JPS5970563A

JPS5970563A - ゴム積層品

Info

Publication number: JPS5970563A
Application number: JP18157782A
Authority: JP
Inventors: 杉本　正俊; 市川　昌好; 清光寺島; 延与　弘次; 伸一郎岩永; 奥谷　栄太郎
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd; Toyoda Gosei Co Ltd; Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp; JSR Corp; Toyoda Gosei Co Ltd
Priority date: 1982-10-15
Filing date: 1982-10-15
Publication date: 1984-04-21
Also published as: JPS6116622B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】この発明は、フッ素ゴム層とＮＢＲ層とが加硫接着され
ているゴム積層品に関し、自１ｌｒＩＩ車用燃料ホース
やツユエルポンプ用ダイヤフフム等の素材として好適な
ものである。

この明ｔｆｉｌｌ　書において１−ＮＢＲＪとはブタジ
ェンアクリロニトリル系共重合ゴムを指ず。また「ＰＩ
３几」とはゴム分に対する鄭合剤の外掛重量百分率であ
る。

フッ素ゴムは、ｒ＃熱性、耐薬品性、耐老化性、耐寒性
等の諸物性に優れ、油、燃料などにも強いため、上記の
燃料ホースやダイヤフラム、さらには耐薬品用ホース・
パツキン等の素材として着目されているが、コストがＮ
ＢＲ等の汎用ゴムに比して７０〜２０倍と高価で使用箇
所が限定される。このためフッ素ゴムを燃料ホース等の
素材として使用するに際して、耐油性の比較的良好な汎
用ゴムであるＮＢＲ層を基体層として、エリ高度の諸物
性を要求される側にフッ素ゴＪＮ層を加硫接着して使用
することが考えられるが、一般にフッ素ゴムとＮＢＲと
は通常の方法ではほとんど接着しない。従って、特開昭
１４−３；３０／４乙号公報、特開昭３；ｔ−／Ω／７
乙−号公報等で、未加硫のＮＢＲに酸化マグネシウム、
シリカなどの金属酸化物を添加混合して接着性を改善す
る方法が提案されているが、フッ素コ゛ム膚とＮ　７３
８層との層ｕｎ接着力は必ずしも十分とけ言えない。

この発明は、上記にかんがみて、フッ素ゴム層とＮＢＲ
層とが加硫接着されているゴム積層品において、良好な
層間接着力を得ることを目的とする。

この発明のゴム積層品は、フッ素ゴムにポリアミン系加
硫剤を混合したゴム配合物でフッ累ゴム層ヲ、エポキシ
法、カルボキシル基及びアミ／Ｍから選ばれる少なくと
も７種の官能基を有するブタジェンアクリロニトリル系
共重合ゴムに過酸化物系加硫剤を他の副資材とともに混
合したゴム配合物でＮＢＲ層をそれぞれ形成することに
より上ｄ１目的を達成する。

以下、この発明のゴム積層品について詳細に説明する。

以下、配合量等を示す数値は特にことわらない限シ重量
単位である。

◇ン　フッ素ゴム層は、フッ素ゴムにポリアミン系加硫
剤が他の副資材とともに混合されているゴム配合物から
なる。

（１）フッ素ゴムは、ポリアミン加硫可能なものなら何
でもよく、フッ化ビニリデン−六フッ化プロピレン共重
合体、フッ化ビニリデン−六フッ化プロピレンー四フッ
化エチレン三元共重合体等□を例示できる。

（２）ポリアミン系加硫剤は、ヘキサメチレンジアミン
カルバメート、脂環ジアミンカルバメート、ジシンナミ
リデンへキサメチレンジアミン等を例示でき、その配合
量は通常それぞれ／〜１０ＰＨａとする。

（３）補強剤、可塑剤、加工助剤、受酸剤（通常酸化マ
グネシウム）等の他の副資材、さらには上記受酸剤とは
別に酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉛（１，ＩＶ）
、酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミ
ニウム、水酸化カルシウムなどの金属酸化物類を必要に
応じて適宜配合する。この金属酸化物類の配合はフッ素
ゴム層とＮＢＲ層との層間接着力をさらに向上させる。

＜Ｂ＞　　ＮＢＲ層は、エポキシ基、カルボキシル基及
びアミノ基から選ばれる少なくとも７種の官能基を有す
るブタジェンアクリロニトリル系共重合ゴムに過酸化物
系加硫剤が他の副資材とともに混合されているゴム配合
物からなる。

（１）官能性Ｎ　Ｂ　Ｒは、下記■エポキシ基、■カル
ボキシル基及び■アミノ基なもつ化合物群から選ばれる
官能性単量体をゲタジエン（又はイソプレン）及びアク
リロニトリルと共重合させることによシ得る。

■グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート
、グリシジルビニルエーテル、グリシジル　ア　リ　〜
　エ　−　テ　、ル′等。

■アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、
マレイン酸等。

■）ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリ
レート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジプロ
ピルアミノエチルアクリレート、ジプロピルアミノエチ
ルメタクリレート、ジブチルアミノエチルアクリレート
、ジブチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミ
ノプロピルメタクリレート、エチルアミノエチルメタク
リレート等。

この官能性単量体の官能性ＮＢＲ中の結合量は０５〜．
２０％、望ましくは７〜７５％である。０５％未満では
層ＩＩＩ接着力がです、２０％を超える　　　□と層間
接着力が増大しない上ゴム物性に悪影響を与える。また
、官能性ＮＢＲ中のアクリロニトリルの結合量は、特に
制限はないが、ＮＢＲ層の耐油性、耐寒性等の観点から
７５〜３３％が望ましい。

上記重合方法は、特に限定されないが、一般には乳化重
合による、重合開始剤としては過酸化物　　　□、過硫
酸塩及びアゾ糸化合物のようなラジカル触媒を、乳化剤
としては各種界面活性剤、例えば脂肪酸塩系・ヌルホン
酸塩系石けんをそれぞれ用いる。また分子薙Ｉ剤として
けｎ−、ｔ−ドデカ　　□′□。

ンチオール、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド
等の硫黄化合物又は四塩化炭素、四臭化炭素などのハロ
ゲン化合物を用いる。重合はＯ−ざＯｏｏ、無酸素雰囲
気中で行ない、得られたヲテツツクスＶよ、酸性又ｔよ
中性の金属塩水溶液あるいはアルコールで凝固させた後
、アルカリ性又は中性の水で洗浄する。

（２）過酸化物系加硫剤としては、ジクミ〜べμオキシ
ド、２．３−ジメチｐ−ノ、Ｓ−ジ（１−ブチルペルオ
キシ）ヘキサン、２．ｊ−ジメチル−，２、３−シ（ｔ
−ブチルペルオキシ）ヘキシン＝３、／、／−ビス（ｔ
−ブチルペルオキシ）−−？　、　３　、．５−−−　
）リメチルシクロヘキザン、ｔ−プチルベノ１ノペンゾ
エート等を例示でき、その配合量は通常／〜／　Ｑ　Ｐ
　Ｉ：Ｉ几とする。

（３）補強剤、可塑剤、加工助剤、加硫促進ハＩＩ等の
他の副資材、さらには上記＜Ａ）の配合物においで例示
した今属酸化物類を必要に応じて適宜混合する。

＜Ｇ＞　　前に己〈Ａンの配合物からなるフッ素ゴムｊ
−１と」二に己＜Ｂ＞の自己合物からなるＮＢｊＪｌ（
基体層）２どの加硫接着方法は特に限定されない。

例えば、第１図に示すようなゴムホースの場合、７台又
は２台の押出機より各配合物を同時又は別体に押出して
積層したものを、適宜条件（／４３゛〜／７０℃×３０
〜り０ｍ１ｎ）で加硫接着を行なう。また、第２図に示
すようなダイヤフラムの場合、各配合物をシート状にロ
ール・分出したものを打ち抜き重ね合せてプレス成型（
型温１５０〜／りＯ”Ｃ、時間３〜３０ｍ１ｎ、圧力３
０×／！ｔＯｋｇｆ／ｃｐ？　）　Ｌ、て加硫接着を行
なう。なお、図例中３は基布層を示す。

この１９にして得たこの発明のゴム積層品は、後述の実
施例で示すように、フッ素ゴム層とＮ　１３部層との層
間接着力が大幅に向上し、苛酷な使用条件にも耐え得る
ものとなる。

以下、実施例及び比較例を挙げ、この発明をさらに詳細
に説明するとともにこの発明の効果を確認する。

＜ｉ＞　　各実施例・比較例に用いるＮＢＲｗＩ用配合
物の官能性ＮＢＲ（ポリマーａ　−ｅ　）を下記の如く
調整した。

第１表に示す処方の各組成物を、オートクレーブ中、３
０°Ｃで乳化重合させ、重合率が約７０％に達しだ時点
で単量体（重合成分）７００部当り０２部のヒドロキシ
ジエチルアミンを添加して重合を停止させた。こうして
得られたコ゛ムフテツクスを、アルキルＰ　Ｅｌ几添加し塩化力／ｌ／Ｖウム水溶液で凝固させ
た後、水洗して各ポリマーａ　−　ｅを得る。なお、ポ
リマーでは°“ＪＳ几Ｎ　、２　、２０　Ｆ：″（藺品
名、日本合１ｉυゴム（株）製】告）で、官能基を有し
ない通常のＮ　Ｂ　、ＩＬである。

＜−■〉　　各実施例・比較例の試験片の副整は、第２
表に示す組成のＮ　１３几層用ゴム配合物（Ｎ／〜Ｎ／
／〕及び第３表に示す組成のフッ素ゴム層用ゴム配合物
（Ｆ／〜Ｆｇ）を用いてそれぞれ１１　ｍｍのシート状
にロール分出したものを、第１表に示ｉ’組合セｆｆｆ
ｉネ合セテ／　７　０°ＯＸ／３；ｍｉｒ＋、１５ｏｋ
ｔ）ｆ／ａ！の条件で加用加硫した。試験方法（剥離試
験）は、Ｊｌ（３に乙３０／に準じて行ない、第ｊ表に
実施例の、ダ）３′表に比較例の試験結果をそれぞれ示
す。

実施例／−ｇ　＆こおいては、いずれもゴム破壊を示す
程強い層間接着力を示すのに対し、比較例／〜ｌはいず
れも非常に弱い力で界面剥離してしまう。即ち、ＮＨ３
層が官能基を有しない通常のＮＢ几である場合（比較例
／・３）、フッ素ゴＡＭの加硫系がポリアミン加硫系で
ない場合（比較例２）、ＮＨ３層の加硫系が過酸化加硫
系でない場合（比較例＋）には、この発明の他の要件を
満たしていてもいずれも弱い層間接着力しか示さない第
３表」 ※１）デュポン社製造　　　　※２）ダイキン工業（株
）製造※′５）ダイキン二［業（株）製造、ヘキャメン
チレジアミン力ルバメート※４　）　デュポン社製造、
脂環ジアミンカルバメート※５）日本油脂（株）Ｉｌｔ
ｉｉ造、壱機過酸化物第ｑ表第５表 ※単位（〜ｆ／：Ｉｎ）

【図面の簡単な説明】

図例はこの発明を適用可能な積層品を示し、第１図はゴ
ムホースの斜視図、第一図はダイヤフラムの斜視図であ
る。／・・・フッ緊ゴム層、！・・・ＮＪ３ＨＭ（基体層）
。特　　許　　出　　願　　人豊１１合成株式会社日本合成ゴム株式会社第１図

Claims

【特許請求の範囲】下記配合物（Ａ＋からなるフッ素ゴム層と、下記配合物
（、［３）からなるＮ　１３　Ｒ層とが加硫接着されて
いる構成のゴム積層品。（〜　フッ素ゴムに、ポリアミン系加硫剤が他の副資材
とともに混合されているゴム配合物。（１リ　　エポキシ基、カルボキシＶ基及びアミノ基か
ら避ばれる少なくとも７種の官能基を有するブタジェン
アクリロニトリル光共重合ゴムに過酸化物系加Ｔｉｒｌ
ｔ剤を他の副資材とともに混合されているゴム配合物。