JPS5989319A - 熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はカテコール系樹脂とフェノール類及びアルデヒ
ド類より成る熱硬化性樹脂組成物に関する。その目的と
するところに安価で且つ良好な硬化性を有する熱硬化性
樹脂組成物全提供することにある。

フェノール樹脂は取り扱い易く、その耐熱性。

耐水性等の特性をいかし１種々な用途に使用さｎている
が、低成長の経済情勢下では、こｎと同等又はそし以上
の特性を有し、少しでも安価なフェノール樹脂が要望さ
ｎている。

安価なフェノール樹脂を作る方法は種々あるが。

低コストのフェノール樹脂硬化速度改良材としてカテコ
ールの精製残渣をフェノール樹脂に共存させておく方法
（特開昭５７−７５２４２）がある。しかし、この方法
はフェノール樹脂１０七重量部に対しカテコールの精製
残渣が２０重量部以上ＶＣなると。

硬化速度が著るしく速くなるが、シェルモールド用のノ
ボラック樹脂被覆砂に使用しｆｃ場合、融着点が低すぎ
てブロッキングを起しやすくなるという欠点がある。！
たカテコールの精製残渣は吸湿性の強い粘調物或はブロ
ックであるため、極めて取り扱いにくい欠点がある。

フェノールを過酸化物で酸化するとカテコール、ノ・イ
ドロキノン等高沸点のフェノール骨核を有する化合物が
生成するが、この反応系から未反応フェノール、カテコ
ール／Ｓ性ドロキノンの大半を取り除いた残留物（カテ
コール精製残渣）ＶＣ酸性下でホルムアルデヒド又はヘ
キサメチレンテトラミンを反応し得た樹脂組成物を本発
明においてカテコール系樹脂といいフレーク状で若干吸
湿性があるが、極めて取り扱い易い。

カテコール系樹脂をフェノール類とアルデヒド類で溶か
し酸性下で反応して得た本発明の樹脂組成物は、フェノ
ール類とアルデヒド類を反応したのちカテコール樹脂と
同等量のカテコールの精義残渣を共存させて得た樹脂組
成物より分子量が大きくなり、ブロッキング性もｌぐ、
硬化特性も優扛ている。

カテコール系樹脂をフェノール類とアルデヒド類ＶＣ溶
解口酸性下で反応させるとノボラックをの樹脂組成物が
得らノｔ、カテコール系樹脂をフェノール類とアルデヒ
ド類に溶解しアルカリ性下で反応させるとレゾール型の
樹脂組成物が得らｎ、カテコール系樹脂とアルデヒド類
をアルカリ性下で反応した後、フェノールと酸性触媒を
添加して酸性下で反応させるとノボラック型の樹脂組成
物が得らｎ、こｎらの樹脂組成物の物性はフェノール樹
脂と同等又はそｎ以上である。

本発明に使用するフェノール類とはフェノール。

クレゾール、キシレノール、ビスフェノール等であり、
酸性触媒とは、無機酸及び有機酸であり。

アルカリ性触媒とは、アルカリ金属及びアルカリ土類金
属の水酸化物及びアンモニア水、アミン類等である。

本発明においては、カテコール系樹脂をＭ効に使用する
事により、安価に且つフェノール樹脂と同等又はそｎ以
上の特性を育する熱硬化性樹脂組成物を製造することが
できる。

本発明の熱硬化性樹脂組成物の用途は押湯保温材用、耐
火物用、鋳物用、砥石用、発泡材用１合板用、積層板用
等のバインダーとして、現在フェノール樹脂が使用さ几
ている殆んどの用途に使用出来る。

以下実施例、比較例により本発明を更に詳しく説明する
・ 以下に記載さ几ている「部」は「重世部」を示す・ 実施例１〜４ カテコール系樹脂をフェノールとホルマリンに溶解し、
酸性触媒としてシラ酸を添加して３時間還流反応を行な
い、融点が７０℃になるまで脱水縮合して熱硬化性樹脂
組成物を得た。各実施例の仕込量を表−１に示す。

表−１ 上記実施例１〜４ｖ熱硬化性樹脂組成物１００部に硬化
剤としてヘキサメチレンテトラミン１ｏ部を加えた時の
ゲル化時間／１５０Ｃを表−２に示す。

上記実施例１〜４の熱硬化性樹脂組成物１００部にヘキ
サメチレンテトラミン１０部を加えて粉砕した粉状樹脂
組成物６．０部をバルブ６．０部、水１００部、ロック
ウール３０部、８号珪砂６０部に加えて。

ミキサー内で均一に混練しスラリー化する。次に含水率
が４０〜４２部になるまで吸引脱水、成形する。続いて
熱風循環焼成炉で１６０〜１８０℃で３時間加熱焼成し
、比重０．６５〜０．７５の押湯保温材を得た。

比較例１ ７　エ／　−ル５６０　′ＶＡＩＣ３７％　ホ／ｌ／−
ｑリン３４０部を加え、酸性触媒としてシラ酸５．６部
を加えて３時間還流反応後、脱水縮合して融点が７０℃
の熱硬化性樹脂を得た。この熱硬化性樹脂１００部にヘ
キサメチレンテトラミン１０部を配合し、粉砕した粉状
熱硬化性樹脂のゲル化時間７１５０℃は６０〜６５　ｓ
ｅｃであった〇 この粉状熱硬化性樹脂を用いて、実施例１１ｃ準じて押
湯保温材を得た。

前記実施例１〜４及び比較例１で得た押湯保温材の性能
を試験した結果を表−３ＶＣ示す。

〔試験方法〕

注１．　　スラリー分散性は、２５℃の水ｉｏｏ　ｍｌ
に粉状熱硬化性樹脂組成物１０７を徐々に投入し２分間
攪拌後％３０分間静置し、再び撹拌して分散匿を目視す
る。

注２．　曲げ強さは、Ｊ工ＳＫ　　６９１０　シｘルモ
ールド用粉状フェノール樹脂試験方法により測定する。

注３　スラリー柄脂塊発生温度は、粉状熱硬化性樹脂組
成物１０？を２５℃の水５０　ｃ　ｃ　Ｉｃ攪拌しなか
ら分散さく、洲湯水を徐々に滴下し、樹脂塊が発生した
温肛を測定する。

以上の如く、実施例１〜４の樹脂組成物は比較例１の樹
脂と同等の性能を示した。

実施例５ カテコール系樹脂ｌｏｏ部１／ｌ：３７％ホルマリン２
４７部を加えて加熱溶解後、触媒として５０チ水酸化ナ
トリウム溶液１０部を加え、（この時の系のｌ’Ｈは８
Ｂ）８０℃で２時間反応し、冷却後フェノール４００部
と３５係塩酸１５部を加えて３時間還流反応した。

次に水洗により塩を除去した後脱水縮合し、軟化点９８
℃の熱硬化性樹脂組成物を４７５部得た。この熱硬化性
樹脂組成物１００部に硬化剤としてヘキサメチレンテト
ラミン１０部を加えた時のゲル化時間７１５０℃は、４
５〜５０秒であった。

比較例２ ビスフェノールＡ　４７　部ＩＣ３７％ホルマリン２６
８部を加えて加熱溶解後触媒として５０％水酸化ナトリ
ウム溶液１０部を加え（この時の系のＰ　１］は８゜８
）８０℃で２時間反応し、冷却後フェノール４００部と
３５％塩酸１５部を加えて３時間還流反応した。

次に水洗により塩を除去した後脱水縮合し、軟化点９９
℃の熱硬化性樹脂組成物を４０２部得た。この熱硬化性
樹脂組成物１００部に硬化剤としてヘキサメチレンテト
ラミン１０部を加えた時のゲル化時間／１５０℃は６０
〜６５秒であった。

実施例５と比較例２の熱硬化性樹脂組成物１００Ｈ９Ｋ
へキサメチレンテトラミン１０部を加えて粉状にした熱
硬化性樹脂３２部とフライアッシュ１８４部を均一に混
合した。次Ｖｅ−１１０Ｘ　１００　Ｘ　１２ｍｍの木
枠に充填し、１５０℃で、１０分プレスしてボードを作
成した。

各ボードの曲げ強さくＪＩＳ　　Ｋ−６９１１）を四」
定した結果を表−４ＶＣ示す〇 表−４ボードの性能評価 以上の如〈実施例５の樹脂組成物は比較例２の樹脂と同
等の性能を示した。

実施例６ フェノール１００部と３７　％ホルマリン１３０部にカ
テコール系樹脂２０部を加えて加熱溶解し、水酸化ナト
リウム３部を加えて７０℃で３時間反応して不揮発分５
８５％の熱硬化性樹脂組成物を得た◎この熱硬化性樹脂
組成物１０部、バルブ１００部。

水４００Ａ　＠を配合し、硫酸パン上でＰＨ４，５に調
整後。

抄造し熱圧成形して繊維板を作成した。

比較例３ フェノール１００部に３７チホルマリン１３０部と水酸
化ナトリウム３部を配合し、実施例６と同様にして不揮
発分５５チの熱硬化性樹脂組成物を得た。

この熱硬化性樹脂組成物を使用して実施例６と同様にし
て繊維板を作成した。

その各々の特性試験結果を表−５に示す。

以上の如〈実施例６の樹脂組成物は比較例３の樹脂と同
等の性能を示した。

特許出願人　　群栄化学工業休式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （υカテコール系樹脂、フェノール類、アルデヒド類全
   混合し酸性下又はアルカリ性下で反応させること全特徴
   とする熱硬化性樹脂組成物（２）カテコール系樹脂とア
   ルデヒド類をアルカ・）・１ す。下で反応した後、フェノール類と酸性触媒全添加し
   て、酸性下で反応させる手金特徴とする熱硬化性樹脂組
   成物