JPS5984977A - 石炭の液化方法 - Google Patents
石炭の液化方法Info
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- JPS5984977A JPS5984977A JP19412882A JP19412882A JPS5984977A JP S5984977 A JPS5984977 A JP S5984977A JP 19412882 A JP19412882 A JP 19412882A JP 19412882 A JP19412882 A JP 19412882A JP S5984977 A JPS5984977 A JP S5984977A
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- JP
- Japan
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- solvent
- hydrogenation
- coal
- deashing
- ash
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、直接水添液化法、特に2段水添法によって石
炭を効率良く液化する方法に関し、詳細には1次水添後
における溶剤精製度(SRC)の脱灰効率を高めること
によって2次水添の効果を有効に発揮せしめる様な脱灰
技術を組込んだ石炭液化法に関するものである。
炭を効率良く液化する方法に関し、詳細には1次水添後
における溶剤精製度(SRC)の脱灰効率を高めること
によって2次水添の効果を有効に発揮せしめる様な脱灰
技術を組込んだ石炭液化法に関するものである。
この柚の脱灰技術としては、(1)i7′j過法、速・
し分離法2重力沈降法、蒸留法尋の機械的分離法と、(
2)特殊な溶剤を加えて沈降速度を促進する溶剤分離法
の2捕頬が知られている。しかし脱灰動量と装置経済の
両面を総合的に評価すると、溶剤分離法の方が有利と判
断され、現在では溶剤分離法が脱灰技術90発の主流と
なシつつある。そして既に011発されているものの代
表例として、ルーマス(Lummus)社のアンチ−ソ
ルベント法(Antisolvent法)とカーマギー
(Ke r r−McGe e>社のクリティカル・ソ
ルベント法(Crjtjcal 5olvent法)が
ある。まずアンチ・ソルベント法では、1次水添溶剤の
高沸点側留分て溶解した5RCf81夜に、A18点1
70〜400℃の石油系脱灰溶剤(アンチ・ソルベント
)を混合し、十分溶解させたのち沈降槽に送シ込んで沈
降分離させ頂部より精製SRC溶液を、又底部よシスツ
ッジと灰分に冨んだ溶液を夫々分離し、これらを蒸留塔
に送って精留し、m剤+ 1+:r S RC及び脱灰
スラッジに分離している。
し分離法2重力沈降法、蒸留法尋の機械的分離法と、(
2)特殊な溶剤を加えて沈降速度を促進する溶剤分離法
の2捕頬が知られている。しかし脱灰動量と装置経済の
両面を総合的に評価すると、溶剤分離法の方が有利と判
断され、現在では溶剤分離法が脱灰技術90発の主流と
なシつつある。そして既に011発されているものの代
表例として、ルーマス(Lummus)社のアンチ−ソ
ルベント法(Antisolvent法)とカーマギー
(Ke r r−McGe e>社のクリティカル・ソ
ルベント法(Crjtjcal 5olvent法)が
ある。まずアンチ・ソルベント法では、1次水添溶剤の
高沸点側留分て溶解した5RCf81夜に、A18点1
70〜400℃の石油系脱灰溶剤(アンチ・ソルベント
)を混合し、十分溶解させたのち沈降槽に送シ込んで沈
降分離させ頂部より精製SRC溶液を、又底部よシスツ
ッジと灰分に冨んだ溶液を夫々分離し、これらを蒸留塔
に送って精留し、m剤+ 1+:r S RC及び脱灰
スラッジに分離している。
しかしこのプロセスは、石油系の比較的高沸点領域の脱
灰浴剤を使用する点に特徴があシ、且つ蒸留による溶剤
分^1「法を採用しているため、経済性において問題が
4)シ浴剤便用凰にも自ずと制限がある。その為沈降槽
内での溶液の粘度は後述のクリティカル・ソルベント法
に比較して大きく、従ってスラッジの沈降速度が小さく
なり、装置が大形化する欠点がある。、又石油系の溶剤
を使用するものであるから商業プラントの建設場所に制
限を受けるという問題もある。
灰浴剤を使用する点に特徴があシ、且つ蒸留による溶剤
分^1「法を採用しているため、経済性において問題が
4)シ浴剤便用凰にも自ずと制限がある。その為沈降槽
内での溶液の粘度は後述のクリティカル・ソルベント法
に比較して大きく、従ってスラッジの沈降速度が小さく
なり、装置が大形化する欠点がある。、又石油系の溶剤
を使用するものであるから商業プラントの建設場所に制
限を受けるという問題もある。
一方りリテイカtV 、ソルベント法ではピリジン、ベ
ンゼン、トルエン等の単環式芳香族化合物を脱灰浴ハ1
1として使用し、灰分の沈降分島1Fを溶剤の臨界点に
近い状態で行ない、次いで溶液の温度及び圧力条件をη
・ぽ1界点にN1°111することによシ、蒸発潜熱を
与えることなしに溶剤を分離回収している。
ンゼン、トルエン等の単環式芳香族化合物を脱灰浴ハ1
1として使用し、灰分の沈降分島1Fを溶剤の臨界点に
近い状態で行ない、次いで溶液の温度及び圧力条件をη
・ぽ1界点にN1°111することによシ、蒸発潜熱を
与えることなしに溶剤を分離回収している。
このプロセスは溶剤の回収に膨大なエネルギーを必要と
しないという利点があるから、多量の溶剤を使用するこ
とができる+j t/かも溶剤自体が低分子J[iであ
シ、且つ1況灰操作が嘔界偏ル′に近い、16温で行な
われるなどの理由により、沈FLf: □i’?’f内
でリスツツジの沈降法Wは(jめで早く、従って沈降輪
も非常に小形化することができるという利点はある。
しないという利点があるから、多量の溶剤を使用するこ
とができる+j t/かも溶剤自体が低分子J[iであ
シ、且つ1況灰操作が嘔界偏ル′に近い、16温で行な
われるなどの理由により、沈FLf: □i’?’f内
でリスツツジの沈降法Wは(jめで早く、従って沈降輪
も非常に小形化することができるという利点はある。
しかしプロセスのII+++≠廿から脱灰S RC巾の
アスファlレト分などの残留足が多く fxるので2次
水添の効率が悪くなると共に、上記の如き臨界点でのl
晶度や圧力のN+’il整操作が困疏であるところから
2段水添法の効果を有効に発揮せしめるには至っていな
い。史に上nf1のいずれの方法においでも、分1lt
1されたスラッジに同伴してSRCの一部がロスされる
ので、収率上も問題がある。
アスファlレト分などの残留足が多く fxるので2次
水添の効率が悪くなると共に、上記の如き臨界点でのl
晶度や圧力のN+’il整操作が困疏であるところから
2段水添法の効果を有効に発揮せしめるには至っていな
い。史に上nf1のいずれの方法においでも、分1lt
1されたスラッジに同伴してSRCの一部がロスされる
ので、収率上も問題がある。
本井明はこうした俳h’f K T、i’目し゛こな式
れたものでその目的とするところは、特別田!j邪な操
f’l;’iすることなく分離沈降法tWを大きくとる
こと75・でき、同時にアスファルテン等の様に2入水
1r+’iが1・i4 II’MIな大分子1μ物質C
節合多環式芳香族化合物痔・)の分嵩1トをiil’
rjl;として2次水IIJ1ミを容易ならしめ、もつ
で2段水垢法の効果を有効に発J41[ぜしめイ;よる
Ily、灰技術を組込んだ石炭液化方法を提供しようと
するにある。
れたものでその目的とするところは、特別田!j邪な操
f’l;’iすることなく分離沈降法tWを大きくとる
こと75・でき、同時にアスファルテン等の様に2入水
1r+’iが1・i4 II’MIな大分子1μ物質C
節合多環式芳香族化合物痔・)の分嵩1トをiil’
rjl;として2次水IIJ1ミを容易ならしめ、もつ
で2段水垢法の効果を有効に発J41[ぜしめイ;よる
Ily、灰技術を組込んだ石炭液化方法を提供しようと
するにある。
しかしてこの様な目的を達成し得た本発明の石炭液化方
法とは、原料万病に溶剤を混合して得られるスラリーを
、高温高圧下及び触媒の存在下で、1次水添に付し、こ
こに得られたSRCを、該SRC中の灰分を溶媒中で沈
降除去した後、更に水素化分解能の静い金属触媒の存在
下及び高温高圧下で2次水添に付して軽質油を得る石炭
の液化方法において、前記SRC中の灰分除去工程に添
加すべき溶媒として、1次水添を行なって得られた石炭
液化生成物のうち、180℃以下の温度で蒸留分離され
たナフサ分を用いる点に要旨が仔在する。
法とは、原料万病に溶剤を混合して得られるスラリーを
、高温高圧下及び触媒の存在下で、1次水添に付し、こ
こに得られたSRCを、該SRC中の灰分を溶媒中で沈
降除去した後、更に水素化分解能の静い金属触媒の存在
下及び高温高圧下で2次水添に付して軽質油を得る石炭
の液化方法において、前記SRC中の灰分除去工程に添
加すべき溶媒として、1次水添を行なって得られた石炭
液化生成物のうち、180℃以下の温度で蒸留分離され
たナフサ分を用いる点に要旨が仔在する。
以下実施例を示すフローに基づいて本発明の構成及び作
用効果を明らかにするが、これらの説明によって本発明
の適用対g遍や実施態様が制限を父けることはなく、前
・後記の趣旨に反しない程度の変更実施は全て本発明の
技術的範囲に含まれる。
用効果を明らかにするが、これらの説明によって本発明
の適用対g遍や実施態様が制限を父けることはなく、前
・後記の趣旨に反しない程度の変更実施は全て本発明の
技術的範囲に含まれる。
木1図は本発明の工程概要を示すブロックフロー図で、
四角枠は処理内容、括弧書きは物質を表わしている。即
ち褐炭等の原料石炭にR4剤を混合して得られるスラリ
ーが、必要に応じて予熱を受け、高Mll1品圧下及び
触媒の存在下で1次水添を受ける7、スラリー化溶剤の
種類や添加損、予熱や1次水添反応の条件、触媒の種類
や五1等シま本発明の制限的要件ではない。1次水添が
行なわれた後、必要により減圧下に電液分離を行ない1
次いで蒸留11)を行なうが、ここでは平衡fd媒が回
収され、SRCが生成すると同時にナフサ(一般に18
0°C以下の沸点を有する芳香族化合物、ナフテン力′
J及びパラフィン類等からなる混合油)が得られる。。
四角枠は処理内容、括弧書きは物質を表わしている。即
ち褐炭等の原料石炭にR4剤を混合して得られるスラリ
ーが、必要に応じて予熱を受け、高Mll1品圧下及び
触媒の存在下で1次水添を受ける7、スラリー化溶剤の
種類や添加損、予熱や1次水添反応の条件、触媒の種類
や五1等シま本発明の制限的要件ではない。1次水添が
行なわれた後、必要により減圧下に電液分離を行ない1
次いで蒸留11)を行なうが、ここでは平衡fd媒が回
収され、SRCが生成すると同時にナフサ(一般に18
0°C以下の沸点を有する芳香族化合物、ナフテン力′
J及びパラフィン類等からなる混合油)が得られる。。
従来はとのナフサを、製品として回収するだけであった
が、本発明ではその一部を脱灰溶媒として活用する点に
ポイントがある。
が、本発明ではその一部を脱灰溶媒として活用する点に
ポイントがある。
即ち蒸留+I)によって得られたSRC中には前述の柱
に灰分が含まれて2次水流の効率に悪影弓、゛すを及ぼ
すので、前述の如き脱灰技術のイII「究が展1」fl
されているが、本発明は溶剤中における灰分の沈X。
に灰分が含まれて2次水流の効率に悪影弓、゛すを及ぼ
すので、前述の如き脱灰技術のイII「究が展1」fl
されているが、本発明は溶剤中における灰分の沈X。
分ト4W法に準拠するものであって、蒸留fi+でイ1
!られたナフサの一部を脱灰溶媒としてSRCに加える
。
!られたナフサの一部を脱灰溶媒としてSRCに加える
。
伺脱灰後に改めて蒸留(2)を行ない、脱灰時に加えた
ナフサを回収する工程を付加する場合には、回収された
ナフサを脱灰溶媒として脱灰工程に供給することもでき
、tRに矢印Aで示す様なりローズトシステムカ形成さ
れる。従って本プロセスノ笑操業に当っては、最初の内
は蒸留(1)で得たナフサだけで脱灰溶媒をまかなう必
要があるが、一定のランニング状態に入れば、クローズ
ドシステムAによって脱灰溶媒が供給されるので、蒸留
+1+からのナフサ供給は、単なる補給程度と考えても
良い。
ナフサを回収する工程を付加する場合には、回収された
ナフサを脱灰溶媒として脱灰工程に供給することもでき
、tRに矢印Aで示す様なりローズトシステムカ形成さ
れる。従って本プロセスノ笑操業に当っては、最初の内
は蒸留(1)で得たナフサだけで脱灰溶媒をまかなう必
要があるが、一定のランニング状態に入れば、クローズ
ドシステムAによって脱灰溶媒が供給されるので、蒸留
+1+からのナフサ供給は、単なる補給程度と考えても
良い。
蒸留+11及び蒸留(2)の条件は本発明において制限
的に解釈される必要はなく、沸点180 ℃以下のナフ
サ分を効率的に回収できる方法であ多さえすればどの様
な方法でも良いが、第1図からも珈解される様に、少な
くともナフサ分(低温−留分)、平衡溶媒(中温留分)
及び5RC(晶泥留分)に分留できるものであることが
望まれる。又脱灰条件についても特段のイモ′11限を
受けることは無いが、抽々研察したところでは、次に示
す条件範囲を最適範囲として推奨することができる。
的に解釈される必要はなく、沸点180 ℃以下のナフ
サ分を効率的に回収できる方法であ多さえすればどの様
な方法でも良いが、第1図からも珈解される様に、少な
くともナフサ分(低温−留分)、平衡溶媒(中温留分)
及び5RC(晶泥留分)に分留できるものであることが
望まれる。又脱灰条件についても特段のイモ′11限を
受けることは無いが、抽々研察したところでは、次に示
す条件範囲を最適範囲として推奨することができる。
温度= 150〜400°C
9jに好ましくは280〜350°C
圧カニ20〜60 k、gんと
脱灰浴媒段:SRC話に対して2〜20倍史に好ましく
は2.5〜4倍c市址 比) 上、+13の推奨範囲を外れても本発明の実施が不ii
f能になるという訳ではないが、部用及び圧力のIII
閏々係において、溶媒の臨界点に近い状朋で脱灰を行な
わしめ、且つ蒸留(2)において溶r(kの温1.f及
び圧力をIi!(異点に調節して溶媒を回収する々いう
組合わせを採用するのが最適である。しかして150℃
未満、圧力60 kg/am2超では、沈降イアj内で
のスラッジの沈降速度が遅<なシ、400℃超、圧力2
okg/am2未満では溶媒の対流が生じてスラッジ
の沈降を妨げるというきらいがある。又脱灰溶媒量がS
RC貝に対して2倍未満のときはスラッジとSRCの分
離が不十分であり、逆に20倍を越えても両者の分離能
力はそれ以上改善されず却って蒸留(2)におけるナフ
サ゛の回収コストi’f: Irh騰させるだけであっ
て好ましいことではない。
は2.5〜4倍c市址 比) 上、+13の推奨範囲を外れても本発明の実施が不ii
f能になるという訳ではないが、部用及び圧力のIII
閏々係において、溶媒の臨界点に近い状朋で脱灰を行な
わしめ、且つ蒸留(2)において溶r(kの温1.f及
び圧力をIi!(異点に調節して溶媒を回収する々いう
組合わせを採用するのが最適である。しかして150℃
未満、圧力60 kg/am2超では、沈降イアj内で
のスラッジの沈降速度が遅<なシ、400℃超、圧力2
okg/am2未満では溶媒の対流が生じてスラッジ
の沈降を妨げるというきらいがある。又脱灰溶媒量がS
RC貝に対して2倍未満のときはスラッジとSRCの分
離が不十分であり、逆に20倍を越えても両者の分離能
力はそれ以上改善されず却って蒸留(2)におけるナフ
サ゛の回収コストi’f: Irh騰させるだけであっ
て好ましいことではない。
次に水添条件は本発明の制限要件ではなく、原料炭の性
状、平gM溶媒の種類や放、H2の消費量、触媒の神仙
等を勘案して柚々検討すれば良いが、代表的な条件を例
示すると次の通シである。
状、平gM溶媒の種類や放、H2の消費量、触媒の神仙
等を勘案して柚々検討すれば良いが、代表的な条件を例
示すると次の通シである。
く1次水際〉
温度:480〜480℃
圧カニ150〜280 kg/i肩2G触媒:Fe2O
2 水添度:8〜4修 〈2次水添〉 温度:400℃り下 圧カニ15註〜280 触媒:Co−Mo 糸、N1−M0系等の金属触媒 水流度:3〜4チ 次に本発明の’A jNIi例を説明する。
2 水添度:8〜4修 〈2次水添〉 温度:400℃り下 圧カニ15註〜280 触媒:Co−Mo 糸、N1−M0系等の金属触媒 水流度:3〜4チ 次に本発明の’A jNIi例を説明する。
1次水添によって(4↓られたSRC中に15電餘φ相
当の灰分が含まれている場合において、このSRCを5
0酊φの沈降槽に導入し、蒸留f+)又は蒸留(2)で
得られたナフサをSRCの4倍(畢扇比)加え、温度二
800℃、流Ek 7 0 1 /hr.沈1(・)速
J妙“: (3 1 cn( / pInで脱灰をイテ
なった。同比牛〕の為にIRJ % 件下でナフサをト
ルエン、ベンゼン、ケロシン(いずれも試薬)に置き換
えて脱灰を行なった,。
当の灰分が含まれている場合において、このSRCを5
0酊φの沈降槽に導入し、蒸留f+)又は蒸留(2)で
得られたナフサをSRCの4倍(畢扇比)加え、温度二
800℃、流Ek 7 0 1 /hr.沈1(・)速
J妙“: (3 1 cn( / pInで脱灰をイテ
なった。同比牛〕の為にIRJ % 件下でナフサをト
ルエン、ベンゼン、ケロシン(いずれも試薬)に置き換
えて脱灰を行なった,。
脱灰後のSRC中に含寸れる灰分J11は、り(1表に
示す通りであった。
示す通りであった。
R11ぢナフサを用いたものでは、脱灰効率が十分に改
善されており、2次水添効率の向上に寄4するところが
大きい。特にトルエンやベンゼン、あるいはケロシンに
比べて灰分以を200ppmも減少させているというこ
とは、ベンゼン不浴分やヘキサン不溶分(アスファルテ
ン等の縮合’!Jt 環式芳香族化合物類を含む)の分
離にも有効であることを意味し、この面からも2次水添
率の向上に資するところが大きい。
善されており、2次水添効率の向上に寄4するところが
大きい。特にトルエンやベンゼン、あるいはケロシンに
比べて灰分以を200ppmも減少させているというこ
とは、ベンゼン不浴分やヘキサン不溶分(アスファルテ
ン等の縮合’!Jt 環式芳香族化合物類を含む)の分
離にも有効であることを意味し、この面からも2次水添
率の向上に資するところが大きい。
本発明は上記の如く構成されているので、プロセス中の
生成産物を脱灰溶媒として循環的に使用でき、ランニン
グコストの低減を図ることができるだけでなく、SRC
中の脱灰効率が向上し、且つ2次水添効率の向上に寄与
することができた。
生成産物を脱灰溶媒として循環的に使用でき、ランニン
グコストの低減を図ることができるだけでなく、SRC
中の脱灰効率が向上し、且つ2次水添効率の向上に寄与
することができた。
第1図は本発明の一プロセスを示すブロックフロー図で
ある。 出願人 株式会社神戸製鋼所 同 出光興産株式会社 同 三菱化成工業株式会社 同 アジア石油株式会社 第1図 (製品) ↑ 東京都千代田区丸の内圧丁目5 番2号 ■出 願 人 アジア石油株式会社 東京都千代田区内幸町2丁目1 番1号
ある。 出願人 株式会社神戸製鋼所 同 出光興産株式会社 同 三菱化成工業株式会社 同 アジア石油株式会社 第1図 (製品) ↑ 東京都千代田区丸の内圧丁目5 番2号 ■出 願 人 アジア石油株式会社 東京都千代田区内幸町2丁目1 番1号
Claims (1)
- (1)原料石炭に溶剤を混合して得られるスラリーを、
品温高圧下及び触媒の存在下で1次水添に付し、舷に得
られた溶剤精製度を、該溶剤精製度中の灰分を溶媒中で
沈降除去した後、更に氷雪化分解能の高い金属触媒の存
在下及び高温直圧下で2次水添に付して軽質油を得る石
炭の液化方法において、前記溶剤精製炭中の灰分除去工
程に添加すべき溶媒として、1次水添を行なって得られ
た石炭液化生成物のうち180℃以下の温度で蒸留分離
されたナフサ分を用いることを特徴とする石炭の液化方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19412882A JPS5984977A (ja) | 1982-11-04 | 1982-11-04 | 石炭の液化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19412882A JPS5984977A (ja) | 1982-11-04 | 1982-11-04 | 石炭の液化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5984977A true JPS5984977A (ja) | 1984-05-16 |
| JPH0362753B2 JPH0362753B2 (ja) | 1991-09-26 |
Family
ID=16319368
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19412882A Granted JPS5984977A (ja) | 1982-11-04 | 1982-11-04 | 石炭の液化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5984977A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6051784A (ja) * | 1983-08-30 | 1985-03-23 | Kobe Steel Ltd | 褐炭の液化方法 |
| JPS6051785A (ja) * | 1983-08-31 | 1985-03-23 | Kobe Steel Ltd | 褐炭の2段水添液化方法 |
| CN103436280A (zh) * | 2013-09-11 | 2013-12-11 | 神华集团有限责任公司 | 利用煤直接液化残渣制备焦炭的方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5681390A (en) * | 1979-12-07 | 1981-07-03 | Chiyoda Chem Eng & Constr Co Ltd | Multistage hydrogenation treatment of coal |
| JPS5761084A (en) * | 1980-09-30 | 1982-04-13 | Kobe Steel Ltd | Liquefaction of coal |
-
1982
- 1982-11-04 JP JP19412882A patent/JPS5984977A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5681390A (en) * | 1979-12-07 | 1981-07-03 | Chiyoda Chem Eng & Constr Co Ltd | Multistage hydrogenation treatment of coal |
| JPS5761084A (en) * | 1980-09-30 | 1982-04-13 | Kobe Steel Ltd | Liquefaction of coal |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6051784A (ja) * | 1983-08-30 | 1985-03-23 | Kobe Steel Ltd | 褐炭の液化方法 |
| JPS6051785A (ja) * | 1983-08-31 | 1985-03-23 | Kobe Steel Ltd | 褐炭の2段水添液化方法 |
| CN103436280A (zh) * | 2013-09-11 | 2013-12-11 | 神华集团有限责任公司 | 利用煤直接液化残渣制备焦炭的方法 |
| CN103436280B (zh) * | 2013-09-11 | 2015-11-04 | 神华集团有限责任公司 | 利用煤直接液化残渣制备焦炭的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0362753B2 (ja) | 1991-09-26 |
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