JPH01320153A - ゴム積層体の製造方法 - Google Patents

ゴム積層体の製造方法

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はゴム積層体の製造方法に関し、さらに詳しくは
、特定の配合剤を含有するフッ素ゴム配合物とエポキシ
基含有アクリレート系ゴム配合物とを接触させて加硫接
着することからなる該積層体の製造方法に関する。
(従来の技術) 近年、ゴム材料に要求される特性は、産業用途および自
動車関連分野でますます厳しくなりつつある。
フッ素ゴムは耐熱性、耐油性、耐薬品性、耐溶剤性、耐
ガス透過性などに優れた性能を有しており、これら性能
を利用した用途に幅広く使用されている。しかし、フッ
素ゴムはこれらの優れた性能を有する反面、アクリロニ
トリル−ブタジェンゴム、エポキシ基含有アクリレート
系ゴム(以下、ARと略す)等の他のゴム材料と比較し
高価であり、耐寒性が劣るという欠点を有している。そ
のため、一般のゴム配合物層に上記特性の優れたフッ素
ゴム配合物層を積層させた材料が注目されている。しか
し、フッ素ゴムとARは通常の方法では加硫接着しない
か、または接着力が非常に弱く、必ずしも接着力の優れ
た積層体は得られていない。
このため、ARに加硫剤としてグアニジン化合物を添加
する方法(公開特許公報、昭61−171981)や、
過酸化物と架橋助剤を配合する方法(公開特許、昭6l
−179735)などが提案されているが、使用する加
硫系などで配合設計上制約を受け、かつ、物性も充分に
満足いくものが得られないこともある。
(発明が解決しようとする課題) 本発明者らは前記欠点を解決すべく鋭意研究の結果、フ
ッ素ゴムに金属酸化物を含有せしめた配合物とARに特
定のホスホニウム塩を含有せしめた配合物を加硫接着さ
せることにより、フッ素ゴム加硫物とAR加硫物が強固
に接着された積層体が得られることを見い出し、この知
見に基づいて本発明を完成するに到った。
(課題を解決するための手段) かくして本発明によれば、フッ素ゴムに金属酸化物を含
有せしめた未加硫配合物とARに下記−形式で示される
ホスホニウム塩を含有せしめた未加硫配合物を接触させ
て加硫することを特徴とするゴム積層体の製造方法が提
供される。
(R+ 、Rz 、Rs 、R4は置換基を含んでも良
い炭素数1〜20の炭化水素残基である。ただしR,、
R2,R,、R4のうちの3個までは1〜3級アミノ基
又はフルオロアルキル基でも良い。
R9は水素又は炭素数1〜2oのアルキル基である。) 本発明に用いられるフッ素ゴムは、ビニリデンフルオラ
イド、ヘキサフルオロプロペン、テトラフルオロエチレ
ン、ペンタフルオロプロペン、トリフルオロエチレン、
トリフルオロクロロエチレン、ビニルフルオライド、パ
ーフルオロメチルビニルエーテル、パーフルオロメチル
ビニルエーテルなどの含フツ素不飽和単量体の重合体ゴ
ム又は該単量体と共重合可能な他の単量体との共重合体
ゴムである。これらのうち、特にビニリデンフルオライ
ド−へキサフルオロプロペンの二元共重合体およびビニ
リデンフルオライド−へキサフルオロプロペン−テトラ
フルオロエチレンの三元共重合体ゴムが好ましい。
本発明に用いられるARは架橋点としてのエポキシ基含
有単量体と共重合性末端ビニル基またはビニリデン基を
有する少な(とも一種の単量体を公知の重合法により共
重合させることにより得られる共重合体ゴムである。
フッ素ゴムの加硫系の成分として用いられる金属酸化物
としては、CaO+ MgO,PbO,Pb、On、 
Bad。
A f ZOff等が用いられるが、特にMgOが好ま
しい。
その使用量はフッ素ゴム100重量部に対して1〜30
重量部であり、フッ素ゴムの加硫系に応じ適宜に変量せ
しめる。
本発明に用いられるホスホニウム塩は前記−=−形式で
示される化合物から選択される。
ここでR+ 、Rz 、R3、Raを構成する炭化水素
残基としては、メチル、エチル、ブチル、エチルヘキシ
ル、ドデシルなどのアルキル基、シクロヘキシルなどの
シクロアルキル基、ベンジル、メチルベンジルなどのア
ラルキル基、フェニル、ナフチル、ブチルフェニルなど
の了り−ル基又は置換アリール基などが例示される。2
〜3級アミノ基としては、メチルアミノ、エチルアミノ
、アニリノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノなどが、
フルオロアルキル基としてトリフルオロメチル、テトラ
フルオロプロピル、オクタフルオロペンチルなどが例示
される。R1はメチル、エチル、ブチル、エチルヘキシ
ル、ドデシルなどのアルキル基が例示される。
上記化合物の具体例としては、テトラブチル−、テトラ
オクチル−、メチルトリオクチル−、ブチルトリオクチ
ル−、フェニルトリブチル−、ベンジルトリブチル−、
ベンジルトリシクロへキシル−、ベンジルトリオクチル
、ブチルトリフェニル−、オクチルトリフェニル−、ベ
ンジルトリフェニル−、テトラフェニル−、ジフェニル
ジ(ジエチルアミノ)−、フェニルベンジルジ(ジメチ
ルアミノ)−、フェニルベンジルジ(ジエチルアミノ)
−、トリフルオロメチルベンジル−、テトラフルオロプ
ロピルトリオクチル−ホスホニウムベンゾトリアプレー
ト又はトリルトリアゾレートなどが挙げられる。使用量
はAR100重量部当たり1〜10重量部であり、1重
量部未満では良好な接着強度を有する該積層体が得られ
ず、10重量部を超えるとARの加硫速度を大幅に低下
させ実用に供し得ない。また該ホスホニウム塩はフッ素
ゴムに同時に含有させても、同様に強固な接着加硫物が
得られる。
フッ素ゴム配合物及びAR配合物は、それぞれ目的に応
じて他の公知の添加剤、例えば、架橋剤、架橋促進剤、
カーボンブランクやシリカなどの補強剤、充填剤、軟化
剤、可塑剤、老化防止剤、安定剤及び加工助剤などを含
むことができる。
本発明のゴム積層体の製造方法の具体例を示せば、フッ
素ゴムの加硫用配合物およびAR加硫用配合物をそれぞ
れ公知の方法で混練し、適宜の厚みのシートに成形する
。ついで両配合物層を未加硫の状態で接触させ、ホット
プレスまたは加硫缶を用いて加圧加硫を行ない両ゴムシ
ートを加硫接着させる。
また、上記両配合物を2層押出法により積層チューブに
成形後、加硫缶を用いて加圧加硫させる方法も可能であ
る。
ホットプレスは通常140〜200°Cの温度で20〜
150kg/c+Jの圧力下、5〜60分間行なわれる
。加硫缶による場合は通常130〜160°Cの温度、
1.8〜5.5 kg/cm(の圧力下で30〜120
分間加圧加硫が実施される。又得られた積層体を熱処理
(ボストキュア)することによって−次加硫時間の短縮
、圧縮永久ひずみの改良を図ることも可能である。
(発明の効果) かくして本発明によれば、フッ素ゴム加硫物とAR加硫
物が強固に接着された積層体を得ることができ、フッ素
ゴムのすぐれた性能を保持しつつ、価格および低温性を
大幅に改善しうるちのである。
本発明の積層体はフッ素ゴムの耐熱性、耐油性、耐薬品
性、耐溶剤性、耐ガス透過性などに優れた性質を利用し
てホース、ダイアフラム、ガスケット、オイルシール、
パツキンなどの用途への複合材料として幅広く用いるこ
とができる。
(実施例) 以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。なお、実施例及び比較例中の部及び%はとくに断りの
ないかぎり重量基準である。
実施例1 第1表に示すAR配合物および第2表に示すフッ素ゴム
配合物をそれぞれ6インチオーブンロールで混練して約
2額の均一な厚みのシートを作成した。ついで各シート
を5cmXIQcm角の短冊に切り、第3表に示す組合
せで積層し、プレス圧40kg/−で第3表に示す加硫
条件により積層体をiA製した。
なお、剥離試験時にチャックでつかむ部分にあらかじめ
セロハン紙をはさみ両シートが接着しなすようにした1
次にこの試験片についてJIS K2SO3に準じて剥
離試験を引張速度50 ax/minで行い剥離強度を
測定した。得られた結果を第3表に示す。
第3表より、本発明によれば、フッ素ゴムとARが一次
加硫及びポストキュア後でも強固な接着力で積層されて
いることがわかる。
第   2   表 *2 モンテフロス社製加硫促進剤 * 3       〃 実施例2 第4表に示すAR配合物および第2表に示すフン素ゴム
配合物を実施例1に示した方法で混練後、試験片を成形
し剥離強度を測定した。
結果を第5表に示した。この結果、ARに特定のホスホ
ニウム塩を1.0重量部以上含有せしめ、フッ素ゴムに
金属酸化物を含有せしめることによりARとフッ素ゴム
が強固に加硫接着されたゴム積層体を得ることができる

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、フッ素ゴムに金属酸化物を含有せしめた未加硫配合
    物とエポキシ基含有アクリレート系ゴムに下記一般式で
    示されるホスホニウム塩を含有せしめた未加硫配合物と
    を接触させて加硫することを特徴とする積層体の製造方
    法。 ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
    等があります▼ (R_1、R_2、R_3、R_4は置換基を含んでも
    良い炭素数1〜20の炭化水素残基である。ただし、R
    _1、R_2、R_3、R_4のうちの3個までは1〜
    3級アミノ基又はフルオロアルキル基でも良い。 R_5は水素又は炭素数1〜20のアルキル基である。 )
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