JPS5980498A - 鋼用冷間圧延油 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、高速ξルクリーン圧延油、すなわち潤滑性、
焼鈍性ともに優れた個用冷間圧延油に関する。

近年、板厚の薄い鋼板あるいは高張力鋼板に対する需要
が高まり、その生産能率を上げるため、冷間圧延の高速
化が要求されるようになった。一方、工程面、エネルギ
ー面からは、同じく生産能率向上のため冷間圧延後の鋼
板を脱脂することなく直接焼鈍したいという強い要求が
ある。

高速ミルクリーン圧延油は、斯かる要求に応えるもので
、高速高温高圧の苛酷な条件下でも充分な潤滑性能を発
揮し、かつ焼鈍時に消滅して焼鈍後に渣の残らない、す
なわち焼鈍性に優れたものでなければならない。しかし
ながら、市販されているものはいずれも上述のような要
求を満足させることはなく、潤滑性の良いものは焼鈍性
に劣り、一方焼鈍性の優れるものは潤滑性が悪いという
共通の欠点をもつ。

これは主として、高速ミルクリーン圧延油の添加剤とし
て使用される油性向上剤の特性による。

つまり、潤滑性にすぐれた油性向上剤すなわち高温にな
っても鋼板のロール接触面から離れにくい油性向上剤は
、次いで圧延鋼板を焼鈍する際に高温まで熱的安定状態
を保持し、焼鈍中期以降も分解ガスを発生させるため、
カーデン・デポジットによる表面汚れを生じ易い、０こ
のように、油性向上剤の潤滑性と焼鈍性とは本質的に相
反する性質である。

したがって、潤滑性、焼鈍性をともに満足する圧延油、
例えば潤滑性は油脂系圧延油に近く、焼鈍性は鉱油系圧
延油に近い圧延油を開発することにはかなりの困難が予
想されるが、本発明者らは鉱油、油脂およびエステルな
どの多数の物質について、これらを単独あるいは組合せ
て使用した場合の潤滑性、焼鈍性の調査研究を行ない、
その結果、炭素数の大きい脂肪酸と炭素数の大きい１価
脂肪族アルコールとのモノエステル（以下単に高炭素モ
ノエステルと称す）を油性向上剤として用いることが極
めて有効であることを見出しだ。

すなわち、従来はモノエステルの脂肪酸およびアルコー
ルの炭素数が大きくなると潤滑性は向上するが焼鈍性が
著しく悪化するので、高炭素モノエステルは高速ミルク
リーン圧延油の油性向上剤としては使用できないとする
考えが支配的であったが、本発明者らは、本来モノエス
テルは分子構造的には焼鈍性のよい化合物で、脂肪酸お
よびアルコールの炭素数が大きくなるにつれて確かに焼
鈍性は悪化するものの、炭素数の選択次第では、潤滑性
、焼鈍性をともに満足することが有り得るのではないか
と考え、モノエステルの炭素数の潤滑性、焼鈍性におよ
ぼす影響について系統的な研究を行なった。

かくして、本発明者らは、炭素数がＸの脂肪酸とｍ個脂
肪族アルコールからなるモノエステルの炭素数をｙとし
た場合、次の（４）式を満足する（４）群のモノエステ
ルより１種もしくは２種以上、（６）式を満足するＱ３
）群のモノエステルより１種もしくは２種以上を選びこ
れらを混合したもの、または（Ｂ）群のモノエステルよ
り２種以上を選びこれらを混合したものについて全ヨウ
素価を１００以下に制限すると、単独添加の場合に比べ
著るしく潤滑性が向上し、かつ焼鈍性に何ら問題が生じ
ないとの知見を得、本発明を完成したものである。

次に本発明によって得られる効果についてさらに詳細に
説明する。まず予備検討として、脂肪酸、モノエステル
の炭素数の潤滑性、焼鈍性におよ−ぼす影響を知るため
、ミリスチン酸セチルアルコールエステル、ミリスチン
酸うクセリルアルコールエステル、ステアリン酸セチル
アルコールエステル、ステアリン酸うクセリルアルコー
ルエステル、セロチン酸セリルアルコールエステル、セ
ロチン酸うクセリルアルコールエステルの６種と潤滑性
が優れるものの代表として牛脂、そして焼鈍性の優れる
ものの代表として精製鉱油の合計８種を供試油として、
潤滑性と焼鈍性の評価を行なった。

ここに潤滑性はパウデン摩擦試験における焼付に至るま
での往復摩擦回数を尺度とし、最も潤滑性の優れたもの
を１１以下順次ｂ　ｒ　ｅ　ｔ　ｄ　＋　ｅ　＊ｆと６
段階評価を行なった。との場合、牛脂はｂ、精製鉱油は
ｆと評価された。

また焼鈍性は鋼板に供試油を塗付し、焼鈍した後の鋼板
の表面清浄度を次のように６段階評価した。すなわち、
ａはカー？ン汚れが発生しない、ｂはカー？ン汚れは発
生するが極めて少ない、Ｃは同じく少ない、ｄは同じく
中位、ｅは同じく多い、そしてｆは同じく極めて多いで
ある。

第１表に上記８種の供試油の評価結果を示す０第　　１
　　表 次に上記６種のモノエステルについて各２種の全ての組
合せについて１：１に混合して潤滑性および焼鈍性を同
様に評価した。その結果、いずれの場合も焼鈍性は変わ
らないか中間と評価された。

一方、潤滑性については セロチン酸うクセリルアルコールエステルとセロチン酸
セチルアルコールエステル、セロチン酸うクセリルアル
コールエステルとステアリン酸うクセリルアルコールエ
ステル、セロチン酸うクセリルアルコールエステルとス
テアリン酸セチルアルコールエステル、ステアリン酸う
クセリルアルコールエステルとセロチン酸セチルアルコ
ールエステル、セロチン酸セチルアルコールエステルと
ステアリン酸セチルアルコールエステル、即ち脂肪酸の
炭素数が２６のモノエステル同志と、脂肪酸の炭素数が
１８のモノエステルと２６のモノエステルを組合せた場
合により優れた潤滑性が得られることが判った。そこで
この特徴ある現象について脂肪酸の炭素数（ｘ）とエス
テルの炭素数（ｙ）との関係について多くのモノエステ
ルを用い単独および混合した場合について次の（４）式
を満たす（４）群のモノエステルの１種又は２種以上と
（６）式を満たす（６）群のモノエステルの１種又は２
種以上とを混合した場合又はＣＢ）群のモノエステルを
２種以上混合した場合に限って潤滑性が著るしく向上す
ることが判った。

ことに脂肪酸の炭素数１６を囚群の下限としたのは脂肪
酸の炭素数１５以下のモノエステルはの）群のモノエス
テルと混合しても潤滑性が向−ヒしないためである。（
２）群と（Ｂ）群の境界の脂肪酸の炭素数を２１と限定
したのは２０以下のモノエステルは２種以上混合しても
潤滑性が向上しないためである。また（６）群帽肪酸の
炭素数の上限を３２に限定したのは３３以上の場合焼鈍
性に難儀が生じ高速ミルクリーン圧延油としての適格性
を失うからである。モノエステルの炭素数についても全
く同じ理由から３２〜６４の範囲に限定したが０３）群
の下限についてはアルコールの炭素数（３１−２）を８
以上に限定した、これはアルコールの炭素数が７以下の
モノエステルは囚群、あるいは（Ｂ）群と混合しても潤
滑性が向上しないためである。

囚群のモノエステルと０）群のモノエステルとの混合比
あるいは（６）群の各モノエステルの混合比は特に制限
されないが、一般には（４）群のモノエステルと（６）
群のモノエステルを混合する場合、重量比で１：９〜１
９：１、好ましくは１：５〜９：１で潤滑性の著しい向
上が認められる０＠群の各モノエステルを混合する場合
は、１：１９〜１９：１好ましくは１：９〜９：１であ
る。

なお、混合モノエステルとしてのヨウ素価は不飽和度を
低下させて焼鈍性を向上させるために１００以下に制限
する。

以下、具体的組合せによってさらに本発明の詳細な説明
する。

囚群どうしの組合せ： 本例ハステアリン酸ヘヘニアルコールエステルとオレイ
ン酸ペヘニアルコールエステルとｔ混合した例である。

混合による潤滑性、焼鈍性は第１図にグラフで示す。混
合の如何にかかわらず潤滑性の向上は認められない。

（４）群との）群との組合せ： 本例は（１’のステアリン酸ベヘニルアルコールエステ
ル、！＝　（Ｂ）　群のベヘン酸イヘニルアルコール工
ステルとを混合した場合を示す。混合による潤滑性、焼
鈍性は第２図にグラフで示す。ステアリン酸ベヘニルア
ル、コールに混合するベヘン酸ベヘニルアルコールエス
テルの割合が１０〜８０％で顕著な潤滑性の向上が認め
られ、３５〜５０チの混合では牛脂と同等の潤滑性が得
られることが判った。なお、その際の焼鈍性は評価ａで
単独の場合と変わりなく良好であった。

０）群どうしの組合せ： 本例はセロチン酸セリルアルコールエステルとりグツセ
リン酸モンタニルアルコールエステルとを混合した場合
の例である。混合による潤滑性、焼鈍性は第３図にグラ
フで示す。セロチン酸セリルアルコールエステルに混合
するりグツセリン酸モンタニルアルコールエステルの割
合が５〜９゜チで顕著な潤滑性の向上が認められ、３０
〜７゜−の混合では牛脂以上の潤滑性が得られることが
判った。なおその際の焼鈍性は評価すで単独の場と変わ
りなく良好であった。

非囚、ＣＢ）群と（Ｂ）群との組合せ：本例は（Ａ）お
よび（Ｂ）群に含まれない／ｆルミチン酸オクチルアル
コールエステル、！＝　（Ｂ）　群のベヘン酸ベヘニル
アルコールエステルとを混合した例である。

混合による潤滑性、焼鈍性は第４図にグラフで示す。混
合の如何にかかわらず潤滑性の向上は認められない。

囚群と（６）群との組合せ： 本例は（４）群のパルミチン酸ステアリルアルコールエ
ステル、ステアリン酸アラキルアルコールエステルオヨ
ヒアラキン酸ベヘニルアルコールエステル１：１：１の
混合物と（Ｂ）群のベヘン酸ベヘニルアルコールエステ
ル、ベヘン酸セトレイルアルコールエステルおよびベヘ
ン酸カルナウビルアルコールの１：１：１の混合物を混
合した例を示す。

混合による潤滑性、焼鈍性は第５図にグラフで示す。（
５）群に対する（Ｂ）群の割合が６チ〜９０チで顕著な
潤滑性の向上が認められる。

なお、本発明における高炭素モノエステルとしては例え
ば次のような化学物を用いることができる。これらはい
ずれも類似の化学的性質を示すことが確認されたもので
ある。まず、高炭素モノエステルを構成する脂肪酸とし
てはノやルミチン酸、パルミトオレイン酸、ステアリン
酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、アラ
キン酸、がドレイン酸、アラキシン酸、アラキドン酸、
ベヘン酸、エルシン酸、エライジン酸、リグノセリン酸
、セロチン酸、イソへブタコサン酸、モンタン酸、メリ
シン酸、ラクセロン酸等があげられる。

また、−価脂肪族アルゴールとしてはｎ−オクチルアル
コール、２−エチルヘキシルアルコール、デシルアルコ
ール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、ト
リデシルアルコーヘテトラデシルアルコール、セチルア
ルコール、フイセテリルアルコール、ステアリルアルコ
ール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール
、アラキルアルコール、ヘンエイコサノール、２　　／
ニルラウリルアルコール、がトレイルアルコール、ベヘ
ニルアルコール、セトレイルアルコール、カルナラビル
アルコール、２−デカチルテトラデシルアルコール、２
−ｆカチルペンタデシルアルコール、２−ウンデカチル
テトラデシルアルコール、２−ウンデカチルペンタデシ
ルアルコール、セリ／Ｉ／　７　／ｌ／　ｊ　−Ａ／　
、イソペｆタコシルアルコール、オフタコシルアルコー
ル、ミリシルアルコール、ラフセリルアルコール、２−
へキサデカチルオクタデシルアルコール、２−オクタデ
カチルオクタデシルアルコール、２−オクタデカチルコ
サノール、２−オクタデカチルドコサノール、２−ドコ
サチルドコサノール、２−ドコサチルへキサトコノール
などがあげられる。

そしてこれらの組合せから成るモノエステルのうち（ト
）群に含まれるモノエステルとしてはパルミチン酸セチ
ルアルコールエステル、パルミチン酸ステアリルアルコ
ールエステル、パルミチン酸オレイルアルコールエステ
ル、パルミチン酸アラキルアルコールエステル、パルミ
チン酸ヘンエイコサノールエステル、ノ臂ルオチン酸２
−ノニルラウリルエステル、パルミチン酸ベヘニルアル
コールエステル、パルミチン酸セトレイルアルコールエ
ステル、パルミチン酸カルナウビルアルコールエステル
、パルミチン酸セリルアルコールエステル、パルミチン
酸ミリシルアルコールエステヘノクルミチン酸うルセリ
ルアルコールエステル、パルミチン酸２−オクタデカチ
ルドコサノールエステル、ノ４ルミチン酸２−ドコサチ
ルへキサドコサノールエステル、ステアリン酸テトラデ
シルアルコールエステル、ステアリン酸セチルアルコー
ルエステル、ステアリン酸ステアリルアルコールエステ
ル、ステアリン酸オレイルアルコールエステル、ステア
リン酸アラキルアルコールエステル、ステア　＋７ン酸
がトレイルアルコールエステル、ステアリン酸ヘンエイ
コサノールエステル、ステアリン酸ベヘニルアルコール
エステル、ステアリン酸セトレイルアルコールエステル
、ステアリン酸カルナウビルアルコールエステル、ステ
アリン酸セリルアルコールエステル、ステアリン酸ミリ
シルアルコールエステル、オレイン酸ステアリルアルコ
ールエステル、オレイン酸オレイルアルコールエステル
、オレイン酸がトレイルアルコールエステル、アラキン
酸ラウリルアルコールエステル、アラキン酸テトラデシ
ルアルコールエステル、アラキン酸セチルアルコールエ
ステル、アラキン酸ステアリルアルコールエステル、ア
ラキン酸オレイルアルコールエステル、アラキン酸アラ
キ／ｌ／　７　／ｌ／　ｊ−ルエステル、アラキン酸カ
ドレイルアｋ　：Ｉ−Ａ／　エステル、アラキン酸２−
ウンデカチルテトラデシルアルコールエステル、アラキ
ン酸ベヘニルアルコールエステル、アラキン酸セトレイ
ルアルコールエステル、アラキン酸カルナウビルアルコ
ールエステル、アラキン酸２−へキサデカチルオクタデ
シルアルコールエステル等がある。

（Ｂ）群に含まれるモノエステルとしてはへｙエイコサ
ン酸ウンデシルアルコールエステル、ヘンエイコサン酸
ラウリルアルコールエステル、ヘンエイコサン酸トリテ
シルエステル、ヘンエイコサン酸テトラデシルアルコー
ルエステル、ヘンエイコサン酸セチルアルコールエステ
ル、ヘンエイコサン酸フイセテリルアルコールエステル
、ヘンエイコサン酸ステアリルアルコールエステル、ヘ
ンエイコサン酸イソステアリルアルコールエステル、ヘ
ンエイコサン酸オレイルアルコールエステル、ヘンエイ
コサン酸アラキルアルコールエステル、ヘンエイコサン
酸がトレイルアルコールエステル、ヘンエイコサン酸ベ
ヘニルアルコールエステル、ヘンエイコサン酸セトレイ
ルアルコールエステル、ヘンエイコサン酸カルナウビル
アルコールエステル、ヘンエイコサン酸セリルアルコー
ルエステル、ヘンエイコサン酸ミリシルアルコールエス
テル、ヘンエイコサン酸うクセリルアルコールエステル
、ヘンエイコサン酸２−オクタデカチルドコサノールエ
ステル、ヘンエイコサン酸２−オクタデカチルペンタコ
サノールエステル、がドレイン酸ヘンエイコサノールエ
ステル、ガドレイン酸ベヘニルアルコールエステル、が
ドレイン酸セトレイルアルコールエステル、ベヘン酸デ
シルアルコールエステル、ベヘン酸ラウリルアルコール
エステル、４ヘン酸ステアリルアルコールエステル、ベ
ヘン酸オレイルアルコールエステル、ベヘン酸アラキ化
アルコールエステル、ベヘン酸がトレイルアルコールエ
ステル、々ヘン酸々ヘニルアルコールエステル、ベヘン
酸セトレイルアルコールエステル、ベヘン酸カルナウビ
ルアルコールエステル、ベヘン酸セリルアルコールエス
テル、ベヘン酸ミリシルアルコールエステル、ベヘン酸
２−１ｙテカチルベンタデシルアルコールエステル、ベ
ヘン酸２−ウンデカチルテトラデシルアルコールエステ
ル、ベヘン酸２−デカチルペンタデシルアルコールエス
テル、ベヘン酸２−デカチルテトラデシルアルコールエ
ステル、エルシン酸ステアリル７　／ｌ／　コールエス
テル、エルシン酸オレイルアルコールエステル、エルシ
ン酸アラキルアルコールエステル、エルシン酸がトレイ
ルアルコールエステル、エルシン酸ベヘニルアルコール
エステル、エルシン酸セトレイルアルコ゛−ルエステル
、エルシン酸カルナウビルアルコールエステル、リグノ
セリン酸オクチルアルコールエステル、リグノセリン酸
テトラデシルアルコールエステル、リグノセリン酸ステ
アリルアルコールエステル、リグノセリン酸オレイルア
ルコールエステル、リグノセリン酸アラキルアルコール
エステル、リグノセリン酸ヘヘニルアルコールエステル
、リグノセリン酸カルナウビルアルコール、リグノセリ
ン酸セリルアルコールエステル、リグノセリン酸オクタ
コシルアルコール、リグノセリン酸ミリシルアルコール
エステル、リグノセリン酸うクセリルアルコールエステ
ル、セロチン酸２−エチルヘキシルアルコールエステル
、セロチン酸ステアリルアルコールエステル、セロチン
酸オレイルアルコールエステル、セロチン酸ベヘニルア
ルコールエステル、セルチン酸カルナウビルアルコール
エステル、セロチン酸セリルアルコールエステル、セロ
チン酸ミリシルアルコールエステル、モンタン酸ｎ−オ
クチルアルコールエステル、モンタン酸ステアリルアル
コールエステル、モンタン酸イソステアリルアルコール
エステル、モンタン酸ベヘニルアルコールエステル、モ
ンタン酸カルナウビルアルコールエステル、モンタン酸
２−デカチルテトラデシルアルコールエステル、モンタ
ン酸セリルアルコールエステル、モンタン酸モンタニル
アルコールエステル、モンタン酸ベヘニルアルコールエ
ステル、イソヘプタコサン酸イソへゾタコシルアルコー
ルエステル、メリシン酸イソステアリルエステル、メリ
シン酸オレイルアルコールエステル、メリシン酸カルナ
ウビルアルコールエステル、メリシン酸イソへプタコシ
ルアルコールエステル、メリシン酸セリルアルコールエ
ステル、メリシン酸オクタコシルアルコールエステル、
ミリシン［ＩＪシルアルコールエステル、ラウリン酸オ
レイルアルコールエステル、ラクセロン酸セチルアルコ
ールエステル、ラクセロン酸ステアリルアルコールエス
テル、ラウリン酸オレイルアルコールエステル、ラクセ
ロン酸カルナウビルアルコールエステル、ラクセロン酸
ミリシルアルコールエステル、ラウリン酸オレイルアル
コールエステルなどがある。

圧延油に対する高炭素モノエステル混合物の含有量は、
特に制限されるものではないが、それ自体の特性が優れ
るため微量でもよく、２チ（重量）で圧延油の特性に顕
著な改善の見られることが本発明者らの実験により確認
されている。上限については主に経済性の立場から８５
％程度に抑えおくのが望ましい。

本発明に係る圧延油に高炭素モノエステルを含有させる
場合、本発明による高炭素モノエステルの混合物のみ添
加してもよいし、次のような化合物と併わせで加えても
よい： 潤滑性は良いが焼鈍性に劣る油脂、多塩基酸エステルな
ど。潤滑性はあまり良くないが鋼板表面の清浄化に有効
な低炭素モノエステル（脂肪酸の炭素数が８〜２０、ア
ルコールの炭素数が１〜１８のモノエステル）、炭化水
素ポリマーなど。

本発明圧延油に添加可能なこれら化合物としては次のよ
うなものがある。

先ず、油脂としては牛脂、豚脂、ヤシ油、ナタネ油、ノ
ｆ−ム油など。

多塩基酸エステルとしては、炭素数が８〜６０の２−３
塩基酸と、炭素数が１〜１８の１価アルコールからなり
、分子量が６００〜３０００程度のものが、実験により
適当と判断された。

具体的には、セパチン酸ジオレイル、１・１０−デカン
ジカルデン酸ジラウリル、アゼライン酸ジステアリル、
１・１０−デカンジカルがン酸シバルミチル、アゼライ
ン酸ジオレイル、フタル酸ジオクチル、ダイマー酸ジメ
チル、ダイマー酸ジラウリル、ダイマー酸ジオレイル、
トリマー酸ジヘキシル、トリマー酸ジラウリル、トリメ
リド酸トリオクチルなどが好適である。

ここでダイマー酸とはミリストレイン酸、パルミトレイ
ン酸、オイレン酸、リノール酸のような、炭素数が１４
〜１８の脂肪族モノエン酸またはジエン酸の２分子線金
物をいい、トリマー酸とは同３分子細金物をいう。

同じく、実験により低炭素モノエステルとして適当と判
断された化合物には次のようなものがある： オクチル酸メチルアルコールエステル、ラウリン酸オレ
イルアルコールエステル、ミリスチン酸２−エチルヘキ
シルアルコールエステル、パルミチン酸エチルアルコー
ルエステル、パルミチン酸ラウリルアルコールエステル
、パルミチン酸ブチルアルコールエステル、オレイン酸
ブチルアルコールエステル、オレイン酸オクチルアルコ
ールエステル、オレイン酸ラウリルアルコールエステル
、ステアリン酸エチルアルコールエステル、ステアリン
酸ｎ−オクチルアルコールエステル、オレイン酸オレイ
ルアルコールエステル、アラキン酸メチルアルコールエ
ステル、ガドレイル酸メチルアルコールエステル、アラ
キン酸ブチルアルコールエステル、アラキン酸２−エチ
ルヘキシルアルコールエステル、ミリスチン酸インステ
アリルアルコールエステル、カプリン酸ステアリルアル
コールエステル、パルミチン酸ｎ−オクチルアルコール
エステ々、オクチル酸オレイルアルコールエステルなど
。

また、炭化水素ポリマーとしては分子量が１０００テ 〜１５０００のポリブＩン、ポリヘキセン、ポリツブ１ デセン、ポリイソエチレン、水添ポリブタジェン、エチ
レン−プロピレンコポリマーなどが適当である。

また、必要に応じ適当な酸化防止剤と併用することによ
って、潤滑性、焼鈍性の改善が計られる。

特にヨウ素価が４０以上の場合は適当な酸化防止剤と併
用することが望ましい。ここで用いられる酸化防止剤は
、アミン誘導体、フェノール誘導体、ホスファイト類、
ヒドロキノン類が適当である。

ここに、アミン誘導体としてはｓｙｍ−ジβ−ナフチル
ーｐ−フェニレ／ジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−ｐ
−フェニレンジアミン、フェニルα−ナフチルア之ン、
フェニルβ−ナフチルアミン、Ｎ、Ｎ’−Ｎ−ｓｅｅ　
−ｆｆルーｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジ−δ
−ブチル−ｐ−フェニレンシアはン、オクチルジフェニ
ルアミン、フェニルＩＳＯプロピルーｐ−フ二二レンジ
アミン、フェノチアジン、２−メルカプトベンゾチアゾ
ールシクロヘキシルアミン塩などがあげられる。

フェノール誘導体としては２．６−ジーｔ−ブチル−４
−メチルフェノール、２．２’−メチレンビス（４−メ
チル−ｔ−ブチルフェノール）、４．４’−チオビス（
３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）２．４−ジメ
チル−６−ｔ−ブチル、フェノール、ノニルフェノール
Ｍ　　Ｌ３ｔ５−　）　ＩＪ　メｆルー２４゜６−トリ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ビトロキシベンジル
）ベンゼンなどがあげられる。

ホスファイト類としてはアルキルホスファイト、トリフ
ェニルホスファイト、アルキルフェニルホスファイト、
アルキルチオホスファイトがあげられる。

また、ヒドロキノン類としては２，５−ジ−ｔ−ブチル
ヒドロキノン、ヒドロキノン、ヒドロキノンカルデン酸
、ヒドロキノン−２，５−ジカルがン酸、トリメチルヒ
ドロキノン等があげられる。

次に本発明を具体化例に関連させてさらに説明する。

実施例： 第２表に従来圧延油の組成と特性を、第３表に本発明に
係る圧延油および比較用圧延油の組成と特性をそれぞれ
まとめて示す。

なお、各表中、鉱油、牛脂脂肪酸、乳化剤、腐食防止剤
、酸化防止剤は実用圧延油として必要な性質を付与する
ために常用されている添加剤である。

第　　２　　表 潤滑性の評価はモデルミル圧延で行なった。熱延板を酸
洗した３、０龍の鋼板を１／ぐスの圧下率３５チで５ノ
臂ス圧延し、板厚を０．３５１１１１としだ際焼付疵の
発生しない最高圧延速度を潤滑性の評価とした。この潤
滑特性の評価は最良のものをＡ１最も劣るものをＦとす
る６段階基準を採用した。評価Ａは、実機圧延において
上述の圧延速度を２０００Ｍ／分に上げても焼付疵が発
生しないことを意味し、以下、評価Ｂは同１８００Ｍ／
分、評価Ｃは同１６００Ｍ／分、評価りは同１４００Ｍ
／分、評価Ｅは同１２００Ｍ／分、評価Ｆは同１０００
Ｍ／分にそれぞれ相当する。

また、焼鈍性の評価は、圧延後の鋼板を実験炉で焼鈍し
て焼鈍後の鋼板の表面清浄度を潤滑性のときと同じ６段
階に分けることにより行なった。

評価Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ｆは実炉で焼鈍した場合にカ
ーボン汚れが発生しない（評価Ａ）、同じく発生が極め
て少ない（同Ｂ）、同じく発生が少ない（同Ｃ）、同じ
く発生が中位（同Ｄ）、同じく発生が多い（同Ｅ）、同
じく発生が極めて多いに（同Ｆ）それぞれ相当する。

潤滑性と焼鈍性を比較して悪いほうの結果を高速ミルク
リーン圧延油としての総合評価とした。

〔従来前１〕は油脂を９４チ含有する、いわゆる高潤滑
性圧延油として知られるものであるが、焼鈍性がＦで、
総合評価がＦとなるため、高速ミルクリーン圧延油とし
ては使用できない。

〔従来前２〕は鉱油を９４ｑ６含有する高焼鈍性の圧延
油であるが、潤滑性に難があるため、高速ミルクリーン
圧延油としての使用は困難である。

〔従来前３・４・５〕はいずれもミルクリーンないし高
速ミルクリーン圧延油として市販されているもので、従
来前１・２に較べればかなりバランスのとれた特性を示
すが、それでも総合評価はＥ−Ｆにとどまる。

以上よりして、高炭素モノエステルを含有しないこれら
の従来圧延油の高速ミルクリーン圧延油としての総合評
価はＥ−Ｆであることがわかる。

次に第３表に示す組成の圧延油に本発明における（４）
群およびＣＢ）群のモノエステルを各種配合した例を示
す。

第　　３　　表 ゛　　　− ただし、後述の本発明油１５．１６にあっては鉱油を添
加せず、また同じく本発明油１６にあってはさらに酸化
防止剤として２，６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール２．５重量部、Ｎ、Ｎ’−ジー１ｉｅｅ−ブチル
−ｐ・−フェニレンジアミン０．３ｉ量部および２．５
−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン０．２重量部を添加した
。

上記組成のベース圧延油に対し、本発明に従って囚群お
よび（Ｂ）群のモノエステルを配合したが、（２１、、
・ そのとき得られた本発明油の組成、潤滑性および焼鈍性
について、比較油のそれと共に第β表にまとめて示す。

なお、同表中および以下の説明にあって〔〕内の３種の
数字は脂肪酸、モノエステル、アルコールの各炭素数を
この順序で示すものである。

単独使用例と混合使用例の比較： 〔比較油１〕および〔比較油２〕はモノエステル（２２
−４７−２５）を単独で使用した例である。

〔比較油１〕は圧延油に（６）群のモノエステルが（７
）チ含まれる例であり、潤滑性がＣ１焼鈍性がＡ。

と評価され、一方〔比較油２〕は圧延油に５％含まれる
例であり、潤滑性がＤ１焼鈍性がＡ１と評価され、高速
ミルクリーン圧延油として不適格である。それに対し〔
本発明前１〕および〔本発明前２〕は本発明におけるＢ
群のモノエステルを２種以上混合した例を示す。〔本発
明前１〕は（２２−４８−２６）、（２２−４７−２５
）、（２２−４７−２５）、（２２−４６−２４）の４
種のモノエステルを、〔本発明前２〕は（２８−５６−
２８）、（２２−４４−２２）の２種のモノエステルを
混合した。また〔本発明前３〕はＢ群から１種（２２−
４４−２２）とＡ群から１種（２０−４２−２２）を混
合した例を示す。〔本発明前１〕は圧延油にの）群のモ
ノエステルが５０％含’すれる例であり、潤滑性がＡ、
焼鈍性がＡ、と評価され、〔比較油１〕に比べ大幅に潤
滑性が向上していることが判る。まだ〔本発明前３〕は
圧延油にＡ群およびＢ群のモノエステルが２．５％含ま
れる例であり、潤滑性はＣである。一方〔比較油田は潤
滑性がＤであることから、モノエステルを混合すること
により潤滑性が向上していることは明らかである。

Ｂ群の脂肪酸炭素数の下限例： 〔本発明前４〕は脂肪酸炭素数が２１のモノエステルを
２種混合（（２１−４３−２２）および（２１−４１−
２０））して使用した例を〔比較油３〕は脂肪酸炭素数
が２０のモノエステルを２種（（２０−４２−２２）お
よび（２０−４０−２０））混合して使用した例を示す
。

〔本発明前４〕の潤滑性はＢで〔比較油１〕に比べ向上
が認められるが〔比較油３〕の潤滑性はＥで混合による
潤滑性の向上は認められない。このことから脂肪酸炭素
数２１のモノエステルはＢ群の下限であることが判る。

モノエステル炭素数の上限例： 〔本発明前５〕はモノエステルの炭素数が６４であるモ
ノエステルを４種混合（（３２−６４−３２）、（３０
−６４−３４）、（２４−６４−４０）、（１６−６４
−４８））ｔ、て使用した例を、〔比較油４〕は脂肪酸
炭素数は〔本発明前５］ニ用いたモノエステルと同じで
あるが、モノエステルの炭素数が６５であるモノエステ
ルを４１’！混合（（３２−６５−３３）、（３０−６
５−３５）（２４−６５−４１）、（１６−６５−４９
））して使用した例を示す。

〔本発明前５〕、〔比較油４〕とも潤滑性はＡと優れる
が、焼鈍性は〔本発明前５〕がＣであるのに対し、〔比
較油４〕はＤであり高速ミルクリーン圧延油としての適
格性を失っている。このことからモノエステルの炭素数
の上限は６４であることが判る。

（Ｒ）群の脂肪酸炭素数の上限例： 〔本発明前６〕は脂肪酸の炭素数が３２であるモノエス
テルを４種混合（（３２−６３−２１）。

（３２−５６−２４）、（３２−４８−１６）。

（３２−４０−８））して使用した例を、〔比較油５〕
はアルコール炭素数は〔本発明前６〕に用いたモノエス
テルと同じであるが、脂肪酸の炭素数が３３であるモノ
エステルを４種混合（（３ａ−６４−２１）、（３３−
５７−２４）、（３ａ−４９−１６）、（３３−４１−
８））して使用した例を示す。

〔本発明前６〕、〔比較油５〕とも潤滑性はＡと優れる
が、焼鈍性は〔本発明前６〕がＣであるのに対し、〔比
較油５〕はＤであり高速ミルクリーン圧延油としての適
格性を失っている。このことからＢ群の脂肪酸炭素数の
上限は３２であることが判る。

（ト）群の脂肪酸炭素数の下限例： 〔本発明前７〕は〔比較油２〕に用いたと同じＢ群のモ
ノエステル（２２−４４−２２’）１種と脂肪酸炭素数
が１６のモノエステル（１６−６４−４８）、（１６−
４６−３０）、（１６−３８−２２）、（１６−３３−
１７）の４種とを混合して使用し先例を、〔比較油６〕
は〔本発明油７〕に用いたと同じＢ群のモノエステル（
２２−４４−２２）１種と、アルコール炭素数は〔本発
明前７〕に用いた脂肪酸炭素数が１６のモノエステルと
同じであるが、脂肪酸炭素数が１５のモノエステル（１
５−６３−４８）、（１５−４５−３０）（１５−３７
−２２）、（１５−３２−１７）の４種とを混合した例
を示す。

焼鈍性は〔本発明前７〕〉よび〔比較油６〕ともＢで良
好であるが、潤滑性は〔本発明前７〕がＢで〔比較油２
〕より優れるが〔比較油６〕はＤで何ら向上は見られな
い。このことから、０３）群と混合した場合について潤
滑性に著しい向上が認められる（５）群の脂肪酸炭素数
の下限は１６であることが判る。

（Ｂ）群のモノエステル炭素数の下限例：〔本発明前８
〕は〔比較油１〕で用いたと同じ（Ｂ）群のモノエステ
ル（２２−４７−２５）　１種と脂肪酸炭素数が２４で
牟ノエステルの炭素数が田であるモノエステル（２４−
３２−８）　１種を混合した例を、〔比較油７〕は〔本
発明前８〕に用いたと同じ（Ｂ）群のモノエステル（２
２−４７−２５）１種と脂肪酸炭素数は〔本発明前８〕
と同じであるが、モノエステルの炭素数が３１であるモ
ノエステル（２４−３１−７）１種を混合した例を示す
。〔本発明前８〕は潤滑性がＢで、〔比較油１〕より優
れ、混合による潤滑性の向上が認められるが、一方〔比
較油７〕はＤであり、何ら向上が認められない。このこ
とから（Ｂ）群のモノエステルの炭素数の下限値は３２
であること、３１以下のモノエステルは囚群にも含まれ
ないことが判る。

（４）群のモノエステル炭素数の下限例：〔本発明前９
〕ぼ比較油１〕で用いたと同じ（Ｉ３）群のモノエステ
ル（２２−４７−２５）１種と脂肪酸炭素数が１６およ
び１８であり、かつモノエステルの炭素数が３２である
モノエステル（１６−３２−１６）、（１８−３２−１
４）、の２種を混合した例を、〔比較油８〕は〔本発明
前９〕に用いたと同じ（Ｂ）群のモノエステル（２２−
４７−２５）１種と脂肪酸炭素数は〔本発明前９〕と同
じ１６および１８であるがモノエステルの炭素数が３１
であるモノエステル（１６−３１−１５）。

（１８−３１−１３）の２種を混合した例をそれぞれ示
す。〔本発明前９〕は潤滑性がＢで〔比較油１〕より優
れ、混合による潤滑性の向上が認められるが、〔比較油
８〕はＤであり何ら向上が認められない。このことから
（Ｎ群のモノエステル炭素数の下限は３２であることが
判る。

（６）群のモノエステルのアルコール炭素数下限例：〔
本発明前１０）は脂肪酸炭素数が２４．２８゜３２、で
アルコール炭素数が８であるモノエステルを混合（（２
４−３２−８）、（２８−３６−８）、（３２−４０−
８））した例を、〔比較油９〕は脂肪酸炭素数は〔本発
明前１ｏ〕に用いたモノエステルと同じ２４．２８，３
２．であるが、アルコール炭素数が７であるモノエステ
ル１１（（２４−３１−７）、（２８−３５−７）。

（３２−３９−７））とした例を示す。〔本発明前１０
〕は潤滑性がＢで〔比較油１〕より優れ、混合による潤
滑性の向上が認められるが、一方〔比較油９〕はＥであ
り、潤滑性に何ら向上が認められない。このことから（
Ｂ）群のモノエステルのアルコール炭素数の下限は８で
あることが判る。

天然ワックス使用例： 〔本発明１１〕はイがタロウより抽出した、モノエステ
ルの混合物を使用した例である。この時抽出したモノエ
ステルは、ガスクロマトグラフ等を使った炭素数分析の
結果、（Ｂ）群に含まれるモノエステルだけの混合物で
あることが判っている。

〔本発明前１１〕は潤滑性がＡで極めて優れ、これは混
合による潤滑性の向上と考えられる。また焼鈍性はＢで
優れた高速ミルクリーン圧延油といえる。

〔本発明前１２〕は深海魚より抽出したモノエステルの
混合物を使用した例である。この時得られたモノエステ
ルは、ガスクロマトグラフ等を使った炭素数分析の結果
、ＣＢ）群と（４）群のモノエステルの混合物であるこ
とが判っている。この〔本発明前１２〕は潤滑性がＢと
優れ、これは混合による潤滑性の向上と考えられる。ま
た焼鈍性はＣであり優れた高速ミルクリーン圧延油とい
える。〔本発明油１３〕は〔本発明油１２〕で使用した
混合モノエステルに水素添加処理を施して使用した例を
示す。水素添加処理により潤滑性、焼鈍性ともに改善さ
れ、評価はＡであり極めて優れた高速ミルクリーン圧延
油といえる。

混合モノエステルのヨウ素価上限例： 〔本発明油１４〕と〔比較油１０〕は〔本発明油１２〕
に使用した混合モノエステルにヨウ素価の高いガドレイ
ン酸セトレイルエステルを加えてヨウ素価を高めた混合
モノエステルを使用した例である。混合モノエステルの
ヨウ素価を１００とした〔本発明油１４〕は潤滑性がＢ
で、焼鈍性がＣであるのに対し、ヨウ素価を１１０とし
た〔比較油１０〕は焼鈍性がＤとなり高速ミルクリーン
圧延油としての適格性を失う。このことからヨウ素価の
上限は１００であることが判る。

混合モノエステルの圧延油への使用量が多い例：〔本発
明油１５〕は〔本発明油１２〕に用いた混合モノエステ
ルの不飽和脂肪酸を飽和脂肪酸とし、かつヨウ素価を牛
脂にほぼ等しい４０とした混合モノエステルを８４％使
用した例を示す。これは潤滑性はＡで極めて優れ、焼鈍
性はＣで、優れた高速ミルクリーン圧延油といえる。

酸化防止剤増量による焼鈍性改善例： 〔本発明油１６〕は〔本発明油１５〕に用いた混合モノ
エステル量を８１．５％とし酸化防止剤を２．５チ増量
した例を示す。焼鈍性はＢで、本発明においても適当な
酸化防止剤を選ぶことにより、焼鈍性が改善されること
が判る。なお〔本発明１６〕は優れた高速ミルクリーン
圧延油といえる。

以上より、本発明に係る圧延油は、潤滑性、焼鈍性とも
に優れ、高速ミルクリーン圧延油としての各種要求を十
分満足させる圧１ｇ、油であることが判る。

従って、本発明圧延油は、圧延工程の高速化を川るとと
もに焼鈍前の脱脂工程の省略を可能ならしめ、圧延能率
の向上製造コストの低減ならびに省エネルギーに大きな
効果を発揮し斯界に多大の貢献をなすものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、比較例の潤滑性および焼鈍性を示すグラフ； 第２図および第３図、本発明例の同様のグラフ；第４図
は、同じく比較例の同様のグラフ；および 第５図は、本発明例の同様のグラフである。 出願人代理人　弁理士　広　瀬　章　−Ａｃ３ 基１図 秦２回

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 炭素数がＸの脂肪酸と一価脂肪族アルコールからなる炭
   素数がｙの混合モノエステルであって、下記固成を満足
   する囚群のモノエステルより１糧もしくは２種以上、下
   記（６）式を満足するＣＢ）群のモノエステルより１種
   もしくは２種以上を選びこれらを混合し、または（Ｂ）
   群のモノエステルより２種以上を選びこれらを混合し、
   かつ全ヨウ素価を１００以下とした混合モノエステルを
   含有した個用冷間圧延油。