケン
含有：（ｒ　＠　ｆｔ　合物および酸化アンチモノ）か
らなる通常の難燃処方に加えて成Ｊｂ性か良好であり、
かつ高’（ｉｆｆ燃性（ｔＪＬ　−９４法てＶ−０）を
付すするために塩ｆヒビニル系制脂と塩素ｆヒポリエチ
レンとの合ｉ１咽Ｉ　００　ｍ　！ｉ部ニア１　シテ＋
ｆ　ＩＪに＝聰物質を多くとも５０ｆＱ計部を配合する
口とてあり、とりわけ４５重滑部以下を配合（添加）す
ることである。

また、前記導電性カーボンブラック１００重用部に対し
て少なくとも５重計部、望ましくは１０重ｍ部以１−１
好適にｃ−ｔ、　２０　ｉｉ＜　＋け部具」〕の含水無
機物質を添１ｊ１１することてあり、これらの範囲外で
は良θｆな蕪燃性、機械的特性および成形性をあわせも
つ組成物が得られない。

本発明の組成物を製造するにあたり、塩化ビニル糸樹脂
、塩素比ポリエチレン、導電性カーボンブランク、アル
ミニウムの粉末状物なと、ハロケン含有４１機化合物、
酸化アンチモンおよび含水力！号機物質はそれぞれ一種
のみて使用してもよく、二種以１−を併用してもよい。

（Ｊ）　　組成物の製造、成形物の製造本発明の組成物
を製造するには、塩化ビニル系樹脂の業界において二・
般に使われているヘンンエルミキサーのことき混合機を
用いてドライブレントシてもよく、バンバリーミギサー
、ニーター、ロールミルおよびスクリュ一式押出機のこ
とき混合機を使用して溶融混練することによって得るこ
とができる。このさい、あらかじめトライブレンドし、
得られる組成物（混合物）を溶融混練することによって
均−状の組成物を得ることができるとりわけ、塩化ビニ
ル系樹脂を粉末状にして用いるほうかより均へ一状に混
合するこ七かてきるために望ましい。この場合、一般に
は溶融混練した後、ペレット状物に成形し、後記の成形
に供する。

本発明の組成物を製造するさい、塩化ビニル系樹脂の分
り！ｆにおいて一般に用いらねている酸素および熱に対
する安定剤、金属劣化防市剤、目］塑剤・充填剤、〆１
′＃４°］ならひに難燃化剤をさらに添加してもよい。

以１の溶層１訴練の場合でも、成形の場合でも、いずれ
も団用１″る塩化ビニル糸樹脂の軟化意思Ｌの湿度−ご
実！１ｔｌｉ　Ｌなけれはならないか、２　Ｙ　Ｏ℃以
−１，て１丁なった場合、塩化ビニル系樹脂の＝一部か
熱劣化を生しることかあるため、この濡度以■て実施し
な（づれはならないことは当然のことである。

成形方法としては、押出成形法、射出成形法、およびプ
レス成形法かあげられる。さらに、ヌクンヒンク法、押
出シートを用いてのプレス成形法、真空成形法なとの成
形法のごとき塩化ビニル系樹脂の分野において一般に使
われている成形法も適用してよい。

本発明の組成物は、前記したことく、加工性がすぐれて
いるため、前記の成形法によって種々の形状物に成形さ
れて多方面に使用することかできる。

さらに、不発明の組成物は本発明の効果をそこなわない
限り、ト１的によっては成形か１月能な限り多層にｌＬ
′ｆ層してもよい。

１■　　実施例および比較例 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく８Ｃｄ明
する。

なお、実施例および比較例において、体積固有抵抗値は
第１図に示される成ｔｉｔ物から縦：）ｃｍおよび横か
１傭の試片を取り出し、第１図のＡおよびＢ（いずれも
幅は１．　ｃｍ　）　２ケ所に表裏に導電性銀ペースト
を塗った。ベーストが充分乾燥した後、各ペースト塗布
間の抵抗値をテスター（三相電気Ｈ１器製、５ＡＮＷＡ
　５Ｒ−３ＴＲ）を用いて測定した。

体積固有抵抗値は得られた値を厚さく１）で割って、（
Ω・ｃｍ）で表わした。また、電磁波の遮蔽効果の測定
は、ｐ、ｆさか３ｍｍの／−１・を使ってｌ０ＸＩＯＸ
　３０　ｃｍのナンプル箱を製作し、７１′ｊの中にポ
ータプル発振器を所定の周波数（２（１（ｌ　Ｍｌｌｚ
　）に＋１ｔ！４節して入れた。この箱を電波暗室内に
１ｉ′１き、受信−ノンテナで箱内の発信器かＣ〕出る
’ｌｔｉ波を検波器を紅でマイクロ渋川電力、；１て劃
−ｊどした。シートかり製作した箱を除いた状態におけ
る発振器からの′１；ε波も同ｆ〉＋’、　Ｄこｌｉｔ
測し、サンフル箱のイ！’　ｆＨＨｊによる電ＩｆｒＮ
強庶（ｌｔＶ）の比率をＦ７□ル（ｄ　Ｒ’）　テｋ　
１）してリーン−７−／し、−トの’ｉｌｉ砕ン皮ン１
「１シ９　ｊｆｉとしｌこ。さらに、予ＩＩ　！Ｑ　′
Ｉ’を責」アシクーラ・ｒクー　　ラホラトリー（ｔＪ
ｌ、、　）　９４法にしたかつて測定した。

ろ゛お、実施例および几４ｊス例において用いた塩化ビ
ニル系鰐１１Ｆ７　、ｆＭ　未化ポリエチレン、アルミ
ニウムフレーク、アルミニウム繊維、アルミニウム粉末
、導電性カーボンブランクならひに難燃化剤としてハロ
ケン含有有機化合物、酸化アンチモンおよび含水無機物
質は下記のことき形状および物性を有するものである。

〔塩化ビニル系樹脂（単独重合体）〕

塩化ビニル中独屯合体として、ｉＪｊ合度が約８２０の
中独屯合体〔以下１’　ｉ）　Ｖ　Ｃ（１）Ｊと云う〕
および重合度か約１．　Ｉ　（１（ｌの弔独１ｉ合体〔
以下ＩＰＶＣ（２）　Ｉと云う〕を使用した。

〔Ｊｌｌ、（化ビニル系保ｊ脂（共重合体）〕〕Ｊ′ｊ
、ロＬＬ二ニル共１Ｆ合として１１（合度が約８１０で
ある塩化ビニル−酢酸ビニル共屯合体〔酢酸ビニルａ有
晴　１５重…％、以下Ｉ　Ｐ　ＶＣ（３）Ｊ　ト云う〕
を使用した。

〔塩麦化ポリエヂレン〕

塩素化ポリエチレンとして、ブテン−１を３０ａ　ｍ’
％、″す存するエチレン−ブテン−１共重合体（密度　
０．９５０．９／ｃｃｓ　”ｌ”均分子−量　　約２０
万）を水性懸濁液中で塩素化し、非品性の塩素化ポリエ
チレン〔塩素ａ有量　３１５取喰％、ムーニー粘度（Ｍ
Ｌ、４．　）　１．０８、以下１−　ＣＰ　Ｅ　（ａ）
Ｊと云う〕を製造した。また、密度か０．９２］、ｙ／
ｉでアルエチレンとブテン−１共重合体（Ｍ、■、　　
　２０．９　／　］、’　０分、主鎖の炭素原Ｔ−１０
００個に対するアルキル基の数　６個、融点　１２０°
Ｃ）を水性懸濁法によって塩素化することによって塩米
含有用が４０．２小計％であり、ムーニー粘度（ＭＳ１
＋４）が５５である非晶′Ｕｌ：の塩Ｊりｒにポリエチ
レン〔以下１ｃＰＥ（ｂ月と云う〕ならひにブチ／−１
を３、０　ｆｆｌ　ｆｉ１％含有するエチレンとブテン
−１との共１Ｆ合体（密度　０．９４０．！ｉ’／ｉ、
゛１０均分子、　、ｊ：ｌ、　　約１０万）を水性懸濁
中で塩素化し、結晶性の塩素化ポリエチレン〔塩素含有
Ｉｔ　　、３０．８　ｆｆ　＠％、ポリエチレンの残存
結晶含有ｊｅｔ　　７．　］　５屯晴市晴ムーニー粘度
（ＭＬ　、＋、　）　］　Ｉ　Ｏ１以Ｆ’　ｒ　ＣＰ　
Ｅ　（ｃ）Ｊと云う〕を使用した。

〔アルミニウム・フレーク〕

アルミニウム・フレークとして、断面積か１×１ｍｍｚ
厚さが０．０３　ｍｒｎの市方月≦のフレーク状アルミ
ニウム（以下ｉＡｌ　フレーク」と云う）を用いた。

〔アルミニウム粉末〕

アルミニウム粉末として、粒径が７４〜１５０ミクロン
のアルミニウム粉末（以Ｆ　ｌ−Ａｅ　粉末」と云う）
を使用した。

〔アルミニウム繊維〕

アルミニウム繊維として、長さか約Ｇｍｍ、ｚ径が６５
ミクロンのアルミニウム・ファイバー（以下ｊＡｅ繊糾
−１と云う）を使った。

〔導電性カーボンブラック〕

導’ｔ１．．ｔ’ｌカーボンブラックとして、乎均粒径
が約３０ミリミクロンのファーネス・フラッフ〔米国°
）−ヤポソト社製、商品名　パルカン（Ｖｕｌｃａｎ）
ＸＣ−７２、密度　約１．８．ｊ９／ｃｃ、表面積　２
００ｎ？／ｇ、以ＦｒＣＢ−ＩＪと云う〕およびケッチ
ェンブラック〔オランダ・アクゾ・ヘミ−社製、商品名
　ケッチェンブラック、密度１．８　、ｊ９’　／ｃｃ
表面債　１１９５ｍ’／、ｊ９、以下［ｃＢ−２Ｊと云
う〕を用いた。

〔ハロゲン含有有機化合物〕

ハロゲン含有有機化合物とし、て、密度が１６６ｇＺｃ
ｒｄである塩素化パラフィン（分子風　約１．０６０、
塩未含有爪　約７０重量％、以下「塩バ」と云う）を使
用した。

〔酸化アンチモン〕

酸化アンチモンとして・密度か５．２５ｇ／ｆｆｌであ
る三酸化アンチモン（以１”　ｌ　５））２０３　Ｊと
云う）を用いた。

〔含水無機物質〕

含水無機物質として、超微粉ケイ酸マクネシウム（密度
　２７５．９／Ｃｒｌ、比表面積　２０ｍ’、’ｇ、粒
径　０３２〜６ミクロン、Ｓ　ｌ０２３有ｆｉ６２．５
市川％、ＭｇＯ含有＠３０．６’Ｔ′ｉ、…％、Ｉ％０
含有咀４９９重川市用以Ｆ　ｒＭｇＯ−Ｓｉｎ、、　Ｊ
と云う）を用いた。

実施例　１〜８、比較例　１〜５ 塩化ビニル系樹脂（それぞれ可塑剤として塩化ビニル系
樹脂１００重量部に対して３０重爪部のジオクチルフタ
レートおよび２５重滑部のジオクチルフタレートならび
に安定剤として３＠川部の三塩基性硫酸鉛および１取計
部の二塩基性スデアリン酸鉛を配合）、塩素化ポリエチ
レンおよ０’　ｉｆｆ記混合物ならびにアルミニウム（
Ａｅ）の粉末状物などとしてＡｌフレーク、Ａｌ繊維お
よびｈｅ粉末、導電性カーボンブラックならびに難燃化
剤とじＣハロゲン含有有機化合物、酸化アンチモンおよ
び含水無機物質を第１表に配合割合であらかじめヘンシ
エルミキ勺−を用いてそれぞれ５分間トライブレンドを
行なった。得られた各混合物を二軸押出機（径　３０肱
）を用いて樹脂？：ｎｉ度が２３０°Ｃにおいて溶融混
練しながら押出すことによってペレット（組成物）を製
造した。

１１１られたそれぞれの組成物（ペレット）をあらかじ
め２００℃に設定したシート成形機を使用して厚さが：
（闘の試験片を作成した。

なお、実施例１によって得られた混合物のアイゾツト衝
゛羽強度（ＡＳＴＭ　Ｄ−２５６−５６にしたがって測
定、ノツヂイ１）は１．３ｋｇ・ｃｍ　／　ｃｍであっ
た。また、引張り強度（ＪＩＳＫ６７２３にしたがッテ
測定）は３３０ｋｌ？／ｃ４であり、伸び率（ＪＩＳ　
　Ｔぐ−６７２３にしたがって測定）は５％であった。

以上のようにして得られたそれぞれのシートの鄭撚性試
験、体積固有抵抗値および電磁波の遮蔽効果の測定を行
なった。それらの結果を第２表に示す。

なお、比較例２においてはシートを成形することが困つ
）１［てあった。

第　　　　　２　　　　　表 １）　厚さ　１／８インチ 以−１，の実施例および比較例の結果から、本発明によ
って得られる組成物は、電磁波遮蔽性が良好であるばか
りでなく、ハロケン含有有機化合物、酸化アンチモンお
よび含水無機物質のうち、いずれかを配合しない組成物
に比へて９′ｉｉｔ燃性か著しく改良されていることか
明白である。

【図面の簡単な説明】

第１図は体積固有抵抗ｆ１＾を測定するための試片の斜
視図である。第１図のＡおよびＢ（表裏）は導電性銀ペ
ーストの塗布面である。 ｆａｒ　Ｖ’＋出１９（１人　昭和７＋ｔ　、＋：株式
会ｔに代　理　人　弁理士　菊地精−・

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 囚　重合度が４００〜４０００の塩化ビニルをＣ成分と
   する重合体、 （Ｂ）　　非結晶性ないし結晶性の塩素含有率が２０〜
   ５　（ｌ　市！？￥％である塩素化ポリエチレン、（Ｃ
   ）導電性カーボンブラック、 ［Ｆ］　アルミニウムまたはアルミニウムを主成分とす
   る合金の粉末状物、繊維状物および／またはフレーク状
   物、 （ト）ハロゲン含有有機化合物、 （Ｄ　酸化アンチモン ならびに （Ｇ）　　含水無機物質 からなる組成物であり、該塩化ビニルを主成分とする重
   合体、塩素化ポリエチレン、アルミニウムまたはアルミ
   ニウムを主成分とする合金の粉末状物、繊維状物および
   フレーク状物ならびに導電性カーボンブラックの総和中
   に占める配合γ＋’１合は、塩素化ポリエチレンは１〜
   ２５容計％であり、導電性カーボンブランクは５〜５０
   容ｈ１１％てあり、アルミニウムまたはアルミニウムを
   主成分とする合金の粉末状物、繊維状物およびフレーク
   状物はこれらの合甜６十として５〜５０容ｊｉ［％であ
   るか、導電性カーボンブラックならひに該粉末状物、繊
   維状物および粉末状物はこれらの合ｄ１＠とじて１０〜
   ６０容呈％てあり、塩化ビニルを主成分とする重合体お
   よび塩素化ポリエチレンの総和中に占める塩素ｆＬポリ
   エチレンの配合割合は多くとも４０容ｈ１％であり、塩
   化ビニルを主成分とする重合体ｔ′−５よひ塩素化ポリ
   エチレンの合計用１００　重量部に対する配合割合は、
   ハロゲン含有有機化合物および酸化アンチモンはそれぞ
   れ少なくとも５＠ｍ部であるが、それらの合８１…とし
   て多くとも５０重晴部であり、含水無機物ｇＩは多くと
   も４０重口１部であるが、１００重量部の導電性カーボ
   ンブラックに対する含水無機物質の配合割合は少なくと
   も５重量部である難燃性樹脂組成物。