JPS6157032A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、磁気記録媒体に係り、特に支持体表面に磁性
層とその裏面にバックコート層を有する磁気テープにお
いて、そのバックコート層の表面物性を改善した磁気記
録媒体に関する。

従来技術 磁気テープ、磁気シート、磁気ディスクのような磁気記
録媒体は、オーディオ分野、ビディオ分野、コンピュー
タ分野で広く使われている。これらの内、例えばビディ
オ分野の磁気テープについていえば、例えばカセットに
収納された磁気テープは画像の記録やその再生を行うと
きにはこのカセットがビディオデッキに装着され、その
テープがガイドボールやガイドローラに案内されて走行
されながら磁気ヘッドに摺擦走査される。このようにし
て磁気テープに画像を記録したり、あるいはその画像を
再生するには、その感度、特に高周波領域での出力を改
善するために磁気ヘッドに対する磁気テープの摺擦状態
が変動しないように磁性層の表面は平滑に仕上げられて
いる。そしてこの磁性層については磁気ヘッド、ガイド
ローラ等に対する走行性、耐久性の向上が図られている
。

しかしながら、この磁気テープをビディオデッキで走行
させるときは磁気テープの表面のみならず、その裏面も
上記ガイドボール、ガイドロールに摺擦されるのでその
表側の磁性層がガイドボール、ガイドロールに対する走
行性、耐久性がよくても磁気テープの裏側の擦られる部
分のこれらに対する走行性、耐久性が良くないときは、
走行する磁気テープに過度のテンションがかかり、これ
により磁性層が磁気ヘッドに刻して過度に（がすられる
状態になるので、磁性層の損傷、磁性層の磁性粉の剥落
等が起こるのみならず、磁気テープの巻取られるテンシ
ョンが強弱変動してその巻圧が変動しその巻姿が乱れて
テープのエツジが不揃いになり、その再使用のときテー
プの走行にムラができる。これらのことが起こると、ス
キュー、シソクー、クロマＳ／Ｎ等の画像あるいは電磁
気特性が息くなる。そのため、磁気テープの裏面にはバ
ックコート層が設けられる。

このバックコート層には上記のようにガイドポール、ガ
イドロールあるいはガイドピン等に対する走行性、耐久
性がよくなるような工夫が図られており、この工夫のう
ちには無機質粉末を樹脂層に含有させたものがある。こ
れはバックコート層の表面を粗面にしてガイドポール等
との接触面積を少なくし、その摩擦係数を少なくするよ
うにしたものである。例えば特開昭５７−１３０２３４
号公報、特開昭５８−１６］１３５号公報、特開昭５７
−５３８２５に（公報、特開昭５８−２４１５号公報、
特公昭５０−３９２７号公報にはいずれも無機質粉末を
用いた例が示され、さらにこれらの多くにはその粒径を
限定したものが示されている。しかしながら、これらの
無機質粉末を使用したものでも十分な滑り性が（ηられ
ないだけでなく、例えば特公昭５０−３９２７号公報に
記載されているアルミナ粒子のようにバックコート層が
ガイドピン等と接触するときこのピン等を削ってしまい
、その磁気テープを円滑に案内走行させるガイドピンの
機能を害することがあるのみならず、これらを含むバッ
クコート層が擦られたときにこれに抗する粒子のバイン
ダーに対する結合力も不十分で粉落ちを起こし易く、ま
た、磁気テープが巻かれたときに磁性層とバックコート
層が接触するときハックコート層の凸部が磁性層を傷付
けたり、その凹凸が磁性層にも写され、磁性層が走査さ
れて画像が再生されるとき画像の色のノイズの程度を示
すクロマＳ　／Ｎのような電磁気特性を害することがあ
る。

このような無機質粉末は粗面化剤としてこれ単独で用い
られるほかにこのようには硬くないカーボンブラックを
併用し、バックコート層に粗面化効果と静電気防止効果
を４５ｆ廿持たせたものも知られている。例えば特開昭
４９−７５１０２号公報、特公昭５Ｂ−１３０７５号公
報、特開昭５９−５４２８号公報、特開昭５９、．１４
］２１１号公報にはカーボンブラックにそれぞれ酸化チ
タン、けい酸カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、酸化亜鉛等を混合した例が示され、さらにカーボン
ブラックに混合されるこれらの無機質粉末の粒径を限定
したものも示されている。

しかしながら、これらの例えば特開昭４９−７５１０２
号公報、特公昭５８−１３９７５号公報に記載されてい
る無機質粉末の酸化チタンや特公昭５８−１３９７５号
公報に記載されているけい酸カルシウムはモース硬度で
それぞれ６〜７．４．５の硬さを有し、これらより軟ら
かいカーボンブラックを混合しても上記したような無機
質粉末のみを用いたバックコート層に生じた問題点を改
善することができない、カーボンブラックはバックコー
ト層の帯電防止効果のため必要であるのでこのカーボン
ブランクを含む系での上記諸性質の改善が望まれていた
。

これらの原因の一つは、無機質粉末は一般に、粒子形状
は多種多様で一定しないのみならず、その粒径の分布も
広いことによる。一般に粒子形状が球形であるときには
粒子は規則正しく並び易く、これら粒子がバックコート
７５表面に規則正しく並べば、バックコート層が例えば
ガイドポールと接　　−触するときもこれら粒子が点状
接触するため摩擦係数を小さくできる。また、粒子の粒
径分布が狭い場合には平均粒子径が同じでも特に大きな
粒子が混じるということもないが、無機質粉末の場合に
はこれのことを期待し雌い。そのため、無機質粒子を用
いた場合にバックコート層表面を滑り易くするためには
比較的大きな粒径を存するものが使用されるのが望まし
いが、今度は上記のように磁性層を傷付けたり電磁気特
性を害する。このことから、例えばバックコート層の表
面粗さのｃｕｔｏｎ　０．０８ｍｍの中心（至）平均粗
さＩｌａを０．０１０〜０．０２６μ川で動摩擦係数μ
を０．３６以下にして磁性層に凹凸が写されないでバッ
クコート層の走行性、耐久性のみが上胛するようなこと
を上記各公報に記載されている無機質粉末だけで望むこ
とば困邦である。

１Ｅだ、上記各公報に記載されている無機質粉末を用い
るとこれらは水との親和性が比較的良いためいろいろな
雰囲気下で使用される磁気記録媒体は保存中やビディオ
デノキ等で使用中に空気中の水分を吸収し易く、このよ
うに磁気記録媒体が水分を吸収するとその表面は金属製
のガドポール等に対して粘着し易くなり、この粘着が起
こると定常状態で走行している磁気記録媒体が一時的に
停止され、つぎの瞬間には急に引っ張られるようになり
、いわゆるスティックスリップを起こし易く、走行が不
安定になり易い。それのみならず、磁性層に全屈粉末を
使用したり、蒸着等による金属薄膜を使用しているもの
ではバックコート層に採り込まれた水分によりこれらが
腐食されて性能の劣化を生しることがある。

また、一般に無機質粉末はバインダー中における分散性
があまり良くなく、その十分な分散を行なうＧこは多く
の時間を必要とするのみならず、一旦分散しても再びρ
柴を起こし易い。例えばこれらの無機質粉末の分散液を
長期保存するとその粒子の比重が大きく、カーボンブラ
ックを除いてほとんどが２〜４であるので沈降し易い。

特に無機質粉末の平均粒子径が０．２　ｔｔ以下のとき
は、分散不良を起こし易く、また、分散後もその分散安
定性に欠ける。このように分散性の悪い無機質粉末を分
散不良のまま使用したり、分散後凝築したものを使用す
ると、バックコート層の表面の粗さのコントロールが良
く行なわれず、例えば大きすぎる粒子が存在したときは
、バックコート層表面の凹凸を大きくし過ぎる結果、」
二足したようにその凹凸が磁性層に写されて電磁気特性
を害する等の問題を生じる。逆に無機質粉末の平均粒子
径がｏ、２μ以上のときは、その塗料中における分散状
態は良好であるが、今度は原料の粒子そのものが大きい
ため粒子が沈降し易く分散安定性が悪いとともにバック
コート層の表面粗さが大き過ぎることになりこれを敢え
て小さくしようとすると無機質粉末のバインダー中にお
ける充填率を下げなければならない、このように無機質
粉末の充填率を低くすると、テープが巻かれたときにテ
ープ同志が粘着を起こすいわゆる眉間粘着を起こしたり
、耐摩耗性、滑り性を害し、また、ステイクスリップを
起こし易くする。

また、一般に無機質粉末はバインダー用樹脂とのなじみ
が良くなく、この樹脂から分離して粉落ち等を生じ、例
えばビディオデッキを汚したり、この粉落ちのした部分
に対応する磁性層の画像の再生にドロップアウトを生じ
る原因になることがある。

特にカーボンブランクはその使用されている平均粒径は
１０〜２０　ｍμのものが多いが、このように小さい粒
径のカーボンブランクは塗料中における分散性が極めて
悪く、この分散液を用いて形成したバンクコート層は凝
集粒子が表面の凹凸を形成するためその均一性がなく、
この凝集粒子はバインダーとの結合力も大きくないので
剥落し易いのみならず、上記したように磁性層に凹凸を
生したりする。

このようにバックコート層の粗さが）！！当でなく、ま
た粉落ちが生じるようなことがあって十分な耐摩耗性、
耐久性が得られないと磁性層の粉落ち等の問題を生し、
出力の変動のみならず、上記クロマＳ　／Ｎ等の電磁変
換特性も良くできないことになる。

特に最近、ビディオ機器はＶＨ３方式のビディオムービ
ー、β・ムービー等小型化、高密度化が図られ持ち運び
が容易に行なえるようなものになってきて、従来の一定
場所に据え置くものから戸外にも持ち出されているいろ
の状況下でビディオ擺りが行なわれるようなものになっ
てきているので、磁気テープについてもこれらに適合す
るものの出現が望まれている。すなわち、ビディオ機器
　　　゛の小型化、高密度化は磁気テープの通路を複雑
化し、このテープのガイドボールやガイドロール等と接
触する機会を多くして擦すられる頻度も多くし、一層の
走行性と粉落ち等を防止する耐摩耗性、耐久性の向上を
要求しており、このためにはバックコート層の一層の性
能の向上が望まれている。

以上、従来のバックコート層では静電気防止効果を持た
せるためにカーボンブラックを含有させることがあるが
、このカーボンブラックとともに用いられる無機質粉末
の使用に伴う問題点がありその改善が望まれていた。

発明の目的 本発明の第１の目的は、カーボンブラックを含有する系
で粉末の分散性及び分散安定性が良く表面粗さのコン］
−ロールの容易なバックコート層を有する磁気記録媒体
を提供することにある。

本発明の第２の目的は、カーボンブラックを含有する系
で機械的強度が大きく、しかもガイドボール等を削り過
ぎることがないような硬すぎない粒子を含有するバック
コート層を有する磁気記録媒体を提供することにある。

本発明の第３の目的は、カーボンブラックを含有する系
で粉落ちの生じないようなバックコート層を有する磁気
記録媒体を提供することにある。

本発明の第４の目的は、上記目的を達成することにより
帯電防止性、走行性、耐久性を有し、ドロフプアウト等
の少ない磁気記録媒体を提供することにある。

発明の構成 上記目的は、支持体の一方の面側に磁性層を有し、この
支持体の他方の面側にバンクコート層を有する磁気記録
媒体において、バックコート層は有機質粉末とカーボン
ブランクとをバインダー中に含有し、かつこれらの有機
質粉末とカーボンブラックの混合重量比が１９／１〜１
／１００であることを特徴とする磁気記録媒体を提供す
ることにより達成される。

上記のように構成すると、無機質粉末のみを用いた場合
の上記のような欠点は有機質粉末の優れた性質により克
服され、しかもカーボンブラックがバックコート層に含
まれることにより帯電防止効果を併せ持つことができ、
有機質粉末とカーボンブラックの特性を相乗的に発揮す
ることができる。

すなわち、有機質粉末は、同じ有機系のバインダーに対
してなじみが良く、したがってバインダーによる結合力
が大きいため擦られたときの抵抗力を大きくできる。そ
のため耐摩耗性、耐久性を向上できるのみならず、有機
溶剤やバインダーに対する濡れも良いこと及び比重が小
さいため沈降しにくいことと併せてバックコート層を形
成すための塗布液の分散安定性を向上できる。また、実
験の結果例えばボールミルによる分散が容易であるとと
もにその粒子も球形にし易くその粒径分布のバラツキも
小さくできるので表面粗さを上記無機質粉末に比べあま
り大きくすることなく、摩擦係数を小さくでき、このよ
うにするとその硬度が無機質粉末より小さいこととあい
まってガイドボール等を摩耗することも少なくできる。

一方、カーボンブラックがバンクコート層に含有される
ことによりその帯電防止効果が現れ、バックコート層は
その接触するものに対してその走行性を妨げられない。

次に本発明の詳細な説明する。

本発明では有機質粉末と無機質粉末とは併用されるが、
この有機質粉末の真の比重は０．８〜２．５が好ましい
、この範囲より小さ過ぎるとバックコート層の表面に浮
き易く、遊離することがある。

逆に上記範囲より大きすぎると、バックコート層表面に
存在しにくくなり、塗料中で沈降を起こし易くなる。な
お、真の比重とは嵩比重に対しての表現であり、見掛け
でない真実の比重を急味する。

また、平均粒子径は２μ以下のものが良く、好ましくは
０．０２〜０．５μのものである。特に高記録密度可能
の磁気テープでは０．１　μ〜０．５μが好ましい。

本発明に用いられる有機質粉末としては、上記のような
諸性質を具備し易い、例えばベンゾグアナミン系樹脂粉
末、メラミン系樹脂粉末、フタロシアニン系顔料が好ま
しいが、ポリオレフィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹
脂粉末、ポリアミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末
、ポリフッ化エチレン樹脂粉末等も使用でき、比較的軟
らかい樹脂粉末はこれがカーボンブラックとともに用い
られることによりバックコート層の硬度を適度にするこ
とができる。

本発明に用いられるカーボンブランクには導電性のある
ものが好ましい、このようなカーボンブラックとしては
粒子同志が、いわば葡萄の房状に連なったものが好適で
あり、多孔質で比表面の大きい、いわゆるストラフチャ
ーレベルの高いものが望ましい、また、その−数平均粒
径は２１〜２９−μが好ましく、この内でも吸油量（油
にジブチルフタレートを使用）が９０　ｍ　ｌ　／１０
０　ｇ以上のものがストラフチャー構造をとり易く、よ
り大きな導電性が期待できるので好ましい、このような
粒径のカーボンブラックであると後述するバインダーと
ともにバックコート層を形成した場合、その平均表面粗
さを　０．０３５μｍより小さく、好ましくは０．０３
０　μｍより小さくできる。このカーボンブランクの粒
径が２１　＋ｎμより小さいとその塗料中の分散が悪く
上述したようにバックコート層の表面を粗くし過ぎて好
ましくない、また、カーボンブラックの粒径が２９　ｖ
ａμより大きいとバックコート眉表面の凹凸が大きすぎ
テープが巻かれたときに磁性層にこの凹凸が写されると
いう欠点がある。

上記のような点から具体的に好ましいカーボンブラック
としてはコロンビアカーボン社製レーベン（Ｒａｖｅｎ
　）　１２５５．１２５０．１２００．１１７０．１０
４０、】０３５．１０３０．１０２０．１０００．８９
０Ｂ　、コンダクテックス（Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ　）　
９７５．９００等が例示されるが、これら以外の磁性層
に一般に使用されるカーボンブラックも使用できる。

上記のカーボンブラックと有機質粉末との混合割合は重
量比で１００／１〜１／１９が好ましく、さらに好まし
くは１００／１〜１００　／１０である。

有機質粉末が１　／１００より少ない比率ではこれらの
混合物がバックコート層に使用されてもカーボンブラッ
クの性質が多く現れて、有機質粉末のバックコート層に
対する補強効果が薄くなり、層強度が小さくなり、平均
粒子径１０〜２０ｍμのものではその分散性が悪いこと
により粒子が凝集して粉落ちが多くなり、また、有機質
粉末が１９／１より多くなるとバックコート層の帯電防
止効果が少なくなる。このことから、有機質粉末とカー
ボンブラックの混合割合は上記範囲が良く、これにより
有機質粉末の上記した良い性質とカーボンブラックの性
質の相乗効果が発揮される。

上記有機質粉末とカーボンブランクの混合物はバインダ
ー１００重量部に対して１〜２００重量部、特に好まし
くは２５〜１５０重量部であり、１より少°ないと走行
不安定、２００より多いと粉落ちが起こり易い。

上記のように有機質粉末とカーボンブラックの割合、こ
れら粉末のバインダーに対する割合の好ましい範囲が挙
げられるが、有機質粉末についてはカーボンブラックよ
り粒径の大きいものを使用すれば、バンクコート層が具
備すべき性能に対してそれぞれの粉末の特性をより良く
発揮することが期待でき、磁気記録媒体の最終的な性能
としての例えばドロップアウトを効果的に減少できるの
で好ましい０例えば０．０２４　μの微粒子カーボンブ
ラック１００重量部に対して例えば０．３μの粗粒子有
機質粉末２５重量部混合した混合粉末を有するバックコ
ート層を備えた磁気テープはそのドロップアウトを効果
的に減少できる。

上記の有機質粉末について詳述すると、ベンゾグアナミ
ン系樹脂の一例は下記構造を有する化合物とホルムアル
デヒドから縮合反応等により導かれるものを基本構造と
した樹脂であって、ベンゾグアナミンのメチロール化、
メチレン化、アルキルエーテル化等の反応により得られ
る樹脂であっても良く、また、ベンゾグアナミンと尿素
、メラミン、フェノール等との共重合した樹脂粉末等で
あっても良く、さらにこの外に下記化合物のベンゾグア
ナミン樹脂と同様の性質を有する類似化合物から製造さ
れるベンゾグアナミン系樹脂も含まれる。

このベンゾグアナミン系樹脂は粉末にして用いられるが
、そのバインダー中における粒子は球形であることが好
ましい、これは球形粒子がバックコート層の粗面を形成
するとこれに接触するものは点状接触しその摩擦を小さ
くできるからである。

ＮＩ＋２ Ｉ Ｎ４°へ Ｉ　　　　　　　１１ ■ しかしこれにかぎらず楕円、方形等いずれの形でも用い
られ、形状の異なる粒子を混合して用いても良い。

このベンゾグアナミン系樹脂粉末のモース硬度は、例え
ばテフロン等のポリフッ化エチレン系樹脂粉末より大き
いものが用いられるのが好ましく、その値が５以上のも
のが好ましく、さらに好ましくは約６以上のものである
。また、このベンゾグアナミン系樹脂粉末の真の比重は
、１．１〜１．５が好ましい、このベンゾグアナミン系
樹脂粉末の性質で特に重要なことは、機械的強度が大き
く、磁性粉、バインダー用樹脂、その他の添加剤ととも
に分散機で分散する際、例えばボールミル等の厳しい分
散条件にも耐えることができるということであり、これ
らの性質はポリフッ化エチレン系樹脂粉末よりは優れて
いる。ベンゾグアナミン系樹脂粉末の内でもポーラスに
したもの（例えば翼圧ｍ／嵩比重１．３〜８）は、特に
バインダー用樹脂、溶剤に濡れが良く、その分散が優れ
ているため、例えば分散剤なしでも分散可能でその分散
安定性も良好であり好ましい。

上記ペンジグアミン系樹脂粉末は最大粒径が２．０　μ
ｍ以下のものが好ましく、さらに好ましくは平均粒径が
０．０２〜０．５μＭのものである。この場合粒径分布
はバラツキの少ないものが好ましい。

しかし粒径分布の広いものも使用できるし、粒径分布の
異なる２種以上の粒子群を混合して用いても良い。

上記ベンゾグアナミン樹脂粉末の具体例としてはエポス
ター（日本触媒化学−！！Ｉ）が挙げられる。

本発明に用いられるフタロシアニン系ＩＩｎ料は、一般
式（Ｃ６Ｈ５Ｎ３）　Ｒ’ｌｌで表わされ、Ｐ゛として
は１１、Ｄ　、　Ｎａ、　Ｋ　、　Ｃｕ、　Ａｇ、　Ｒ
ｅ５Ｍｇ、　Ｃａ、　Ｚｎ、　Ｃｄ、　Ｂａ。

１１ｇ、　　Ａ／　、、Ｇａ、　Ｉｒ、　Ｌａ、　Ｎｄ
５５ｍ、　Ｅｕ、　Ｇｄ、　Ｄｙ、　ｔｌｏ。

Ｅｒ、　Ｔｈ、　Ｔｍ、　Ｙｂ−Ｌｕ、　Ｔｉ、　Ｓｎ
、　Ｈｆ、　Ｐｂ、ν　、ｓｂ。

Ｃｒ、、Ｍｏ、　Ｕ　、、Ｍｎ５Ｆｅ、　Ｃｏ、　Ｎｉ
、　Ｒｈ、　Ｐｄ、　Ｏｓ、　Ｐｔが挙げられ、ｎはθ
〜２である。このフタロシアニン系顔料の結晶型として
は、α、β、Ｔ、χ、π、ε等がある。また、上記一般
式に例えば塩素等の置換基を有するものも含まれる。

上記フタロシアニン系顔料粉末は最大粒径が２．０　μ
ｍ以下のものが好ましく、さらに好ましくは平均粒径が
０．０２〜０．５　μのものである。この場合粒径分布
はバラツキの少ないものが好ましい。

しかし粒径分布の広いものも使用できるし、粒径分布の
異なる２種以上の粒子群を混合して用いても良い。

本発明には上記のほかの無機質粉末も併用することがで
き、これらのものとては酸化珪素、酸化チタン、酸化ア
ルミニウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛
、酸化錫、酸化アルミニウム、酸化クロム、炭化珪素、
炭化カルシウム、α−Ｆｅ２０３、タルク、カオリン、
硫酸カルシウム、窒化硼素、弗化亜鉛、二酸化モリブデ
ン、等からなるものが挙げられる。これらの無機質粉末
を適量使用するとバックコート層の屓強度も大きくなる
。

本発明に用いられるバインダーには後述する樹脂が用い
られるが、これらの内ウレタン樹脂と塩化ビニル酢酸ビ
ニル共重合体樹脂の混合樹脂、ウレタン樹脂とフェノキ
シ樹脂の混合樹脂が後述する支持体に対する接着性の点
で好ましく、特に塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂は
ウレタン樹脂との相溶性が他の樹脂より良く、その混合
率を大きくできるため望ましい、塩化ビニル酢酸ビニル
共重合体樹脂のウレタン樹脂に対する混合割合で好まし
いのは１５重置％〜７５重量％である。

上記ウレタン樹脂の内ではポリエステルタイプがポリエ
ーテルタイプのものよりカーボンブラックに対する分散
性の点で好ましい。

上記バインダーには硬化剤を併用することが好ましいが
、このような硬化剤には良く知られている後述するイソ
シアネートが用いられ、その内でもメチレンジイソシア
ネート系又はトリレンジイソシアネート系が好ましい。

バインダー中における上記各成分の割合は、ウレタン樹
脂については全体の４０ｍｍ％〜８０ｆｎｉｆ％が好ま
しく、硬化剤については全体の２０重量％〜４０ｍｍ％
が好ましい。硬化剤がこれより少な過ぎるでも多過ぎて
も磁気テープはステックスリップを起こし易くなる。

上記バックコート層に使用できるバインダー用樹脂とし
ては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型１Ｈ脂、電
子線硬化型樹脂及びこれらの混合物が挙げられる。

バインダー用４Ｈ脂としての熱可塑性樹脂としては、軟
化温度が１５０℃以下、平均分子量が１０．０００〜２
００，０００　、重合度が約２００〜２，０００程度の
もので、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化
ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリ
ロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニ
トリル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン
共重合体、アクリル酸エステル−スチレン共重合体、メ
タクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、メタ
クリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリ
ル酸エステル−スチレン共重合体、ウレタンエラストマ
ー、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリ
ル共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、
ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘
導体（セルロースアセテートブチレート、セルロースダ
イアセテート、セルローストリアセテート、セルロース
プロピオネート、ニトロセルロース等）、スチレン−ブ
タジェン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエ
ーテル−アクリル酸エステル共重合体、アミン樹脂、各
種の合成ゴム系の熱可塑性軸（脂及びこれらの混合物等
が使用される。

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては、塗布液の状態で
は２００，０００以下の分子量であり、塗布乾燥後には
縮合、付加等の反応により不溶化するものが使用される
。これらの樹脂の内では樹脂が熱分解するまでの間に軟
化又は熔融しないものが好ましい、具体的には、例えば
フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
ウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキ
ッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル樹脂、メタクリル酸塩共重合体とジイ
ソシアネートプレポリマーの混合物、高分子量ポリエス
テル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、尿素
ホルムアルデヒド樹脂、ポリエステルポリオールとイソ
シアネートの混合物、ポリカーボネート型、１ミリウレ
タン、ポリアミド樹脂、低分子量グリコール・高分子量
ジオール・トリフェニルメタントリイソシアネートの混
合物、ポリアミン樹脂及びこれらの混合物等である。

電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー、
例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ
、ポリエステルアクリルタイプ、ポリエーテルアクリル
タイプ、ポリウレタンアクリルタイプ５、ポリアミドア
クリルタイプ等、または多官能上ツマ−として、エーテ
ルアクリルタイプ、ウレタンアクリルタイプ、リン酸エ
ステルアクリルタイプ、アリールタイプ、ハイドロカー
ボンタイプ等が挙げられる。

本発明に係わる磁気記録媒体のバックコート層の耐久性
を向上させるためにバックコート層に各種硬化剤を含有
させることができ、例えばイソシアネートを含有させる
とかできる。

使用できる芳香族イソシアネートは、例えばトリレンジ
イソシアネート（ＴＤＩ　）　、４．４“−ジフェニル
メタンジイソシアネート（ＭＤＩ　）　＋　−＋シリレ
ンジイソシアネート（ＸＤＴ　）、メタキシリレンジイ
ソシアネー）　（ＭＸＤＩ）及びこれらイソシアネート
と活性水素化合物との付加体などがあり、平均分子量と
しては１００〜３．０００の範囲のものが好適である。

一方、脂肪族イソシアネートとしては、ヘキサメチレン
ジイソシアネート（ＩＩＭＤＩ）　、リジンイソシアネ
ート、トリメチルへキサメチレンジイソシアネー）　（
ＴＭＩＩＩＩ）及びこれらイソシアネートと活性水素化
合物の付加体等が挙げられる。これらの脂肪族イソシア
ネート及びこれらイソシアネートと活性水素化合物の付
加体などの中でも、好ましのは分子量が１００〜３．０
００の範囲のものである。

脂肪族イソシアネートのなかでも非脂環式のイソシアネ
ート及びこれら化合物と活性水素化合物の付加体が好ま
しい。

上記イソシアネートと活性水素化合物の付加体としては
、ジイソシアネートと３価ポリオールとの付加体が挙げ
られる。また、ポリイソシアネートも硬化剤として使用
でき、これには例えばジイソシアネートの５量体、ジイ
ソシアネート３モルと水の脱炭酸化合物等がある。これ
らの例としては、トリレンジイソシアネート３モルとト
リメチロールプロパン１モルの付加体、メタキシリレン
ジイソシアネート３モルとトリメチロールプロパン１モ
ルの付加体、トリレンジイソシアネートの５量体、トリ
レンジイソシアネート３モルとへキサメチレンジイソシ
アネート２モルからなる５量体等がある。

本発明のバックコート層には、上記のほかに潤滑剤を併
用することも好ましく、例えば炭素数１３〜１６の一価
アルコールとステアリン酸とのエステルが好ましい。ヱ
のブトには後述する磁性層に使用される脂肪酸エステル
が使用できる。また、本発明のバックコート層には後述
する分散剤、帯電防止が使用できる。

本発明の磁気記録媒体の磁性層としては、磁性粉、バイ
ンダー及び分散、潤滑剤等を使用した塗布型磁性層であ
っても良いし、蒸着法、スパッター法、ヘーパーデポジ
シッン法等によって形成された薄膜型磁性層であっても
良い。

磁性層のバインダーとしては上記バックコート層のバイ
ンダーと同様のものが使用でき、また、磁性材料として
は、例えばｒ−Ｆｅ２０３、Ｃｏ含含有−Ｆｅ２０Ｂ、
Ｃｏ被被着−Ｆｅ２０３　、Ｆｅ３Ｏ４、Ｃｏ含有Ｆｅ
３Ｏ４、Ｃｏ被着Ｆｅ３０４　、ＣｒＯ２等の酸化物磁
性体、例えばＦｅ、、Ｎｉ、　Ｃ０５Ｆｅ−Ｎｉ合金、
Ｐｅ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｎ１−Ｐ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃ
ｏ合金、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ合金
、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ１−Ｐ
合金、Ｃｏ−Ｎｉ合金、Ｃｏ−Ｐ合金、Ｃｏ−Ｃｒ合金
等Ｆｅｓ　Ｎｉ、　Ｃｏを主成分とするメタル磁性粉等
各種の強磁性体が挙げられる。これらの金属磁性体に対
する添加物とてはＳｉ、　Ｃｕ、　Ｚｎ、＾ｉＰ。

Ｍｎ、　Ｃｒ等の元素又はこれらの化合物が含まれてい
ても良い。またバリウムフェライト等の六方晶系フェラ
イト、窒化鉄も使用される。

上記磁性層を形成する塗料には必要に応じて分散剤、潤
滑剤、研磨剤、帯電防止剤等の添加剤を含有させても良
い。

例えば分散剤としては、例えばレシチン；カプリル酸、
カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸
、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール
酸、リルン酸等の炭素原子数８〜１８個の脂肪酸（Ｒ−
ＣＯＯ）Ｉで表されるＲは炭素原子数７〜１７個の飽和
又は不飽和のアルキル基）；上記の脂肪酸のアルカリ金
属（Ｌｉ、Ｎａ、　Ｋ等）又はアルカリ土類金属（Ｍｇ
、　Ｃａ、　Ｈａ等）からなる金属石鹸等が挙げられる
。このほかに炭素原子数１２以上の高級アルコール、さ
らには硫酸エステル等も使用可能である。また、市販の
一般の界面活性剤を使用することもできる。これらの分
散剤は１種類のみで用いても、あるいは２種類以上を併
用しても良好である。これらの分散剤を磁性層に用いる
場合には磁性体１００重量部に対して１〜２０重量部の
範囲で添加され、上記バックコート層に用いる場合には
バインダー１００重量部に対して２〜２０重量部添加し
ても良い。

また、潤滑剤としては、シリコーンオイル、グラファイ
ト、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、炭素原子
数１２〜１６の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜１２個の一
価アルコールからなる脂肪酸エステル類、炭素数１７個
以上の一塩基性脂肪酸とこの脂肪酸の炭素数と合計して
炭素数２１〜２３個となる一価のアルコールからなる脂
肪酸エステル等が使用さる。これらの潤滑剤はバインダ
ー１００重量部に対して０．２〜２０重量部の範囲で添
加される。

この磁性層には研磨剤も使用でき、この研磨剤としては
、一般に使用される材料で熔融アルミナ、炭化ケイ素、
酸化クロム、コランダム、人造コランダム、ダイヤモン
ド、人造ダイヤモンド、ザクロ石、エメリー（主成分は
コランダムと磁鉄鉱）、二酸化チタン等が使用される。

これらの研磨剤は平均粒子径０．０５〜５μの大きさの
ものが使用され、特に好ましくは０．１〜２μのもので
ある。これらの研磨剤は磁性粉１００　ｉ置部に対して
１〜２０ｒｆＸ量部の範囲で添加される。

また、帯電防止剤としてはカーボンブランクのほかに、
グラファイト、酸化スズ−酸化アンチモン系化合物、酸
化チタン−酸化スズ−酸化アンチモン系化合物、カーボ
ンブランクグラフトポリマーなどの導電性粉末；号ボニ
ン等の天然界面活性剤；アル°キレンオキサイド系、グ
リセリン系、グリシドール系等のノニオン界面活性剤；
ピリジンその他の複素環類、ホスホニウム又はスルホニ
ウム類等のカチオン界面活性剤；カルボン酸、スルホン
酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基
を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホ
ン酸類、アミノアルコールの硫酸又は燐酸エステル等の
両性活性剤などが挙げられる。

これらの界面活性剤は、単独又は混合して添加しても良
い。これらは帯電防止剤として用いられるものであるが
、その他の目的、例えば分散、磁気特性の改良、潤滑性
の改良、塗布助剤として使用される場合もある。

上記塗料に配合される溶媒あるいはこの塗料の塗布時の
希釈溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類
；メタノール、エタノール、プロパツール、ブタノール
等のアルコール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、乳酸エチル、エチレングリコールモノアセテート等
のエステル類；グリコールジメチルエーテル、グリコー
ルモノエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素；メチレンクロライド、エチレンクロラ
イド、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロルベンゼン等
のハロゲン化炭化水素等のものが使用できる。

また、支持体としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン−２，６−ナフタレート等のポリエステル
類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルロース
トリアセテート、セルロースダイアセテート等のセルロ
ース誘導体、ポリアミド、ポリカーボネートなどのプラ
スチックが挙げられるが、ＣｕＳ　Ａ１１Ｚｎ等の金属
、ガラス、ＢＮ。

Ｓｉカーバイド、磁器、陶器等のセラミックなども使用
できる。

これらの支持体の厚みはフィルム、シート状の場合は約
３〜１００　ＩＩｍ程度、好ましくは５〜５０μｍであ
り、ディスク、カード状の場合は３０μ−〜１０ｗＮ程
度であり、ドラム状の場合は円筒状で用いられ、使用す
るレコーダに応じてその型は決められる。

上記支持体とバックコート層の中間には接着性を向上さ
せる中間層を設けても良い。

支持体上に上記バックコート層を形成するための塗布方
法としては、エアードクターニート、ブレードコート、
エアーナイフコート、スクイズコート、含浸コート、リ
バースロールコート、トランスファーロールコート、グ
ラビアコート、キスコート、キャストコート、スプレィ
コート等が利用できるがこれらに限らない。

発明の効果 本発明は、以上のように、有機質粉末とカーボンブラッ
、りをバックコート層に含有させるようにしたので、有
機質粉末の特性とカーボンブラックの特性の両方の特性
を相乗した効果を有するバックコート層を備えた磁気記
録媒体を提供できる。

すなわち、有機質粉末はバインダー用樹脂等に対して分
散性、分散安定性が良く、その粒径及び粒子形状のコン
トロールも容易であるので、その塗料を用いて形成した
バックコート層の表面粗さのコントロールが容易になり
、例えばバックコート層の凹凸が磁性層に写される等の
問題を少なくすることができるとともにその摩擦係数も
小さくできる。また、有機質粉末は強靭であり、硬過ぎ
ることもないので粉落ちも少なくでき、また、ビディオ
デッキやカセットのガイドポールやガイドピン等を削る
ようなこともないようにできる。さらに有機質粉末はバ
インダーに対するなじみが良いのでその結合力も大きく
その粉落ちを一層少なくできる、一方、カーボンブラッ
クはその導電性によりバックコート層に帯電防止機能を
与え磁気記録媒体が接触するものに対してその走行を妨
げることがないとともに充填効果により層強度を高める
等の効果を付与することができ、上記有機質粉末との優
れた相乗効寒により走行性、耐久性等を向上し、磁気記
録媒体としての性能を著しく高めることができる。

このようにして走行性、耐久性の優れたハ・７クコ一ト
層を有する磁気記録媒体を提供でき、磁気記録媒体の電
磁変換特性、特にクロマＳ／Ｎの低下を抑制したり、ド
ロップアウウトを少なくする等の諸性能を向上して高密
度記録化に対する最近の磁気記録媒体に対する要求にこ
たえることができる。

実施例 次に本発明の詳細な説明するが本発明はこれらに限定さ
れるものではない。なお、部は重量部を示す。

実施例１ 下記組成物をボールミルで４８時間混合・分散し、イソ
シアネート３部添加後、平均粒子径１１１１１のフィル
ターで濾過した。

全屈磁性粉　　　　　　　　　　　１００部（平均粒子
サイズ ０．２６メｔｍＸ０．０３μｍＸ０．０３メ！Ｈ）塩化
ビニル酢酸ビニル共重合体　　　４部（ユニオンカーバ
イト社製 ビニライトνＡＧＩ＋） ポリウレタン　　　　　　　　　　１６部（グツドリッ
チ社製 ニスタン５７０１Ｆ１） ミリスチン酸　　　　　　　　　　　２部メチルエチル
ケトン　　　　　　　２００部トルエン　　　　　　　
　　　　　１７０部この塗料を配向磁場のもとて厚さ１
２μｍのポリエチレンテレフタレートのヘースフィルム
上に乾燥膜厚４μになるように塗布し、さらに乾燥を行
ない、この乾燥後のものをカレンダー処理して磁性層を
ベースフィルム上に形成した。

ついで下記の組成物をボールミルにて４８時間混合・分
散し、硬化剤のイソシアネート２０部を加えてバックコ
ート層用塗布液をｆｌｌＪ製した。この塗布液を上記磁
性層の反対側のベースフィルム上に乾燥膜厚０．８μに
なるようにリバースロールにより塗布・乾燥してバック
コート層を形成し、１部２幅にスリットして実施例１の
磁気テープを作成した。

塩化ビニル酢酸ビニル共重合体　　３５部（ユニオンカ
ーバイト社製 ビニライトＶＡＧ）Ｉ） ポリウレタン　　　　　　　　　　３５部（グツドリッ
チ社製 ニスタン５７０１） カーボンブラック　　　　　　　　　１５部（コロンビ
アカーボン社製で コンダクテフクス９７５、粒Ｈ２４ｍμ）ベンゾグアナ
ミン樹脂粉末　　　　７５部（平均粒径０．３μ） メチルエチルケトン　　　　　　　５００部トルエン　
　　　　　　　　　　　５００部実施例２ 実施例１において、磁性層塗料のうち全屈磁性　。

粉の代わりにＣｏ被被着−Ｆｅ２０　：］（軸比１０、
長軸長０．２５μ）を用いた以外は同様にして磁性層を
形成し、さらにバックコート層用塗布液に下記組成物を
ボールミル分散しその分散液にイソシアネート２０部加
えたものを使用した以外同様にして実施例２の磁気テー
プを作成した。

フェノキシ樹脂　　　　　　　　　３５部（ユニオンカ
ーバイト社製 ＰＫＨ）Ｉ） ポリウレタン　　　　　　　　　　３５部（グツドリッ
チ社製 ニスタン５７０１） カーボンブラック　　　　　　　　１部部（コロンビア
カーボン社製 コンダクテックス９７５、粒径２４　ｍμ）フタロシア
ニンブルー　　　　　　２５部（平均粒径０．３μ） メチルエチルケトン　　　　　　　５００部トルエン　
　　　　　　　　　　　５００部実施例３ 厚さ１０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム表
面に斜め蒸着によってＣｏ−Ｎｉ　　（Ｎｉ　２０重量
％）磁性膜（腰厚０．１．ｕ）を設け、この磁性層表面
に潤滑油膜（厚さ０．０１μ）を形成した後に下記組成
物をボールミル分散し、その分散液にイソシアネート２
０部加えてバックコート層用塗布液を調製してこの塗布
液を上記磁性層と反対側のポリエチレンテレフタレート
フィルム上に塗布してバックコート層を形成し、この後
実施例１と同様にして実施例３の磁気テープを作成した
。

ニトロセルロース　　　　　　　　３５部（Ｒ３１／２
　） ポリウレタン　　　　　　　　　　３５部（グツドリッ
チ社製 ニスタン５７０１） カーボンブランク　　　　　　　　２５部（コロンビア
カーボン礼装 コンダクテソクス９７５、粒径２４Ｉ１１μ））メラミ
ン樹脂粉末　　　　　　　　　４部（平均粒径０．３μ
） メチルエチルケトン　　　　　　　５００部トルエン　
　　　　　　　　　　５００部比較例１ 実施例１において、バックコート履用塗布液中ヘンゾグ
アナミン４Ａ（脂粉末の代わりに炭酸カルシウム（平均
粒子径０．３μ）を用いた以外は同様にして比較例１の
磁気テープを作成した。

比較例２ 実施例２において、バンクコート雇用塗布液中フタロシ
アニンブルー顔￥−１の代わりに酸化チタン（平均粒子
径０．３μ）を用いた以外は同様にして比較例２の磁気
テープを作成した。

比較例３ 実施例３において、バックコート層用塗布液中メラミン
樹脂粉末の代わりにけい酸カルシウム（平均粒子径０．
３μ）を用いた以外は同様にして比較例３の磁気テープ
を作成した。

上記実施例１〜３、比較例１〜３の磁気テープについて
下記表及び第１図及び第２図に示す試験を下記方法によ
って行なった。

表１はカセットピンの削れの測定結果、表２は平均表面
粗さ及び摩擦係数の測定結果、ジッター（μｓｅｃ　＞
の測定結果を示し、第１図はバックコート層用塗布液の
保存時間（停滞時間ｈｏｕｒ）とその保存時間経過後の
塗布液を塗布してハックコート層を形成したときのこの
バックコート層の平均表面粗さＲａ　（μｍ、）の測定
値を実施例１　（○）及び比較例１　（△）について示
し、第２図はこれらのそれぞれのバックコート層を有す
る磁気テープのクロマＳ／Ｎ（ｄＢ）の測定値を示す。

上記の測定法は以下のとおりである。

カセットピンの削れの測定：磁気テープをＶＨＳビディ
オカセ゛フトに詰め、ビクター社製ビディオデッキＨＲ
−７１００にて動作させ、上記カセット中の２個の非回
転ピンの削れ度合を観察した。○は傷なし、△は軽度の
傷あり、×は重度の傷ありを示す。

表面粗さＲａ　（μｍ）：小坂研究所裂の三次元ｔＵさ
測定器３Ｅ−３ＲＫを使用して測定した。

動摩擦係数の測定：磁気テープを２５℃、相り１湿度９
０％雰囲気中（雨天時の雰囲気）に２４時間放置した後
（調湿）、各磁気テープのバンクコート層の摩擦係数を
測定する。動摩擦係数は新東化学株式会社製の回転ドラ
ム型表面性ａｌｌ定器を用い、４ｎ直径のロッードで荷
重３０ｇ、回転数１５９　ｒｐｍで測定した。

ジッター（μ５ｅｃ）’メグロエレクトリックスコーポ
レーション社製のＶＴＲジッターメータで測定した。測
定条件は２５℃、相対湿度９０％である。

クロアＳ／Ｎ　（ｄＢ）　　：クロマ信号（３，５８Ｍ
１ｌｚ　）を０．７１４Ｖｐ−ｐにして輝度信号に乗せ
て録画し、この録画したものを再生し、クロマ信号のみ
を改り出してその実効値（Ｓ）とクロマ信号を取り除い
たときの雑音レベル（Ｎ　）との比を表わす。

表　　　１ 表　　２

【図面の簡単な説明】

第１図はバックコート層用塗布液の保存期間（停滞時間
）とその保存後の塗布液により形成したバックコート層
の平均表面粗さを示すグラフ、第２図はそのバックコー
ト層のクロマＳ　／Ｎを示すグラフである。 昭和５９年０８月２７日 第１図 第２図 イ亭′／４特間（ｈｏｕｒ　）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体の一方の面側に磁性層を有し、この支持体
   の他方の面側にバックコート層を有する磁気記録媒体に
   おいて、バックコート層は有機質粉末とカーボンブラッ
   クとをバインダー中に含有し、かつこれらの有機質粉末
   とカーボンブラックの混合重量比が１９／１〜１／１０
   ０であることを特徴とする磁気記録媒体。