JPS5975952A - ジスアゾ化合物及び反応型ジスアゾ染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はヒドロキシ基または窒素含有繊維類用ジスアゾ
染料に関するものである。

詳しくは特にセルロース繊維、羊毛繊維、合成ポリアミ
ド締維またはセルロース繊維とポリエステル繊維からな
る混合繊維、羊毛繊維とポリエステル繊維とからなる混
合繊維を堅牢な黄色〜赤色に染色する反応型ジスアゾ染
料に関す本発明に係る染料は下記一般式〔Ｉ〕 （ｅはフェニル基または低級アルキル翠、低級アルコキ
シ基、フェノキシ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原
子、トリフロロメチル基、アセチルアミノ基もしくは低
級アルキル基で置換されていてもよいカルバモイル基、
低級アルキル基で置換されていてもよいスルファモイル
基、低級アルキルカルボニル基もしくは低級アルキルス
ルホニル基で置換されていてもよいフェニル基を表わし
、 ％はナフチレン基または低級アルキル基、低級アルコキ
シ基、ハロゲン原子もしくはアセチルアミノ基で置換さ
れていてもよいフェニレン基を表わし。

アセチルアミノ基、もしくはハロゲン原子で置換されて
いてもよいフェニレン基を表ワし、ｅＢハロゲン原子、
スルファモイル基マたは低級アルキルスルファモイル基
によ多置換されていてもよいフェニル基を表わし、分は
ハロゲン原子、低級アルキル基または低級アルコキシ基
により置換されていてもよいフェニル基を表わし、Ｘは
一〇−または−８−なる連結基を表わし、Ｙｌはハロゲ
ン原子、トリフルオロメチル基、低級アルキル基ま九は
低級アルコキシ基によ多置換されていてもよいフェニル
基またはＹ２を表わし、ｙｔはヒドロキシル基、シアノ
基もしくは低級アルコキシ基で置換されていてもよいア
リル基、ベンジル基またはアルキル基を表わし、−Ｗは
活性）蔦ロゲン原子甥 アゾ染料である。

前足一般式〔ｌ〕で示される染料は 下記一般式〔川〕 義に同じである。〕 で示されるジスアゾ化合物を 下記一般式（１） ％式％ （式中、Ｈａｌは活性）・ロゲン原子を表わし、Ｗは前
記定義に同じ）で示される複素環化合物と反応させるこ
とにより容易に製造することができる。

以下に本発明の詳細な説明する。

前足一般式〔Ｉ〕において ＱＸ、　８．にじまたはＱＸの置 換基である低級アルキル基としてはメチル基、ｘ　５−
　＃　Ｘ、ｎ−プロピル基、イソプロピル基が挙げられ
る。

低級アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、ｎ
−プロポキシ基、インプロポキシ基が挙げられる。

ツ素原子、塩素原子、臭素原子が誉げられる。

分の置換基である低級アルキル基で置換されたカルバモ
イル基としてはメチルアミノカルボニル基、エチルアミ
ノカルボニル基、イソプロピルアミノカルボニル基、ｎ
−プロピルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボ
ニル基、ジエチルアミノカルボニル基、ジ−ｎ−プロピ
ルアミノカルボニル基が挙げラレる。

低級アルキルカルボニル基、としてはメチルカルボニル
基、エチルカルボニル基、ｎ−フロビルカルボニル基が
挙げられる。

低級アルキルスルホニル基としてはメチルスルホニル基
、エテルカルボニルＸ、ｎ−７’ロピルスルホニル基、
エチルスルホニル基、ｎ−７’ロビルスルホニル基が挙
げられる。

ＱＦ−！たは○Σの置換基である低級アルキル基で置換
されたスルファモイル基としてはメチルアミノスルホニ
ル基、エテルアミノスルホニル基、　ｎ−７’ロピルア
ミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、イソ
−プロピルアミノスルホニル基が挙げられる。

繊維反応性の複素環基−Ｗとしてはたとえば、〔式中、
Ｐはフッ素原子、クロロ原子、臭素原キシル基、低級ア
ルコキシ基もしくはジアルキルアミノ基によ！ｌｌｌ＃
換されていてもよいアルキル基、アルケニル基、シクロ
ヘキシル基、アリール基またはアラルキル基を表わすか
またはＮＲＩＩＲ’がＲ５とＲ６の連結により、形成さ
れる３員もしくは６勇の含窒素複素環を表わしＲ１＋お
よびＲ６の合計炭素原子数は／を以下である。） メチル基、エチル基、フェニル基、０−Ｒ７基、Ｓ　−
Ｒフ　基 （Ｒ？けメチル基、エテル基、エトキシエトキシ基、フ
ェニル基を表わす。）〕 ８０、ＯＨ。

１　　Ｆ Ｆ ＮＨ。

００、Ｈ。

等が挙げられる。

一般式ＣＤで示されるジスアゾ染料を製造するには、例
えばアセトン、メチルエチルケトン、トルエン、ニトロ
ベンゼン、ジオキサン、　Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ−メチルーーーピロリドン、ジメチルスルホキシ
ドなどの有機溶媒中で、一般式〔■〕で示されるジスア
ゾ系化合物と該ジスアゾ系化合物に対して／〜八へ倍モ
ルの一般式（１）で示される複素環化合物とを、前記ジ
スアゾ系化合物に対して７〜２倍モルの酸結合剤、例え
ば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、　Ｎ、Ｎ−
ジエチルアニリンなどの三級アミン、炭酸カリウム、炭
酸水素カリウムなどの無機塩基の存在下に００〜９０Ｃ
に０．！Ｉ；−！ｒ時間程度加熱すればよい。得られた
反応生成液を冷却したのち１例えば水中に排出すること
により生成する沈澱を濾過、遠心分離などの方法によっ
て分離し、はぼ定量的に一般式〔Ｉ〕で示されるジスア
ゾ染料を得ることができる。

本発明染料の製造に際しては、アルコール性ヒドロキシ
ル基、メルカプト基の縮合反応と比較し縮合反応時間が
短かく、かつ反応収率も高く工業的に有利に製造するこ
とができる。

一般式（１）で示される染料により染色されるヒドロキ
シル基含有繊維類としては木綿、麻等の天然繊維、ビス
コースレーヨン、銅アンモニアレーヨン等の半合成繊維
かどの織編物が挙げられる。

また窒素含有繊維類としては羊毛、絹、合成ポリアミド
およびポリウレタン繊維などの織編物が挙げられる。

更に上記ヒドロキシル基と窒素含有繊維とポリエステル
繊維、ジアセテート繊維またはトリアセテート繊維等の
他種繊維との混紡品または混繊品が挙げられる。

染色を実施するにあたっては前足一般式〔Ｉ〕で示され
る染料を媒体中にｏ、ｒμ〜ａμ程度に微分散させるの
が望ましく、その方法としては非イオン性、例えばプル
ロニック型界面活性剤またはアニオン性分散剤、例えば
リグニンスルホン酸ナトリウムあるいはナフタレンスル
ホン酸−ホルマリン縮合物のナトリウム頃等の水溶性分
散剤を用い、サンドグラインダー、ミル等の粉砕機を使
用し水中に微分散させる方法が挙げられる。

この染料微分散液はそのままでも浸染染色法における染
浴、パディング染色法におけるパディング浴として、ま
た、捺染法における捺染色糊として使用できるが、普通
パディング浴および捺染色糊としては更に上記染料微分
散液を水あるいは水と任意に混合し得る溶剤と水の混合
系あるいは油層がξネラルターベン等の石油系炭化水素
、テトラクロロエチレン等のハロゲン化炭化水素である
Ｏ／’Ｗ型エマルションまたはＷ１０型エマルション系
へ目的とする染色濃度に応じた割合に希釈させたものが
使用される。

浸染浴、パディング浴および捺染色糊の調製にあたり染
色を有利に実施するために染料と繊維との反応を促進さ
せる目的でアルカリ金属化合物を酸結合剤として添加す
ることができる。

アルカリ金、属化合物としては、アルカリ金属炭酸塩以
外にアルカリ金属重炭酸塩、アルカリ金属りん酸塩、ア
ルカリ金属ホウ酸塩、アルカリ金属けい酸塩、アルカリ
金属水酸化物、アルカリ金属酢酸塩等のアルカリ金属脂
肪酸塩あるいはトリクロロ酢酸ナトリウム、アセト酢酸
ナトリウム等の水の存在下において加温するとアルカリ
を発生するアルカリ前駆化合物等が使用できる。これら
の使用量は、通常、浸染浴、パディング浴または捺染色
糊のｐＨが７．３−９．θと々る量で十分である。また
ヒドロキシル基含有繊維のパブイン染色および捺染にお
いてはパディング浴あるいは捺染色糊中に繊維膨潤剤を
存存させるのが好ましい。

繊維膨潤剤としては沸点が７３００以上でセルロース繊
維を膨潤させる効果を有しているものであればすべて使
用可能であり、例えば、Ｎ。

Ｎ　、　Ｎ’、Ｎ’−テトラメチル尿素等の尿素類ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の多
価アルコールまたはその誘導体があげられる。特に平均
分子量がコｏｏ−ｓｏｏ程度のポリエチレングリコール
、ポリプロピレングリコール等の両末端の水酸基がジメ
チル化、ジアセチル化された染料の反応基と反応しない
多価アルコール誘導体がセルロース繊維膨潤剤として好
ましい。

セルロース繊維膨潤剤の使用量はパディング浴あるいは
捺染色糊に対して５〜２５重量％程度が適当であ）、好
ましくはｇ〜／左重量％程度である。

一般式ＣＩ）で示される染料により前記繊維をパディン
グ染色または捺染するには常法に従って、例えば上記方
法により調製したパディング浴または捺染色糊をａ維材
料に含浸または印捺し、乾燥した後に／１．０’Ｑ−，
２コθＣの熱風または過熱蒸気で３θ秒〜ＩＯ分間熱処
理、あるいは１００７：〜／夕ｏ′ｃの飽和水蒸気中で
３〜３０分間処理し、界面活性剤を含む熱水で洗浄する
か、あるいけ油層がテトラクロロエチレン等の・・ロゲ
ン化炭化水素である０７ｗ型またはＷ１０型エマルジョ
ン洗浄浴で洗浄するか、あるいは通常のドライクリーニ
ング方式で洗浄することによ怜完了する。

また〔■〕で示される染料を用い浸染染色する際対象繊
維としては特に窒素含有繊維が好適であり、常法に従っ
て浸染浴を調製し１０〜１０５Ｃの染色温度で３０分〜
６０分染色すればよい。

上記の方法によって鮮明でかつ均一に染色された耐光堅
牢度および湿潤堅牢度の良好な染色物を得ることができ
る。

以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが
、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定
されるものではない。

尚、実施例中「部」とあるのは「重量部」を示す。

実施例／ 下記構造式 で示されるジスアゾ染料７５部、ナフタレンスルホン酸
−ホルムアルデ７ヒド縮合物７３部および水７０部から
ガる染料組成物を、微分散機としてペイントシェーカー
を用いて染料分散液を調製した。この染料分散液を使用
して下記組成染料分散液　　　　　　　　　乙、タ部５
％アルギン酸ナトリウム水溶液　　　　ＳＳ部平均分子
量１ｌｏｏのポリエチレン　　　　　９部グリコールジ
メチルエーテル 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ユ？４部
ｉｏｏ部（ｐＨ９，０） の枠外色糊を調製し、ポリエステル／木綿（混合比ｂ！
ｒ／、ｙｓ）混紡布をスクリーン捺染機を用いて印捺し
、ｇｏ′ｃで３分間中間乾燥した後、コ／ｊ［で？θ秒
乾乾熱固着た。これを水洗したのち、ノニオン界面活性
剤（スコアロール＃９００１商標）、花王石鹸■製）、
２り、／１を含有する洗浄液を用いて浴比／：３０で２
０分間ざＯＣでソーピングを行ない、白色部に汚染のな
い耐光堅牢度および湿潤堅牢度の優れた黄、褐色の染色
物を得た。

本実施例で使用した染料は下記の方法で合成した。

式 で示される染料３．！；　、２　ｆをＮ−メチルーコー
ビロリドンｋＯｒｎｌおよびトリエチルアミン／、！；
　ｆに溶解し１．２．４’−ジクロロ−６−ジー（ｎ−
ブチル）アミノトリアジン３．０２を添加し、室温で２
時間攪拌して縮合反応を行なった。得られた反応液を水
ＳθＯｍｅに滴下し、生成した沈殿をろ別し、水洗した
後、減圧乾燥機で室温にて乾燥し前記構造式で示される
染料の黄土色粉末３、りｆ（収率９６チ）を得た。

実施例コ 下記構造式 で示されるジスアゾ染料７６部、ポリオキシエチレンク
リコールノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ　　ｉ　、？
、、？　）７部、ナフタレンスルホン酸−ホルムアルデ
ヒド縮金物３部および水７ダ部からなる染料組成物をサ
ンドグラインダーを用いて微分散させ染料分散液を調製
した。この染料分散液を使用して下記組成 染料分散液　　　　　　　　　　６部 テトラエチレングリコール　　　　　　　７５部ジメチ
ルエーテル 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７９部ｌ
ｏＯ部（ｐ）１９．０　） のパディング浴を調製し、ポリエステル／木綿（混合比
ｂｓ／、ｙｓ）混紡布に含浸し、絞り率ダＳ％に絞った
後、Ｉ００’Ｑで２分間乾燥させ２００Ｃで７分間乾熱
固着した。このものを熱エタノール浴で洗浄することに
よシ耐光堅牢度および湿潤堅牢度の優れた黄褐色の染色
物を得た。

本実施例で使用した染料は 式 で示される染料をアセトン中で無水炭酸カリウムを脱酸
剤として、コ、ダージクロロ−６−ジーイソプロピルア
ミノトリアジンと！ｒＯｃＸ、１時間反応させることに
よシ得た。

水晶のλｍａｘ　（アセトン）は３　ｇ　、？　ｎｍで
あった。

実施例３ 下記構造式 で示されるジスアゾ染料ｌＳ部、ゾルロニツク型界面活
性剤■プルロニックＬＡＩＩ　（旭電化工業■９８　）
　ｉ　ｏ部および水７３部からなる染料組成物を、微分
散機としてサンドグラインダーを用い染料分散液を調製
した。この染料分散液を使用して下記組成 染料分散液　　　　　　　　　７部 Ｓ％アルギン酸ナトリウム水溶液　　３３部平均分子量
３００のポリプロピレン　１０部クリコールのジアセテ
ート 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　コざ部７０
０部（ｐＨ９，の の捺染色糊を調製し、シルケット加工された綿ブロード
＜ＩＩＯ番手）にスクリーン捺染機を用いて印捺し、ざ
ＯＣで３分間中間乾燥した後、７ｓ３Ｃで７分間、過熱
蒸気を用いて処理をした。以下、実施例１に記載した方
法に従って洗浄処理を行なったところ、耐光堅牢度およ
び湿潤堅牢度の優れた黄褐色の染色物が得られた。

本実施例で使用した染料は 式 で示きれる染料をアセトン中で無水炭酸カリ、トリエチ
ルアミンを脱酸剤として２．Ｑ、ｊｔ、Ａ−テトラクロ
ロピリミジンと室温で３時間反応させることによシ得た
。

木品のλｍａｘ　（アセトン）は４’　０４１ｎｍであ
った。

実施例グ 下記構造式 で表わされるジスアゾ染料１０部、ナフタレンスルホン
酸−ホルムアルデヒド縮合物２ｓ部、水ＡＳ部からなる
染料組成物を、微分散機としてサンドグラインダーを用
いて染料分散液を調製した。

次に 染料分散液　　　　　　　　　２部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　２９ざ部３００
部（ｐＨざ、＜７） の染浴を調製し、ナイロンタック１０部を染浴中に入れ
室温から徐々にｑｓ′Ｃ−５で加熱しこの温度で７時間
処理した。

以下実施例／に記載した方法に従って洗浄処理を行なっ
たところ、耐光堅牢度および湿潤堅牢度のゆれた赤味橙
色の染色物が得られた。

本実施例で使用した染料は 式 で示される染料をメチルエチルケトン中、炭酸水素カリ
ウムを脱酸剤として、コ、Ａ−ジフロローｑ−メチル−
５−クロロピリミジンと１０Ｃ×２時間反応させること
により得た。

本品のλｍａｘ　（アセトン）は’７５９　ｎｍであっ
た。

実施例３ 下記構造式 ％式％ で表わされるジスアゾ染料１０部、ナフタレンスルホン
酸−ホルムアルデヒド縮合物ｌＯ部、水３０部からなる
染料組成物を、微分散機としてペイントシェカーを用い
て染料分散液を調製した。

次に 染料分散剤　　　　　　　　　ｉｏ部 トリエチレングリコール　　　　　　　７０部ジメチル
エーテル ６係アルギン酸ナトリウム水溶液　　ｒｒｏ部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　７００部１０００部Ｃ
Ｉ）Ｈｆｆ） なる捺染色糊を調製、ポリエステル／ウール（混合比ｇ
ｏ／２ｏ）混紡布をスクリーン捺染機を用い印捺し、ざ
ＯＣで３分間中間乾燥した後１、　　　’　−／、！？
０’Ｌ”ｌ”ｂ分ｙｅ’ｌ、逅舶承％ｒｔ用し＋ｚ）？
９＆’ｌｔしｔ＝、ｒｖ下、実オイＥ、イ”Ｊ　ｌ　＋
−ｔｉ−載’しＴ＝＄−＞”ｂ＋＝オ実趨実用１川１１
更ｍシをコイ１作り２４− ０Ｈ３ で示される染料と、　　：ｌ、９−ジブロモ−６−メド
キシエトキシトリアジンとをＮ−メチルーーーピロリド
ン中、トリエチルアミンをＩＩＱ　？！！啼Ｉとして用
い室温で縮合させることにより得た。

本品のλｍａｘ　（アセトン）はＩｆ　０３ｎｍであっ
た。

実施例６ 実施例／に記載した染料の染料分散液をイ吏用して 下記組成 染料分散液　　　　　　　　　５０部 平均分子量ダＯＯのポリエチレン　　　　７００部グリ
コールのジメチルエーテル 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｇｓｏ部Ｉ
Ｏθθ部（ｐＨに、０） なるパディング浴を調製し、ナイロン／レーヨン（混合
比ｓｏ／ｓｏ）混紡布に含浸し、絞り率Ａθチに絞った
後、ｉｏθＣで２分間中間乾燥し、／９０Ｃ×９０秒乾
熱固着した。このものを実施例／に記載した方法に従っ
て洗浄処理をしたところ、均一な湿潤堅牢度の優れた黄
褐色の染色物が得られた。　１１、 実施例？ 表７に記載されているジスアゾ染料を実施例１または実
施例−に記載の方法に準じて合成し、これら染料を用い
て実施例／に記載の方法でポリエステル／木綿（ｔ、ｒ
／３ｇ　）混紡布を捺染した。

得られた染色物は白色部に汚染がなく、耐光及び湿澤堅
牢度が特に優れていた。

染色物の色相と染料のλｍａｘ　（アセトン）を表７に
記載する。

実施例ｇ 表−コに記載されているジスアゾ染料を実施例／または
実施例２に記載の方法に準じて合成し、これら染料を用
いて実施例コに記載の方法でポリエステル／木綿（６ｔ
／３．ｔ）混紡布をパディング染色をした。

得られた染色物は耐光、湿潤堅牢度が優れていた。

枠色物の色相と染料のλｍａｒ　（アセトン）を表−コ
に記載する。

実施例り 表−３に記載されている染料を実施例１または実施例コ
に記載の方法に準じて合成し、これら染料を用いて実施
例３に記載の方法で木綿を捺染した。

得られた染色物は白色部に汚染がなく、耐光及び湿潤堅
牢度が特に優れていた。

染色物の色相と染料のλｍａｘ　（アセトン）を表−３
に記載する。

３１− 実施例１０ 表−７〜表−３に記載されているジスアゾ染料を実施例
１または実施例−に記載の方法に準じて合成し、これら
染料を用いて実施例ダに記載の方法でナイロン　タフタ
を染色した。

得られた染色物は耐光及び湿潤堅牢度が特に優れていた
。

染色物の色相と染料のλｍａｘ　（アセトン）を表−７
〜表−５に記載する。

−３４−−３７５− 実施例／１ 表−６〜表−７に記載されているジスアゾ染料を実施例
／または実施例コに記載の方法に準じて合成し、これら
染料を用いて実施例５に記載の方法でポリエステル／ウ
ール（ｇｏ／２゜）混紡布を捺染した。

得られた染色物は湿潤堅牢度が特に優れていた。

染色物の色相と染料のλｍａＸ　（アセトン）を表−６
〜表−７に記載する。

−３８−−３７７− 実施例７．２ 表−ｇに記載されているジスアゾ染料を実施例／′−！
たけ実施例コに記載の方法に準じて合成し、これら染料
を用いて実施例乙に記載の方法でナイロン／レーヨン（
混合比Ｓ　Ｏ／　Ｓθ）混紡布をパディング染色をした
。

得られた染色物は湿潤堅牢度が特に優れていた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 低級アルコキシ基、フェノキシ基、ニトロ基、シアノ基
   、ハロゲン原子、トリフロロメチル基、アセチルアミノ
   基もしくは低級アルキル基で置換されていてもよいカル
   バモイル基、低級アルキル基で置換されていてもよいス
   ルファモイル基、低級アルキルカルボニル基もシくハ低
   級アルキルスルホニル基で置換されていてもよいフェニ
   ル基を表わし、 分はナフチレン基または低級アルキル 基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子もしくはアセチル
   アミノ基で置換されていてもよいフェニレン基を表わし
   、 つ　け低級アルキル基、低級アルコキシ基、アセチルア
   ミノ基、もしくはハロゲン原子で置換されていてもよい
   フェニレン基ヲ表わし、 ６升はハロゲン原子、スルファモイル基または低級アル
   キルスルファモイル基で置換されていてもよいフェニル
   基を表わし、分はハロゲン原子、低級アルキル基ま たは低級アルコキシ基により置換されていてもよいフェ
   ニル基を表わし、Ｘは一〇−または−日一表る連結基を
   表わし、Ｙｌはノ・ロゲン原子、トリフルオロメチル基
   、低級アルキル基もしくは低級アルコキシ基によ多置換
   されていて□もよいフェニル基またはＹ２を表わし、Ｙ
   ２はヒドロキシル基、シアノ基もしくは低級アルコキシ
   基で置換されていてもよいアリ