JPS5987047A - アルコ−ルの酸化及びアンモ酸化用触媒及びその製造方法 - Google Patents
アルコ−ルの酸化及びアンモ酸化用触媒及びその製造方法Info
- Publication number
- JPS5987047A JPS5987047A JP58181795A JP18179583A JPS5987047A JP S5987047 A JPS5987047 A JP S5987047A JP 58181795 A JP58181795 A JP 58181795A JP 18179583 A JP18179583 A JP 18179583A JP S5987047 A JPS5987047 A JP S5987047A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- iron
- aqueous
- item
- molybdenum oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/37—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups
- C07C45/39—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups being a secondary hydroxyl group
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/881—Molybdenum and iron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C3/00—Cyanogen; Compounds thereof
- C01C3/02—Preparation, separation or purification of hydrogen cyanide
- C01C3/0208—Preparation in gaseous phase
- C01C3/0241—Preparation in gaseous phase from alcohols or aldehydes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/37—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups
- C07C45/38—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups being a primary hydroxyl group
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は触媒活性の酸化状態になっている元素の鉄及び
モリブデンを含有する酸化及び（又は）アンモ酸化触媒
、並びにこのような触媒の製造方法に関するものである
。もう一つの見地では、本発明はこのような触媒を使用
してアルコールの酸化及び（又は）アンモ酸化を行う方
法に関するものである。更に詳細には、本発明はメタノ
ールをアンモ酸化してシアン化水素にするのに、このよ
うな触媒を使用する方法に関するものである。
モリブデンを含有する酸化及び（又は）アンモ酸化触媒
、並びにこのような触媒の製造方法に関するものである
。もう一つの見地では、本発明はこのような触媒を使用
してアルコールの酸化及び（又は）アンモ酸化を行う方
法に関するものである。更に詳細には、本発明はメタノ
ールをアンモ酸化してシアン化水素にするのに、このよ
うな触媒を使用する方法に関するものである。
メタノールを鹸化して相当するカルボニル化合物、ホル
ムアルデヒド及びギ酸にすることができることは公知で
ある。又メタノールをアンモ酸化してシアン化水素（メ
タンニトリル）にすることができることも公知である。
ムアルデヒド及びギ酸にすることができることは公知で
ある。又メタノールをアンモ酸化してシアン化水素（メ
タンニトリル）にすることができることも公知である。
このようなカルボニル化合物及びシアン化水素の価値は
一般によく認められており、シアン化水素は化学工業に
利用することのできる最も価値のある化合物のうちの一
つである。これの主要な工業的用途はシアン化ナトリウ
ム、シアン化カリウム、メタクリル酸メチル、メチオニ
ン、トリアジン、鉄シアン化物、アジポニトリル、及び
キレート類、及び他の有機化合物、特にアクリロニトリ
ル、アセトンシアノヒドリン、及びビニリデンシアニド
のような化学製品製造の基礎になる化学的原料としてで
あり、後者の化合物はあるタイプの合成ゴム、プラスチ
ック及び叙維を製造するときの中間体である。
一般によく認められており、シアン化水素は化学工業に
利用することのできる最も価値のある化合物のうちの一
つである。これの主要な工業的用途はシアン化ナトリウ
ム、シアン化カリウム、メタクリル酸メチル、メチオニ
ン、トリアジン、鉄シアン化物、アジポニトリル、及び
キレート類、及び他の有機化合物、特にアクリロニトリ
ル、アセトンシアノヒドリン、及びビニリデンシアニド
のような化学製品製造の基礎になる化学的原料としてで
あり、後者の化合物はあるタイプの合成ゴム、プラスチ
ック及び叙維を製造するときの中間体である。
シアン化水素は主として、触媒としての白金族金属上で
メタンをアンモ酸化して製造する。これは又プロピレン
をアンモ酸化してアクリロニトリルにする時の副生成物
としても芙質的な量が生じていた。しかしながら、最近
アクリロニトリル製造用の融媒が改良された結果（！：
１．で、シアン化水索副生ルこ物の量が著しく減少す
ることになったが、一方、同時に需要も減退した。その
結果、容易に入手することのできる原料からシアン化水
素を製造するための一段と有効な触媒を提供することは
非常に好ましい。
メタンをアンモ酸化して製造する。これは又プロピレン
をアンモ酸化してアクリロニトリルにする時の副生成物
としても芙質的な量が生じていた。しかしながら、最近
アクリロニトリル製造用の融媒が改良された結果（！：
１．で、シアン化水索副生ルこ物の量が著しく減少す
ることになったが、一方、同時に需要も減退した。その
結果、容易に入手することのできる原料からシアン化水
素を製造するための一段と有効な触媒を提供することは
非常に好ましい。
本発明による触媒及び工程を使用して製造することので
きる他の価値のある二１−リルでは、エタノールからの
アセトニトリル、アリルアルコールからのアクリロニト
リル、及びベンジルアルコールからのベンゾニトリルを
包含する。
きる他の価値のある二１−リルでは、エタノールからの
アセトニトリル、アリルアルコールからのアクリロニト
リル、及びベンジルアルコールからのベンゾニトリルを
包含する。
メタノールの酸化及び（又は）アンモ酸化に関しては種
々の接触方法が公知である。このような方法では触媒の
存在で蒸気相でメタノール又はメタノール−アンモニア
混合物を酸素と反応させるのが普通である。
々の接触方法が公知である。このような方法では触媒の
存在で蒸気相でメタノール又はメタノール−アンモニア
混合物を酸素と反応させるのが普通である。
多数の触媒がメタノールの酸化及びアンモ酸化に適切で
あるとして開示されている。特公昭５１−１０２００号
明細書では、アンチモン、及び鉄、コバルト、ニッケル
、マンガン、亜鉛′及びウランのうちの少なくとも一種
類の追加の元素から成り、アンチモンと追加の元素上の
原子比がｌ／ｘｏから１０／１才で、好才しくは１／２
から６／１まで変化する金属酸化物触媒を開示している
。触媒は保持体を用いても用いなくても使用することか
でき、シリカは好ましい保持体である。テルルｂ化物及
びモリブデン酸化物、並びに場合によっては、タングス
テン、バナジウム、クロム、マンガンζ、鉄、コバルト
、ニッケル、亜鉛、スズ、ビスマス、及びアンチモンの
酸化物のうちの少なくとも一２ＭＭを含有する触媒はシ
アン化水素を製造するメタノールのアンモ酸化法に使用
するのに適していることを特公昭５１’ −９９７００
号明細書で開示している。特公昭５３−１４９９００号
明細書では、シリカゾル、鉄及びモリブデン化合物の均
一混合溶液をｑ％乾燥し、且つ焼成して製造した触媒の
、メタノールのアンモ酸化法での使用について開示して
いる。特公昭５４−１２６６９８号明細書では、冥塾、
超式、 Ａａｌ、１ｏＢｉｂＦｅ４ＮａｎＰｐＯｑ（成田、Ａは
カリウム、ルビジウム、セシウム、モリブデン、ビスマ
ス、鉄、ナトリウム、リン及びｆ Ｓ４のうちから選定
する少なくとも一種類の元素であり、 ａＸ ’ｏ、ｆ、 ｎＸｐ及びｑはモリブデン−原子当
たりの谷Ａ１ビスマス、鉄、ナトリウム、リン及び酸素
の原子数を表わし、 ａは０から０．００５までの範囲内の数であり、且つ、 ｂｌ ｆ及びｎは下記の式 ｎ＝９．５Ｚ （式中、Ｘ及びＹは四個の座標点（ｏｙｓ ５．０．４
０ ）、（０，３５，０，６５）、（０，８０，０，４
０）及び（０，８０゜０．６５ ）を結んでできる長方
形の 内側の数であり、 ＺはＯから０．６までの範囲内の数で ある、） で決める数であり、 ｐはＤから０．２までの範囲内の数であり、且つ ｑは触媒中の元素の原子価を満足するように決まる数で
ある、） で表わされる、６０重量％から７ｏ重量％までのシリカ
に担持させである触媒を開示している。
あるとして開示されている。特公昭５１−１０２００号
明細書では、アンチモン、及び鉄、コバルト、ニッケル
、マンガン、亜鉛′及びウランのうちの少なくとも一種
類の追加の元素から成り、アンチモンと追加の元素上の
原子比がｌ／ｘｏから１０／１才で、好才しくは１／２
から６／１まで変化する金属酸化物触媒を開示している
。触媒は保持体を用いても用いなくても使用することか
でき、シリカは好ましい保持体である。テルルｂ化物及
びモリブデン酸化物、並びに場合によっては、タングス
テン、バナジウム、クロム、マンガンζ、鉄、コバルト
、ニッケル、亜鉛、スズ、ビスマス、及びアンチモンの
酸化物のうちの少なくとも一２ＭＭを含有する触媒はシ
アン化水素を製造するメタノールのアンモ酸化法に使用
するのに適していることを特公昭５１’ −９９７００
号明細書で開示している。特公昭５３−１４９９００号
明細書では、シリカゾル、鉄及びモリブデン化合物の均
一混合溶液をｑ％乾燥し、且つ焼成して製造した触媒の
、メタノールのアンモ酸化法での使用について開示して
いる。特公昭５４−１２６６９８号明細書では、冥塾、
超式、 Ａａｌ、１ｏＢｉｂＦｅ４ＮａｎＰｐＯｑ（成田、Ａは
カリウム、ルビジウム、セシウム、モリブデン、ビスマ
ス、鉄、ナトリウム、リン及びｆ Ｓ４のうちから選定
する少なくとも一種類の元素であり、 ａＸ ’ｏ、ｆ、 ｎＸｐ及びｑはモリブデン−原子当
たりの谷Ａ１ビスマス、鉄、ナトリウム、リン及び酸素
の原子数を表わし、 ａは０から０．００５までの範囲内の数であり、且つ、 ｂｌ ｆ及びｎは下記の式 ｎ＝９．５Ｚ （式中、Ｘ及びＹは四個の座標点（ｏｙｓ ５．０．４
０ ）、（０，３５，０，６５）、（０，８０，０，４
０）及び（０，８０゜０．６５ ）を結んでできる長方
形の 内側の数であり、 ＺはＯから０．６までの範囲内の数で ある、） で決める数であり、 ｐはＤから０．２までの範囲内の数であり、且つ ｑは触媒中の元素の原子価を満足するように決まる数で
ある、） で表わされる、６０重量％から７ｏ重量％までのシリカ
に担持させである触媒を開示している。
上記の触媒による収率及び選択性は概して申し分がない
けれども、触媒系の工業的な有用性は系のコスト、反応
体の転化率、所望する生成物の収率、及び操作中の触媒
の安定性ｒこ非常に左右される。多くの場合に、触媒系
のコストの１ボンド当たり数パーセント程度の減少、あ
るいは所望の生成物の収率のわずかなパーセントの増加
が巨大な営利１説済的利益を意味している。又、製品の
精製に伴５ｉ難、及び大食の再循環流の取り扱いの困難
を最／、９限にするために、製造工程の経済性の点から
、反応体か製品に転化する時に、収率及び選択性をます
ます高くするようにしなければならないことは周知であ
るから、新規又は改良された触媒系の確立、並びに新規
又は在来の触媒系のコストを下げ、且つ（又は）このよ
うな触媒系の活性度及び選択性を向上させる方法及び工
程の確立のための研究努力が絶えず行われている。それ
故、本発明ｊこよる改良された触媒の発見は、当業界の
現状では決定的な進歩であると確信するものである。
けれども、触媒系の工業的な有用性は系のコスト、反応
体の転化率、所望する生成物の収率、及び操作中の触媒
の安定性ｒこ非常に左右される。多くの場合に、触媒系
のコストの１ボンド当たり数パーセント程度の減少、あ
るいは所望の生成物の収率のわずかなパーセントの増加
が巨大な営利１説済的利益を意味している。又、製品の
精製に伴５ｉ難、及び大食の再循環流の取り扱いの困難
を最／、９限にするために、製造工程の経済性の点から
、反応体か製品に転化する時に、収率及び選択性をます
ます高くするようにしなければならないことは周知であ
るから、新規又は改良された触媒系の確立、並びに新規
又は在来の触媒系のコストを下げ、且つ（又は）このよ
うな触媒系の活性度及び選択性を向上させる方法及び工
程の確立のための研究努力が絶えず行われている。それ
故、本発明ｊこよる改良された触媒の発見は、当業界の
現状では決定的な進歩であると確信するものである。
アルコールのアンモ酸化によってニトリルを製造する時
に有効な、触媒活性の醸化状態になっている元素の鉄及
びモリブデンを含有する、ニトリルに対する活性度及び
選択性の高いことを特徴とする、安定な触媒を提供する
のが本発明の目的である。
に有効な、触媒活性の醸化状態になっている元素の鉄及
びモリブデンを含有する、ニトリルに対する活性度及び
選択性の高いことを特徴とする、安定な触媒を提供する
のが本発明の目的である。
本発明のもう一つの目的は、アルコールを酸化して相当
するカルボニル化合物にするのに有効な触媒を提供する
ことである。
するカルボニル化合物にするのに有効な触媒を提供する
ことである。
本発明の更にもう−っの目的ば、メタノールをアンモ酸
化して、シアン化水素にするのに可動な触媒を提供する
ことである。
化して、シアン化水素にするのに可動な触媒を提供する
ことである。
本発明の更に別の目的は、メタノールを酸化してホルム
アルデヒド及び（又はンギ酸にするのに有効な触媒を提
供することである。
アルデヒド及び（又はンギ酸にするのに有効な触媒を提
供することである。
本発明の別の目的は、酸素、鉄及びモリブデンを含有す
る触媒を製造する改良工程を提供することである。
る触媒を製造する改良工程を提供することである。
本発明の更にもう一つの目的は、このような触媒を使用
するアンモ酸化工程を提供することである。
するアンモ酸化工程を提供することである。
これらの目的、及び説明並びに特許請求の範囲から明白
になる他の目的を達成するために、実験式、 ＦｅｉａＭＯｌ）Ｏ６ （式中、ａは１であり、 ｂは１から５までであり、且っ ＣはＦｅ及び１ｖｉＯが触媒中に存在している時に、酸
化状態になっている、そ れらの原子価の必要条件を満足する ように訣まる数である、） で表わされる、触媒活性の酸化状態になっている元素の
鉄及びモリブデンを含有する触媒を提供する。本発明に
よれば、このような触媒は、（ａ） モリブデン酸ア
ンモニウム水浴液を、鉄／モリブデン酸化物沈殿を生成
させるのに十分な量の硝酸棺二鉄水溶液と混合し、 （ｂ） 鉄／モリゾデン酸化物水性混合物を、最初に
住成した褐色の沈殿を黄褐色から黄色までの色の沈殿に
転化させるのに十分な温度で、十分な時間の間加熱し、 （Ｃ） 黄褐色から黄色までの色の鉄／モリブデン酸
化物沈殿を混合物の水性相から分離し、（ｄ） 黄褐
色から黄色までの色の鉄／モリブデン酸化物沈殿から吸
蔵不純物を洗浄し、 （ｅ） 黄褐色から黄色までの色の鉄／モリブテン酸
化物沈殿と水との水性スラリーそ作り、（ｆ） 鉄／
モリブデン酸化物水性スラ１；−を乾燥粒子にし、且つ （ｇ） 乾燥粒子を焼成して活性触媒にＴる、ことに
よって製造する。
になる他の目的を達成するために、実験式、 ＦｅｉａＭＯｌ）Ｏ６ （式中、ａは１であり、 ｂは１から５までであり、且っ ＣはＦｅ及び１ｖｉＯが触媒中に存在している時に、酸
化状態になっている、そ れらの原子価の必要条件を満足する ように訣まる数である、） で表わされる、触媒活性の酸化状態になっている元素の
鉄及びモリブデンを含有する触媒を提供する。本発明に
よれば、このような触媒は、（ａ） モリブデン酸ア
ンモニウム水浴液を、鉄／モリブデン酸化物沈殿を生成
させるのに十分な量の硝酸棺二鉄水溶液と混合し、 （ｂ） 鉄／モリゾデン酸化物水性混合物を、最初に
住成した褐色の沈殿を黄褐色から黄色までの色の沈殿に
転化させるのに十分な温度で、十分な時間の間加熱し、 （Ｃ） 黄褐色から黄色までの色の鉄／モリブデン酸
化物沈殿を混合物の水性相から分離し、（ｄ） 黄褐
色から黄色までの色の鉄／モリブデン酸化物沈殿から吸
蔵不純物を洗浄し、 （ｅ） 黄褐色から黄色までの色の鉄／モリブテン酸
化物沈殿と水との水性スラリーそ作り、（ｆ） 鉄／
モリブデン酸化物水性スラ１；−を乾燥粒子にし、且つ （ｇ） 乾燥粒子を焼成して活性触媒にＴる、ことに
よって製造する。
本発明によれは、アルコールの酸化及び（又は）アンモ
酸化に有効な、触媒活性の酸化状態になっている鉄及び
モリブデンを含有する触媒は、央験式、 Ｆｅａ］＼４０ｂＯ６ （式中、ａは１であり、 ｂは１から５までであり、且つ Ｃは」Ｔ′ｅ及びＭＯが触媒中に存在している時に、酸
化状態になっているそれ らの原子価の必要条件を満足するよ うに決まる数である、） で表わどれる。本発明によれは、このような触媒は、 （ａ） モリブデン竣アンモニウム水溶液を鉄／モリ
ブデン酸化物沈殿を生成させるのに十分な１・支の硝酸
第二鉄水浴液と混合し、 （ｂ） ｔ：”ｚ ／モリブデン咳化物水性混合物を
、最初に笠成した褐色の沈殿を黄褐色から黄色までの色
の沈殿に転化させるのに十分な温度で、十分な時間の間
加熱し、 （ｃ） ％褐色から黄色までの色の鉄／モリブデン酸
化物沈殿を混合物の水性オ目から分離し、（ｄ） 黄
褐色から黄色までの色の鉄／モリブデン酸化物沈殿から
吸蔵不鈍物を洗浄し、 （ｅ） 黄褐色から黄色味での色の鉄／モリブデン敗
化物沈殿と水との水性スラリーを作り、（ｆ） 扶／
モリブデン酸化物水性スラリーを乾燥粒子にし、且つ （ｇ） 乾燥粒子を焼成して活性触媒にする、ことに
よって製造する。
酸化に有効な、触媒活性の酸化状態になっている鉄及び
モリブデンを含有する触媒は、央験式、 Ｆｅａ］＼４０ｂＯ６ （式中、ａは１であり、 ｂは１から５までであり、且つ Ｃは」Ｔ′ｅ及びＭＯが触媒中に存在している時に、酸
化状態になっているそれ らの原子価の必要条件を満足するよ うに決まる数である、） で表わどれる。本発明によれは、このような触媒は、 （ａ） モリブデン竣アンモニウム水溶液を鉄／モリ
ブデン酸化物沈殿を生成させるのに十分な１・支の硝酸
第二鉄水浴液と混合し、 （ｂ） ｔ：”ｚ ／モリブデン咳化物水性混合物を
、最初に笠成した褐色の沈殿を黄褐色から黄色までの色
の沈殿に転化させるのに十分な温度で、十分な時間の間
加熱し、 （ｃ） ％褐色から黄色までの色の鉄／モリブデン酸
化物沈殿を混合物の水性オ目から分離し、（ｄ） 黄
褐色から黄色までの色の鉄／モリブデン酸化物沈殿から
吸蔵不鈍物を洗浄し、 （ｅ） 黄褐色から黄色味での色の鉄／モリブデン敗
化物沈殿と水との水性スラリーを作り、（ｆ） 扶／
モリブデン酸化物水性スラリーを乾燥粒子にし、且つ （ｇ） 乾燥粒子を焼成して活性触媒にする、ことに
よって製造する。
本発明の触媒は綿密に規定しである臨界条件の下で装量
する。鉄／モリブデンは化物水性スラリーは、十分な賞
のモリブデンはアンモニウム水浴？ｆ （（ＮＨ４−Ｆ
２Ｍｏ０４ 、三は化モリブデンをアンモニア水に浴肩
して製送〕及び硝酸第二鉄ＣＦｅ（ＮＯｚ）３・９Ｈ２
０）を化合させてＪＡ、ｍする。モリブデン戚アンモニ
ウムはＰＨに関してＱ工不質的に中性であり、且っ硝ば
第二妖浴奴は一度の水性であるから、生成する鉄／モリ
ブデン酸化物水性スラリー、すなわち混合物も又高灰の
水性であり、侠言すれば、それのＰＨはポク６よりも小
さい。
する。鉄／モリブデンは化物水性スラリーは、十分な賞
のモリブデンはアンモニウム水浴？ｆ （（ＮＨ４−Ｆ
２Ｍｏ０４ 、三は化モリブデンをアンモニア水に浴肩
して製送〕及び硝酸第二鉄ＣＦｅ（ＮＯｚ）３・９Ｈ２
０）を化合させてＪＡ、ｍする。モリブデン戚アンモニ
ウムはＰＨに関してＱ工不質的に中性であり、且っ硝ば
第二妖浴奴は一度の水性であるから、生成する鉄／モリ
ブデン酸化物水性スラリー、すなわち混合物も又高灰の
水性であり、侠言すれば、それのＰＨはポク６よりも小
さい。
二４９Ａの水浴孜に混合すると同時に、最初の褐色沈殿
が生成する。この最初に生成した褐色の沈殿を、最終の
黄褐色力・ら黄色までの色の沈殿に転化させることが、
触媒の性能にとって臨界的であることを見い出した。こ
の転化は１、このような転化をもｆｃもすりに十分な一
度（追常９５′ｃカ・ら１００Ｃまで）で、十分な時間
（通常１時１ｉｊから２時間まで）の間、混合物を肌熱
することによって容易になし逐げらする。
が生成する。この最初に生成した褐色の沈殿を、最終の
黄褐色力・ら黄色までの色の沈殿に転化させることが、
触媒の性能にとって臨界的であることを見い出した。こ
の転化は１、このような転化をもｆｃもすりに十分な一
度（追常９５′ｃカ・ら１００Ｃまで）で、十分な時間
（通常１時１ｉｊから２時間まで）の間、混合物を肌熱
することによって容易になし逐げらする。
買・間色から黄色までの色の鉄／モリブデン覗化物沈殿
は混合拶の水性相から分離し、且つ徹底的に洗浄して、
吸蔵されている、硝はアンモ；ラムに最高に注目するべ
きでるるか、不純吻ン除去する。１改ノ圧的に洗浄した
沈殿を、その恢に水でスラリーにする。保持体に担持さ
れた融媒を所望する場合には、鉄／モリブデン戚化物沈
殿乞適切な保持体物質の水仙混合９勿の中に入れてスラ
リーにする。生じたスラリーを約１６時間から１８時間
までの間、あるいは固体粒子の粒度が癲少しで、直径が
約１０μより小さくなるまで、ボールミルで粉砕する。
は混合拶の水性相から分離し、且つ徹底的に洗浄して、
吸蔵されている、硝はアンモ；ラムに最高に注目するべ
きでるるか、不純吻ン除去する。１改ノ圧的に洗浄した
沈殿を、その恢に水でスラリーにする。保持体に担持さ
れた融媒を所望する場合には、鉄／モリブデン戚化物沈
殿乞適切な保持体物質の水仙混合９勿の中に入れてスラ
リーにする。生じたスラリーを約１６時間から１８時間
までの間、あるいは固体粒子の粒度が癲少しで、直径が
約１０μより小さくなるまで、ボールミルで粉砕する。
この時点で、最初に混合したスラリー（保持体ｖｌＪ賀
’、を使用する場合には、これ７ａ′包含している）を
刀口熱して水相の大半を除去する。−厚になったスラリ
ーには、めるｉの水を含有しており、どの方式かの乾燥
方法でこの水を除去して、乾燥した触媒前駆物質にする
ことが好ましい。これは水を蒸発させ、且つ固体相を先
金に乾燥させるのに十分な同温で、水′（＋′ゴ・汀す
り固体相を処理する簡単なオーブン乾燥方式で行うこと
ができる。
’、を使用する場合には、これ７ａ′包含している）を
刀口熱して水相の大半を除去する。−厚になったスラリ
ーには、めるｉの水を含有しており、どの方式かの乾燥
方法でこの水を除去して、乾燥した触媒前駆物質にする
ことが好ましい。これは水を蒸発させ、且つ固体相を先
金に乾燥させるのに十分な同温で、水′（＋′ゴ・汀す
り固体相を処理する簡単なオーブン乾燥方式で行うこと
ができる。
使用するここのでさる別の乾燥万舐は、いわゆる噴き乾
燥方法である。不発明で使用するのに好ましいこの方法
では、水を蒸発ぢせろよつに、水を言句Ｔる固体相粒子
を噴霧して品温のガス（通常空気）と接継させるヮ乾燥
はガスの温度、及び粒子力′ガスと接触して移動する距
離で７ｔｉｌＪ１１ｇｌする。
燥方法である。不発明で使用するのに好ましいこの方法
では、水を蒸発ぢせろよつに、水を言句Ｔる固体相粒子
を噴霧して品温のガス（通常空気）と接継させるヮ乾燥
はガスの温度、及び粒子力′ガスと接触して移動する距
離で７ｔｉｌＪ１１ｇｌする。
乾燥が乏遇きｆば、部分転結した固体相の粒子上に乾試
しまた外皮乞生じやすぐなり、粒子内に吸蔵されている
水が後に蒸発して脱出する時にこれが破られるので、乾
燥の速過ぎる６つを避けろように上記のパラメーターを
調節することが一般に好ましい。同時に、含有吸成水が
できるたけ小さい形になっている触媒を提供するのが好
ましい。それ故、ｉ’ｔｆ＋胆床反応器を使用しようと
して、減小球状粒子を所望する場合には、粒子が破裂し
ないで、実質回に先金な乾燥ができるようにするつもり
で、噴霧乾昧の条件を選択するのが賢明である。
しまた外皮乞生じやすぐなり、粒子内に吸蔵されている
水が後に蒸発して脱出する時にこれが破られるので、乾
燥の速過ぎる６つを避けろように上記のパラメーターを
調節することが一般に好ましい。同時に、含有吸成水が
できるたけ小さい形になっている触媒を提供するのが好
ましい。それ故、ｉ’ｔｆ＋胆床反応器を使用しようと
して、減小球状粒子を所望する場合には、粒子が破裂し
ないで、実質回に先金な乾燥ができるようにするつもり
で、噴霧乾昧の条件を選択するのが賢明である。
乾績保作に続いて、触媒前駆物質を焼成して活性触媒に
する。焼成は通常空気甲で、本貫的には大気圧、及びＦ
１５００ ”Ｃから約１１５０−’Ｏｆでの範囲、好ま
しくは約７５０ ”Ｃから約９００ ＝Ｃまでの範囲の
７Ｍ度で行う。焼成を児了する時間は変えることができ
、且つ使用する温度に圧石される。
する。焼成は通常空気甲で、本貫的には大気圧、及びＦ
１５００ ”Ｃから約１１５０−’Ｏｆでの範囲、好ま
しくは約７５０ ”Ｃから約９００ ＝Ｃまでの範囲の
７Ｍ度で行う。焼成を児了する時間は変えることができ
、且つ使用する温度に圧石される。
一般に、時間は約２４時間までの同時１闇でもよいが、
たいていの目的には、指定した温度で、約１時間から約
３時間までの時間で十分でめる。
たいていの目的には、指定した温度で、約１時間から約
３時間までの時間で十分でめる。
触媒は保持体を用いないで使用することができ、しかも
優秀な活性を示す。しかしながら、若干の通用では、触
媒に対して広い表面績を提供する機能が必り、且つ派動
床反応器の極めて摩砕性の強い猿況で使用するために、
一段と硬く、シかも一段と嗣久性のよい触媒を作ろ嶺能
のある保持体を触媒に包含させることがＭ利である。こ
の保持体響買は一般にこのような用途に対して推薦され
る、例えばシリカ、ジルコニア、アルミナ、チタニア、
五酸化アンチモンゾル、必るいは他の酸化物基質のよう
なもののどれでもよい。有効性、コスト、及び性能の見
地から、通常シリカが申し分のない保持体物質であり、
且つ分数をきせやすくするには、シリカゾル形態になっ
ているのが好ましい。
優秀な活性を示す。しかしながら、若干の通用では、触
媒に対して広い表面績を提供する機能が必り、且つ派動
床反応器の極めて摩砕性の強い猿況で使用するために、
一段と硬く、シかも一段と嗣久性のよい触媒を作ろ嶺能
のある保持体を触媒に包含させることがＭ利である。こ
の保持体響買は一般にこのような用途に対して推薦され
る、例えばシリカ、ジルコニア、アルミナ、チタニア、
五酸化アンチモンゾル、必るいは他の酸化物基質のよう
なもののどれでもよい。有効性、コスト、及び性能の見
地から、通常シリカが申し分のない保持体物質であり、
且つ分数をきせやすくするには、シリカゾル形態になっ
ているのが好ましい。
保持体に相持された触媒の成分が存在している割合は犬
さく変化芒せることはで＠ろが、適音、区持捧霧買は肚
奴と保持体とを合併した全車、Ｕの約１０厘蛍襲からｉ
？＞９ｏ厘量矛まで、更に好ましくはボタ６Ｓ厘量−か
ら約６５厘を条までになるのが好ましい。保持体を触媒
の中に混合するためには、・保持・産物ｉを水と混合す
る。次にスラリーのσＩＬ鯛慌乞維持し、且つゲル生成
を阻止するのに十分な速度で、水性保持体物質混合吻で
鉄／モリブデン戚化物沈ｒ亥乞スラリーにする。
さく変化芒せることはで＠ろが、適音、区持捧霧買は肚
奴と保持体とを合併した全車、Ｕの約１０厘蛍襲からｉ
？＞９ｏ厘量矛まで、更に好ましくはボタ６Ｓ厘量−か
ら約６５厘を条までになるのが好ましい。保持体を触媒
の中に混合するためには、・保持・産物ｉを水と混合す
る。次にスラリーのσＩＬ鯛慌乞維持し、且つゲル生成
を阻止するのに十分な速度で、水性保持体物質混合吻で
鉄／モリブデン戚化物沈ｒ亥乞スラリーにする。
先に記載したように、本発明による触媒は実験式、
Ｆｅ ＭＯＯ
ｂｃ
（式中、ａは１であり、
ｂは１かし５までで必り、且つ
ＣはＦｅ及びＭＯが触媒中に存在している時に、液化状
態になっているそれらの 原子価の必要条件を満足するように犬 まる以である、） で表わされる触媒である。このようなボ媒の更に好まし
い夾施悪様では、ａが１でろり、且つｂが１・５でめろ
０ 不発明の触媒製造方法では、アルコールからニトリルを
製造する時に、異例の有用性を示す改良された触媒を生
成する。本発明で使用するのに適したアルコールは第一
アルコールの特ホのりるアルコールである。第一アルコ
ールをカルビノール基、−ＣＨ２０Ｈを含有するアルコ
ール、すなわちヒドロキシ直換炭素に結合した少なくと
も二個の水系原子のあるアルコールと定義する。このよ
うなアルコールの制限的でない代表レリにはメタノーノ
ペエタノール、１−プロパツール、１−ブタノール、２
−メチル−１−プロパツール（インブチルアルコール）
、２−ニア’ロペンー１−オール（アリルアルコール）
、ベンジルアルコールなどを包含する。
態になっているそれらの 原子価の必要条件を満足するように犬 まる以である、） で表わされる触媒である。このようなボ媒の更に好まし
い夾施悪様では、ａが１でろり、且つｂが１・５でめろ
０ 不発明の触媒製造方法では、アルコールからニトリルを
製造する時に、異例の有用性を示す改良された触媒を生
成する。本発明で使用するのに適したアルコールは第一
アルコールの特ホのりるアルコールである。第一アルコ
ールをカルビノール基、−ＣＨ２０Ｈを含有するアルコ
ール、すなわちヒドロキシ直換炭素に結合した少なくと
も二個の水系原子のあるアルコールと定義する。このよ
うなアルコールの制限的でない代表レリにはメタノーノ
ペエタノール、１−プロパツール、１−ブタノール、２
−メチル−１−プロパツール（インブチルアルコール）
、２−ニア’ロペンー１−オール（アリルアルコール）
、ベンジルアルコールなどを包含する。
特に６袂なのはメタノールからのシアン化水素（メタン
ニ） ＩＪル）の製造であり、次に行う検討では、記載
の触媒は他の適切なアルコールをアンモ赦化するために
も、又このようなアルコールを数比して相当するカルボ
ニル化合吻、例えばアルデヒド及びカルボンばにするた
めにもＭ効でりろことは轟然ではわるけれども、姥にこ
の工程を参考（Ｃする。
ニ） ＩＪル）の製造であり、次に行う検討では、記載
の触媒は他の適切なアルコールをアンモ赦化するために
も、又このようなアルコールを数比して相当するカルボ
ニル化合吻、例えばアルデヒド及びカルボンばにするた
めにもＭ効でりろことは轟然ではわるけれども、姥にこ
の工程を参考（Ｃする。
最も頻繁に使用するアンモ酸化工程では、アルコール、
アンモニア及び酸素（又は璧気）の混合哲ン高温の触媒
粒子の尿を通して反応器の中に仕込む。この温度は通常
約３５０ ’Ｃかも約５５００までの範囲であり、約４
００ ’Ｏから約５０Ｏ′Ｃまでの範囲が好ましく、且
つ圧力は約１気圧から約６気圧まで（１４，７ｐｓｉａ
から約３８．２ ｐｓｉａまで、１０ＯｋＰａから約６
００ ｋＰａまで）でめり、約１８．２ ｐｓｆ、ａか
ら約２９ ｐｓｉａまで（１２５ｋＰａからｆＪ２００
ｋＰａまで）が好ましい。アンモニア及びアルコール
は化学夏論的には弄モルが必要でらろが、通常はアンモ
ニア対アルコールのモル比’ａ−１より大きくして操作
し、副反応の範囲を縮小すること〃二必要である。同様
に、酸素及びアルコールは化４電論的には等モル虚必安
であるが、やはり改素対アルコールモル比を１より太キ
くシて使用するのが普通でめる。仕込み混合噛１は通常
、約２ｙ−秒／ゴからｆ１１５ｇ−秒／ゴまでの範囲、
好ましくは約４ｇ−秒／ ｔｎｌからｆＪｌ ０ Ｆ−
秒／ゴまでの範囲のＶＪ／Ｆ（、！ｉ’単位の崩媒皇麓
を、標準の温度及び圧力の、ｍｌ／秒単位の、反応体流
の流量で刷った値と定義する）で触媒床の甲に導入する
。
アンモニア及び酸素（又は璧気）の混合哲ン高温の触媒
粒子の尿を通して反応器の中に仕込む。この温度は通常
約３５０ ’Ｃかも約５５００までの範囲であり、約４
００ ’Ｏから約５０Ｏ′Ｃまでの範囲が好ましく、且
つ圧力は約１気圧から約６気圧まで（１４，７ｐｓｉａ
から約３８．２ ｐｓｉａまで、１０ＯｋＰａから約６
００ ｋＰａまで）でめり、約１８．２ ｐｓｆ、ａか
ら約２９ ｐｓｉａまで（１２５ｋＰａからｆＪ２００
ｋＰａまで）が好ましい。アンモニア及びアルコール
は化学夏論的には弄モルが必要でらろが、通常はアンモ
ニア対アルコールのモル比’ａ−１より大きくして操作
し、副反応の範囲を縮小すること〃二必要である。同様
に、酸素及びアルコールは化４電論的には等モル虚必安
であるが、やはり改素対アルコールモル比を１より太キ
くシて使用するのが普通でめる。仕込み混合噛１は通常
、約２ｙ−秒／ゴからｆ１１５ｇ−秒／ゴまでの範囲、
好ましくは約４ｇ−秒／ ｔｎｌからｆＪｌ ０ Ｆ−
秒／ゴまでの範囲のＶＪ／Ｆ（、！ｉ’単位の崩媒皇麓
を、標準の温度及び圧力の、ｍｌ／秒単位の、反応体流
の流量で刷った値と定義する）で触媒床の甲に導入する
。
アン七酸化反応は＠熱反応であり、且つ熱の分イ■及び
商去の便宜上、触媒床を泥励させるのが好ましい。しか
しながら、床内に冷却コイルのような交互に熱を除去す
る装置を用いて、固定触媒水な使用することもできる。
商去の便宜上、触媒床を泥励させるのが好ましい。しか
しながら、床内に冷却コイルのような交互に熱を除去す
る装置を用いて、固定触媒水な使用することもできる。
本発明による改良工程で製造した触媒は、不発明で使用
する製造過程が独特でしかも＃規であるから、当然所望
の製品の収率及び製品に対する選択性の改嵜が実際に行
われるような工程で使用するのに特に適している。
する製造過程が独特でしかも＃規であるから、当然所望
の製品の収率及び製品に対する選択性の改嵜が実際に行
われるような工程で使用するのに特に適している。
本発明を明確に理解しやすくするために、本発明を実施
する現在公知の成長の方法′ｆｆ：説明する央流例を次
に記載する。しかしながら、画業界の熟達者には、本発
明の理念の範囲内の種々の変化及び変更は、この説明で
明り力・になるでめろうから、不発明の詳細な説明は、
好ましい芙ＪＭ悪様を示してはいるが、単に説明のため
に示すものであって、本発明の１ａ１］限と解釈するべ
きでないことはｄうまに定義する、 ＋ｌ） ｌ’−Ｗ、／ＦＪはｇ単位の触媒の重量を、
標準状Ｊ虎で測定したｄ／秒単位の反応体υ化の流量で
割った値と定義し、単位ばｇ−秒／７ｎｌである。
する現在公知の成長の方法′ｆｆ：説明する央流例を次
に記載する。しかしながら、画業界の熟達者には、本発
明の理念の範囲内の種々の変化及び変更は、この説明で
明り力・になるでめろうから、不発明の詳細な説明は、
好ましい芙ＪＭ悪様を示してはいるが、単に説明のため
に示すものであって、本発明の１ａ１］限と解釈するべ
きでないことはｄうまに定義する、 ＋ｌ） ｌ’−Ｗ、／ＦＪはｇ単位の触媒の重量を、
標準状Ｊ虎で測定したｄ／秒単位の反応体υ化の流量で
割った値と定義し、単位ばｇ−秒／７ｎｌである。
（２）「メタノール（ＣＨ３０Ｈ）転化率」は（仕込み
原料中のＣＨ３０Ｈのモル故）と定義する。
原料中のＣＨ３０Ｈのモル故）と定義する。
（３）「シアン化水素（ＨＣＮ）選択性」はと定義する
。
。
（４）「シアン化水素（ＨＣＮ）収率」はと足載する。
下記では、同径がボ’１１５１記の流動床反応容器で触
媒（谷場合とも約２５ｇ）を評価して、ニトリルのＡ択
性及び収率及びアルコール転化率を確定した。０２１７
．５容遺チから１８．５容器％まで、メタノール（ＣＨ
３０Ｈ） ７谷童φから８谷型％まで一アンモニア（Ｎ
’１（３） ７谷童係から９谷量裂まで及び残部がヘリ
ウムの反応体混合物を、所望のＷ／Ｆ １直にするのに
十分な流速で、触媒床の甲を上向きに流通させた。特に
指摘しない限り、温度は約４００ ’Ｏと約５００ ”
Ｃとの間に維持し、且つ圧力を約１２５ ｋＰａ （１
８，２ｐｓｉａ ）から約２００ ｋＰａ（２９ｐｓｉ
ａ ）までに維持した。
媒（谷場合とも約２５ｇ）を評価して、ニトリルのＡ択
性及び収率及びアルコール転化率を確定した。０２１７
．５容遺チから１８．５容器％まで、メタノール（ＣＨ
３０Ｈ） ７谷童φから８谷型％まで一アンモニア（Ｎ
’１（３） ７谷童係から９谷量裂まで及び残部がヘリ
ウムの反応体混合物を、所望のＷ／Ｆ １直にするのに
十分な流速で、触媒床の甲を上向きに流通させた。特に
指摘しない限り、温度は約４００ ’Ｏと約５００ ”
Ｃとの間に維持し、且つ圧力を約１２５ ｋＰａ （１
８，２ｐｓｉａ ）から約２００ ｋＰａ（２９ｐｓｉ
ａ ）までに維持した。
実施例１
Ｆ記の組成
Ｆｅ４（Ｍｏ０４）３−５０％５ｉ０２になっている触
媒を下記のようにして製造した。
媒を下記のようにして製造した。
２８％のアンモニア水７５６ｍ１に三酸化モリブデン（
ＭｅＯ２） ７３０．０ ＆ （５，０６９モル）を浴
屏した浴液及水１６００ｙを、水２４００ゴに硝は刻二
廷九水塩〔Ｆｅ（ＮＯｚ）３・９Ｈ２０） １３６６．
０ 、！Ｉ’（６，３と１モル）ぞ溶解した浴液に、か
き混ぜながら、ケゞル庄戊を妨げるのに十分な速度で添
加した。蘇那中に淡・４色の沈殿が生成した。ＰＨが２
．６になっている混８吻を、最初に生成した淡・４色の
沈殿が）１洋黄色に変色するまで、約１００″Ｃで刀口
熱した（Ｍ′９２時間）。カロ熱時間中、容器に覆いを
して、水分の損失を最小限にした。混合物を冷却して、
吸５１、慮過した。鉄／モリブデン戚化物（モリブデン
敵第二鉄）沈殿を果めて、水４０００７！で洗浄した。
ＭｅＯ２） ７３０．０ ＆ （５，０６９モル）を浴
屏した浴液及水１６００ｙを、水２４００ゴに硝は刻二
廷九水塩〔Ｆｅ（ＮＯｚ）３・９Ｈ２０） １３６６．
０ 、！Ｉ’（６，３と１モル）ぞ溶解した浴液に、か
き混ぜながら、ケゞル庄戊を妨げるのに十分な速度で添
加した。蘇那中に淡・４色の沈殿が生成した。ＰＨが２
．６になっている混８吻を、最初に生成した淡・４色の
沈殿が）１洋黄色に変色するまで、約１００″Ｃで刀口
熱した（Ｍ′９２時間）。カロ熱時間中、容器に覆いを
して、水分の損失を最小限にした。混合物を冷却して、
吸５１、慮過した。鉄／モリブデン戚化物（モリブデン
敵第二鉄）沈殿を果めて、水４０００７！で洗浄した。
モ））ブデン戚第二鉄沈殿な４０条の水性シリカ・ゾル
（ナルコアダ（ＮａｌｃｏａｇＪ ２３２７ ） ２５
００．ＯＪに入れてスラリーにし、スラリーの流動性を
維持するの十分な速度で硝ば乞添ツノ日してそわのＰＨ
な２にｐ４４した。スラリーを♂−ル・ジャーに移し、
約１６吋間、あるいは１ｍ１体粒子の粒度が縮小して１
０μよりも小さくなるまで、ボールミル粉砕をした。ボ
ールミル７分枠したスラリーをジャーに移して、覆いを
し、２時１闇刀日熱し、譲Ａ楢して約２７００−の容積
にした。仄にスラリー乞約１５ＣＩＣｖ一度で噴霧乾燥
した。乾燥した粒子乞空気甲で７８５ ’０で２時間焼
成して、シリカ５０ｉ量係にづ旦持されたイ占性月虫媒
を得た。
（ナルコアダ（ＮａｌｃｏａｇＪ ２３２７ ） ２５
００．ＯＪに入れてスラリーにし、スラリーの流動性を
維持するの十分な速度で硝ば乞添ツノ日してそわのＰＨ
な２にｐ４４した。スラリーを♂−ル・ジャーに移し、
約１６吋間、あるいは１ｍ１体粒子の粒度が縮小して１
０μよりも小さくなるまで、ボールミル粉砕をした。ボ
ールミル７分枠したスラリーをジャーに移して、覆いを
し、２時１闇刀日熱し、譲Ａ楢して約２７００−の容積
にした。仄にスラリー乞約１５ＣＩＣｖ一度で噴霧乾燥
した。乾燥した粒子乞空気甲で７８５ ’０で２時間焼
成して、シリカ５０ｉ量係にづ旦持されたイ占性月虫媒
を得た。
実施例２
本／Ａ明による）ｑ’Ｊｉ媒の改良点を証明するための
比較のために、特公昭５３−１４９９００号明細書の実
施例１に記載の過程に従って触媒′？：製造した。
比較のために、特公昭５３−１４９９００号明細書の実
施例１に記載の過程に従って触媒′？：製造した。
パラモリブデン酸アンモニウム（（ＮＨ４）、Ｍｏ７ｏ
２４・４ＨａＯ〕５７−５ ｇ（０，０４６５モル）を
水７５０ゴに溶解した浴液乞、硝は第二鉄九水塩 （Ｆｅ（ＮＯｚ）３・９Ｈ２０） ３９４−７ 、！ｌ
ｉ’ （０，９７７モル）乞水７５０ ｍｇに溶解した
溶液に激しくか＠混ぜなから添刀口した。溶液（沈殿は
生じていない）のＰＢは１であった。次にシリカゾル（
３１２，５，Ｌ シリカ４０％、ナルコアグ２３２７）
を添刀口した。混合物を約９０゛Ｃで譲鰯して容積を約
３５０ｒｎｌにし、噴霧乾燥した。噴霧乾燥した物質を
約２５０ ”Ｃで１２時間那熱し、５００°Ｃで１６時
間焼成した。
２４・４ＨａＯ〕５７−５ ｇ（０，０４６５モル）を
水７５０ゴに溶解した浴液乞、硝は第二鉄九水塩 （Ｆｅ（ＮＯｚ）３・９Ｈ２０） ３９４−７ 、！ｌ
ｉ’ （０，９７７モル）乞水７５０ ｍｇに溶解した
溶液に激しくか＠混ぜなから添刀口した。溶液（沈殿は
生じていない）のＰＢは１であった。次にシリカゾル（
３１２，５，Ｌ シリカ４０％、ナルコアグ２３２７）
を添刀口した。混合物を約９０゛Ｃで譲鰯して容積を約
３５０ｒｎｌにし、噴霧乾燥した。噴霧乾燥した物質を
約２５０ ”Ｃで１２時間那熱し、５００°Ｃで１６時
間焼成した。
兄成したボ媒は妖／′モリブデン原子比が６／１でるり
、シリカ５０正量襲に担持されていた。
、シリカ５０正量襲に担持されていた。
×ＪＭ飼６
本発明による触媒の改良点を更に証明子るための比較の
ために、鉄／モリブデン原子比を・、モリブデン戚第二
鉄の１に学量論量である’１ １／１．５にしたことを
〆いて、妊公昭５３−１４９９００号明細省の実／ｌｉ
！ｉ列１に記載の過程に従って触媒を製造した。
ために、鉄／モリブデン原子比を・、モリブデン戚第二
鉄の１に学量論量である’１ １／１．５にしたことを
〆いて、妊公昭５３−１４９９００号明細省の実／ｌｉ
！ｉ列１に記載の過程に従って触媒を製造した。
パラモリブデン酸アンモニウム１ｏ ３．３ ｇ（０，
０８３６モル）を水７５０１ｎｌに溶解した溶液を硝赦
第二鉄几水項１５７．９．９ （０，３９１モル）を水
３００ｒｎｌに溶解したｄ液に、激しくかき混ぜながら
添加した。添カロ及びかき混ぜが児結した直後には、混
合！Ｉりは、ＰＨが１で、緑色を帯びたデルになった。
０８３６モル）を水７５０１ｎｌに溶解した溶液を硝赦
第二鉄几水項１５７．９．９ （０，３９１モル）を水
３００ｒｎｌに溶解したｄ液に、激しくかき混ぜながら
添加した。添カロ及びかき混ぜが児結した直後には、混
合！Ｉりは、ＰＨが１で、緑色を帯びたデルになった。
混８９７Ｊを水で希釈して全容積を約１８００ゴにして
、流動性を工曽カロさせた。次にシリカゾル（２ｓｓ、
ｏｇ、シリカ４０％、ナルコアグ２３．２７）を添那し
、且つ混合物を譲、陥して約１５００ｍｌｖ）容積にし
た。混合′ｇＪ乞噴ぼ乾燥し、２５０ ”Ｏで１２時間
加熱し、５００’Ｏで１６時間焼ノ況した。活性触媒は
シリカ５０重量％を含有していた。
、流動性を工曽カロさせた。次にシリカゾル（２ｓｓ、
ｏｇ、シリカ４０％、ナルコアグ２３．２７）を添那し
、且つ混合物を譲、陥して約１５００ｍｌｖ）容積にし
た。混合′ｇＪ乞噴ぼ乾燥し、２５０ ”Ｏで１２時間
加熱し、５００’Ｏで１６時間焼ノ況した。活性触媒は
シリカ５０重量％を含有していた。
実施例
笑施例１から実泥例６までの触媒を上記の反応容器に別
個にｍｌめて、メタノール’＆ｌｆｆ１化してシアン化
水木（ＨＣＮ）にするのに使用した。パラメーター及び
結果を第１辰に示す。
個にｍｌめて、メタノール’＆ｌｆｆ１化してシアン化
水木（ＨＣＮ）にするのに使用した。パラメーター及び
結果を第１辰に示す。
精米から、本発明による改良方法に従って製造した触媒
（）甥媒１）は、先行技術による触媒（触媒２及び触媒
６）に比較して、央買市に高いシアン化水累選択性及び
収′４を得て、不発明による触媒が示しｆｃ改良点を証
明した。
（）甥媒１）は、先行技術による触媒（触媒２及び触媒
６）に比較して、央買市に高いシアン化水累選択性及び
収′４を得て、不発明による触媒が示しｆｃ改良点を証
明した。
実施例５
アルコール酸化反応に触媒作用乞する、不発明による触
媒の有効性を示すために、上記実施例１の触媒を、上記
の反応容器に詰めて、メタノールをホルムアルデヒド（
ＨＣＨＯ）に転化するのに使用した。パラメーターを下
記の第２表に示す。
媒の有効性を示すために、上記実施例１の触媒を、上記
の反応容器に詰めて、メタノールをホルムアルデヒド（
ＨＣＨＯ）に転化するのに使用した。パラメーターを下
記の第２表に示す。
第２表
触媒 １
Ｆｅ／Ｍｏ原子比 １ ｙ’ １．５反応温度、℃
４２９ 圧力、１０”ｋＰａ １．０８仕込み原料、容
量係 ＣＨ３０Ｈ７，Ｏ ｏ、、 １８．０ Ｈｅ ７５．０Ｗ／ＦＸｇ−秒
／＊ ４．［］ＣＨ３０Ｈ伝化率、モル％ ９
７．２ ＣＨＯ 選択性、モル％ ９５．４ 収率、モル％ ９２．７ このように、元ＶＣ，Ｙ＠示した目的及び利点を完全に
満足する触媒及び１式媒の使用方法な、本発明によって
提供したことは明白でおる。徨々の特定り実施例及びそ
れの実施ｇ様に関して本発明を説明したが、不発明はこ
れらに電１」限されるものではなく、且つ当業界の熟達
者にとっては、前記の説明に鑑がみて、多くの代替、変
更、及び変化は明白であろうことは言うまでもない。従
って、このような代替、変更、及び変化はすべて本発明
の理念及び広い、範囲の中に収まるものとして包含しよ
うとするものでめる。
４２９ 圧力、１０”ｋＰａ １．０８仕込み原料、容
量係 ＣＨ３０Ｈ７，Ｏ ｏ、、 １８．０ Ｈｅ ７５．０Ｗ／ＦＸｇ−秒
／＊ ４．［］ＣＨ３０Ｈ伝化率、モル％ ９
７．２ ＣＨＯ 選択性、モル％ ９５．４ 収率、モル％ ９２．７ このように、元ＶＣ，Ｙ＠示した目的及び利点を完全に
満足する触媒及び１式媒の使用方法な、本発明によって
提供したことは明白でおる。徨々の特定り実施例及びそ
れの実施ｇ様に関して本発明を説明したが、不発明はこ
れらに電１」限されるものではなく、且つ当業界の熟達
者にとっては、前記の説明に鑑がみて、多くの代替、変
更、及び変化は明白であろうことは言うまでもない。従
って、このような代替、変更、及び変化はすべて本発明
の理念及び広い、範囲の中に収まるものとして包含しよ
うとするものでめる。
代理人 残材 皓
第１頁の続き
０発 明 者 トーマス・チャールズ・クークラ−
アメリカ合衆国ミズリー州メリ
ーランドφハイッ・プルックモ
ント・ドライブ１１９４１
手続補正書
１、事件の表示
昭和５８年特許願第１８１７９５号
２、発明の名称
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
４、代理人
昭和 年 ｎ 日
６、補正により増加する発明の数１
７、補正の対象
２、特許請求の範囲
（１）実験式、
ＦｅＥＬＭＯｂｏ。
（式中、ａは１であり、
ｂは１かも５までであり、且つ
Ｃは、Ｆｅ及びＭｏが触媒中に存在している時に、酸化
状態になっている、 それらの原子価の必要条件を満足す るように決まる数である、） で表わされ、 （ａ） モリブデン酸アンモニウム水溶液を、鉄／モ
リブデン酸化物沈殿を生成させるのに十分な量り硝酸第
二鉄水溶液と混合し、 転化させるのに十分な温度で十分な時間の間加熱し、 ＣＱ） 黄褐色から黄色までの色の鉄／モリブデン酸
化物沈殿を混合物水性相から分離し、（４） 黄褐色
から黄色までの色の鉄／モリブデン酸化物沈殿から吸蔵
不純物を洗浄し、 （６） 黄褐色から黄色までの色の鉄／モリブデン酸
化物沈殿と水との水性スラリーを作り、（ｆ） 鉄／
モリブデン酸化物水性スラリーを乾燥粒子にし、且つ （ｇ） 乾燥粒子をか焼して活性触媒にする、ことか
らなる方法によって製造ｌる、アルコールの酸化及びア
ンモ酸化に有効な、触媒活性の酸化状態になっている鉄
及びモリブデンを含有することを特徴とする触媒。
状態になっている、 それらの原子価の必要条件を満足す るように決まる数である、） で表わされ、 （ａ） モリブデン酸アンモニウム水溶液を、鉄／モ
リブデン酸化物沈殿を生成させるのに十分な量り硝酸第
二鉄水溶液と混合し、 転化させるのに十分な温度で十分な時間の間加熱し、 ＣＱ） 黄褐色から黄色までの色の鉄／モリブデン酸
化物沈殿を混合物水性相から分離し、（４） 黄褐色
から黄色までの色の鉄／モリブデン酸化物沈殿から吸蔵
不純物を洗浄し、 （６） 黄褐色から黄色までの色の鉄／モリブデン酸
化物沈殿と水との水性スラリーを作り、（ｆ） 鉄／
モリブデン酸化物水性スラリーを乾燥粒子にし、且つ （ｇ） 乾燥粒子をか焼して活性触媒にする、ことか
らなる方法によって製造ｌる、アルコールの酸化及びア
ンモ酸化に有効な、触媒活性の酸化状態になっている鉄
及びモリブデンを含有することを特徴とする触媒。
（２）ａが１であり〜且つｂが１．５である、上記第（
１）項に記載の触媒。
１）項に記載の触媒。
（３）三酸化モリブデンをアンモニア水に溶解して、モ
リブデン酸アンモニウム水溶液を製造する、前記方法に
より得ることができる、前記第（１）項ｆ ｆｊは第（
２）項に記載の触媒。
リブデン酸アンモニウム水溶液を製造する、前記方法に
より得ることができる、前記第（１）項ｆ ｆｊは第（
２）項に記載の触媒。
（４）触媒が、触媒の全重量の１０重量％からｔ９０重
量％までから成る保持体物質を含有する、前記第（１）
項〜第（３）項のいずれか１項に記載の触媒。
量％までから成る保持体物質を含有する、前記第（１）
項〜第（３）項のいずれか１項に記載の触媒。
（５） 保持体物質が触媒の全重量の６５重量％から
６５重景％までから成る上記第（４）項に記載の触媒。
６５重景％までから成る上記第（４）項に記載の触媒。
の触媒。
（７）黄褐色から黄色までの色の鉄／モリブデン酸化物
沈殿の水性スラリー生成中に、鉄／モリブデン酸化物沈
殿を水性保持体物質混合物に添加することによって、保
持体物質を触媒中に混合する、（８）水性スラリーを噴
霧乾燥して乾燥粒子を作る、ｆ９） 乾燥粒子を５０
０°Ｃから１１５０℃までの温００）か焼温度が約７５
０°Ｃから約９００℃までである、上記第（９）項に記
載の触媒。
沈殿の水性スラリー生成中に、鉄／モリブデン酸化物沈
殿を水性保持体物質混合物に添加することによって、保
持体物質を触媒中に混合する、（８）水性スラリーを噴
霧乾燥して乾燥粒子を作る、ｆ９） 乾燥粒子を５０
０°Ｃから１１５０℃までの温００）か焼温度が約７５
０°Ｃから約９００℃までである、上記第（９）項に記
載の触媒。
（印 実験式、
Ｆｅ、ＭＯｂＯ８
（式中、ａは１であり、
ｂは１から５までであり、且つ
Ｃは、１；′ｏ及びＭＯが触媒中に存在している時に、
酸化状態になっている、 それらの原子価の必要条件を満足す るように決まる数である、） で表わされ、触媒活性酸化状態にある鉄およびモリブデ
ンを含む触媒を製造する方法において、（ａｌ モリ
ブデン酸アンモニウム水溶液を、鉄／モリブデン酸化物
沈殿を生成させるのに十分な量の硝酸第二鉄水溶液と混
合し、 （ｂ） 鉄／モリブデン酸化物水性混合物を、最初に
生成した褐色の沈殿を黄褐色から黄色までの色の沈殿に
転化させるのに十分な温度で、十分な時間の間加熱し、 （ｃ） 黄褐色から黄色までの色の鉄／モリブデン酸
化物沈殿を混合物水性相から分離し、（ｄ） 黄褐色
から黄色までの色の鉄／モリブデン酸化物沈殿から吸蔵
不純物を洗浄し、 （ｅ） 黄褐色から黄色までの色の鉄／モリブデン酸
化物沈殿と水との水性スラリーを作り、（ｆ） 鉄／
モリブデン酸化物水性スラリーを乾燥粒子にし、且つ （ｇ） 乾燥粒子をか焼して活性触媒にする、ことを
特徴とする、触媒の製造方法。
酸化状態になっている、 それらの原子価の必要条件を満足す るように決まる数である、） で表わされ、触媒活性酸化状態にある鉄およびモリブデ
ンを含む触媒を製造する方法において、（ａｌ モリ
ブデン酸アンモニウム水溶液を、鉄／モリブデン酸化物
沈殿を生成させるのに十分な量の硝酸第二鉄水溶液と混
合し、 （ｂ） 鉄／モリブデン酸化物水性混合物を、最初に
生成した褐色の沈殿を黄褐色から黄色までの色の沈殿に
転化させるのに十分な温度で、十分な時間の間加熱し、 （ｃ） 黄褐色から黄色までの色の鉄／モリブデン酸
化物沈殿を混合物水性相から分離し、（ｄ） 黄褐色
から黄色までの色の鉄／モリブデン酸化物沈殿から吸蔵
不純物を洗浄し、 （ｅ） 黄褐色から黄色までの色の鉄／モリブデン酸
化物沈殿と水との水性スラリーを作り、（ｆ） 鉄／
モリブデン酸化物水性スラリーを乾燥粒子にし、且つ （ｇ） 乾燥粒子をか焼して活性触媒にする、ことを
特徴とする、触媒の製造方法。
０２） アルコール、アンモニアおよび分子状酸素を
気相状態で高められた温度において、触媒の存在下で反
応せしめることからなり、触媒が実験式、 ＦｅａＭＯｂＯ８ （式中、ａは１であり、 ｂは１から５までであり、且つ Ｃは、Ｆｅ及びＭｏが触媒中に存在している時に、酸化
状態になっている、 それらの原子価の必要条件を満足す るように決まる数である、） で表わさｎｌ （ａ） モリブデン酸アンモニウム水溶液を、鉄／モ
リブデン酸化物沈殿を生成させるのに十分な量の硝酸第
二鉄水溶液と混合し、 （ｂ） 鉄／モリブデン酸化物水性混合物を、最初に
生成した褐色の沈殿を黄褐色から黄色までの色の沈殿に
転化させるのに十分な温度で、十分な時間の間加熱し、 （Ｃ）黄褐色から黄色までの色の鉄／モリブデン酸化物
沈殿を混合物水性相から分離し、（ｄ） 黄褐色から
黄色までの色の鉄／モリブデン酸化物沈殿から吸蔵不純
物を洗浄し、 （ｅ） 黄褐色から黄色までの色の鉄／モリブデン酸
化物沈殿と水との水性スラリーを作り、（ｆ） 鉄／
モリブデン酸化物水性スラリーな乾燥粒子にし、且つ （ｇ） 乾燥粒子をか焼して活性触嫌にする、ことか
らなる方法によって製造できることを特徴とする、ニト
リルの製造方法。
気相状態で高められた温度において、触媒の存在下で反
応せしめることからなり、触媒が実験式、 ＦｅａＭＯｂＯ８ （式中、ａは１であり、 ｂは１から５までであり、且つ Ｃは、Ｆｅ及びＭｏが触媒中に存在している時に、酸化
状態になっている、 それらの原子価の必要条件を満足す るように決まる数である、） で表わさｎｌ （ａ） モリブデン酸アンモニウム水溶液を、鉄／モ
リブデン酸化物沈殿を生成させるのに十分な量の硝酸第
二鉄水溶液と混合し、 （ｂ） 鉄／モリブデン酸化物水性混合物を、最初に
生成した褐色の沈殿を黄褐色から黄色までの色の沈殿に
転化させるのに十分な温度で、十分な時間の間加熱し、 （Ｃ）黄褐色から黄色までの色の鉄／モリブデン酸化物
沈殿を混合物水性相から分離し、（ｄ） 黄褐色から
黄色までの色の鉄／モリブデン酸化物沈殿から吸蔵不純
物を洗浄し、 （ｅ） 黄褐色から黄色までの色の鉄／モリブデン酸
化物沈殿と水との水性スラリーを作り、（ｆ） 鉄／
モリブデン酸化物水性スラリーな乾燥粒子にし、且つ （ｇ） 乾燥粒子をか焼して活性触嫌にする、ことか
らなる方法によって製造できることを特徴とする、ニト
リルの製造方法。
（１３） アルコールがメタノールであり、ニトリル
がシアン化水素である、前記第０９項に記載の方法。
がシアン化水素である、前記第０９項に記載の方法。
（１４） １００〜６００ ｋＰａの圧力、３５０〜
５５０℃の温度で行う、前記第（１３項または第（１３
）項に記載の刀方法。
５５０℃の温度で行う、前記第（１３項または第（１３
）項に記載の刀方法。
０５）圧力が１２５〜２’ＯＱ ｋＰａｓ温度が４ｏｏ
〜前記第側項〜第ａ■項のいずれか１項に記載の方法。
〜前記第側項〜第ａ■項のいずれか１項に記載の方法。
ａ′７） アルコールおよび分子状酸素を気相状態で
高められた温度にお〜・て、触媒の存在下で反応せしめ
ることがらなり、触媒が 実験式、 ？ｅａＭＯｂＯ８ （式中、ａは１であり、 ｂは１がら５までであり、且つ Ｃは、 Ｆｅ 及びＭＯが触媒中に存在してイル時に
、酸化状態になっている、 それらの原子価の必要条件を満足す るように決まる数である、） で夛わされ、 （２，）モリブデン酸アンモニウム水溶液を、鉄／モリ
ブデン酸化物沈殿を生成させるのに十分な量の硝酸第二
鉄水溶液と混合し、 （ｂ） 鉄／モリブデン酸化物水性混合物を、最初に
生成した褐色の沈殿を黄褐色から黄色までの色の沈殿に
転化させるのに十分な温度で、十分な時間の間加熱し、 （ｃ）黄褐色から黄色までの色の鉄／モリブデン酸化物
沈殿を混合物水性相から分離し、（ｄ）黄褐色から黄色
までの色の鉄／モリブデン酸化物沈殿から吸蔵不純物を
洗浄し、 （θ）黄褐色から黄色までの色の鉄／モリブデン酸化物
沈殿と累との水性スラリーを作り、（ｆ） 鉄／モリ
ブデン酸化物水性スラリーを乾燥粒子にし、且つ （ｇ） 乾燥粒子を焼成して活性触媒にする、ことか
らなる方法によって製造できることを特徴とする、カル
ボニル化合物の製造方法。
高められた温度にお〜・て、触媒の存在下で反応せしめ
ることがらなり、触媒が 実験式、 ？ｅａＭＯｂＯ８ （式中、ａは１であり、 ｂは１がら５までであり、且つ Ｃは、 Ｆｅ 及びＭＯが触媒中に存在してイル時に
、酸化状態になっている、 それらの原子価の必要条件を満足す るように決まる数である、） で夛わされ、 （２，）モリブデン酸アンモニウム水溶液を、鉄／モリ
ブデン酸化物沈殿を生成させるのに十分な量の硝酸第二
鉄水溶液と混合し、 （ｂ） 鉄／モリブデン酸化物水性混合物を、最初に
生成した褐色の沈殿を黄褐色から黄色までの色の沈殿に
転化させるのに十分な温度で、十分な時間の間加熱し、 （ｃ）黄褐色から黄色までの色の鉄／モリブデン酸化物
沈殿を混合物水性相から分離し、（ｄ）黄褐色から黄色
までの色の鉄／モリブデン酸化物沈殿から吸蔵不純物を
洗浄し、 （θ）黄褐色から黄色までの色の鉄／モリブデン酸化物
沈殿と累との水性スラリーを作り、（ｆ） 鉄／モリ
ブデン酸化物水性スラリーを乾燥粒子にし、且つ （ｇ） 乾燥粒子を焼成して活性触媒にする、ことか
らなる方法によって製造できることを特徴とする、カル
ボニル化合物の製造方法。
（１８） アルコールがメタ、′−ルであり、カル４
ぐニル化合物がフォルムフルデヒドである、前記第（１
７）項に記載の方法。
ぐニル化合物がフォルムフルデヒドである、前記第（１
７）項に記載の方法。
（１９１１００〜６００ ｋｐａの圧力、３５Ｄ〜５５
０℃の温度で行う、前記第（Ｌ７）項に記載の方法。
０℃の温度で行う、前記第（Ｌ７）項に記載の方法。
（２０） 流速Ｗ ／ Ｆが２〜１５ Ｐ ４０／ｙ
ｎｌＩ）範囲ニある、前記ｇ（１７）項〜第（１０項に
記載の方法。
ｎｌＩ）範囲ニある、前記ｇ（１７）項〜第（１０項に
記載の方法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）芙験式、 Ｆ ｅａＭｏ ｂＯＣ （式中、ａは１であり、 ｂは１から５才でであり、且つ Ｃは、Ｆｅ及びＭＯか触媒中に存在している時に、酸化
状態になっている、 それらの原子価の必要条件を満足す るように決まる数である、） で表わされ、 （ａ） モリブデン酸アンモニウム水浴液を、鉄／モ
リブデン酸化物沈殿を生成させるのに十分な量の硝酸第
二鉄水溶液と混合し、 （ｂ） 鉄／モリブデン酸化物水性混合物を、最初に
生成した褐色の沈殿を黄褐色から黄色までの色の沈殿に
転化させるのに十分な温度で、雫分な時間の間加熱し、 （Ｃ） 黄褐色から黄色までの色の鉄／モリブデン酸
化物沈殿を混合物水性相から分離し、（ｄ） 黄褐色
から黄色までの色の鉄／モリブデン酢化物沈殿から吸蔵
不純物を洗浄し、 （ｅ） ９＜褐色から黄色までの色の鉄／モリブデン
酸化物沈殿と水との水性スラリーを作り、（ｆ） 鉄
／モリブデン酸化物水性スラリーを乾燥粒子にし、且つ （ｇ） 乾燥粒子を焼成して活性触媒にする、ことに
よって製造する、アルコールの酸化及びアンモ酸化に有
効な、触媒活性の酸化状態になっている鉄及びモリブデ
ンを含有することを特徴とする触媒。 （２）ａ力５１であり、且つｂが１．５であるこきを特
徴とする上記第（１）項に記載の触媒。 （３）三酸化モリブデンをアンモニア水に溶解して、モ
リブデン酸アンモニウム水溶液を製造することを特徴と
する、前記第（１）項に記載の触媒。 （４）触媒が、触媒の全重量の約１０重量％から約９０
重量％までから成る保持体物質を含有するこきを特徴と
する、前記第（１）項に記載の触媒。 （５）保持体物質が触媒の全重量の約６５重量％から約
６５重量％までから成ることを特徴とする、上記第（４
）項に記載の触媒。 （６）保持体物質がシリカであることを特徴とする、前
記第（４）項に記載の触媒。 （力 黄褐色から黄色までの色の鉄／モリブデン酸化物
沈殿の水性スラリー生成中に、鉄／モリブデン酸化物沈
殿を水性保持体物質混合物に添加することによって、保
持体物質を触媒中に混合することを特徴とする、前記第
（４）項に記載の触媒。 （８）水性スラリーを噴霧乾、燥して乾燥粒子を作るこ
とを特徴とする、前記第（１）項に記載の触媒。 （９）乾燥粒子を約５００℃から約１１５０℃までの温
度で焼成することを特徴とする、前記第（１）項に記載
の触媒。 （１０）焼成温度が約７５０°Ｃから約９００°Ｃまで
で。 あることを特徴とする、上記第（９）項に記載の触媒。 圓 実験式、 ＦｅａＭＯｂＯ６ （式中、ａは１であり、 ｂは１から５までであり、且つ ＣはＦｅ及びＭ○が触媒中に存在している時に、酸化状
態になっているそれ らの原子価の必要条件を満足するよ うに決まる数である、） で表わされ、 （ａ） モリブデン酸アンモニウム水浴液を、鉄／モ
１ｊプデン酸化物沈殿を生成させるのに十分な量の硝酸
第二鉄水溶液と混合し、 （ｂ） 鉄／′モリブデン酸化物水性混合物を、最初
に生成した褐色の沈殿を黄褐色から黄色までの色の沈殿
に転化させるのに十分な温度で、十分な時間の間加熱し
、 （Ｃ） 買１％色から黄色までの色の鉄／モリブデン
戯化物沈殿を混合物の水性相から分離し、（ｄ） 黄
褐色から黄色までの色の鉄／モリブデン酸化物沈殿から
吸蔵不純物を洗浄し、 （ｅ）黄褐色から黄色までの色の鉄／モリブデン酸化物
沈殿と水との水性スラリーを作り、（ｆ） 鉄／モリ
ブデン酸化物水性スラ１）−を乾燥粒子にし、且つ （ｇ） 乾燥粒子を焼成して活性触媒に亡る、ことに
よって製造する、触媒活性の酸化状態にな状酸素を反応
させることを特徴とするニドＩＪルの製造方法。 ＩＬ７Ｊ ａが１であり、且つｂが１．５であること
を特徴とする、上記第１項に記載の方法。 （１３）三酸化モリブデンをアノモニア水に俗解してモ
リブデン酸アンモニウム水浴液を製造することを特徴と
する、前記第αυ項に記載の方法。 αａ 触媒が、触媒の全重量の約１ｏ重量％から約９０
重量％までから成る保持体物質を含有することを特徴と
する、前記第圓項に記載の方法。 （１９保持体物質が触媒の全重量の約６５重量％から約
６５首量％までから成ることを特徴とする、上記第α４
）項に記載の方法。 （１６）保持体がシリカであることを特徴とする、前記
第０４）項に記載の方法。 α７）黄褐色から黄色までの色の扶／モリブデン酸化物
沈殿の水性スラリー生成中に、鉄／モリブデン醒化物沈
殿を水性保持体物質混合物に添加することによって、保
持体物質を触媒中に混合することを特徴とする、前記第
１項に記載の方法。 ａｅ；ｒ 水性スラリーを吹霧乾燥して乾燥粒子にす
ることを特徴とする、前記第圓項に記載の方法。 ■ 芝洪粒子を約５００℃から約１１５０℃才での温度
で焼成することを％徴とする、前記第圓項に記載の方法
。 （２０）焼成温度が約７５０°Ｃから約９００°Ｃまて
であることを特徴とする、上記第０９）項に記載の方法
。 （２１） アルコールはメタノールであり、且つニト
リルはシアン化水素であることを特徴とする、前記第（
１１）項に記載の方法。 （２２Ｉ 処理を約１００ ｋＰａから約６００ ｋ
Ｐａまでの圧力、及び約６５０°Ｃから約５５０℃王で
の温度で行うことを特徴とする、前記ｇｏ項に記載の方
法０ （２３１圧力は約１２５ ｋＰａから約２００ ｋＰａ
ｇでてあり、且つ温度は約４００ ’Ｏから約５００
°Ｃまでであることを特徴とする、上記第（２２）項に
記載の方法０ （２４）流速ｗ ／ Ｆが約２ｇ−秒／ ｍｌから約１
５ｇ−秒／祷までの範囲内であることを特徴とする、上
記第（ハ）項に記載の方法。 （２５）実験式、 ＦｅａＭＯｂＯ６ （式中、ａは１であり、 ｂは１から５までであり、且つ Ｃは触媒中に存在している時に酸化状 態になっているＦｅ及びＭｏの原子価 の必要条件を満足するように決まる 数である） で表わされ、 （ａ） モリブデン酸アンモニウム水溶液を、鉄／モ
リブデン酸化物沈殿を生成させるのに十分な量の硝酸第
二鉄水溶液と混合し、 （ｂ） 鉄／モリブデン酸化物水性混合物を、最初に
生成した褐色の沈殿を黄械色から褐色までの色の沈殿に
転化させるのに十分な温度で、十分な時間の間加熱し、 （Ｃ） 黄褐色から黄色までの色の鉄／モリブデン耐
°化物沈殿を混合物の水性相から分離し、（ｄ） 黄
褐色から黄色までの色の鉄／モリブデン酸化物沈殿から
吸蔵不純物を洗浄し、 （ｅ） 黄褐色から黄色までの色の鉄／モリブデン酸
化物沈殿と水との水１スラリーを作り、（ｆ）鉄／モリ
ブデン酸化物水性スラリーを乾燥粒子にし、且つ （ｇ） 乾燥粒子を焼成して活性触媒にする、ことに
よって製造する、触媒活性の酸化状態（こなさせること
を特徴とするカルボニル化合物の製造方法。 （２６） ＦＯ−が１であり、且つｂが１．５である
ことをｑ寺徴とする、上記第（２５）項に記載の方法。 （２７）三酸化モリブデンをアンモニア水にＰａ Ｍ
シてモリブデン酸アンモニウム水溶液をＨＡすることを
特徴とする、前記第（２５）項に記載の方法。 １２８）触媒が、触媒の全重量の約１０重量％から約９
０重量％までから成る保持体物質を含有することを特徴
とする、前記第（２５）項に記載の方法。 （２９）保持体物質が触媒の全重量の約６５重量％から
約６５重量％までから成ることを特徴とする上記第（２
匈項に記載の方法。 （３０）保持体物質がシリカであることを特徴とする前
記第（ハ）項に記載の方法。 ０１）黄褐色から黄色までの色の鉄／モリブデン酸化物
沈殿の水性スラリー生成中に、鉄／モリゾテン酸化物沈
殿を水性保持体物質混合物に添加することによって、保
持体物質を触媒中に混合することを特徴とする前記第（
ハ）項に記載の方法。 （３４水性スラリーを噴腓乾燥して乾燥粒子を作ること
を特徴とする前記第（２５）項に記載の方法。 （漏 乾燥粒子を約５００ ’Ｃから約１１５０’Ｃま
での温度で焼成することを特徴とする前記第（２５）項
に記載の方法。 （３自 焼成温度が約７５０’Ｃから約９ Ｄ ［１
１’Ｃ！までであるこ吉を特徴とする上記第（３３，’
項に記載の方法。 （３５） アルコールはメタノールであり、且つカル
ボニル化合物はホルムアルデヒドであることを特徴とす
る、前記第（２５１項に記載の方法。 （３５） 処理を約１００ ｋＰａから約６００ ｋ
Ｐａまての圧力、及び約６５０°Ｃから約５５０℃まで
の温度で行うことを特徴とする、前記第０５）項に記載
の方法。 （３７）流速Ｗ／［７が約２ｇ−秒／ ｍｌから約１５
ｇ−秒／ Ｍ３までの範囲内であることを特徴とする、
上記第（３Ｇ）項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US43054682A | 1982-09-30 | 1982-09-30 | |
| US430546 | 1982-09-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5987047A true JPS5987047A (ja) | 1984-05-19 |
Family
ID=23707991
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58181795A Pending JPS5987047A (ja) | 1982-09-30 | 1983-09-29 | アルコ−ルの酸化及びアンモ酸化用触媒及びその製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0107638B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5987047A (ja) |
| AT (1) | ATE34090T1 (ja) |
| CA (1) | CA1202948A (ja) |
| DE (1) | DE3376529D1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102240554A (zh) * | 2011-04-27 | 2011-11-16 | 华烁科技股份有限公司 | 铁钼法甲醇氧化制甲醛的催化剂的无污染制备方法 |
| JP2016534131A (ja) * | 2013-09-03 | 2016-11-04 | ミリアント・コーポレイションＭｙｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | １，３−プロパンジオールからアクリル酸、アクリロニトリルおよび１，４−ブタンジオールを製造する方法 |
| CN109806881A (zh) * | 2017-11-20 | 2019-05-28 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种用于甲醇氧化制甲醛的铁钼催化剂及其制备方法 |
| CN110893344A (zh) * | 2018-09-13 | 2020-03-20 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种甲醇氧化制甲醛铁钼催化剂及制备和应用 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19647527C1 (de) * | 1996-11-16 | 1998-03-12 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Cyanoverbindungen durch Ammonoxidation |
| US7763225B2 (en) | 2007-06-25 | 2010-07-27 | Ascend Performance Materials Llc | Process of catalytic ammoxidation for hydrogen cyanide production |
| ES2319949B1 (es) * | 2007-11-13 | 2010-03-17 | Consejo Superior De Investigaciones Cientificas | Proceso catalitico de produccion de nitrilos a partir de alcoholes. |
| CN106669705A (zh) * | 2016-12-26 | 2017-05-17 | 阳泉煤业（集团）有限责任公司 | 用于甲醇氨氧化反应催化剂及其制备成型方法 |
| WO2018141826A1 (en) | 2017-02-06 | 2018-08-09 | Haldor Topsøe A/S | Production of acetonitrile and/or hydrogen cyanide from ammonia and methanol |
| CN116037216B (zh) * | 2023-01-04 | 2025-06-06 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种甲醇氨氧化催化剂及其制备方法和应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51112494A (en) * | 1975-03-05 | 1976-10-04 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Manufacture of catalysts |
| JPS5243638A (en) * | 1975-09-26 | 1977-04-05 | Masaharu Adachi | Fulllautomatic opening and closing method of vinyl film in ridged and furrow vinyl house |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| LU37832A1 (ja) * | 1958-10-28 | |||
| US3855153A (en) * | 1973-07-26 | 1974-12-17 | Reichhold Chemicals Inc | Unsupported catalyst for the oxidation of methanol to formaldehyde |
| IL55073A (en) * | 1977-07-28 | 1982-01-31 | Standard Oil Co | Catalysts for the oxidation and ammoxidation of olefins |
| US4181629A (en) * | 1978-06-19 | 1980-01-01 | Euteco S.P.A. | Catalyst for the oxidation of methanol to formaldehyde and a method of preparing the catalyst |
-
1983
- 1983-09-28 AT AT83870099T patent/ATE34090T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-09-28 DE DE8383870099T patent/DE3376529D1/de not_active Expired
- 1983-09-28 EP EP83870099A patent/EP0107638B1/en not_active Expired
- 1983-09-29 JP JP58181795A patent/JPS5987047A/ja active Pending
- 1983-09-29 CA CA000437989A patent/CA1202948A/en not_active Expired
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51112494A (en) * | 1975-03-05 | 1976-10-04 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Manufacture of catalysts |
| JPS5243638A (en) * | 1975-09-26 | 1977-04-05 | Masaharu Adachi | Fulllautomatic opening and closing method of vinyl film in ridged and furrow vinyl house |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102240554A (zh) * | 2011-04-27 | 2011-11-16 | 华烁科技股份有限公司 | 铁钼法甲醇氧化制甲醛的催化剂的无污染制备方法 |
| JP2016534131A (ja) * | 2013-09-03 | 2016-11-04 | ミリアント・コーポレイションＭｙｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | １，３−プロパンジオールからアクリル酸、アクリロニトリルおよび１，４−ブタンジオールを製造する方法 |
| CN109806881A (zh) * | 2017-11-20 | 2019-05-28 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种用于甲醇氧化制甲醛的铁钼催化剂及其制备方法 |
| CN110893344A (zh) * | 2018-09-13 | 2020-03-20 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种甲醇氧化制甲醛铁钼催化剂及制备和应用 |
| CN110893344B (zh) * | 2018-09-13 | 2021-04-27 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种甲醇氧化制甲醛铁钼催化剂及制备和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1202948A (en) | 1986-04-08 |
| ATE34090T1 (de) | 1988-05-15 |
| DE3376529D1 (en) | 1988-06-16 |
| EP0107638B1 (en) | 1988-05-11 |
| EP0107638A2 (en) | 1984-05-02 |
| EP0107638A3 (en) | 1986-03-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3098102A (en) | Production of unsaturated aliphatic aldehydes | |
| JP4642337B2 (ja) | オレフィンを酸化及びアンモ酸化するための触媒の製造法 | |
| US9295977B2 (en) | Pre calcination additives for mixed metal oxide ammoxidation catalysts | |
| BR0008880B1 (pt) | processos para a oxidação catalìtica em fase gasosa de propeno de acroleìna e, para a preparação de ácido acrìlico. | |
| BG60911B1 (bg) | Метод за получаване на акрилонитрил и метакрилонитрил | |
| CN107223073B (zh) | 改良的混合金属氧化物氨氧化催化剂 | |
| US4405498A (en) | Oxidation and ammoxidation catalysts | |
| EP0032012B1 (en) | Oxidation and ammoxidation catalysts and their use | |
| JPS5888033A (ja) | 酸化およびアンモキシデ−シヨン触媒 | |
| JPH02111444A (ja) | パラフィンのアンモ酸化およびその触媒 | |
| WO2009073171A2 (en) | Method of making mixed metal oxide catalysts for ammoxidation and/or oxidation of lower alkane hydrocarbons | |
| US4113768A (en) | Preparation of acrylic or methacrylic acid from acrolein or methacrolein | |
| EP0003158B1 (en) | Oxidation and ammoxidation catalysts, their production and use | |
| EP0107638B1 (en) | Catalysts for the oxidation and ammoxidation of alcohols | |
| CA1135244A (en) | Oxidation and ammoxidation catalysts | |
| US4552978A (en) | Oxidation of unsaturated aldehydes | |
| US4560673A (en) | Catalyst for the oxidation of unsaturated aldehydes | |
| JP2877477B2 (ja) | パラフィンのアンモキシデーション法 | |
| US3875204A (en) | Process for the production of acrylonitrile | |
| US4565658A (en) | Oxidation and ammoxidation process | |
| JPS6035178B2 (ja) | 酸化用触媒およびその調製法 | |
| US4504420A (en) | Producing acrylonitrile using a particular catalyst | |
| EP0141797A2 (en) | Catalysts for the oxidation and ammoxidation of olefins and their use making acrylonitrile | |
| WO2000072962A1 (en) | Process for improving activity and selectivity of ammoxidation catalyst | |
| KR800000672B1 (ko) | 불포화산 제조용 촉매 조성물 |