JPS5984902A - 遠心薄膜重合装置 - Google Patents
遠心薄膜重合装置Info
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- JPS5984902A JPS5984902A JP19438082A JP19438082A JPS5984902A JP S5984902 A JPS5984902 A JP S5984902A JP 19438082 A JP19438082 A JP 19438082A JP 19438082 A JP19438082 A JP 19438082A JP S5984902 A JPS5984902 A JP S5984902A
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- polymer
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、遠心薄膜重合装置に関し、いわゆる低濃度と
云われる通常１０％（重量）近傍の濃度から高濃度すな
わち２０％（重量）以上のモノマー濃度に至る広範囲の
濃度における重合体の製造に適用できるものである。
云われる通常１０％（重量）近傍の濃度から高濃度すな
わち２０％（重量）以上のモノマー濃度に至る広範囲の
濃度における重合体の製造に適用できるものである。
−・般に、アクリルアミドを含むモノマー溶液にて重合
を行う場合、重合反応時に約２０にｃａｌ、／ｍｏｌも
の重合熱が放出されるが、重合反応の進行に伴い、重合
液の粘度の増加によっ、て重合体内に発生する重合熱の
除去は重合体の濃度に比例して、除去が困難となる。
を行う場合、重合反応時に約２０にｃａｌ、／ｍｏｌも
の重合熱が放出されるが、重合反応の進行に伴い、重合
液の粘度の増加によっ、て重合体内に発生する重合熱の
除去は重合体の濃度に比例して、除去が困難となる。
モノマー濃度が１０％（重量）近辺のいわゆる低濃度の
領域では比較的粘度が低いため、重合液の撹拌がＦｉｆ
能であり、混合翼を持つ汎用の回分式の重合釜に冷却ジ
ャケラｌ−を設けることで、重合熱の除去は可能となる
が、しかし、極限粘度２０近辺の重合体を目的とする重
合のり合、モノマ−７農度が１５％（重Ｍ）以」−では
、その高い粘度のために攪拌混合が困難となり、汎用の
前記回分式の重合釜では重合熱の除去が満足に行い得な
くなる。
領域では比較的粘度が低いため、重合液の撹拌がＦｉｆ
能であり、混合翼を持つ汎用の回分式の重合釜に冷却ジ
ャケラｌ−を設けることで、重合熱の除去は可能となる
が、しかし、極限粘度２０近辺の重合体を目的とする重
合のり合、モノマ−７農度が１５％（重Ｍ）以」−では
、その高い粘度のために攪拌混合が困難となり、汎用の
前記回分式の重合釜では重合熱の除去が満足に行い得な
くなる。
重合熱の除去が不完全なる時、多くの場合、品質の熱劣
化が生ずる。しかし、重合の効率化と重合体から重合媒
体の乾燥除去エネルギーの低減の点からは５１ｉましく
はモノマー濃度は技術的に可能な限り、高い方を採用す
るのが、経済的に有利であるが、モノマー濃度に比例し
て増大する重合熱の除去の困難性より、重合体は過度に
Ｈ温し品質の熱劣化の防止が困難どなる。
化が生ずる。しかし、重合の効率化と重合体から重合媒
体の乾燥除去エネルギーの低減の点からは５１ｉましく
はモノマー濃度は技術的に可能な限り、高い方を採用す
るのが、経済的に有利であるが、モノマー濃度に比例し
て増大する重合熱の除去の困難性より、重合体は過度に
Ｈ温し品質の熱劣化の防止が困難どなる。
これらの困難性を克服し、モノマー濃度の高い領賊にお
いても、高い粘度の重合体製造にも重合体の除熱を容易
にｉｆ能ならしめ、高い品質を保持することを１」的と
して、本発明者等は鋭意研究の結果、金属性の回転可能
な容器に必要な遠心力を得るに要する回転を与え、その
回転しつつある金属性の容器にモノマー溶液を供給しな
がら、遠心薄膜重合により、重合熱を除去し易い遠心薄
膜重合装置を見い出したものである。
いても、高い粘度の重合体製造にも重合体の除熱を容易
にｉｆ能ならしめ、高い品質を保持することを１」的と
して、本発明者等は鋭意研究の結果、金属性の回転可能
な容器に必要な遠心力を得るに要する回転を与え、その
回転しつつある金属性の容器にモノマー溶液を供給しな
がら、遠心薄膜重合により、重合熱を除去し易い遠心薄
膜重合装置を見い出したものである。
即ち、収納ケース」二部に七ツマー溶液供給管を改番ノ
だジャケットを有する収納ケ・−ス内に、回転容器を設
置し７、回転容器外面に温水または冷却水を散布するノ
ズルを収納ケース内面に備え、遠心薄膜重合により、回
転容器内面に形成した薄膜円筒状重合体を細断するため
の昇降可能な細断機を配設したことを特徴とする遠心薄
膜重合装置を提供するに至ったものである。
だジャケットを有する収納ケ・−ス内に、回転容器を設
置し７、回転容器外面に温水または冷却水を散布するノ
ズルを収納ケース内面に備え、遠心薄膜重合により、回
転容器内面に形成した薄膜円筒状重合体を細断するため
の昇降可能な細断機を配設したことを特徴とする遠心薄
膜重合装置を提供するに至ったものである。
本発明遠心薄膜重合装置により、重合液は容易に完全に
均一な重合体の厚みを持つ回転容器の内壁」―で円筒薄
膜状となる。
均一な重合体の厚みを持つ回転容器の内壁」―で円筒薄
膜状となる。
重合体の厚みは、回転容器の形状寸法と供給するモノマ
ー溶液の液量を調節することで任意に設定できる。そし
て、重合体の厚みは予め得ている除去熱量と重合体の厚
みとモノマー濃度の濃度の相関関係から、モノマー濃度
を考慮して決定されるが、本発明の重合装置においては
、得られる重合体の厚さを２ｍｍ〜２ｏｎｌＩｌｌに保
持するようにモノマー溶液を定量的に供給することが好
ましい。
ー溶液の液量を調節することで任意に設定できる。そし
て、重合体の厚みは予め得ている除去熱量と重合体の厚
みとモノマー濃度の濃度の相関関係から、モノマー濃度
を考慮して決定されるが、本発明の重合装置においては
、得られる重合体の厚さを２ｍｍ〜２ｏｎｌＩｌｌに保
持するようにモノマー溶液を定量的に供給することが好
ましい。
モノマー溶液としては、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、アクリロニ１−リル、メタクリルロニ１−リル、
またはアクリル酸、メタクリル酸、およびアクリル酸あ
るいはメタクリル酸の塩およびエステル、例えばアクリ
ル酸あるいはメタクリル酸のメチル、エチル、プロピル
等のアルキルエステル類、ヒドロキシルエチル、ヒ１〜
口キシブ口ピル等のヒドロキシアルキルエステル類、ジ
メチルアミノエチル、ジエチルアミノエチルエステル類
、トリメチルアンモニウムクロリド、トリエチルアンモ
ニウムクロリド等のエステル類およびアクリル酸あるい
はメタクリル酸のすトリウム塩、カリウム塩、アンモニ
ウム塩等から選ばれる１種または複数種の単量体からな
るモノマー溶液を用いることができ、それらのモノマー
水溶液濃度は１０％〜８０％（重量）に調整して用いる
ことができる。
ミド、アクリロニ１−リル、メタクリルロニ１−リル、
またはアクリル酸、メタクリル酸、およびアクリル酸あ
るいはメタクリル酸の塩およびエステル、例えばアクリ
ル酸あるいはメタクリル酸のメチル、エチル、プロピル
等のアルキルエステル類、ヒドロキシルエチル、ヒ１〜
口キシブ口ピル等のヒドロキシアルキルエステル類、ジ
メチルアミノエチル、ジエチルアミノエチルエステル類
、トリメチルアンモニウムクロリド、トリエチルアンモ
ニウムクロリド等のエステル類およびアクリル酸あるい
はメタクリル酸のすトリウム塩、カリウム塩、アンモニ
ウム塩等から選ばれる１種または複数種の単量体からな
るモノマー溶液を用いることができ、それらのモノマー
水溶液濃度は１０％〜８０％（重量）に調整して用いる
ことができる。
次に、過硫酸塩、単独もしくは過硫酸塩を酸化剤とする
各種還元剤の組合せからなる酸化還元系など１例えばア
ゾビスーイソブチロニ１ヘリルまたは過硫酸塩ビサルフ
ァイ１−型のレドックス触媒等から一般に構成される公
知の重合開始剤の使用によ〜り必要なモノマー溶液の窒
素置換操作の後、約４０℃近辺に昇温した後、モノマー
溶液供給管（４）を通して、前記の予め内部を窒素ガス
口（１１）から窒素で置換されている気密性の遠心薄膜
形成に、必要な回転数で回転しつつある回転容器（１）
に供給し、通常１０分〜３０分程度で重合は開始する。
各種還元剤の組合せからなる酸化還元系など１例えばア
ゾビスーイソブチロニ１ヘリルまたは過硫酸塩ビサルフ
ァイ１−型のレドックス触媒等から一般に構成される公
知の重合開始剤の使用によ〜り必要なモノマー溶液の窒
素置換操作の後、約４０℃近辺に昇温した後、モノマー
溶液供給管（４）を通して、前記の予め内部を窒素ガス
口（１１）から窒素で置換されている気密性の遠心薄膜
形成に、必要な回転数で回転しつつある回転容器（１）
に供給し、通常１０分〜３０分程度で重合は開始する。
重合の開始と共に発生する重合熱は、ノズル（３）から
回転容器（］）の外面へ連続的に散布される冷却水によ
って瞬時にしかも乱流によって生ずる大きな熱伝達係数
によって効率良く除去される。回転容器（１）のタド面
に連続的に散布される冷却水は、回転体の遠心力のため
に、瞬時にジャケラ１−（６）伺属の収納ケース（２）
内面に飛散し、排水ノズ／Ｌ／（９）から排出され、重
合熱を奪う。重合後、流動性を有する重合体の場合では
、容器の回転を止めることによって、回転容器内壁」二
から、はがれて重合体の排出穴（８）を経由して、重力
によって重合中は閉鎖されている開栓（７）を開くこと
によって、容易に排出される。一方、重合後、流動性を
失ったゴム状様の重合体の場合では、前記と異なり容器
の回転を止めることのみで取出すことは不可能である。
回転容器（］）の外面へ連続的に散布される冷却水によ
って瞬時にしかも乱流によって生ずる大きな熱伝達係数
によって効率良く除去される。回転容器（１）のタド面
に連続的に散布される冷却水は、回転体の遠心力のため
に、瞬時にジャケラ１−（６）伺属の収納ケース（２）
内面に飛散し、排水ノズ／Ｌ／（９）から排出され、重
合熱を奪う。重合後、流動性を有する重合体の場合では
、容器の回転を止めることによって、回転容器内壁」二
から、はがれて重合体の排出穴（８）を経由して、重力
によって重合中は閉鎖されている開栓（７）を開くこと
によって、容易に排出される。一方、重合後、流動性を
失ったゴム状様の重合体の場合では、前記と異なり容器
の回転を止めることのみで取出すことは不可能である。
。
そこで、本発明においては、昇降可能な狛転するノコギ
リ状の構造を持つ細断機（５）または昇降可能な固定式
のナイフ状の構造を持つ細断機を４０ｒｎ／分・〜１２
０ｒｎ／分の周速で回転しつつある回転容器（１）の内
面に薄１模円筒状に（−１，１７している重合体（１０
）に接触せしめ、重合体を１ ｃｍから２ ｃｍの代表
直径の鱗片状またはフレーク状に細断し、細断後の重合
体を重合体の排出穴（８）を通じ、重合中は閉じている
開栓（７）を開けることによって、問題なく全量排出す
ることがｉＪ能となる。
リ状の構造を持つ細断機（５）または昇降可能な固定式
のナイフ状の構造を持つ細断機を４０ｒｎ／分・〜１２
０ｒｎ／分の周速で回転しつつある回転容器（１）の内
面に薄１模円筒状に（−１，１７している重合体（１０
）に接触せしめ、重合体を１ ｃｍから２ ｃｍの代表
直径の鱗片状またはフレーク状に細断し、細断後の重合
体を重合体の排出穴（８）を通じ、重合中は閉じている
開栓（７）を開けることによって、問題なく全量排出す
ることがｉＪ能となる。
なお、重合開始において、要すれはジャケット・ノズル
に蒸気・温水などを通して加温し、また重合により発生
する重合熱の除去にはジャケラ！−・ノズルに冷却水を
通して冷却する。
に蒸気・温水などを通して加温し、また重合により発生
する重合熱の除去にはジャケラ！−・ノズルに冷却水を
通して冷却する。
本発明重合装置において、重合液の薄膜形成のために回
転容器に与えるべき遠心カＧ値は、２０００〜１００Ｏ
Ｇであり、電力消費等の経済的および重合体が分離しな
い点において２００Ｇ〜５００Ｇがより好ましい。
転容器に与えるべき遠心カＧ値は、２０００〜１００Ｏ
Ｇであり、電力消費等の経済的および重合体が分離しな
い点において２００Ｇ〜５００Ｇがより好ましい。
従来、提案されている代表的な高分子の重合装置の−っ
に金属面を介して冷却水を下部から散布することで重合
熱の除去を行い、金属面上を水平に移動せしめつつ重合
せしめることを特徴とする、いわゆる冷却ベル１へがあ
るが（特開昭４９−９９１７’８号公報明細書等）、こ
れらと比較して本発明遠心薄膜重合装置は次のような利
点を有する。
に金属面を介して冷却水を下部から散布することで重合
熱の除去を行い、金属面上を水平に移動せしめつつ重合
せしめることを特徴とする、いわゆる冷却ベル１へがあ
るが（特開昭４９−９９１７’８号公報明細書等）、こ
れらと比較して本発明遠心薄膜重合装置は次のような利
点を有する。
（１）遠心効果により、完全な液膜の均一化が可能であ
り、重合体の厚みの調節も極めて容易であり、必要なら
ば、例えば、２ ｃｍを越える数センチの厚さにするこ
ともできる。
り、重合体の厚みの調節も極めて容易であり、必要なら
ば、例えば、２ ｃｍを越える数センチの厚さにするこ
ともできる。
冷却ベルトでは、そのベル１〜の機械的構造のため、２
ｏｎを越える重合体の厚みの自由な調節はより困難と
なる。
ｏｎを越える重合体の厚みの自由な調節はより困難と
なる。
（２）流動性のある重合体の重合反応および排出は後述
する理由で、冷却ベル１−では困難であるが、なお流動
性を有する重合体を目的とする場合、例えば低濃度の重
合の場合、また極限粘度が極めて小さい重合体の重合の
場合においても、本発明遠心薄膜重合装置では、流動性
のない重合体を目的とする場合と同様に、重合反応と重
合体の排出が共に可能である。
する理由で、冷却ベル１−では困難であるが、なお流動
性を有する重合体を目的とする場合、例えば低濃度の重
合の場合、また極限粘度が極めて小さい重合体の重合の
場合においても、本発明遠心薄膜重合装置では、流動性
のない重合体を目的とする場合と同様に、重合反応と重
合体の排出が共に可能である。
冷却ベル１−では、流動性を持つ重合体の場合には、重
合部分と未重合部分の混合が生じるため、重合部分のみ
を選択して排出させることが困難となる理由がら、重合
反応そのものの、およびｕ１出が共に、不可能となる。
合部分と未重合部分の混合が生じるため、重合部分のみ
を選択して排出させることが困難となる理由がら、重合
反応そのものの、およびｕ１出が共に、不可能となる。
（３）本発明遠心薄膜重合装置では、比較的高速で回転
している容器へ冷却水散布をするので冷却水と容器外面
間の熱伝達係数が大となり論から容易に理解できるとこ
ろである。
している容器へ冷却水散布をするので冷却水と容器外面
間の熱伝達係数が大となり論から容易に理解できるとこ
ろである。
これに比較して、冷却ベル１−の場合、冷却水と比較的
ゆるやかに回転している冷却ベル１−間の熱伝達係数が
小さく、重合熱の除去速度の点で比較的広る。
ゆるやかに回転している冷却ベル１−間の熱伝達係数が
小さく、重合熱の除去速度の点で比較的広る。
（４）本発明遠心薄膜重合装置において、重合体が付着
性大である場合でも、重合体が比較的高速で回転する構
造となっているため、簡単な細断機でも完全に容器内壁
から重合体を剥離させるだけでなく、瞬時にして鱗片状
またはフレーク状で排出させることができる。一方冷却
ベル１−の場合には、この様な積極的な高付着性の重合
体の排出と細断は不可能である。
性大である場合でも、重合体が比較的高速で回転する構
造となっているため、簡単な細断機でも完全に容器内壁
から重合体を剥離させるだけでなく、瞬時にして鱗片状
またはフレーク状で排出させることができる。一方冷却
ベル１−の場合には、この様な積極的な高付着性の重合
体の排出と細断は不可能である。
（５）本発明遠心薄膜重合装置の据付面積は、比較的少
なくてすむ。因みに必要な重合面積３．１イを得るに要
する据付面積は約２ｒｒｒで足りるが、冷却ベル１−の
場合約４ｍ′と比較的広い据付面積を要する。
なくてすむ。因みに必要な重合面積３．１イを得るに要
する据付面積は約２ｒｒｒで足りるが、冷却ベル１−の
場合約４ｍ′と比較的広い据付面積を要する。
、６）なお、本発明遠心薄膜重合装置において、・有機
溶媒、あるいは活性剤等を用いることもでき、冷却ベル
トに比較して、密閉となして、有機溶媒等の逸散を防止
することが容易である。
溶媒、あるいは活性剤等を用いることもでき、冷却ベル
トに比較して、密閉となして、有機溶媒等の逸散を防止
することが容易である。
製造例Ｉ
（なお、％、部は重量基準を示す。）
アクリルアミドの５０％水溶液４６．５部と蒸留水５２
．７部とを混合した後、約３０分間窒素ガスで室温にて
、溶存酸素を脱気後、過硫酸アンモンを対モノマー０．
０５％、１−リエタノールアミン０．１０％を少量の蒸
留水に溶解させ、モノマー濃度約２４．０％とし、ｐＨ
調整後、上記アクリルアミドモノマー溶液を約４０℃に
昇温させた６ 一方、内径６０ｃｍのステンレス製の回転容器内を窒素
ガスで置換後、１ 、２０Ｏｒ／ｍで回転させ、回転容
器の外面に４０℃の温水を散布しながら、前述の４０°
Ｃのアクリルアミドモノマー溶液を回転する回転容器の
内面に供給し、重合を開始させ薄膜を形成した後、約２
０分間経過後、温水散布を中止し、ＩＯ’Ｃの冷却水を
散布して、２０分間継続した。その後重合体を排出し、
乾燥、粉砕し粉末品を得た。粉末品の極限粘度は１４．
０であった。
．７部とを混合した後、約３０分間窒素ガスで室温にて
、溶存酸素を脱気後、過硫酸アンモンを対モノマー０．
０５％、１−リエタノールアミン０．１０％を少量の蒸
留水に溶解させ、モノマー濃度約２４．０％とし、ｐＨ
調整後、上記アクリルアミドモノマー溶液を約４０℃に
昇温させた６ 一方、内径６０ｃｍのステンレス製の回転容器内を窒素
ガスで置換後、１ 、２０Ｏｒ／ｍで回転させ、回転容
器の外面に４０℃の温水を散布しながら、前述の４０°
Ｃのアクリルアミドモノマー溶液を回転する回転容器の
内面に供給し、重合を開始させ薄膜を形成した後、約２
０分間経過後、温水散布を中止し、ＩＯ’Ｃの冷却水を
散布して、２０分間継続した。その後重合体を排出し、
乾燥、粉砕し粉末品を得た。粉末品の極限粘度は１４．
０であった。
製造例２
６０％アクリル酸モノマー溶液８．４９部に５０部の蒸
留水を混ぜ、炭酸ソーダ３．９４部を徐々に加え、ｐＨ
が約７．８になるまで中和する。
留水を混ぜ、炭酸ソーダ３．９４部を徐々に加え、ｐＨ
が約７．８になるまで中和する。
中和後の液に５０％水溶液のアクリルアミド４０部を混
合し、重合モノマー溶液とする。
合し、重合モノマー溶液とする。
七ツマー溶液はアクリルアミド換算で約２５゜０％濃度
である。これに対土ツマ−０，１２５％の１ヘリエタノ
ールアミンと対土ツマ−０，００５％の過硫酸アンモン
を含む水溶液を、七ツマー溶液に混入し調整を終る。こ
の調整を終った七ツマー溶液に約３０分間璧素ガスを送
り、溶存酸素を勘気後、約４０°Ｃに昇温させた。
である。これに対土ツマ−０，１２５％の１ヘリエタノ
ールアミンと対土ツマ−０，００５％の過硫酸アンモン
を含む水溶液を、七ツマー溶液に混入し調整を終る。こ
の調整を終った七ツマー溶液に約３０分間璧素ガスを送
り、溶存酸素を勘気後、約４０°Ｃに昇温させた。
一方、内径約２５ｃｍのステンレス製の回転容器内を窒
素ガス置換させ、ガス相の酸素濃度を０．５％に保った
後、１．．９５０ｒ／ｍで回転させ、回転容器の外面に
４０℃の温水を散布しながら、前述のモノマニ溶液を回
転する回転容器の内面に供給し、重合を開始させ、薄膜
を形成させた後、約２０分間経過後、温水散布を中止し
、８℃の冷却水を散布して、２０分間継続した。重合体
を排出し乾燥、粉砕して粉末品を得た。この粉末品の極
限粘度は１５．０以上であった。
素ガス置換させ、ガス相の酸素濃度を０．５％に保った
後、１．．９５０ｒ／ｍで回転させ、回転容器の外面に
４０℃の温水を散布しながら、前述のモノマニ溶液を回
転する回転容器の内面に供給し、重合を開始させ、薄膜
を形成させた後、約２０分間経過後、温水散布を中止し
、８℃の冷却水を散布して、２０分間継続した。重合体
を排出し乾燥、粉砕して粉末品を得た。この粉末品の極
限粘度は１５．０以上であった。
第１図は本発明の遠心薄膜重合装置の側面断聞図、第２
図は第１図のＡ−Ａ線における断面図である。 １−−−−一回転容器 ２−−−−−一収納ケース ３−−−−−ノ ズ ル ４−−−−−モノマー溶液供給管 ５、−−−−一細断機 ６−−−−−−、ジャケット ７−−−−−開 栓 ８−一−−−排 出 穴 ９−−−−一排水ノズル １０−−一−−重合体 ＋１−−一一一窒素ガスロ 出願人 第一工業製薬株式会社
図は第１図のＡ−Ａ線における断面図である。 １−−−−一回転容器 ２−−−−−一収納ケース ３−−−−−ノ ズ ル ４−−−−−モノマー溶液供給管 ５、−−−−一細断機 ６−−−−−−、ジャケット ７−−−−−開 栓 ８−一−−−排 出 穴 ９−−−−一排水ノズル １０−−一−−重合体 ＋１−−一一一窒素ガスロ 出願人 第一工業製薬株式会社
Claims (1)
- 収納ケース上部にモノマー溶液供給管を設けたジャケラ
１〜を有する収納ケース内に、回転容器を設置し、回転
容器外面に温水または冷却水を散布するノズルを収納ケ
ース内面に備え、遠心薄膜重合により、回転容器内面に
形成した薄膜円筒状重合体を細断するための昇降可能な
細断機を配設したことを特徴とする遠心薄膜重合装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19438082A JPS5984902A (ja) | 1982-11-04 | 1982-11-04 | 遠心薄膜重合装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19438082A JPS5984902A (ja) | 1982-11-04 | 1982-11-04 | 遠心薄膜重合装置 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5984902A true JPS5984902A (ja) | 1984-05-16 |
Family
ID=16323630
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19438082A Pending JPS5984902A (ja) | 1982-11-04 | 1982-11-04 | 遠心薄膜重合装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5984902A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4627803A (en) * | 1983-08-31 | 1986-12-09 | Junichi Umetsu | Apparatus for producing polyacetylene film |
-
1982
- 1982-11-04 JP JP19438082A patent/JPS5984902A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4627803A (en) * | 1983-08-31 | 1986-12-09 | Junichi Umetsu | Apparatus for producing polyacetylene film |
| US4675137A (en) * | 1983-08-31 | 1987-06-23 | Hoxan Corporation | Method for producing polyacetylene film |
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