JPS5974181A - 有機溶剤溶解型フツ素系撥水撥油剤 - Google Patents
有機溶剤溶解型フツ素系撥水撥油剤Info
- Publication number
- JPS5974181A JPS5974181A JP18363282A JP18363282A JPS5974181A JP S5974181 A JPS5974181 A JP S5974181A JP 18363282 A JP18363282 A JP 18363282A JP 18363282 A JP18363282 A JP 18363282A JP S5974181 A JPS5974181 A JP S5974181A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- oil
- repellant
- fluorine
- organic solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
不発１］ｊＪ ＆：ｉ、被処理物表面への浸透性及び拡
散性全改良した、有機溶剤溶解型フッ素系撥水撥油剤に
関する。
散性全改良した、有機溶剤溶解型フッ素系撥水撥油剤に
関する。
織布、紙あるいけ皮革製品等に優れた撥水撥油処理与え
る、いわゆるフッ素糸撥水］″ｉ２油ハリには、その製
造法に起因して、ラテックス型のもの及び有機溶剤溶解
型のものが知られている。
る、いわゆるフッ素糸撥水］″ｉ２油ハリには、その製
造法に起因して、ラテックス型のもの及び有機溶剤溶解
型のものが知られている。
有機溶剤俗解型の多くは、塗布又は浸漬等により、被処
理物光面に撥水撥油性ゲ冗揮する重合体液金付溜させ、
乾燥することにより被処理物に撥水撥油性？与える。こ
の型の場合、ラテックス型のように必ずしもキユアリン
グ工程全必要とせず、簡易な撥水撥油処理が可能である
。
理物光面に撥水撥油性ゲ冗揮する重合体液金付溜させ、
乾燥することにより被処理物に撥水撥油性？与える。こ
の型の場合、ラテックス型のように必ずしもキユアリン
グ工程全必要とせず、簡易な撥水撥油処理が可能である
。
かかる溶液タイプは、プロペラ７トを添加し？１器に封
入し、エアゾール化することにエリ、さらに簡易な処理
が可能となる。
入し、エアゾール化することにエリ、さらに簡易な処理
が可能となる。
不発四巻等は、前記浴液タイプをエアゾール化し、被処
理物、しｌえば布地衣面に吠き付けた場合、その表面上
に白い輪染みを生じることがあること全認識していた。
理物、しｌえば布地衣面に吠き付けた場合、その表面上
に白い輪染みを生じることがあること全認識していた。
その原因について、検討したところ、有機溶媒として低
沸点なもの程、その現象が顕著であることがわかった。
沸点なもの程、その現象が顕著であることがわかった。
又、エアゾール等により、被処理イ勿表面のある部分ｖ
ｃ來中的に蜜布する場合に）ｌｉ！りやすいことがわか
った。そこで、その原因は溶液中の撥水撥油成分が被処
理物表面へ充分に浸透、拡散する前に、溶媒が蒸発して
しまうためではないかと考え、その対策を検討した。そ
の結果、ある釉の界面活性剤を冷加することにより、か
かる白い輪染み現象全防止することができることがわか
った。すなわち、本発明（ｒｊＨＬＢ価８以下の界面活
性剤金含んでなること全特徴とする有機溶剤舒解型フッ
素系撥水撥油剤を新規に提供するものである。
ｃ來中的に蜜布する場合に）ｌｉ！りやすいことがわか
った。そこで、その原因は溶液中の撥水撥油成分が被処
理物表面へ充分に浸透、拡散する前に、溶媒が蒸発して
しまうためではないかと考え、その対策を検討した。そ
の結果、ある釉の界面活性剤を冷加することにより、か
かる白い輪染み現象全防止することができることがわか
った。すなわち、本発明（ｒｊＨＬＢ価８以下の界面活
性剤金含んでなること全特徴とする有機溶剤舒解型フッ
素系撥水撥油剤を新規に提供するものである。
本発明に有効な界面活性剤は、親油性と親水性のバラン
ス會示すいわゆるＨＬＢ価が８以下の界１ｆｊｌ活性剤
である。特に、溶液中の撥水撥油成分の浸透拡散を助長
させると同時に、本来の撥水撥油性能全阻害しないもの
が好適である。この界面活性剤としては非イオン系界面
活性剤が好まし、い。陽イオン基のものにおいては、そ
の炙其値が上記範囲に入るもの、又、陰イオン系あるい
は両性のものは、有機溶剤に良く溶け、かつ、湿（１・
”ｊ性、浸透性の筒いものが好適である。
ス會示すいわゆるＨＬＢ価が８以下の界１ｆｊｌ活性剤
である。特に、溶液中の撥水撥油成分の浸透拡散を助長
させると同時に、本来の撥水撥油性能全阻害しないもの
が好適である。この界面活性剤としては非イオン系界面
活性剤が好まし、い。陽イオン基のものにおいては、そ
の炙其値が上記範囲に入るもの、又、陰イオン系あるい
は両性のものは、有機溶剤に良く溶け、かつ、湿（１・
”ｊ性、浸透性の筒いものが好適である。
非イオン界面活性剤の具体例は、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテルやアルキルアリルエーテ／ｌ／等のエー
テル型、脂肪酸エタノールアミド等のアミド型、あるい
は高級脂肪酸ソルビタンエステルやポリオキシエチレン
ソルビタン脂肪酸エステル等のエステル型又は、フッ素
系界面活性剤を挙げることができる。特に、オレイン酸
モノグリセライド、ソルビタンセスキオレート、ポリオ
キシエチレンソルビトールテト、ラオレート、ポリオキ
シエチレンペンタオレート、ソルビタンモノラウレート
、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステア
レート、ソルビタンモノオレート、ソルピク／トリオレ
ート等が好適である。
ルキルエーテルやアルキルアリルエーテ／ｌ／等のエー
テル型、脂肪酸エタノールアミド等のアミド型、あるい
は高級脂肪酸ソルビタンエステルやポリオキシエチレン
ソルビタン脂肪酸エステル等のエステル型又は、フッ素
系界面活性剤を挙げることができる。特に、オレイン酸
モノグリセライド、ソルビタンセスキオレート、ポリオ
キシエチレンソルビトールテト、ラオレート、ポリオキ
シエチレンペンタオレート、ソルビタンモノラウレート
、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステア
レート、ソルビタンモノオレート、ソルピク／トリオレ
ート等が好適である。
界面活性剤の添加量は、フッ素系撥水撥油剤固形分に対
し、５〜３０重量係の範囲から選ばれ、好ましくは１０
〜２０重址裂である。添加量が少な過ぎると、白い輪染
み′ｆＪ１．象を防止する力（白化防止能）が充分でな
く、多過ぎると撥水撥油性全阻害するため望−ましくな
い。なお、添加量の好ましい範囲は、被処理物の材質に
より多少変動する。溶液タイプの撥水撥油剤では、被処
理物に塗布、浸漬あるいはスプレーした後、自然乾燥す
れば良いが、低沸点の溶媒音用いれば、より速く乾燥す
るため有利である。しかしながら、前述のように、低沸
点の溶媒和、撥水撥油成分の浸透、拡散が充分達成され
ず、白化現象いいかえれば、均一な撥水撥油性能を施せ
ない危険があった。従って、自ずからその溶媒の種類に
ついては制限されていたのである。本発明により、かか
る点が改善さ扛たため、広範囲の溶媒を採用することが
できる。例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエ
チルエーテル、ジオキザン、メチルクロロホルム、トリ
クロロエチレン、デトラクロロエチレン、テトラクロロ
ジフルオロエタン、トリクロロトリフルオロエクン等が
好適である。これらは、２種以上の混合物として（支）
用し′Ｃもよい。又、これらの溶媒にジクロロジフルオ
ロメタン、七ノフルメロトリク口ロエタン、ジクロロテ
トシフルオロエタン、ＣＯ□、 ＬＰＧ、 ＤＭＥ等の
プロペラント（噴射剤）を添加すれば、エアン°−ルイ
ヒカ；可能となる。
し、５〜３０重量係の範囲から選ばれ、好ましくは１０
〜２０重址裂である。添加量が少な過ぎると、白い輪染
み′ｆＪ１．象を防止する力（白化防止能）が充分でな
く、多過ぎると撥水撥油性全阻害するため望−ましくな
い。なお、添加量の好ましい範囲は、被処理物の材質に
より多少変動する。溶液タイプの撥水撥油剤では、被処
理物に塗布、浸漬あるいはスプレーした後、自然乾燥す
れば良いが、低沸点の溶媒音用いれば、より速く乾燥す
るため有利である。しかしながら、前述のように、低沸
点の溶媒和、撥水撥油成分の浸透、拡散が充分達成され
ず、白化現象いいかえれば、均一な撥水撥油性能を施せ
ない危険があった。従って、自ずからその溶媒の種類に
ついては制限されていたのである。本発明により、かか
る点が改善さ扛たため、広範囲の溶媒を採用することが
できる。例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエ
チルエーテル、ジオキザン、メチルクロロホルム、トリ
クロロエチレン、デトラクロロエチレン、テトラクロロ
ジフルオロエタン、トリクロロトリフルオロエクン等が
好適である。これらは、２種以上の混合物として（支）
用し′Ｃもよい。又、これらの溶媒にジクロロジフルオ
ロメタン、七ノフルメロトリク口ロエタン、ジクロロテ
トシフルオロエタン、ＣＯ□、 ＬＰＧ、 ＤＭＥ等の
プロペラント（噴射剤）を添加すれば、エアン°−ルイ
ヒカ；可能となる。
本発明に用いられる、有機溶剤浴鋳型のフッ累系撥水撥
油剤としてＣま、何ら限定されるものではないが、以下
のものが一般的である。すなわチ、炭素数４〜２０個の
ノく−フルオロアルキル基ヲ合有するアクリレートやメ
タクリレート等の不飽和エステル類とエチレン、酢酸ビ
ニル。
油剤としてＣま、何ら限定されるものではないが、以下
のものが一般的である。すなわチ、炭素数４〜２０個の
ノく−フルオロアルキル基ヲ合有するアクリレートやメ
タクリレート等の不飽和エステル類とエチレン、酢酸ビ
ニル。
塩化ビニル、ンツ化ビニル、ノ・ロゲノ化ビニリデン、
スチレン、α−メナルスチレｙ、’Ｐ −１チルスチレ
ン、アクリル酸トソのアルキルエステル、メタクリル酸
とそのアルキルエステルアクリルアミド、メタクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、メチロール化ジアセ
トンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドビ
ニルアルキルエーテル、ノーロゲン化アルキルビニルエ
ーテル、ビニルアルキルケト／，フ゛タジエン，イソプ
レノ，クロ西グレ／，グ１ノシジルアクリレート，ベン
ジルメタクリレート、ベンジルアクリレート、シクロヘ
キシルアクＩＪし−）、！水マレイノ酸、ジオクチルマ
レート。
スチレン、α−メナルスチレｙ、’Ｐ −１チルスチレ
ン、アクリル酸トソのアルキルエステル、メタクリル酸
とそのアルキルエステルアクリルアミド、メタクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、メチロール化ジアセ
トンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドビ
ニルアルキルエーテル、ノーロゲン化アルキルビニルエ
ーテル、ビニルアルキルケト／，フ゛タジエン，イソプ
レノ，クロ西グレ／，グ１ノシジルアクリレート，ベン
ジルメタクリレート、ベンジルアクリレート、シクロヘ
キシルアクＩＪし−）、！水マレイノ酸、ジオクチルマ
レート。
アジリジニルメタクリレート、アジリジニルアクリレー
トのようなパーフルオロアルキル基’に含なない重合し
得る化合物の一柚又は二種以上全、共重合させたもので
ある。
トのようなパーフルオロアルキル基’に含なない重合し
得る化合物の一柚又は二種以上全、共重合させたもので
ある。
本発明の撥水撥油剤で処理される物品は、表面の美麗さ
を要求される、特に繊維賊物類であるが、これに限定さ
れるものでは々＜、例えばガラス、紙、木、皮革９毛皮
２石綿、レンガ。
を要求される、特に繊維賊物類であるが、これに限定さ
れるものでは々＜、例えばガラス、紙、木、皮革９毛皮
２石綿、レンガ。
セメント、金属及びその酸化物、窯業製品、プラスチッ
ク、塗面あるいはプラスター等である。
ク、塗面あるいはプラスター等である。
繊維織物としては、綿、麻、羊毛、絹等の動植物性天然
繊維、ポリアミド、ポリエステル、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリロニトリル。
繊維、ポリアミド、ポリエステル、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリロニトリル。
ポリ塩化ビニル、ポリプロピレンのような種々の合成繊
維、レーヨン、アセテートのような半合成繊維、ガラス
繊維、アスベスト繊維、力−ボ／繊維のような無機繊維
あるいは、これらの混合繊維の織物を挙げることができ
る。
維、レーヨン、アセテートのような半合成繊維、ガラス
繊維、アスベスト繊維、力−ボ／繊維のような無機繊維
あるいは、これらの混合繊維の織物を挙げることができ
る。
次に、本発明の夾施しリについて更に具体的に説明する
が、かかる説明により本発明か何ら限定されるものでな
いことは勿論である。以下の実施的中に示す撥水性につ
いては、Ｊ工Ｓ−１０９２のスプレー法による撥水性Ｊ
ｆ６にもって表わし、撥油性については、ＡＡＴＣＣ−
ＴＭ−１１８−１９６６に準じ、８点ｎ−へブタン（２
０（′ｙｒｌシフｎカラ１点ヌジョール（３２，１”′
ｎｅ／ｃｒｎ）筐での表面張力か異なル油滴（約４ ／
１ｕＨ） ｆカーペットに１泣き３０秒経過後の状態を
観察し、カーペットへｖｈしない表面張力？有する油滴
の等級（点数）で表示する０ 又、白化防止性の内容は第１表に示す。尚、撥水性扁に
十印全付したものは、性能がわずかに良好なもの、−印
を付したものは、性能がわずかに劣るものを示す。
が、かかる説明により本発明か何ら限定されるものでな
いことは勿論である。以下の実施的中に示す撥水性につ
いては、Ｊ工Ｓ−１０９２のスプレー法による撥水性Ｊ
ｆ６にもって表わし、撥油性については、ＡＡＴＣＣ−
ＴＭ−１１８−１９６６に準じ、８点ｎ−へブタン（２
０（′ｙｒｌシフｎカラ１点ヌジョール（３２，１”′
ｎｅ／ｃｒｎ）筐での表面張力か異なル油滴（約４ ／
１ｕＨ） ｆカーペットに１泣き３０秒経過後の状態を
観察し、カーペットへｖｈしない表面張力？有する油滴
の等級（点数）で表示する０ 又、白化防止性の内容は第１表に示す。尚、撥水性扁に
十印全付したものは、性能がわずかに良好なもの、−印
を付したものは、性能がわずかに劣るものを示す。
一方、性能評価に用いた、撥水撥油剤は、・く−フルオ
ロアルキルアクリレート、ぺ／ジルメククリレート、ジ
オクチルマレート、及びアジリジニルメタクリレートか
らなる共重合体であり、溶媒として１．１．２− ）リ
クロロー１．２．２−トリフルオロエタ／／メチルクロ
ロントルムー７５／２５の混合溶媒を用い、ジクロロジ
フルオロメク／でエアゾール化したものである。第２衣
には、各種界面活性剤及びそのイ出のもΣカロ斉］によ
る白化防止動床及び撥水撥油性に対する影ｖ’ｔｒ示す
。さらに第３光には、ソルビタンモノオレートの撥水撥
油剤固形分に対する添カロ害１合が、撥水撥油性に与え
る影響を示す。
ロアルキルアクリレート、ぺ／ジルメククリレート、ジ
オクチルマレート、及びアジリジニルメタクリレートか
らなる共重合体であり、溶媒として１．１．２− ）リ
クロロー１．２．２−トリフルオロエタ／／メチルクロ
ロントルムー７５／２５の混合溶媒を用い、ジクロロジ
フルオロメク／でエアゾール化したものである。第２衣
には、各種界面活性剤及びそのイ出のもΣカロ斉］によ
る白化防止動床及び撥水撥油性に対する影ｖ’ｔｒ示す
。さらに第３光には、ソルビタンモノオレートの撥水撥
油剤固形分に対する添カロ害１合が、撥水撥油性に与え
る影響を示す。
第 １ 表
第 ２ 表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １） ＨＬＢ （ｌｉｌｉ ８以下の界面活性剤を含
んでなること全特徴とする有機溶剤溶解型フッ素系撥水
４泗油剤。 ２）界ＩＩＩＩ］活性ＡｌｌがＨＬＢ価８以下のソルビ
タン系非イオン界面活性剤であること′に特徴とする特
＃’ｌ’ ｉｌｋ丞の範囲第１項記載の撥水撥油剤。 ３）フッ素糸撥水撥油剤固形分に対し、５〜３０′！ｈ
ｂＦｃ ％の界ＵＩｉｉ活性剤を含んでなることを特徴
とする１時ｉｉ′ｆｈ七求の範囲第１項記載の撥水撥油
剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18363282A JPS5974181A (ja) | 1982-10-21 | 1982-10-21 | 有機溶剤溶解型フツ素系撥水撥油剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18363282A JPS5974181A (ja) | 1982-10-21 | 1982-10-21 | 有機溶剤溶解型フツ素系撥水撥油剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5974181A true JPS5974181A (ja) | 1984-04-26 |
| JPS6356913B2 JPS6356913B2 (ja) | 1988-11-09 |
Family
ID=16139165
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18363282A Granted JPS5974181A (ja) | 1982-10-21 | 1982-10-21 | 有機溶剤溶解型フツ素系撥水撥油剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5974181A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61276880A (ja) * | 1985-05-31 | 1986-12-06 | Daikin Ind Ltd | 撥水撥油剤水性分散液 |
| WO2020116597A1 (ja) * | 2018-12-07 | 2020-06-11 | 花王株式会社 | 繊維用防水処理製品及び繊維製物品の表面処理方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3062765A (en) * | 1957-04-03 | 1962-11-06 | Minnesota Mining & Mfg | Emulsion polymerization of water insoluble ethylenic monomers |
| US3532659A (en) * | 1967-04-26 | 1970-10-06 | Pennsalt Chemicals Corp | Fluorinated organic compounds and polymers thereof |
| JPS5019687A (ja) * | 1973-06-22 | 1975-03-01 | ||
| JPS516192A (en) * | 1974-07-05 | 1976-01-19 | Asahi Glass Co Ltd | Hatsusuihatsuyuzaisuiseibunsanekisoseibutsu |
| JPS5571779A (en) * | 1978-11-22 | 1980-05-30 | Daikin Ind Ltd | Water- and oil-repellent aqueous dispersion composition |
-
1982
- 1982-10-21 JP JP18363282A patent/JPS5974181A/ja active Granted
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3062765A (en) * | 1957-04-03 | 1962-11-06 | Minnesota Mining & Mfg | Emulsion polymerization of water insoluble ethylenic monomers |
| US3532659A (en) * | 1967-04-26 | 1970-10-06 | Pennsalt Chemicals Corp | Fluorinated organic compounds and polymers thereof |
| JPS5019687A (ja) * | 1973-06-22 | 1975-03-01 | ||
| JPS516192A (en) * | 1974-07-05 | 1976-01-19 | Asahi Glass Co Ltd | Hatsusuihatsuyuzaisuiseibunsanekisoseibutsu |
| JPS5571779A (en) * | 1978-11-22 | 1980-05-30 | Daikin Ind Ltd | Water- and oil-repellent aqueous dispersion composition |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61276880A (ja) * | 1985-05-31 | 1986-12-06 | Daikin Ind Ltd | 撥水撥油剤水性分散液 |
| WO2020116597A1 (ja) * | 2018-12-07 | 2020-06-11 | 花王株式会社 | 繊維用防水処理製品及び繊維製物品の表面処理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6356913B2 (ja) | 1988-11-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5351023B2 (ja) | 撥油性、撥水性及び撥汚物性メタクリル酸ペルフルオロアルキルエチルコポリマー | |
| DE69612796T2 (de) | Wasser- und ölabweisende Zusammensetzung, Behandlungsverfahren und Copolymer | |
| AU602430B2 (en) | Water and oil repellant having desoiling properties | |
| US4366299A (en) | Copolymers containing fluorine and their use for the water-repellent and oil-repellent treatment of various substrates | |
| US5133802A (en) | Water and oil repellent composition | |
| GB1010539A (en) | Fluorine-containing polymer compositions | |
| US3459696A (en) | Water-repellent compositions | |
| JPH01271407A (ja) | フルオロカーボンポリマーおよび組成物 | |
| JPS6040182A (ja) | 高引火点を有する撥水撥油剤 | |
| JP6989800B2 (ja) | 分散液 | |
| US3467612A (en) | Textile-treating compositions containing fluorinated acrylic polymers and polyvalent metal salts of weak acids | |
| JPS5947716B2 (ja) | 耐久性の優れた有機溶液型撥水撥油剤 | |
| US5308511A (en) | Solvent-based water- and oil-repellent treating agent | |
| JPH05263070A (ja) | 高引火点撥水撥油剤およびその製法 | |
| JPS5871977A (ja) | 低温キユア型撥水撥油剤 | |
| KR100404806B1 (ko) | 공중합체조성물의 제조방법 및 발수발유제 | |
| US2911324A (en) | Treatment of materials to improve water-repellency | |
| JPS6356913B2 (ja) | ||
| US20030106161A1 (en) | Treatment of textile product for imparting water and oil repellency | |
| US3476583A (en) | Method for rendering fibrous material oil and water repellent | |
| JP2621206B2 (ja) | 新規な含フツ素化合物及びその用途 | |
| US3628997A (en) | Method and means for treating fibrous materials and articles produced thereby | |
| Xu et al. | Effective methods for further improving the wool properties treated by corona discharge | |
| JPS6356912B2 (ja) | ||
| JP3601062B2 (ja) | 溶剤型表面処理剤組成物 |