JPS598139A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は４１Ｂ気記録媒体に関し、史に詳細には、磁四
層の表向特性が優れ、近年とみに増加した磁気記録再生
装置に於いて磁性層が接触通過する際に各神材料との摩
擦係数が小さく、潤滑性の漬れた磁気記録媒体に関する
。

潤滑性が充分に付与°されていない磁気記録媒体は磁気
記録再生装置の接触部分との接触により磁性層表面が平
滑化して、磁性層の）Ｙ擦係数が増大する。磁性ｈ４の
摩擦係数が増大した磁気記録媒体は、特に高湿（相対湿
ｔｔｌｔｏチ以上）の条件千で磁気記録再生装置におけ
る磁気記録媒体の走行接触部分において、微小水滴の介
在により凝着現象が生ずる。磁気記録媒体と当該記録再
生装め、の走行（に触部分において凝着が生じた時、走
行張力がこの凝着力にまさる場合はスティックスリップ
走行を生じ可聴音からなる走行ノイズが発生する。

また、スティックスリップ走行を生じた磁気記録媒体の
記録信号は走行方向に周波数変調をきたし正常゛な記録
再生が困難である。また、記録ずみ磁気記録媒体におい
て再生時にスティックスリップ走行が生じると、正常な
再生が出来ずワウ・フラッタジッター現象などが生じる
。。また、磁気記録媒体と当該記録杓生装置の走行接触
部分において４着が生じた時、４着力が走行張力にまさ
る場合は走行が停止して記録再生が不可能となる。当業
界においてこれらは“テープ鳴き”と呼ばれ、このよう
な磁気記録媒体や磁気記録再生装置は著るしく商品価値
が劣る。

この”テープ鳴き″の原因は６Ｂ気記＠再生装置におい
て出気記録媒体走行系の月質や走行張力、走行速度など
である。また、磁気記録媒体においては、表面の平滑化
や摩擦係数の上昇などが原因している。

磁気記録材料のこのような表面潤滑性を改良−ずるため
に多くの固体潤滑剤や液体潤滑剤が使用される。このよ
うな潤滑剤の例としては無機微粉末（α−Ａ１２０３、
グラファイト、シリカ、Ｃｒ２Ｕ３、Ｚｒｌ（Ｊ、カー
ボンブラック（表面に有機官能基をもつが無機化合物に
ここでは分類する）など）や有機界面活匹剤（高級炭化
水系化合物、歴訪族アルコール、脂肪酸、脂肪酸エステ
ル、脂肪酸アミド、脂肪酸塩、脂肪酸四級塩などが知ら
れ、これら化合物の炭素数は特に制限されず沸点が約１
００゛°Ｃ以七、融点が約１ｊ００ｃ以下の性状のもの
が好ましく用いられイ）。）などがある。これらの潤滑
剤は結合剤１００重量部に対して０．１〜２０重量部の
範囲で添加される。

しかし、これらの添加物を加えても、かならずしも望ま
しい特性を有する磁気記録層を得るごとは国難であった
。たとえは、これらの添加剤を多量に使用すると記録層
の機械的強度が低トする場合があった。記録層作成後、
徐々に添加物が記録層表面ににじみ出し−Ｃ来る現象が
認められることもあつた。磁性体の分散も決して満足す
るべきものではなかつた。

例えは、潤滑剤として表向特性を改質するものにシリコ
ン化合物がある。このシリコン化介物は、テープ鳴きを
改良するが必らずしも充分ではなく、又多量添加により
ドロップアウトが生じ感度が低下する。

本発明者は、シリコン化合物やテフロン化合物が水とな
じみにくく撥水作用をもっことに着目しつつ、これ）；
前述の凝着防止に役立つのではないかとの姑２点から、
遂にフッ素アルコール化合物を見い出すに至った。

先行技術によれば、末端にＣＦ３−基を有するフッ素系
界面活匪剤を含むことは知られている（特開昭３３−３
７００１１）。しかし、この技術によれば、フッ素系界
面活吐剤を積極的に磁性層に留めることをしない点で本
発明と大きく異なる。

通常、低沸点（約１ｓｏ′ｃ以下）の界面活性剤を化Ｖ
ｔ層内に含める時は、乾燥二り程で留去してしまい充分
にその界面活性剤の効果が得にくい。

本発明はこれらの欠点を解決するものであり、新規な（
ｉ８訃層用ふ加物を提供するものである。

本発明の目的は第１に、新３Ｍな化曲層用の添加物を提
供し、これによって走行性のすぐれた磁気記録体を提供
するものであり、第２に、６Ｎｋ、層の表面時１生が良
化された磁気記録体を提供するものであり、第３に、感
度の良好な６Ｂ気記録体を提供するものであり、第グに
、目的は添加物が記録層表１１旧二滲み出さない保存四
の艮好な６＋’を気記録体を提供することにある。

本発明はフッ素系アルコールの酸［４ト度の商い水酸、
）■に石目し、フッ素アルコールをポリイソシアネート
で化訃層内にとどめ、従来４ｔＪＱａＺ）て困°所であ
った磁性層表面の疎水化に成功したものである。

すなわら、本発明は磁性層を基体上に設けてなる磁気記
録媒体において、出匪１１′４中にフッ素アルコール化
合物を含有させることを特徴とする山気記録体に関する
。

本発明に使用されるフッ素アルコールとは、特に−１１
ｉ″少式（１）で示される化合物である。

一般式（１）ＣｎＨ２ｎ＋２、ｎＦ、ｎ−（丹１（但し
、ｎ＝１−１０．ｍ＝１〜、２．２）一般式（Ｉ）で示
される代表的化合物例としては次のものがある。

本発明のフッ素アルコール化合物は、特に上記Ａ−１〜
Ａ−ｘ化合物に限定されるものではないが、融点が１０
０°Ｃ以Ｆのものが好ましい。

また、本発明に使用されるポリイソシアネートとは一分
子中に複数のイソシアネート基をもつ。

また、その各々のイソシアネート基かフッ素アルコール
の水酸基と反応活四をもつ。本発明に使用されるポリイ
ソシアネートの代表的な化合物としては、次のものがあ
る。

Ｂ−１トリレンジイソシアネート Ｂ−２４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートＢ
−３ヘキサメチレンジイソシアネートＢ−４キシリレン
ジイソシアネート Ｂ−５１Ｈ、２Ｈ、３Ｈ、４Ｈ、５Ｈ、６Ｈ−トリレン
ジイソシアネート Ｂ−６ナフチレンー１、５−ジイソシアネートＢ−７ｏ
−トルイジンジイソシアネートＢ−８リジンジイソシア
ネートメチルエステルＢ−９，２，２，４−トリメチル
ヘキサメチレンジイソシアネート Ｂ−１０イソホロンジイソシアネート Ｂ−１１トリフェニルメタントリイソシアネートこの他
市販品のポリイソシアネートも用いる事が出来る。

Ｂ−１２デスモジュールＬ（住友バイエル社製）Ｂ−１
３タケネートＤ−１１ＯＮ（武田薬品社製）Ｂ−１４コ
ロネートＨＬ（日本ポリウレタン社製）Ｂ−１５コロネ
ート２０３０（〃） Ｂ−１６タケネートＤ−２００（武田薬品社製）Ｂ−１
７ミリオネートＭＲ（日本ポリウレタン社製）Ｂ−１８
デスモジュールＴＴ（バイエル社製）Ｂ−１９ミリオネ
ートＭＴＬ（日本ポリウレタン社製）本発明に使用する
強磁性微粉末としては、γ−１”ｅ２（〕３、Ｃｏ含有
の１−１１’ｅ２Ｌノ３、Ｆｅ５（Ｊ４、（ｊＯ含イ」
のｌ”ｅ３（Ｊ４、ＣｒＯ２、Ｃｏ−Ｎ１−Ｐ台くＩγ
、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆｅ合金等、公知の強磁性徴扮木が使用
でき、具体的には、特公昭４４−１４０９０号、特公昭
４５−１８３７２号、特公昭４７−２２０６２号、特公
昭４７−２２５１３号、特公昭４６−２８４６６号、特
公昭４６−３８７５５号、特公昭グ７−７．２ｇ６号、
特公昭グアー７．２’１２２号、勅公昭ｔＩ７−１７．
ｚＩｒ＋ｑ、稍−公明ｔ１．７−１１３０９鴇、特公昭
≠７−１Ｉ！；７３号等に記載されている。これらの磁
性体は、バインダー１００重量部当り５０〜２０００重
量部が使用される。

磁性体１００重量部に対するフッ素アルコール化合物の
添加礒は０．０５〜２０重量部、好ましくは０．１〜１
０市販部市販−好ましくはＯ０ｊ〜ｊΦ蹟部である。ま
た製造工程におけるフッ素アルコール化合物の添加工程
は、強磁性微粉末に含浸させてもよく、また強磁性微粉
末をバインダーに分散させる前、後、または基体上に塗
布したあとの未乾燥の磁性層に上塗りしてもよい。

本発明の目的以外の表面性の改質のために、潤滑剤とし
て、種々のサイズのカーボンブラック（平均粒径１０〜
３００ｍμ）、シリコンオイル、グラファイト、二硫化
モリブデン、二硫化タングステン、炭素数７．２〜１を
個の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜７．２個の一価のアル
コールから成る脂肪酸エステル類、炭素数１７個以上の
一塩基殴脂肪酸と該脂肪酸の炭素数と合計して炭素数が
、２７〜２３個と成る一価のアルコールから成る脂肪酸
エステル等が使用できる。これらの潤滑剤は結合剤１０
０重喰部に対してＯｏ、２〜．２０重量部の範囲で添加
される。これらについては特公昭４’Ｊ−，２３ｇざり
号公報、特願昭４ｔ、２−．２ｆにグア吋、特１幀昭グ
３−１１ｊｆグ３号、米国特許第３．グー３．２３．１
号、特公昭グアー、２１０グ３甥等に記載されている。

分散剤としてはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、スデアリン酸、オレイン
酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、ステアロ
ール酸等の炭素数１２〜１８個の脂肪酸（Ｒ，ＣＯＯＨ
、Ｒ１は炭素数１１〜７７個のアルキル基）。

前記の脂肪酸のアルカリ金層（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等）また
はアルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ等）から成る金
属石鹸；レシチン等が使用される。

この他に炭素数１２以上の高級アルコール、およびこれ
らの価酸エステル等も使用可能である。これらの分散剤
は結合剤１００重量部に対して１〜２０重量部の範囲で
添加される。

これらの添加材については、たとえば、特公昭３９−２
１３６り号、特公昭ググー１７り４’ｊ号、特公昭グ、
ｒ−ｉｓｏｏｉ号、米国特許第Ｊ、Ｊざ７．２２３号、
同第３．グア０，０．２７号等に記載されている。

本発明に使用されるバインダーとしては従来公知の熱可
塑性樹脂、熱効果性樹脂又は反応型樹脂やこれらの混合
物が使用される。

熱可塑性側屈としては軟化温度が１５０℃以上、平均分
子以が１０．０００〜２００．０００゜重合度が約、２
００〜ＳＯＯ程度のもので、例えば塩化ビニル酢酸ビニ
ル典型合体、塩化ビニル塩化ビニリデン共車合体、塩化
ヒニルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル
アクリロニトリル共重合体、アルリル酸エステル塩化ビ
ニリデン典型合体、アクリル酸エステルスチレン共重合
体、メタクリル酸エステルアクリロニトリル典型合体、
メタクリル酸エステル塩化ビニリデン共重合体、メタク
リル酸エステルスチレン共取合体、ウレタンエラストマ
ー、ナイロン−シリコン系樹脂、ニトロセルロース−ポ
リアミド樹脂、ポリ弗化ヒニル、塩化ビニリデンアクリ
ロニトリル共重合体、ブタジェンアクリロニトリル共重
合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロ
ース誘導体（セルロースアセチ−トノ′テレート、セル
ロースダイアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースプロピオネート、ニトロセルロース着・）、ス
チレンブタジェン゛共１合体、ポリエステル樹脂、クロ
ロビニルエーテルアクリルｃ舜エステル共屯合体、アミ
ノ樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれらの
混合物等が使用される。

これらの樹脂は特公昭３７−６８７７号、３９ー１２５
２８号、３９−１９２８２号、ａＯ−Ｓ３ぐり弓、グア
−２２０乙３、グｌ−タ≠６３１４、グ１−１４ｔＯ，
３７号、グ１−１６りざ５号、ぐ、！−６グノｇ弓、グ
コー１１ｌ、２１弓、グ３−＜ｔ６ｒ３ｑ％ａ３−１Ｊ
、２（７１！；シテ；−、ｔｔａ−ｉｒｅターｔ１ググ
ー１７タグ７号、ググー７ｇ２３２号、グｊ−１グ０．
２０号、１７に一１ｑｓｏｏ号、グアー１♂３７３皆、
グア−２２０乙３号、≠７−２．２０ｔグ号、グアー、
２２０ｔｇ号、μ７−２λ０６り躬、グアー１２０７０
号、４ｔ７−、！７Ｊ’ｆ＆号等の公報に記載されてい
る。

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布液の状態では
２００，０００以下の分子量であり、塗布、乾燥後に加
熱することにより、縮合、付加等の反応により分子量は
無限大のものとなる。又、これらの樹脂のなかで、樹脂
が熱分解するまでの間に軟化又は解融しないものが好ま
しい。具体的には例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂
、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、
アルキッド樹脂、シリコン樹脂゛、アクリル系反応樹脂
、エポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロースメラミ
ン樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプ
レポリマーの混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソ
シアネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオ
ールとポリイソシアネートの混合物、尿素ホルムアルデ
ヒド樹脂、低分子量グリコール１高分千用ジオール１ト
リフェニルメタントリイソシアネートの混合物、ポリア
ミン樹脂及びこれらの混合物書・である。

これらの樹脂の例示は特公昭３２−ざ７０３号、１１０
−９７７り号、４Ｉ！１−７１９−号、ｆ１−Ｊ’ｏｉ
ｔ号、グ１−１４ｔＪ７Ｋ￥号、１１２−１、１’１７
７号、グＪ−１、２０♂１号、ダグ−。２ｇ０２３号、
ａｓ−ｉａｓｏｉ号、４ｔ！−、！４’２０２号、ｐｘ
−１１１０３号、グアー、２２０ｔｊ号、１Ｉ７−＋２
、ｚｏｔｇ号、ｆ７−．２２０６７号、＆７−、！２０
７）号、１Ｉ７−．２．２０７３号、４’７−．２ざｏ
＜ｔｓ号、４’７−．２ｇＯｑｇ号、ｔ７−）どり２１
号等の公５１・）に記載されている。

これらの結合剤の単独又は組合わされたものが使われ、
他に添加剤が加えられる。流加剤としては分散剤、潤滑
剤、研磨剤等がある。

研磨剤としては一般に使用される材料で溶融アルミナ、
炭化ケイ素酸化クロム、コランダム、人造コランダム、
ダイアモンド、人造ダイヤモンド、ザクロ石、エメリー
（土成分：コランダムと６８鉄鉱）等が使用される。こ
れらの研び剤は平均粒子径がｏ、ｏｓ−ｔμの大きさの
ものが使用され、特に好ましくはｏ、ｉ〜！μである。

これらのωｌ暦剤は結合剤１００東蹟部に対してＪ〜、
２０車量部の範囲で添加される。これらについては特願
昭≠１−、２１，７４９号、米国特許第、３，６１７，
７２５号等に記載されている。

混線、塗布の際に使用する有１幾溶媒としては、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン等のケトン系：メタノール、エタノール
、ブロノにノール、フタノール等のアルコール系：酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グ
リコール、モノエチルエーテル等のエステル系：エーテ
ル、クリコールジメチルエーテル、グリコールモノエテ
ルエーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル糸：ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等のタール系（芳香族炭化
水素）：メチレンクロライド、エチレンクロライド、四
塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジ
クロルベンゼン等の塩累化炭化水素等が任意の比率で使
用できる。

磁気記録層の形成は上記の組成などを任意に組合せて有
機溶媒に溶解し、塗布溶液として支持体上に塗布する。

テープとして使用する場合には支持体は厚み２。

ｊ〜１００μ程度、好ましくは３〜グＯμ程度が良い。

素材としてはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンナフタレート等のポリエステルツ３１、ポリプロピレ
ン等のポリオレフィン類、セルローストリアセテート、
セルロースダイアセテート等のセルロース銹導体、ポリ
塩化ビニル等のビニル系樹脂類、ポリカーボネート等の
プラスチックの他にアルミニウム銅等の金属、ガラス等
のセラミックス等も使用される。

支持体上へ前記の磁気記録層を塗布する方法としてはエ
アードクターコート、ブレードコート、エアナイソコー
ト、スクイズコート、含浸コート、リバースロールコー
ト、トランスファーロールコート、グラビヤコート、キ
スコート、キャストコート、スプレィコート等が利用出
来、その他の方法も可能であり、これらの具体的説明は
朝倉書店発行の「コーティング工学」２５３（ｊ〜、２
７７頁（昭和グ１、、３．２０発行）に詳細に記載され
ている。

この様な方法により、支持体上に塗布された磁性層は必
要により層中の磁性粉末を配向させる処理を施したのち
、形成した磁性層を乾燥する。又必要により表面平滑化
加工を施したり、所望の形状に裁断したりして、本発明
の磁気記録媒体を製造する。これらは、たとえば、特公
昭４１０−．２Ｊ６．２５号、特公昭３９−２ざ３ｔ１
吋、米国特許３、４（７Ｊ、２６０号、等にしめされて
いる。又、特公昭！１−１３１ざ７号にしめされる方法
はこの分野における水氷的、且つ単要な技術と考えられ
ている。

以下に本発明を実施例により史に具体的に説明する。こ
こに示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神から
逸脱しない僧３囲に汁・Ｓいて変史しうるものであるこ
とは本業界に携わるものにとっては容易に理解されるこ
とである。

従って、本発明は、上記の実施例に制限されるべきでは
ない。実施例中Ｅ部」は「重量部」を示すＯ 実施例１゜ 次の組成物をボールミルに入れ充分混練した後ポリイソ
シアネート化合物（商品名［デスモジュールＬ−７５」
バイエル社製）７０部を加え、均一に混合分数して６６
ｔ１ｌ塗料とした。

γ−Ｆｅ２０ａ粉末、３００部 塩化ビニル−酢酸ビニル共！ＩＩ合体３０部（重量比８
７：１３、重合度約グ００）エポキシ樹脂３０部 カーボンブラック５部 シクロヘキサノン２５０部 メチルエチルケトン２５０部 第１表に示す化合物第７表に示す量 この結果を第１表にまとめた。

第１表の特性の測定方法は、走行回数の場合２５℃７５
％ＲＨの条件でくり返し走行を行ないテープ鳴きの発生
同数を求めた。

またＲＦ出力は、４ＭＨｚを記録再生したときの出力を
相対ｄＢで示した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. フッ素アルコールを食材する磁四層を支持体−ヒに有す
   る６好気記録媒体。