JPS61189934A - 積層物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は耐久性にすぐｎｅエラストマー積層物に関する
。更に詳しくはアクリル系エラストマーとフッ素系エラ
ストマーの積層物に関する。

（従来の技術） 従来、燃料油に接触するゴム部品に関しては、その流体
に接触しても耐久性を損われないゴム素材が選定され、
用いられてき友。例えば、燃ルホン化ポリエチレン（以
下にＣ８Ｍという）が外管である積層物が用いられてき
友が、近年の種々の技術革新により、自動車のエンジン
ルーム内の温度は上昇傾向にあり、燃料油が劣化してそ
の結果ゴムが劣化しやすくなり、ＮＢＲでは燃料油ホー
スの内管材料として耐油性が不十分であシ、又、外管の
Ｃ８Ｍも耐熱性等で不十分の場曾がめシ、更に耐久性の
高い材料が望まれている。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は自動車の燃料油ホース等の高い耐久性を要求さ
れる材料を提供するものである。

（問題点を解決するための手段） 即ち、本発明は、アクリル系エラストマー、過酸化物、
第４級アンモニウムブロマイド及びエポキシ化脂肪酸エ
ステルを含む組成物層とフッ素系エラストマーを含む組
成物層が加硫接着してなる積層物であり、この積層物は
耐久性が高く、各種の苛酷な条件下で使用される各種用
途に適する材料である。

本発明の積層物に用いられるアクリル系エラストマーは
アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステル（
以下（メタ）アクリル酸エステルという）の重合体又は
（メタ）アクリルＨ−ｆ−スｆルとα−オレフィン、ハ
ロゲン化オレフィン（ハロゲン化ビニルを含む）、アク
リロニトリル、脂肪酸ビニル、芳香族ビニル及びジエン
化分物などとの共重合体及びそれらの変成物である。

過酸化物としては、ゴムの架橋に用いられるものが使用
でき、特に制限しないが例えばジ−ｔ−ブチルパーオキ
サイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、α。

α−ビス（１−プチルバーオキシイングロビル）ベンゼ
ン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（１−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−Ａｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキシン−３，１，１−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）−ヶ ３．３．５−トリメチルシクロヘキシン、ローブチル−
４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ノぐレレート、
２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、２，２
−ビス（１−ブチルパーオキシ）オクタンが挙げられる
。過酸化物の量は制限しないが通常アクリル系ニジスト
マー１００重量部に対し１〜１０重量部重量部−られる
。

第４級アンモニウムブロマイドとしては、テトラメチル
アンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムブ
ロマイド、テトラプロピルアンモニウムブロマイド、テ
トラブチルアンモニウムブロマイド、オクタデンルトリ
メチルアンモニウムプロマイド、セチルトリメチルアン
モニウムブロマイド及びドデシルトリメチルアンモニウ
ムブロマイド等があげらｎる。

第４級アンモニウムブロマイドはアクリル系ニジストマ
ー１００重量部に対し０．３重量部以上用いる。０．３
重量部未満では積層物の積ｌ一部分の接着強度が十分得
られない。多量の使用は不経済となる。

エポキシ化脂肪酸エステルとしては、工Ｉキシ化大豆油
、エポキン化亜麻仁油あるいはエポキシ化脂肪酸のトリ
グリセライド等、通常？り塩化ビニルの安定剤として用
いられる素材が代表的である。

その添加ｆＩＩｔＦｉアクリル系エラストマー１００接
着強度が十分でなく又、多量・の添加はアクリル系ニジ
ストマー組成物の機械的強度が次第に失われる傾向にな
る。好ましい添加量は２重量部以上１０重量部以下であ
る。

アクリル系エラストマー組成物ヲ裂造するには、上記の
材料を通常のゴム工業で用いら江る方法、例えばオープ
ンロール又は密閉式混合機等で混練することＫより得ら
れる。

フッ素系エラストマーの組成としては、クロロトリフル
オロエチレンとビニリデンフルオリドの共重合体、１．
２．３．３．３−ペンタフルオロ７’ｏペンとビニリデ
ンフルオリド系共重合体、ヘキサフルオロプロペンとビ
ニリデンフルオリド系共重合体などがありその商品名と
しては、スリーエム社のケル−エフエラストマー、モン
テエジソン社のテクノフロン、３Ｍ社のフローレル、２
１４７社のパイトン、ダイキン工業社のダイエルなどが
あげられる。

フッ素系エラストマーの組成物はフッ素系エラストマー
に補強剤、充填剤、加硫剤お工びその他の通常用いられ
る配合剤を添加し友ものである。

積層物を得るには、アクリル系エンストマー組成物とフ
ッ素系エラストマー組成物を貼り合わせるか、押出機に
より被覆させる方法があり、これらの複台物を加熱して
加硫せしめる。

複曾体の加硫は、用いる過酸化物の半減期に応じて、十
分な架橋が行われる時間と温度が必要である。必要に応
じて一次加硫物をエアオープンにて再び熱処理する後加
硫をすることは安定し友加硫物を得る上で好ましい方法
である。

本発明の積層物はフッ素系ニジストマ一層が耐燃料油性
と耐熱性金もち、アクリル系エラストマ一層が耐熱性と
耐油性と耐寒性をもっておシ、こｎらの層は加硫接着に
より強固に接着されており、極めて耐久性が高い。

この積層物の用途としては、エアホース、燃料油ホース
、各種制御用ホース、ラジェターホース等のホース又は
チューブ、電線の被覆、ダイヤフラム等に、七の要求に
基づいてアクリル系エラストマ一層を外側に、フッ素系
エラストマー＃を内ｆｌｌｌに、又はその反対処積層さ
せて用いる。父、この２種のエラストマ一層を３層以上
に積層しても用いらルる。

特に耐燃料油性を要求される自動車の燃料油ホース又は
チューブには、内層にフッ素系エラストマーを用い、外
ノーにアクリル系エラストマーを用いた積層物が最も好
ましい。

（実施例） 以下に本発明の有効性を実施例をもって説明する。

実施例１〜５比較例１〜３ フッ素系エラストマーとしてダイエル７０１Ｇ（タ′イ
キン工業社製）、アクリル系エラストマーとして下記の
アクリルエステル共重合体を用い、Ｎ　−１及び２に示
す配合処方にて８インチロールで配合物を作製、シーテ
イングし両者ノ未加硫ゴムシー）ｔ−貼会せ後、１７０
℃２０分のプレス加硫を行った。エアオープンで１５０
℃８時間の後加硫を行って、加硫物を作製し友。

複会体の接着強度、及び各エラストマー単味の物性はＪ
ＩＳ／に６３０１に準拠して測定し之。

尚、便用しｔアクリルエステル共重合体は次の工うにし
て製造したものである。即ち、オートクレーブに水４３
ゆ、酢酸ビニル８ｋｇ、アクリル酸メトキシエチル３２
ｋｌ？、ポリビニルアルコールとして電化ポパールＢ−
０５とＢ−１７各７００　ｆ、酢酸ナトリウム６０？、
硫酸第二鉄２ノ、エチレンジ７ミン四酢酸４ｖ、助触媒
９Ｏｆｆ入れて攪拌混せし、オートクレーブの内温を４
５℃とした。オートクレーブ上部の空気を窒素置換し、
次いでエチレン全圧入し、エチレン圧を５０に９／ｃｉ
ｔとした。別途注入口エリ重合開始剤水溶液を注入して
、重台を進行せしめ１２時間で注入を終了しｔ０生成し
ｔ重合体乳化液に芒硝水溶液を添加して重合体全凝固さ
せ、これを水洗、脱水乾燥しｔ重合体をアクリルエステ
ル共重合体として試験に供し九〇表−２に示す如く、ア
クリル系エラストマーに過酸化物及びエポキシ化脂肪酸
エステル及び第４級アンモニウムブロマイドを用いｔ系
は、エポキシ化脂肪酸エステル及び第４級アンモニウム
ブロマイドを用いぬ系に比較して十分な接着強［を発現
している。

表−１フッ素エラストマー組成物の配付ダイエルＧ−７
０１”　　　　　　　１００部（重量）ＭＴカーゲンブ
ラック　　　　　　　　２０部酸化マグネシウム（高活
性）　　　　　３部水酸化カルシウム　　　　　　　　
　　６部〔注〕 １）ダイキン工業社製フッ素系ニジストマー２）　アデ
カアーガス社製ポリエステル系可塑剤 ３）日本油脂社製ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）バレレート４０％品 木 ４）接着強度の欄における「ホ」は接着強度測定用試験
片を作製する際、試験片を金型から取り出すとき既に接
着層が剥離してい友ので剥離試験ができなかつ定ことを
示す。

特許出願人　　電気化学工業株式会社 手続補正書 昭和６０年　３月　１９日 特許庁長官　　志　賀　　　学　殿 １事件の表示 昭和６０年特許願第３１２２７号 ２発明の名称 積層物 ３補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都千代田区有楽町１丁目４番１号明細書
の発明の詳細な説明の欄 ５補正の内容 （１）　　明細書第１０頁の表−２中、比較例３のセチ
ルトリメチルアンモニウムブロマイドの量「１」を「−
」と訂正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. アクリル系エラストマー、過酸化物、第４級アンモニウ
   ムブロマイド及びエポキシ化脂肪酸エステルを含む組成
   物層とフッ素系エラストマーを含む組成物層が加硫接着
   してなる積層物。