JPS5990843A - フレキソ印刷プレート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はフレキソ印刷プレートにカールを与える方法に
関する。より特別には本発明は溶媒不溶性弾性体状印刷
レリーフを有する光感受性印刷プレートにカールを与え
るための方法に関する。

光感受性フレキソ印刷プレートは印刷産業においてより
重要となつてきている。印刷プレートは包装材料例えば
厚紙、プラスチツクフイルムその他の凸版印刷に有用で
ある。そのようなフレキソ印刷プレートの製造に特に有
用な組成物としては、付加重合性エチレン性不飽和化合
物、光開始剤および重合体状結合剤としてのブロツク共
重合体例えばエチレン−ブタジエン−スチレンおよびス
チレン−イソプレン−スチレン重合体または場合により
カルボキシル基を有するブタジエン／アクリロニトリル
重合体を包含する組成物があげられる。商業的に使用さ
れている前者の組成物はアルコールベースまたはアルコ
ール／アセテートベースのインクに関して特に有用であ
る。市場において比較的新しい後者の組成物は炭化水素
溶媒に関して特に有用である。

可撓性である前記のフレキソ印刷プレートは印刷シリン
ダー例えばプラスチツクまたは金属シリンダーに取付け
るのに有用である。印刷プレートが種々の環境のそのよ
うな印刷シリンダー上に容易に取付けられそして印刷の
間印刷シリンダーに保持されあるいはそれから外れない
ものであることが望ましい。その製造および使用におい
ては、光感受性フレキソ印刷プレートは多くの処理を受
けるもので、それらとしてはフロア形成のための光感受
性層の下方部分の重合、活性線放射への像様露光、液体
現像、高温での乾燥、ハロゲン含有溶液処理による仕上
げおよび活性録放射への後露光を包含する。通常これら
の処理は扁平なフレキソ印刷プレートを使用して達成さ
れる。しかしながら印刷プレートが印刷シリンダー上に
載置される場合には印刷プレートはその相対的こわさ（
ｓｔｉｆｆｎｅｓｓ）および特に厚いプレートにおける
その曲げ抵抗性の故に、印刷の間にシリンダーから持ち
あがり、またははがれる傾向を有していることが見出さ
れている。

特にシリンダー直径が４インチ（約１０．２ｃｍ）より
小さいば合の印刷シリンダーへの印刷プレートの合致性
を改善させるための技術が推奨される。像様露光および
現像した印刷プレートを６０℃を越えない温度で約１５
〜２０分オーブンまたはその他の適当なドライヤー中で
画像側を上にして置く。この印刷プレートをオーブンま
たはドライヤーから取出し、そして直ちに画像側または
印刷側を外にして巻上げそして約１５〜２０分間３イン
チ（７．６ｃｍ）内径のチューブの中に置く。そのよう
な方法はシリンダー上にフレキソ印刷プレートをマウン
トさせるにあたつて有用ではあるけれども長期持続性の
カールを有する印刷プレートは与えない。

添付図面は本発明の方法の処理のためにシリンダー上に
マウントされたフレキソレリーフ印刷プレートの斜視図
を示す。プレートの端縁部は破線で示されている。

シリンダー１のまわりには、印刷面を外に向けて、そし
て端部３および４を相互に平行に且つ近接させてフレキ
ソレリーフ印刷プレート２が巻き付られている。シリン
ダー１に対してそれらをきちんと保持させるためにプレ
ートの端にプレース５が存在している。このプレース５
を含む印刷プレート２はプレートおよびシリンダーの各
端部に位置せしめた細いタイ６によりシリンダー１に取
り付けられる。プレース５およびタイ６はプレート２の
上のレリーフ画像を覆ったりまたは邪魔すべきではない
。

本発明によれば、液体現像により製造された溶媒不溶性
の弾性体状印刷レリーフを有しそして可撓性シート支持
体および約０．００５〜約０．２５０インチの乾燥厚さ
を有する光感受性弾性組成物の光重合された層を包含す
るフレキソ印刷プレートに永久カールを与える方法が提
供されるものであり、而してその方法は液体現像後に印
刷プレートを約２０〜８０℃の範囲の温度で約０．２５
〜２４時間乾燥させそしてこの乾燥印刷レリーフを１〜
３０分活性線放射源に露光させること少くともその露光
は印刷プレートが彎曲した表面上に存在している間に生
ぜしめることを包含する方法が提供される。

本発明に使用される光感受性弾性組成物は、共役ジオレ
フイン炭化水素の重合体、非気体状エチレン性不飽和化
合物、有機放射感受性遊離ラジカル生成性光開始剤（ま
たは開始剤系）ならびに以下に論じられるようなその他
の添加剤を包含する。この組成物は層の形態で使用する
ことができる。あるいはまたその層は可撓性支持体に接
着させることができるし、または一時的支持体を使用す
ることができる。その他の構造は光感受性層の各面上に
カバーシートおよび重合体層を有しうる。有用な可撓性
支持体としてはプラスチツクフイルムおよび金属シート
、開放または閉鎖セルフオーム、圧縮可能なゴム層また
はプラスチツクフイルムとのフオームおよびゴム層の組
合せ物があげられる。組合せ支持体が使用される場合に
は、プラスチツクフイルムは一般に光感受性層に隣接せ
しめられる。

ポリアミドコーテイングしたフイルム例えばポリエステ
ル例えばポリエチレンテレフタレートは適当な一時的支
持体を与える。そのような支持体の例としては、重合体
フイルム支持体例えばポリエチレンテレフタレート、火
炎処理ポリエチレンテレフタレート、放電処理ポリエチ
レンテレフタレート、ポリイミド例えばここに参照とし
て包含されている米国特許第３，１７９，６３４号明細
書に開示されたフイルムその他、および薄い金属シート
例えばアルミニウム、錫めっきスチール（つや消しまた
は光沢性）があげられるがしかしこれに限定されるもの
ではない。重合体支持体は一般に０．００１〜０．００
７インチ（０．０２５〜０．１８）の範囲の厚さを有し
ている。金属支持体は一般にはアルミニウムに対しては
０．０１０〜０．０１１５インチ（０．２５〜０．２９
ｍｍ）、そして錫めつきスチールに対しては０．００８
〜０．０１０インチ（０．２０〜０．２５ｍｍ）の範囲
の厚さを有している。

フオーム支持体の例としては開放および閉鎖セルフオー
ム例えばポリ塩化ビニル、ポリウレタン、エチレン−プ
ロピレン−ジエンゴム、ネオプレンその他があげられる
。圧縮性ゴムの例としてはスチレン／イソプレンブロツ
ク共重合体、ブタジエン／アクリロニトリル共重合体、
天然ゴムその他があげられる。

本明細書に開示された光感受性組成物はそれらの未露光
状態においては光感受性組成物中に存在せしめられる特
定の重合体状結合剤に応じて水性、半水性塩基性または
溶媒浴液中で現像可能である。この光感受性層は０．０
０５〜０．２５０インチ（約０．１３〜６．３５ｍｍ）
の範囲またはそれ以上の厚さである。

光感受性弾性体状組成物の一つの本質的成分は、弾性体
状重合体結合剤である。適当な結合剤としては共役ジオ
レフイン炭化水素の天然または合成重合体があげられる
。結合剤の例としては１，２ボリブタジエン、１，４−
ポリブタジエン、ブタジエン／アクリロニトリル、ブタ
ジエン／スチレン、Ａ−Ｂ−Ａタイプのブロツク共重合
体例えばスチレン−ブタジエン−スチレンブロツク共重
合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロツク共重合
体その他およびこれら結合剤の共重合体があげられる。

このブロツク共重合体は線状、放射状または配列的なタ
イプのものでありうる。好ましい結合剤はスチレン−イ
ソプレン−スチレンまたはスチレン−ブタジエン−スチ
レンブロツク共重合体および場合によりカルボキシル基
を含有するブタジエン／アクリロニトリル共重合体であ
りうる。

本発明の有用な直線状ブロツク共重合体は一般式 Ａ−■−Ａ （式中各Ａは独立して選ばれた２０００〜１００，００
０の数平均分子量（Ｍｎ）および２５℃以上のガラス転
移温度を有する非弾性体状重合体ブロツクでありそして
Ｂは約２５，０００〜１，０００，０００の数平均分子
量および約１０℃以下のガラス転移温度を有する弾性体
状重合体ブロツクである）の少くとも１個の単位を有し
ている。弾性体状ブロツクＢをその間に有している非弾
性体状ブロツクＡは一緒になつて単位Ａ−Ｂ−Ａを構成
するがこれは本発明の組成物の光重合性成分と組合せて
使用するのにユニークに適当な共重合体を表わしている
。この単位は共重合体の一般式全体を構成しうる。それ
ば個の重合体鎖に懸垂したものでありうる。またはそれ
は反復的なものでありうる。勿論、１個の末端ブロツク
のガラス転移温度が−３０℃〜＋２５℃の間である２種
の異つた非弾性体状末端ブロツクを使用することによつ
てか、またはブロツクＡおよびＢ中にブロツクまたはク
ラフト重合体置換を生成させることによつて本発明の範
囲内で単位の正確な性質を変化させることが可能である
。好ましくは弾性体の中間セクシヨンブロツクＢは脂肪
族共役ジオレフインの重合体であり、一方非弾性体状ブ
ロツクＡはアルケニル芳香族炭化水素、好ましくはビニ
ル置換芳香族炭化水素、そして更により好ましくはビニ
ル単環状芳香族炭化水素の重合により形成されるもので
ある。ブロツク共重合体は米国特許第３，２６５，７６
５号およびそれに対応する英国特許第１，０００，０９
０号の各明細書に開示されている。この共重合体の特に
好ましいものは、ポリイソプレンまたはポリブタジエン
の中間セクシヨンにより結合されたポリスチレン末端基
を有するブロツク共重合体例えばポリスチレン−ポリイ
ソプレン−ポリスチレンまたはポリスチレン−ポリブタ
ジエン−ポリスチレンを包含する。ポリジエンブロツク
はブロツク共重合体の７０〜９０重量％である。本発明
に有用なその他の典型的ブロツク共重合体は米国特許第
３，４３１，３２１号および同第３，３３３，０２４号
各明細書の教示に従つて水素化されたポリスチレン−ポ
リブタジエン−ポリスチレンおよびポリスチレン−ポリ
イソプレン−ポリスチレンブロツク共重合体である。こ
の水素化ブロツク共重合体は改善された熱および酸化抵
抗性の追加の利点を有している。しかしながら水素化ブ
ロツク共重合体中にいくらかの不飽和が残存することが
望ましい。その理由は、活性線放射への露光時の溶媒溶
解度の減少のためには光感受性組成物中では非常に小さ
い濃度の単量体が必要だからである。更にその他の本発
明に有用な典型的ブロツク共重合体は、末端ブロツクが
ポリアルキルスチレンであるもの、例えばポリ（α−メ
チルスチレン）−ポリイソプレン−ポリ（α−メチルス
チレン）、および複数個の重合体ブロツクよりなるもの
、例えばポリイソプレン−ポリスチレン−ポリブタジエ
ン−ポリスチレン−ポリイソプレンである。

ブロツク共重合体に対する数平均分子量は、ゲルセロフ
アン２６００Ｗ膜（アロ・ラボラトリース社製品）およ
び溶媒としてのトルエンを使用して２９℃において膜浸
透圧により測定することができる。非弾性体状重合体ブ
ロツクおよび弾性体状重合体ブロツクに対するＭｎは好
ましくは次のようにして測定される。

Ａ．第１ブロツク（ポリスチレン）の分子量は、重合後
に直ちに除去された停止試料のゲル透過クロマトグラフ
イー（ＧＰＣ）により測定することができる。クロマト
グラフは市場的に入手可能なポリスチレン分子量標準を
使用して較正される。

Ｂ．第２ブロツク（ポリイソプレンまたはポリブタジエ
ン）のＭｎは、次の方法すなわち（１）停止させそして
その重合直後に除去させたポリスチレン−ポリイソプレ
ン（またはポリブタジエン）のジブロツク重合体試料の
Ｍｎを適当に較正したＧＰＣにより測定しそして（２）
この値から前記（Ａ）で測定された第１ブロツクのＭｎ
を減ずることによつて測定することができる。

Ｃ．第３ブロツク（ポリスチレン）のＭｎは同様の一般
法を使用して測定することができる。

すなわち（１）ポリスチレン−ポリイソプレン（または
ポリブタジエン）−ポリスチレントリブロツク重合体試
料のＭｎを適当に較正したＧＰＣにより測定し、そして
（２）この値から前記（Ｂ）で測定されたジブロツク重
合体のＭｎを減ずる。これらのブロツク共重合体はシエ
ル・ケミカル・コンパニーにより製造されそして「クラ
トン（Ｋｒａｔｏｎ）」の商品名で発売されている。

有用なブタジエン／アクリロニトリル共重合体は、約２
０，０００〜約７５，０００の範囲、好ましくは釣２５
，０００〜約５０，０００の範囲の数平均分子量（Ｍｎ
）を有する高分子量ブタジエン／アクリロニトリル共重
合体である。本明細書に記載の重合体に対するＭｎはポ
リブタジエン標準を使用したゲル透過クロマトグラフイ
ーにより測定することができる。この重合体のアクリロ
ニトリル含量は約１０〜約５０重量％、好ましくは約１
５〜約４０％に変動する。場合によりこの共重合体はま
た０〜約１５重量％のカルボキシル含量を有している。

この共重合体がカルボキシル基を含有している場合には
そのカルボキシル含量は好ましくは約１〜約１５重量％
、最も好ましくは約２〜約１０重量％の範囲である。こ
の共重合体は全組成物重量基準で約５５〜９０重量％、
そして好ましくは約６０〜約７５重量％量で存在せしめ
る。特にフレキソ印刷プレート用の光感受性エレメント
に充分な可撓性と物理的一体性とを与えるためには少く
とも約５５重量％の共重合体が必要である。

カルボキシル基は、カルボキシル含有単量体例えばアク
リルまたはメタクリル酸またはカルボキシル含有基に変
換可能な単量体例えばマレイン酸無水物またはメチルメ
タクリレートを重合過程に加えることによつて高分子量
共重合体中に包含させることができる。そのような重合
体はいくつかの源例えばビー・エフ・グートリツチ・ケ
ミカル・コンパニーから「ハイカー（Ｈｙｃａｒ）」の
商品名で市場的に入手可能である。

本発明の光感受性組成物のその他の本質的成分は少くと
も１個の末端エチレン基を含有する非気体状エチレン性
不飽和化合物（ｂ）である。この化合物は遊離ラジカル
開始連鎖延長付加重合によつて高分子量重合体を生成さ
せうるものであり且つ前記高分子量重合体（ａ）と共存
性のものであるべきである。前記Ａ−Ｂ−Ａタイプブロ
ツク共重合体と共存性のエチレン性不飽和化合物はここ
に参照として包含されている英国特許第１，３６６，７
６９号明細書中に開示されている。これら単量体の多く
のものは以下に具体的に開示されている。適当なエチレ
ン性不飽和化合物の一つの群としてはアルコールの不飽
和エステル特にα−メチレンカルボン酸および置換α−
メチレンカルボン酸とのそのようなエステル、より特別
にはアルキレンポリオールとポリアルキレンポリオール
のそのようなエステル、そして最も特別には２〜１５個
の炭素原子を含有するアルキレンポリオールまたは１〜
１０個のエーテル結合を含有するポリアルキレンエーテ
ルポリオールまたはグリコールからそれぞれ製造された
アルキレンポリオールンおよびトリアクリレートおよび
ポリアルキレンポリオールジおよびトリアクリレートが
あげられる。

次の具体的化合物はこの群のその他の例である。エチレ
ングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジ
アクリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロ
ールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリア
クリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１
，３−プロパンジオールジメタクリレート、１，２，４
−ブタントリオールトリメタクリレート、１，４−シク
ロヘキサンジオールシアクリレート、１，４−ベンセン
ジオールジメタクリレート、１，２−ベンゼンジメタノ
ールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、
１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，３−ペ
ンタンジオールジメタクリレート、ｐ−α，α−ジメチ
ルベンジルフェニルアクリレート、第３級ブチルアクリ
レート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、
ジエチルアミノエチルメタクリレート、１，４−ブタン
ジオールアクリレート、ヘキサメチレングリコールジア
クリレート、デメチレングリコールジアクリレート、２
，２−ジメチロールプロパンジアクリレート、トリプロ
ピレングリコールジアクリレート、２，２−ジ（ｐ−ヒ
ドロキシフエニル）プロパンジアクリレート、２，２−
ジ（ｐ−ヒドロキシフエニル）プロパンジメタクリレー
ト、ポリオキシエチル−２，２−ジ（ｐ−ヒドロキシフ
エニル）プロパントリアクリレート（分子量４６２）、
１，４−ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサメチ
レングリコールジメタクリレート、２，２，４−トリメ
チル−１，３−ペンタンジオールメタクリレート、１−
フエニルエチレン−１，２−ジメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート、トリエチレング
リコールジアクリレート、エチレングリコールアクリレ
ートフタレート、ポリオキシエチルトリメチロールプロ
パントリアクリレート、芳香族ポリヒドロキシ化合物か
ら導かれたジエポキシポリエーテル例えばビスフエノー
ル、ノホラツクおよび同様の化合物例えばここに参照と
して包含されている米国特許第３，６６１，５７６号明
細書記載のもののジアクリレートおよびジメチクリレー
トエステル、および分子量２００〜５００のポリエチレ
ングリコールのビスアクリレートおよびメタクリレート
その他である。

適当なエチレン性不飽和化合物のその他の群としてはこ
こに参照として包含されている米国特許第２，９２７，
０２２号明細書開示の化合物例えば特に末端結合として
存在している場合の複数個の付加重合性エチレン結合を
有するもの、そして特にそのような結合の少むとも１個
そして好ましくはそのほとんどが炭素−炭素二重結合お
よび炭素−ヘテロ原子（例えば窒素、酸素および硫黄）
二重結合を含む二重結合炭素と共役しているものがあげ
られる。好ましいものはエチレン性不飽和基特にビニリ
デン基がエステルまたはアミド構造と共役しているもの
である。そのような化合物の具体例としては不飽和アミ
ド特にα−メチレンカルボン酸と特にα，ω−ジアミン
および■素中断ω−ジアミンとのアミド例えばメチレン
ビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミド、
エチレンビスメタクリルアミド、１，６−ヘキサメチレ
ンビス−アクリルアミド、ジエチレントリアミントリス
メタクリルアミド、ビス（メタクリルアミドプロポキシ
）エタン、β−メタクリルアミドエチルメタクリレート
、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル−β−（メタクリルアミ
ド）エチルアクリレート、およびＮ，Ｎ−ビス（β−メ
タクリルオキシエチル）アクリルアミド、ビニルエステ
ル例えばジビニルサクシネート、ジビニルアジペート、
ジビニルフタレート、ジビニルテレフタレート、ジビニ
ルベンゼン−１，３−ジスルホネート、およびジビニル
ブタン−１，４−ジスルホネート、ジアリルフマレート
その他があげられる。

使用しうるその他のエチレン性不飽和化合物としては、
スチレンおよびその誘導体、１，４−ジイソプロペニル
ベンゼン、１，３，５−トリイソプロペニルベンゼン、
イタコン酸無水物とヒドロキシエチルアクリレートとの
アダクト（１：１）、イタコン酸無水物と末端アミノ基
含有液体状ブタジエン／アクリロニトリル重合体とのア
ダクト、およびイタコン酸無水物とジエポキシポリエー
テルのジアクリレートおよびジメタクリレートエステル
（米国特許第３，６６１，５７６号明細書参照）とのア
ダクト、末端および懸垂ビニル基を含有するポリブタジ
エンおよびブタジエン／アクリロニトリル共重合体、お
よび不飽和アルデヒド例えばソルブアルデヒド（２，４
−へキサジエナール）があげられる。

水性塩基性現像剤系が包含される場合には、水溶性であ
るかまたはカルボキシルまたはその他のアルカリ反応性
基を含有するエチレン性不飽和化合物が特に適当である
。更に米国特許第３，０４３，８０５号および同第２，
９２９，７１０号各明細書の重合可能なエチレン性不飽
和重合体および同様の物質を単独かまたは他の物質と混
合して使用しうる。エチレンオキシドおよび多価ヒドロ
キシ化合物のアダクトのアクリルおよびメタクリルエス
テル例えば米国特許第３，３８０，８３１号明細書記載
のものもまた有用である。米国特許第３，４１８，２９
５号および同第３，４４８，０８９号各明細書に開示の
光交叉結合重合体もまた使用しうる。これら米国特許の
すベてはここに参照として包含されている。

使用されるブロツク共重合体の重量と使用される付加重
合性エチレン性不飽和化合物の重量との比は９９：１〜
約１：１でゎる。

ブタジエン／アクリロニトリル共重合体含有光感受性組
成物中に存在する不飽和化合物の量は組成物の全重量基
準で約２〜約４０重量％の範囲にあるべきである。最適
結果のための特定量は使用される特定の重合体により変
動する。

好ましくは不飽和化合物の量は約５〜約２５重量％の範
囲にある。

エチレン性不飽和化合物は好ましくは通常の圧力で約１
００℃以上の沸点を有している。最も好ましいエチレン
性不飽和化合物はトリエチレングリコールジアクリレー
ト、トリエチレングリコールジメタクリレート、ヘキサ
メチレングリコールジメタクリレートおよびヘキサメチ
レングリコールジアクリレートである。

本発明の光感受性組成物は前記の薄層の形態の場合には
実質的に活性線放射を散乱させない。

実質的に透明な混合物すなわち非放射散乱性混合物の形
成を確実にさせるためには、重合体状結合剤成分は採用
される比率においてエチレン性不飽和化合物と共存性で
あるべきでありそして好ましくはその中に可溶性である
べきである。

「共存性」とは２種またはそれ以上の成分が相互に有意
量の活性線放射散乱を生ぜしめることなく分散状態に留
まる能力を意味している。

共存性は往々にして成分の相対比により限定され、そし
て非共存性は光感受性組成物中のくもり（ｈａｚｅ）形
成により証明される。いくらかのわずかなくもりは印刷
レリーフ製造においては、露光の前または露光の間はそ
のような組成物で許容されうる。しかし微細な細部（デ
テール）が所望される場合にはくもりは完全に除外され
るべきである。エチレン性不飽和化合物の量または使用
されるその他の成分の量は従つて望ましくない光散乱ま
たはくもりを生成させないような濃度に限定される。

本発明の光感受性組成物のその他の本質的成分は有機放
射感受性遊離：ラジカル生成系（ｃ）である。実際には
不飽和化合物の重合を開始させそして重合を過度に停止
させないすべての有機放射感受性遊離ラジカル生成系を
本発明の光感受性組成物中で使用することができる。「
有機」なる表現は本明細書においては、炭素と酸素、水
素、窒素、硫黄およびハロゲンの１種またはそれ以上と
を含有するがしかし金属は含有しない化合物を意味して
使用されている。プロセス透明画は通常の活性線放射源
から生ずる熱を伝達するのであるから、そして光感受性
組成物は高温を生ぜしめる条件下に通常製造されるので
あるから、好ましい遊離ラジカル生成性化合物は８５℃
以下、そしてより好ましくは１８５℃以下では熱的に不
活性である。それらは比較的短時間の露光で吸収される
放射量の影響下に所望の重合または交叉結合を開始させ
るに必要な程度に組成物中に分散可能であるべきである
。

これら開始剤は溶媒不含光感受性組成物の全重量基準で
約０．００１〜約１０重量％、そして好ましくは約０．
１〜約５重量％の量で有用である。

この遊離ラジカル生成系は約２０００〜約８００ＯÅの
範囲の放射を吸収するものであり、そして約２５００〜
約８０００Åそして好ましくは約２５００〜約５０００
Åの範囲内で少くとも約５０の分子吸光係数を有する活
性線放射吸収バンドを有する少くとも１種の成分を有し
ている。「活性線放射吸収バンド」とは不飽和物質の重
合または交叉結合を開始させるに必要な遊離ラジカルを
生成させるべく活性な放射バンドを意味している。

遊離ラジカル生成系は放射により活性化された場合直接
遊離ラジカルを与える１種またはそれ以上の化合物を包
含しうる。それはまた放射により活性化された増感剤に
よつてそうされた後でその一つが遊離ラジカルを生成す
るような複数の化合物をもまた包含しうる。

本発明の実施においては、多数のそのような遊離ラジカ
ル生成性化合物を使用でき、そしてそれらとしては芳香
族ケトン例えばベンゾフエノン、ミヒラーのケトン、〔
４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフエノン〕、
４，４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフエノン、４
−アクリルオキシ−４′−ジメチルアミノベンゾフエノ
ン、４−アクリルオキシ−４′−ジメチルアミノベンゾ
フエノン、４−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンゾ
フエノン、２−フエニル−２，２−ジメトキシアセトフ
エノン（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフエニルエタ
ノン）、２−エチルアントラキノン、フエナントラキノ
ン、２−第３級ブチルアントラキノン、１，２−ベンズ
アントラキノン、２，３−ベンズアントラキノン、２，
３−ジクロロナフトキノン、ベンジルジメチルアセター
ルおよびその他の芳香族ケトン、ベンゾイン、ベンゾイ
ンエーテル例えばベンゾインメチルエーテル、ベンゾイ
ンエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルおよ
びベンゾインフエニルエーテル、メチルベンゾイン、エ
チルベンゾインおよびその他のベンゾイン、および２，
４，５−トリアリールイミダゾリル二量体例えば２−（
ｏ−クロロフエニル）−４，５−ジフエニルイミダゾリ
ル二量体、２−（ｏ−クロロフエニル）−４，５−ジ（
ｍ−メトキシフエニル）イミダゾリル二量体、２−（ｏ
−フルオロフエニル）−４，５−ジフエニルイミダゾリ
ル二量体、２−（ｏ−メトキシフエニル）−４，５−ジ
フエニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メトキシフエ
ニル）−４，５−ジフエニルイミダゾリル二量体、２，
４−ジ（ｐ−メトキシフエニル）−５−フエニルイミダ
ゾリル二量体、２−（２，４−ジメトキシフエニル）−
４，５−ジフエニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メ
チルメルカプトフエニル）−４，５−ジフエニルイミダ
ゾリル二量体、その他の米国特許第３，４７９，１８５
号および同第３，７８４，５５７号および英国特許第９
９７，３９６号および同第１，０４７，５６９号各明細
書開示のものがあげられる。

これら特許はここに参照として包含されている。

イミダゾリル二量体は遊離ラジカル生成性電子ドナー例
えば２−メルカプトベンゾキサゾール、ロイコクリスタ
ルバイオレツトまたはトリ（４−ジエチルアミン−２−
メチルフエニル）メタンと共に使用することができる。

ミヒラーのケトンのような増感剤を加えることができる
。

■々のエネルギー伝達性染料例えばローズベンガルおよ
びエオジンＹもまた使用しうる。適当な開示剤のその他
の例はここに参照として包含されている米国特許第２，
７６０，８６３号明細書に開示されている。

この光感受性組成物にはまた少量の例えば溶媒不含光感
受性組成物全重量基準で例えば０．００１〜２．０％の
熱付加重合阻害剤を含有させることができる。適当な阻
害剤としてはヒドロキノンおよびアルキルおよびアリー
ル置換ヒドロキノン、２，６−ジ第３級ブチル−４−メ
チルフエノール、ｐ−メトキシフエノール、第３級ブチ
ルピロ力テロール、ピロガロール、β−ナフトール、２
，６−ジ第３級ブチル−ｐ−クレゾール、フエノチアジ
ン、ピリジン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼンおよ
びここに参照として包含されている米国特許第４，１６
８，９８２号明細書に記載のニトロソ二量体阻害剤系が
あげられる。その他の有用な阻害剤としてはｐ−トルキ
ノン、クロラニルおよびチアジン染料例えばチオニンブ
ルーＧ（ＣＩ５２０２５）、メチレンブルーＢ（ＣＩ５
２０１５）およびトルイジンブルー（ＣＩ５２０４０）
があげられる。そのような組成物は阻害剤を除去するこ
となく光重合または光交叉結合させることができる。好
ましい阻害剤は２，６−ジ第３級ブチル−４−メチルフ
エノールおよびｐ−メトキシフエノールである。

印刷レリーフの酸素およびオゾン耐性は適当量の共存性
の周知の抗酸化剤および／または抗オゾン剤を光感受性
組成物中に混入させることによつて改善できる。本発明
に有用な抗酸化剤としてはアルキル化フエノール例えば
２，６−ジ第３級ブチル−４−メチルフエノール、アル
キル化ビスフエノール例えば２，２−メチレンビス−（
４−メチル−６−第３級ブチルフエノール）、１，３，
５−トリメチル−２，４，６−トス（３，５−ジ第３級
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２−（４
−ヒドロキシ−３，５−ジ第３級ブチルアニリノ）−４
，６−ビス（ｎ−オクチルチオ）−１，３，５−トリア
ジン、重合トリメチルジヒドロキノンおよびジラウリル
チオプロピオネートがあげられる。

本発明に有用な抗オゾン剤としては微結晶性ワツクスお
よびパラフインワツクス、ジブチルチオ尿素、１，１，
３，３−テトラメチル−２−チオ尿素、「アンチオゾナ
ント」ＡＦＤ（ナフトン社製品）、ノルボルネン例えば
ジ−５−ノルボルネン−２−メチルアジペート、ジ−５
−ノルボルネン−２−メチルテレフタレート、「オゾン
プロテクター」８０（ライヒホールド・ケミカル社製品
）、Ｎ−フエニル−２−ナフチルアミン、不飽和植物油
例えばなたね油、あまに油、サフラワー油、重合体およ
び樹脂例えばエチレン／ビニルアセテート共重合体樹脂
、塩素化ポリエチレン、クロロスルホン化ポリエチレン
、塩素化エチレン／メタクリル酸共重合体、ポリウレタ
ン、ポリペンタジエン、ポリブタジエン、フルフラール
誘導樹脂、エチレン／プロピレン／ジエンゴム、ロジン
のジエチレングリコールエステルおよびα−メチルスチ
レン／ビニルトルエン共重合体があげられる。生成され
た印刷レリーフのオゾン耐性はまた使用前に高温でそれ
をやきなましさせることによつて改善させうる。

所望により、光感受性組成物層の露光に使用される波長
では実質的に透明なぞして活性線放射を散乱させない非
混和性の重合体状または非重合体状の有機または無機充
填剤または補強剤例えばポリスチレン、親有機性シリカ
、ベントナイト、シリカ、粉末ガラス、コロイド状カー
ボンならひに種々のタイプの染料および顔料をこの光感
受性組成物は含有しうる。そのような物質は弾性体状組
成物に所望される性質に応じて種々の量で使用される。

充填剤は弾性体層の強度の改善、タツクの減少および更
に着色剤としても有用である。

この光感受性組成物は好ましくは結会剤のガラス転移温
度を低下させそして選択的現像を容易ならしめるための
共存性の可塑剤を含有する。

可塑剤は重合体状結合剤と共存性の一般的可塑剤のいず
れかでありうる。一般的可塑剤の中には、ジアルキルフ
タレート、アルキルホスフエート、ポリエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコールエステルおよびポリエチ
レングリコールエーテルがある。その他の有用な可塑剤
としてはオレイン酸、ラウリン酸その他があげられる。

ポリエステル例えはポリエチレンセバケートその他は好
ましい可塑剤である。可塑剤は一般には光感受性組成物
の全固体分の重量基準で１〜１５重量％量で存在する。

本発明の光感受性組成物は任意の適当な方法で各成分す
なわち（ａ）重合体状結合剤、（ｂ）共存性のエチレン
性不飽和化合物および（ｃ）遊離ラジカル生成系を混合
することにより製造することができる。例えば流動性組
成物はそれらおよびその他の所望の添加剤を任意の順序
でそして所望により溶媒例えば塩素化炭化水素例えばメ
チレンクロリド、クロロホルム、メチルクロロホルム、
クロロベンセン、トリクロロエチレン、テトラクロロエ
チレンおよびクロロトルエン、ケトン類例えばメチルエ
チルケトン、ジエチルケトンおよびメチルイソブチルケ
トン、芳香族炭化水素例えばベンゼン、トルエンおよび
キシレンおよびテトラヒドロフランの助けをかりて混合
することにより製造しうる。前記溶媒は希釈剤としてア
セトン、低分子量アルコール例えばメチルアルコール、
エチルアルコールおよびプロピルアルコールおよびエス
テル例えば酢酸メチル、酢酸エチルおよび酢酸ブチルを
含有することができる。この溶媒は後で混合物または押
出し層を加熱することにより除去することができる。

これら組成物の製造においては、通常のミル処理、混合
および溶液技術を使用することができる。特定の技術は
それぞれの成分の性質の違いにより変動する。均質な実
質的に非放射散乱性の組成物を任意の所望の方法でシー
トに成形する。例えば溶媒流延、熱プレス、カレンダー
がけまたは押出しは所望の厚さの層の製造に適当な方法
である。

本発明の光感受性エレメントは光感受性組成物を溶媒流
延または押出し、カレンダーがけまたは高温プレスする
ことによつて適当な成形ホイール、ベルトまたはプラテ
ン上の自己支持性シートの形とすることによつて製造で
きる。層またはシートを前記可撓性支持体表面上に積層
させることができそしてこれは以下に記載の接着剤ブレ
ンドで接着させることができる。溶液が使用される場合
には、コーテイングを接着剤含有支持体上に生成させる
ことができる。

光感受性層の厚さはレリーフ画像中に所望される厚さの
直接の函数であり、そしてこれは複写される主題および
最終的レリーフの使途に依存する。例えば軟質のレリー
フはフレキソ印刷に対して有用である。一般に光重合性
層の厚さは約０．２５０インチ以下である。例えばそれ
は約０．００５〜約０．２５０インチ（０．１２７〜０
．６３５ｃｍ）に変動し、そしてこの厚さ範囲の層が大
部分の印刷プレートに使用される。

前記の光感受性層ブタジエン／アクリロニトリル印刷プ
レートと可撓性支持体との間には好ましくは接着剤ブレ
ンドの層を置くが、これは次の４種の重合体の群から趣
ばれた少くとも２種の重合体を包含する。

（１）ポリエステル樹脂。約６：２：１：３のモル比の
エチレングリコール、テレフタル酸、イソフタル酸およ
びアセライン酸の縮合重合体で１９，０００のＭｎおよ
び３７，０００のＭｗを有している。

（２）ポリエーテルポリウレタン樹脂。結晶性急可塑性
樹脂。１５重量％固体分をメチルエチルケトン中でそし
て１２ｒｐｍでブルツクフイールドスピンドル■３を使
用して１００〜１２００センチポアズのブルツクフイー
ルド粘度および５４〜５３℃範囲の接着剤活性化温度を
有する。このポリエーテルポリウレタンは１５％の降伏
点伸長、６１５％の破断点伸長、６００ｐｓｉ（４２．
１８ｋｇ／ｃｍ２）の４００％伸長モジユラス、約４９
℃の結晶性消矢温度を有している。

（３）ポリアミド樹脂。半透明の明るいコハク色、１３
２〜１４５℃の環球（ボール・アンド・リング）軟化点
、２１０℃で４０〜６０ポアズの溶融粘度、２９９℃以
上の発火点、１日で０．７％そして７日で１．６％の水
吸収、４６０ｐｓｉ（３２．３４ｋｇ／ｃｍ２）の引張
り降伏強度、４５０ｐｓｉ（３１．６４ｋｇ／ｃｍ２）
の引張り破断強度および５６０％の伸長（引張り降伏強
度、引張り破断強度および伸長はＡＳＴＭ法Ｄ−１７０
８に従つて、２４℃で測定される）。

（４）ポリアミド樹脂。半透明の明るいコハク色、１５
０〜１６０℃の環球軟化点、２１０℃で２８〜３８ポア
ズの粘度、１日で１．５％そして７日で２．８％の水分
吸収。ＡＳＴＭ法Ｄ−１７０８に従つて記載の温度で測
定された引張り降伏強度、引張り破断強度および伸長は
次のとおりである。

樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は既知の標準例えば当業者
には既知のポリブタジエンを使用したゲル透過クロマト
グラフイー（ＧＰＣ）により測定することができる。樹
脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は当業者には既知のように
して既知の標準試料例えばポリスチレン、ポリメタクリ
ル酸、ポリメチルメタクリレートその他を使用した光散
乱技術の使用により測定することができる。

特定の重合体は接着剤組成物中の樹脂の全重量基準で次
の範囲で接着剤ブレンド中に存在させることができる。

（１）０〜７８重量％ （２）０〜７８重量％ （３）０〜９４重量％そして （４）０〜９７重量％ ４種、３種および２種の樹脂成分を含有する好ましい接
着剤ブレンドは以下に記載されており、その％は全樹脂
含量に基いた重量基準のものである。

４成分接着剤ブレンドに対する％範囲は次のようである
。

（１）２５〜３１％、好ましくは２５％（２）２５〜３
１％、好ましくは２５％（３）２５〜１９％、好ましく
は２５％そして（４）２５〜１９％、好ましくは２５％
２種の３成分接着剤ブレンドＡおよびＢに対する％範囲
は次のとおりである。

Ａ（１）１〜７８％、好ましくは１〜６５％（２）１〜
７８％、好ましくは１〜６５％そして（３）１〜９４％
、好ましくは１〜９０％Ｂ（１）１〜６３％、好ましく
は１〜４５％（３）１〜９３％好ましくは１〜８５％そ
して（４）１〜９７％、好ましくは１〜９０％５種の２
成分接着剤ブレンドＣ〜Ｇに対する％範囲は次のとおり
である。Ｃの接着剤ブレンドか特に好ましい。

Ｃ（１）７〜７７％、好ましくは１５〜５０％、最も好
ましくは３０％そして （３）９３〜２３％、好ましくは８５〜５０％、最も好
ましくは７０％ Ｄ（１）３〜６０％、より好ましくは５〜３０％そして
（４）９７〜４０％、より好ましくは９５〜７０％Ｅ（
１）２３〜７７％、より好ましくは３５〜４５％そして
（２）７７〜２３％、より好ましくは６５〜５５％Ｆ（
２）１０〜６０％、好ましくは２５〜３０％そして（４
）９０〜４０％、好ましくは７５〜７０％Ｇ（２）７〜
７２％、好ましくは１５〜５０％そして（３）９３〜２
８％、好ましくは８５〜５０％本発明の接着剤ブレンド
は少くとも３ボンド／インチ（５３．５７ｋｇ／ｍ）、
そして一般にはより大なる接着性例えば８ポンド／イン
チ（１４２．８６ｋｇ／ｍ）またはそれ以上の範囲の接
着値を光感受性層−支持体接着に対して与える。これら
接着値は本発明のエレメントが印刷プレート特にフレキ
ソ印刷プレートとして使用される場合に充分である。

接着剤ブレンドは好ましくは添加剤例えばブロツク形成
阻害剤、着色剤例えば染料その他を含有する。有用なブ
ロツク形成阻害剤としては好ましくはポリオレフイン粒
子またはビーズまたその他の硬質粒子またはビーズ例え
ば二酸化珪素その他があげられる。表面活性剤のジオク
チルナトリウムスルホサクシネートを使用しうる。好ま
しいポリオレフイン物質は実施例中に記載されている。

ブロツク形成阻害剤のビーズサイズは接着剤層の厚さよ
り大である。その結果ビーズは接着剤ブレンドの層外に
一部突出する。そのような構造は接着性にはほとんどか
または全く影響しないようである。多くのタイプの着色
剤または染料もまた接着剤中で有用である。好ましい染
料はデユポンミリングブルーＢＬ（ＣＩアシツドブルー
５９）である。その他の不用な染料としてはメチレンバ
イオレツト（ＣＩベーシツクバイオレツト５）、「ラク
ソル」フアストブルーＭＢＳＮ（ＣＩンルベントブルー
３８）、「ポンタシル」ウールブルーＢＬ（ＣＩアシツ
ドブルー５９またはＣＩ５０３１５）、「ポンタシル」
ウールブルーＧＬ（ＣＩアシツドブルー１０２またはＣ
Ｉ５０３２０）、ビクトリアピュアブルーＢＯ（ＣＩベ
ーシツクブルー７またはＣＩ４２５９５）、ＣＩ１０９
レツドダイ、ローダミン３ＧＯ（ＣＩベーシツクレツド
４）、ローダミン６ＧＤＮ（ＣＩベーシツクレツド１ま
たはＣＩ４５１６０）、フクシン染料（ＣＩ４２５１０
）、カルコシツドグリーンＳ（ＣＩ４４０９０）、およ
びアントラキノンブルー２ＧＡ（ＣＩアシツドブルー５
８）があげられる。

接着剤溶液は一般に各成分すなわち重合体、ポリオレフ
インブロツク阻害剤、着色剤をその順序で連続的に攪拌
しつつ溶媒に加えることにより製造される。有用な溶媒
としては例えばメチレンクロリド／酢酸エチル、メチレ
ンクロリド／ｎ−ブチルアセテート、メチレンクロリド
／シクロヘキサノン、メチレンクロリド／メタノール／
セロソルブその他のような混合物および好ましくはメチ
レンクロリド／セロソルブ（９０／１０）混合物があげ
られる。すべての重量損失を補償するために追加の溶媒
を加えることができる。溶媒の選択はコーテイングにブ
リスター形成させることなくそして少量の溶媒を残留さ
せることなく最も迅速な実用乾燥速度を与える要求によ
り支配される。溶媒はまた存在する染料に溶解作用を有
しているべきである。

次いで接着剤溶液を既知の手段によつて可撓性支持体に
適用し、例えばドクターブレードの使用または市場的に
入手可能な連続ウエブコータードライヤー中でコーテイ
ングして約８０〜５００ｍｇ／６ｄｍ２好ましくは約２
６０〜３００ｍｇ／ｄｍ２の範囲の乾燥コーテイング重
量を生成させる。

接着剤層の最も好ましいコーテイング重量は約２６０ｍ
ｇ／ｄｍ２である。一般に接着剤層は０．０００８〜０
．００１インチ（０．０２０〜０．０２５ｍｍ）の乾燥
厚さを有している。連続コーテイングにおいてはウエブ
速度は例えば１５〜１５０フイート／分（４．５７〜４
５．７２ｍ／分）に変動させうる。乾燥温度は６０〜１
３０℃、好ましくは８０〜９０℃の範囲である。

好ましい可撓性支持体は厚さ０．００１〜０．００７イ
ンチ（０．０２５〜０．１８ｍｍ）、好ましくは０．０
０５インチ（０．１３ｍｍ）厚さの火炎処理ポリエチレ
ンテレフタレートである。重合体フイルムの火炎処理は
既知である。ここに参照として包含されている米国特許
第３，１４５，２４２号、同第３，３６０，０２９号お
よび同第３，３９１，９１２号各明細書は重合体フイル
ムの火炎処理に有用な方法および装置を記載している。

燃焼ガス混合物の燃料当量比φは１．４であり、これは
５（プロパン流速）／［（酸素流速）＋（０．２１空気
流速）〕に等しい。すべての流速は標準立方フイートま
たはｌ分である。ウエブ速度は１７５直線フイート／分
（５３．３４ｍ／分）である。

乾燥された接着剤コーテイング支持体は直ちに光感受性
層に接着させることかできるしまたは以後の接着のため
に保存することができる。

接着剤コーテイングした支持体を光感受性層にプレス中
で例えば１４０〜１６０℃で２０，０００〜３０，００
０ｐｓｉ（１４０６〜２１０９ｋｇ／ｃｍ２）の圧で約
３分までの時間積層させ、その後次いでプレス中で６０
℃以下まで冷却させる。好ましくは光感受性エレメント
はカレンダー処理により製造される。好ましくはダイを
通しての押出しにより製造された光感受性層は接着剤層
に隣接する側からは遠い方の側に０．００５インチ（０
．１３ｍｍ）厚さのポリエチレンテレフタレートフイル
ムを存在させているが、これは以後保護のカバーシート
として作用する。その他のフイルム例えばポリスチレン
、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはその他の剥離可
能な物質を使用しうる。好ましくは光感受性層とフイル
ムカバーシートとの間に薄い硬質の可撓性の溶媒可溶性
層例えば可撓性重合体フイルムまたは層例えばポリアミ
ドまたはエチレン／ビニルアセテート共重合体を存在さ
せる。可撓性重合体フイルムは前記フイルムカバーシー
トの除去後に光感受性層上に残る。

この可撓性重合体フイルムはその上に重ねる像含有陰画
または透明画を再使用のために保護しあるいは光感受性
表面との接触または整合を改善させる。以下に記載の光
源を使用した像様露光の前にこの感受性エレメントを支
持体を通して露光させて、接着支持体に隣接する光感受
性層の前以つて定めた厚さを重合させる。光感受性層の
この重合部分はフロアと称される。フロアの厚さは露光
時間、露光源その他により変動する。この露光は一般に
１〜３０分の間でありそしてこれは扁平または丸くした
状態で実施させることができる。

本発明によつて、前記エレメントの光感受性層の選ばれ
た部分を例えばプロセス透明画すなわち活性線放射に対
して実質的に透明でそして実質的に均一な光学濃度の部
分と活性線放射に不透明でそして実質的に均一な光学濃
度の部分とを有する像含有透明画またはステンシルを通
して実質的付加重合または光交叉結合が生ずるまで露光
させることにより印刷レリーフを製造することができる
。付加重合または交叉結合形成の間に重合体状結合剤／
エチレン性不飽和化合物組成物は層の放射露光部分にお
いて不溶状態に変換され、層の未露光部分または領域に
おいては有意の重合または交叉結合は生じない、層の未
露光部分は重合体状結合剤に対する液体現像剤により除
去される。プロセス透明画はセルロースアセテートフイ
ルムまたは配向ポリエステルフイルムを含む任意の適当
な物質から構成することができる。

光重合過程においては、いずれかのタイプの任意の光源
からの活性線放射を使用しうる。放射は点光源から発生
するものでありうるしまたは平行光線または発散するビ
ームの形でありうる。像含有透明画の比較的近くで幅広
い放射源を使用することによつて透明画の透明部分を通
る放射は発散光線として入りそして透明画の透明部分の
下の光感受性層中の連続的に発散する領域を照射する。

これは光感受性層の底部にその最大幅を有するすなわち
台形の重合体レリーフを与える結果となる。このレリー
フの上側表向は透明部分のジメンションである。

活性物放射により活性化可能な遊離ラジカル生成系が紫
外線範囲にその最大感度を示す限り、その放射源は好ま
しくは約２５００Å〜５０００Åの波長範囲を有する有
効量の放射を与えるべきである。適当なそのような放射
源としては太陽光線に加えてカーボンアーク、水銀蒸気
アーク、紫外線放射発光性燐光体を有する螢光ランプ、
アルゴングローランフ、電子フラツシユユニツトおよび
写真フラツドランプがあげられる。電子加速装置および
適当なマスクを通した電子ビーム源もまた使用しうる。

これらの中で水銀蒸気ランプ、特に太陽燈または「ブラ
ツクライト」タイプおよび螢光太陽燈が最も適当である
。

放射露光時間は放射の強度およびスペクトルエネルギー
分布、その組成物からの距離および利用可能な組成物の
性質および量によつて数分の１秒から数分に変動させう
る。通常、光感受性組成物から約１．５〜約６０インチ
（３．８ｃｍ〜１５２ｃｍ）の距離で水銀蒸気アーク、
太陽燈または高紫外線出力螢光管が使用される。露光は
例えは真空中で扁平状態でかまたはまるくして達成させ
ることができる。露光温度は特に臨界的ではないがしか
し大約常温−わずかにより高いものすなわち約２０℃〜
約３５℃で操作することが好ましい。

像様露光の後、適当な現像液で洗うことにより現像する
ことができる。現像液は重合体状結合剤／エチレン性不
飽和化合物組成物に良好な溶媒作用または膨潤作用を有
しておりかつ未重合または未交叉結合部分の除去に要す
る期間中には、不溶化された像または支持体または接着
剤層にはほとんど作用しないものであるべきである。適
当な現像液としては有機溶媒例えば２−ブタノン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、トリクロロエタン、トリク
ロロエチレン、メチルクロロホルム、テトラクロロエチ
レンおよび溶媒混合物例えばテトラクロロエチレン／ｎ
−ブタノールその他があげられる。高分子量ブタジエン
重合体成分がカルボキシル基を含有している場合には適
当な溶媒としては水活性有機溶媒を加えたものでありう
る水性塩基があげられる。適当な特定の現像剤混合物と
しては、水酸化ナトリウム／イソプロピルアルコール／
水、炭酸ナトリウム／水、炭酸ナトリウム／２−ブトキ
シエタノール／水、硼酸ナトリウム／２−ブトキシエタ
ノール／水、珪酸ナトリウム／２−ブトキシエタノール
／グリセロール／水、炭酸ナトリウム／２−（２−ブト
キシエトキシ）エタノール／水、および水中１６．６容
量％の２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール中の水
酸化ナトリウム（０．５重量％）があげられる。

これが好ましい。選ばれる特定の現像剤組合せは光感受
性組成物のカルボキシル量および使用される結合剤の性
質および量に依存する。使用しうるその他の水性現像剤
組合せはここに参照として包含されている米国特許第３
，７９６，６０２号明細書に記載されている。これら水
性塩基／水溶性有機溶媒組合せはある場合にはそれらの
低いコスト、不燃性および低毒性の故に好ましいもので
ありうる。

現像は約２５℃で実施しうるがしかし時には最良の結果
は溶媒の温時例えば３０°〜６０℃の場合に得られる。

現像時間は１〜１２０分、好ましくは１〜２５分の範囲
でありうる。

レリーフの形成される現像段階においては、現像液は任
意の便利な方法例えば注加、浸漬、スプレーまたはロー
ラーがけにより適用することができる。ブラツシングは
組成物の未重合または未交叉結合形成部分の除去を助け
る。印刷プレートを水性現像する場合には例えば約５〜
３００秒間の水洗をその後でこの現像プレートに適用し
てプレート表面から痕跡量の現像液を除去させる。「水
性現像」なる表現は水洗を包含する。

現像の後、印刷プレートを好ましくは送風ドライヤーま
たはその他の加熱手段によつて簡単に好ましくは加熱す
る。この短時間の乾燥期間は溶媒の全部ではないにして
もその一部を蒸発させて、以後の段階のためにプレート
のペースト性を低減させそして取扱いをより容易にする
。

一般にプレートを３０〜６０℃の温度範囲で１〜５分間
加熱する。この短時間の加熱はプレートを扁平にしてか
あるいは前記のようにシリンダー上において実施するこ
とができる。

印刷プレートの光重合性組成物が前記のブロツク共重合
体結合剤を含有している場合には、熱源からプレートを
除去した後（フード中で）メチルクロロホルムで濡らし
た布でプレート表面をふくことが往々にして望ましい。

このタイプの印刷プレートは「オレンジピール」として
知られている望ましくない表面欠陥を生じやすいか、こ
れはふくことにより除外される。

この印刷プレートを乾燥させるために、好ましくは以後
に印刷において使用されるのと同一寸法のシリンダーの
外側壁に面を外にして取り付けまたは固定させる。実際
にはすべてのタイプのシリンダー例えばスチール、プラ
スチツク例えばポリ塩化ビニル、厚紙その他が満足すべ
きものである。印刷プレートは図に示したようにプラス
チツクでコーテイングしたワイヤタイおよび例えばスチ
ール、プラスチツクその他のプレースによつてシリンダ
ーに取り付けることができる。レリーフ像の部分を覆わ
ない限りはその他の固定手段が可能である。その理由は
プレートが乾燥する際の圧迫の故に像がゆがむかもしれ
ないからである。適当な固定手段としてはゴムフアスナ
ー、金属またはプラスチツククランプ、シリンダーへの
プレートのタツク、真空ドローダウンその他があげられ
る。乾燥のためにはプレートシリンダーを赤外線熱源例
えば「シレル（ｃｙｒｅｌ）」ドライヤー（デユポン社
製品）を付したドライヤー中に置く。そのようなドライ
ヤー中では長さ１フイートまたはそれ以下のプレート−
シリンダーユニツトをその一端で立てることができる。

その他の乾燥源を使用することができるがしかしあるも
のはこのプレート−シリンダーユニツト収納のために変
形されなくてはならないであろう。一般に印刷プレート
を１２５℃までの温度好ましくは約５０〜８０℃の温度
で約１時間乾燥させる。印刷プレートの乾燥はまた例３
および例７に記載のように扁平様式でも実施しうるがし
かしこれはあまり好ましくはない。

次いでこのプレートは下記のようにして製造される水性
処理溶液に彎曲様式でかまたは扁平様式で接触せしめら
れる。プレートに水性処理溶液をフラツドさせることが
できるしまたはこれを処理溶液中に浸漬させることもで
きる。後者が好ましい。処理溶液は１５秒ないし４０分
、より好ましくは１〜１０分間印刷プレートと接触状態
に保持される。処理溶液は好ましくは常温で使用される
がしかし約３５℃まで加熱することができる。種々の仕
上げまたはタツク除去作用溶液（ｄｅｔａｃｋｉｆｙｉ
ｎｇ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ）を使用しうる。これらは例え
ば以下のものである。

（ａ）水性ハイポクロライト溶液、例えば９００部の水
、９０部の「クロロクス（ｃｌｏｒｏｘ」、１０部の濃
ＨＣｌ。

（ｂ）好ましくは１．２の溶液ｐＨを有する臭素酸カリ
ウム−臭化カリウムの０．０１〜３．５重量％の水性臭
素溶液。この臭累液は次のようにして製造される。

１８００ｍｌの水道水を２０ｍｌの濃塩酸に混合しつつ
加える。この溶液に混合しつつ２００ｍｌの水道水、１
０ｇの臭化カリウムおよび２．８ｇの臭素酸カリウムの
混合物を加える（９０．５６％Ｈ２Ｏ／８．８１％ＨＣ
ｌ／０．４９％ＫＢｒおよび０．１４％ＫＢｒＯ３）。

遊離臭素濃度は０．４％である。

（ｃ）アルカリモノパーサルフエート例えば水性溶液に
済解されたカリウムモノパーサルフエート三重塩（２Ｋ
ＨＳＯ５・ＫＨＳＯ４・Ｋ２ＳＯ４）およびブロミド塩
例えば臭化カリウム。両化合物は固体でありそして水分
なしでは相互に非反応性なのであるから、それらを乾燥
混合しそして使用前の長期間水密容器中で保存すること
ができる。混合物中の乾燥成分比は９８〜１０アルカリ
モノパーサルフエートおよび２〜９０プロミド塩である
。

カリウム塩は特に好ましい。その理由はそれらは水分に
対して感受性がより少ないからである。

しかしながらその他のアルカリ塩例えばナトリウム、リ
チウムその他は溶解するまでそれぞれ別々に保存される
ならは有用である。酸をこの処理浴液に加える必要はな
く、これは有利なことである。処理溶液は以前に知られ
ている臭素または塩素処理溶液よりも高いｐＨ範囲で操
作可能であり、これは中性領域およびそれ以上例えば７
〜８．５またはそれ以上のｐＨ値を包含する。

全体的ｐＨ範囲は０．７〜８．５またはそれ以上である
。

（ｄ）遊離臭素または遊離沃素を有する水性溶液および
それに続く水性塩素溶液。水性臭素溶液は前記（ｂ）お
よび（ｃ）に記載のようにして製造することができる。

遊離臭素濃度は０．０１〜３．５重量％であり、そして
処理時間は約１５秒〜２０分である。沃素溶液は好まし
くは例えば６．４ｇの沃化カリウムと例えば１２．７ｇ
の沃素を２００ｍｌの水に加えることにより製造される
。印刷プレートとの接触時間は１，５〜２．５分である
。第２の処理液たる水性塩素溶液は前記（ａ）に記載の
ようにして製造することができる。この塩素は０．００
１〜１．０モルＮａＯＣｌおよび０．０１２〜１．２モ
ルＨＣｌの水性溶液により供給されるものに相当する。

処理時間は約１５秒〜５分でおる。

前記ハロゲン仕上げ処理の後では水洗および水分除去の
ための短時間の加熱を行う。加熱時間は赤外線ヒーター
を付したドライヤー例えば前記のドライヤーまたはその
他の適当なドライヤー中で約１〜５分、好ましくは３分
である。

前記仕上げ処理の前または後で印刷プレートをシリンダ
ーに場合に応じて取付けまたは再取付けし、そして全体
的露光すなわち後露光を与える。この後露光はプレート
−シリンダー（印刷プレートはシリンダ一部分の外側表
面に取付けられている間は外に向けられている）を５〜
１５分好ましくは約１０分間、例えば以下の例１に記載
の高強度シレル（ｃｙｒｅｌ）３０４０露光ユニツト（
デユポン社製品）中にその側面上にこのプレートシリン
ダーを位置させて活性線放射源に全体的に露光させるこ
とにより達成される。

プレートはシリンダーに取付けられているのであるから
後露光は一般にその後露光期間中最初にプレートシリン
ダーユニツトの一方の側で、そして次いで他方の側上で
実施される。また例えばプレートのまわりをランプが囲
んでいるかあるいはマウントされたプレートを自動的に
放射源のまわりに回転させうるような回転露光ユニツト
中にマウントされた印刷プレートを後露光させることも
可能である。後露光に対してはより低い強度の活性線放
射源を使用しうるがしかし勿論時間はそれに従つて延長
される。

露光ユニツトから除去した後、シリンダーから印刷プレ
ートをはずす。アセトンでぬらした布で支持体をふいて
裏面からの破片残留物を除去しそしてプレートをトリミ
ングして適当なサイズとする。支持体側への永久的カー
ルは明白である。一般にプレートを表面上に置いた際に
このカールは自己支持性であるがしかしこれは本発明に
対して臨界的ではない。カールしたプレートは次いで当
業者には既知の手段例えば背面粘着性のマスキングテー
プ、接着剤、タイその他によつて印刷シリンダーに容易
に取付けられる。印刷レリーフのどの部分も覆わないよ
うに注意を払わなくてはならない。

好ましい態様は例１に示されているがこの場合には、印
刷プレートをカーブ（彎曲）した表面例えばシリンダー
上に存在させている間に乾燥および後露光が実施されて
いる。

本発明の方法により製造されたフレキソ印刷プレートは
プレートの全寿命の間保持される優れたカール性を有し
ている。そのようなプレートは印刷シリンダーに適用可
能でありそしてこれに容易に取付けられる。この印刷プ
レートはすべての種類の印刷に使用されうるがしかしこ
れは印刷および非印刷部分に明白な高さの差が要求され
るような種類の印刷、そして特に例えは変形可能な印刷
表面上での印刷に対して弾性印刷部分が要求されるフレ
キソ印刷に対して最も適用可能である。これらとしては
例えはドライオフセツト印刷、印刷部分と非印刷部分と
の間により大なる高さの差を要求する通當の凸版印刷に
おけるようにインクがレリーフの盛り上つた部分により
運ばれるもの、および例えば凹版印刷例えばラインおよ
び反転ハーフトーンにおけるようにインクがレリーフの
凹部により運ばれるものがあげられる。このプレートは
多色印刷に対してもまた有用である。

得られたレリーフおよび印刷画像はエレメントをシリン
ダー支持体上で像様露光させた場合でさえも小さな細部
および全体的ジメンシヨンの両方において原図透明画に
対しての忠実性を示す。このレリーフは高い衝撃強度を
有し、強靭で且つ磨滅抵抗性でありそして幅広いインク
相容性を有している。すなわちこれは広範囲のインク例
えば水ベースインク、炭化水素インクおよびアルコール
ベースインクと相容性を有している。

次の例は本発明を説明するがここに部および％は重量基
準である。

例１ 次のようにして光感受性熱可塑性組成物が製造される。

１．４０部の２，２−ジメトキシ−２−フエニルアセト
フエノンを５．３０部のヘキサメチレングリコールジア
クリレート、３．７０部のヘキサメチレングリコールジ
メタクリレート、０．１６６部の２，６−ジ第３級ブチ
ル−ｐ−クレゾールおよび０．００１部のヒドロキノン
の混合物中に溶解させる。ヒドロキシエチルメタクリレ
ート（０．１３部）中のＣＩ１０９レツド染料（０．０
０３部）の溶液をこの混合物に加える。この溶液を双ス
クリユー押出機中で８２．３０部のポリスチレン−ポリ
イソプレン−ポリスチレンブロツク共重合体（クラトン
１１０７、ロツト番号０６ＢＢＦ、シエル・ケミカル社
製品）に加える。６．０部のα−メチルスチレン／ビニ
ルトルエン樹脂（軟化点１００℃、屈折率１．５８３、
２５℃のトルエン中６５％溶液の粘度１．６〜１．９ポ
アズ。ハーキユリーズ社製品）および１．０部のグレー
テイングした微晶性炭化水素ワツクス（融点７３〜７６
℃、発火点１１３℃、インターナシヨナル・ワツクス・
リフアイニング社製品）の混合物を約１００℃で溶融さ
せそして押出機中の光感受性混合物に計量導入する。

双スクリユー押出機は光感受性組成物の溶融、混合、抜
気および濾過を実施する。

次のコーテイング溶液が製造される。

成分　　　　　量（％） メチレンクロリド　　　　　　　　　　　８１．０メタ
ノール　　　　　　　　　　　　　　　２．ＯＮ−メチ
ルピロリドン　　　　　　　　　１０．０ポリアミド樹
脂（「マクロメルト （Ｍａｃｒｏｍｅｌｔ）」６９００、ロツト番号０Ｂ２
５００５）　　　　　　　　７．０前記のポリアミド樹
脂（ヘンケル社製品）は本質的に無色であり、２６６〜
３０２°Ｆの環球軟化点、３４７°Ｆでの溶融指数、１
日で０．２％そして７日で０．５％の水吸収、１，２０
０ｐｓｉ引張り降伏強度、３，５００ｐｓｉの引張り破
壊強度および５４０％の伸長を有している。引張り降伏
強度、引張り破壊強度および伸長はＡＳＴＭ法Ｄ−１７
０８によつて２４℃で測定された。

前記ポリアミド樹脂コーテイング溶液を押出ダイコータ
ーを使用して０．００５インチ（０．１２７ｍｍ）厚さ
のポリエチレンテレフタレートフイルムにコーテイング
して０．０００１７インチ（０．００４ｍｍ）の乾燥フ
イルム厚さをこのフイルム上に生成させ、そして乾燥コ
ーテイングフイルムを幅広いストツクコア上に巻付ける
。

前記の光感受性組成物を１６０℃でダイを通して押出す
。この押出された組成物は２本ロールカレンダーの回転
バンク中に入りそして２枚のフイルムの間でカレンダー
がけされる。２枚のフイルムの一つは０．００５インチ
（０．１２７ｍｍ）の火炎処理ポリエチレンテレフタレ
ート支持体フイルムであり、そして第２のものは前記の
ポリアミドコーテイングしたポリエチレンテレフタレー
トフイルムである（火炎処理およびポリアミド側が押出
された光感受性層に隣接するようにする）。カレンダー
ニツプを調整して例えば０．１１２インチ（〜２８５ｍ
ｍ）の厚さの広範囲にわたる厚さの光感受性層を生成さ
せることができる。

０．１１２インチ（約２．８５ｍｍ）の層厚さを有する
光感受性エレメントの６．７５×８．２５インチ（１７
．１×２１．０ｃｍ）シートを空気を吹付けて冷却させ
、そして大気圧下に空気中でシルバニアＢＬ−ＶＨＯ螢
光ランプを付したシレル３０４０露光ユニツト（デユポ
ン社製品）からの紫外線に支持体を通して８０秒間露光
させる。約０．０７３〜０．０７５インチ（１．８１〜
１．９１ｍｍ）の光感受性層が重合される。

ポリアミド層表面上のポリエチレンテレフタレートフイ
ルムをそれから剥離させる。ポリアミド層は光感受性層
に接着残留する。硬質の可撓性で平滑なポリアミド表面
を像含有陰画透明画でおおい、そして真空ドローダウン
の後、この光感受性層を６秒間前記の露光ユニツト中で
像様露光させる。

露光後、陰画を除去しそして露光エレメントをロータリ
ードラムブラシタイプのシレル３０４０プロセツサー（
デユポン社製品）中に置く。エレメントの未重合部分は
このプロセツサー中で７５容量％のテトラクロロエチレ
ンおよび２５容量％のｎ−ブタノールの混合物で５分間
洗うことにより除去される。０．０３５インチ（０．８
９ｍｍ）以上のレリーフを有する印刷プレートが製造さ
れる。印刷プレートを強制熱風ドライヤーまたはその他
の適当なドライヤー中に扁平に置きそして６０℃で２分
間乾燥させる。この短い乾燥時間は印刷プレートから全
部ではないかしかしいくらかの溶媒を除去してプレート
の取扱いを容易にする。

ドライヤーから除去した後、プレートの表面をメチルク
ロロホルムでぬらした布でシレル３０４０リンスフード
（デユポン社製品）中でぬぐう。プレート（像部分を外
に向けた状態）を８．５インチ（２１．６ｃｍ）円周の
スチールシリンダー（印刷に使用されるのと同一のタイ
プおよび寸法のもの）にプラスチツクコーテイングした
ワイヤおよびスチールプレースを使用して図面に示して
あるように像部分に影響を与えたりまたはこれに触れる
ことのないようにして取り付ける。プレート−シリンダ
ーを１時間５０〜８０℃でシレルドライヤー（赤外線熱
源）に一方の端を下にして立てる。

マウントされたプレートをドライヤーから除去し、室温
まで冷却させ、そしてシリンダーから除去した後、水性
酸性ハイポクロライド溶液（９００部の水、９０部のク
ロロクス、１０部の濃ＨＣｌ）で３分間タツク（粘着）
性を除去させ、次いで水洗する。このプレートを３分間
シレルドライヤー中で乾燥させて水洗からの水分を除去
する。ドライヤーから除去しそしてシリンダーに再び取
り付けた後、このプレート−シリンダーを高強度螢光ラ
ンプを付した高強度シレル３０４０露光ユニツト（デユ
ポン社製品）中に一方の側の上に立てて位置させ、そし
てこのプレートを１０分間後露光させる。このプレート
−シリンダーを１８０°回転させ、そしてプレートの他
方の側を１０分間後露光させる。

このプレート−シリンダーを露光ユニツトから除去し、
そしてプレートをシリンダーからはずす。プレートの支
持体側をアセトンでぬらした布でふいた後、このプレー
トをトリミングして５．６３×７．８８インチ（１４．
３×２０．０ｃｍ）とする。

テーブルの上に置いた場合、この印刷プレートはそのカ
ールの中心において２．３８インチ（６．０５ｃｍ）の
立上りがある。このフレキソ印刷プレートは標準アルコ
ールベースのフレキソグラフインク使用の印刷に対して
有用である。

対照例１ 前記の方法をくりかえすがただし塩素処理および３分の
乾燥の後、プレートをシリンダーに再マウントさせず、
これを前記の高強度露光ユニツト中に支持体側を下にし
て置きそして１０分間後露光させる。印刷プレートを露
光ユニツトから除去しそしてトリミングして前記のプレ
ートのサイズにする。テーブル上にある際この対照例１
の印刷プレートはそのカールの中央で０．８８インチ（
２．２ｃｍ）だけ立ち上つている。

対照例２ 例１の方法をくりかえすがただし次の２点の変形を加え
てある。

（ａ）シリンダー上にマウントさせるのではなく、プレ
ートを１時間赤外線熱源を使用したドライヤー中で扁平
にして乾燥させる。

（ｂ）塩素処理につづく２分の乾燥段階の後、プレート
を除去しそして前記の高強度露光ユニツト中に入れそし
て１０分間扁平位置で後露光させる。

対照例２の印刷プレートは実質的に扁平でありその隅お
よび縁部分はわずかに内側に光重合層側にまがつている
。わずかなカールは例１で得られる優れたカールとは反
対方向である。

例２ 厚さ０．１１２インチ（２．８４ｍｍ）のフレキソ印桐
プレートを次の方法により製造する。

次の成分から接着剤溶液を製造する。

成分　　　　　　量（部） ポリアミド樹脂（ロツト番号ＯＦ５２３７）　　６３．
１ポリエステル樹脂（１）　　　　　　　　　　　２７
．０ポリオレフイン　　　　　　　　　　　　　　　　
９．８デユポンミリングブルーＢＬ染料（ＣＩ　　　　
　０．１アシツドブルー５９） 上記のポリアミド樹脂「マクロメルト（Ｍａｃｒｏｍｅ
ｌｔ）」６２３８（ヘンケル社製品）は半透明の明コハ
ク色であり、１３２〜１４５℃の環球軟化点、４０〜６
０ポアズの２１０℃溶融粘度、２９９℃以上の発火点、
１日で０．７％そして７日で１．６％の水吸収、４６０
ｐｓｉ（３２．３４ｋｇ／ｃｍ２）の引張り降伏強度、
４５０ｐｓｉ（３１．６４ｋｇ／ｃｍ２）の引張り破壊
強度および５６０％の伸長を有している。引張り降伏強
度、引張り破壊強度および伸長はＡＳＴＭ法Ｄ−１７０
８によつて２４℃で測定した。

また上記のポリエステル樹脂はエチレングリコール、テ
レフタル酸、イソフタル酸およびアゼライン酸（モル比
６：２：１：３）のＭｎ１９，０００およびＭｗ３７，
０００を有する反応生成物である。

上記のポリオレフイン「ヴエストフアイン（Ｖｅｓｔｏ
ｆｉｎｅ）」ＳＦ−６１６（ドウラ・コンモデイテイー
ズ社製品）は色が雪白色であり、約１，６００の分子量
、２０℃で約０．９６の密度、２５℃で０．５〜１．０
の針入硬度、約１１８〜１２８℃の融点、約８５％が１
０μまたはそれ以下でありそして約１５％が１０〜２０
μであるような粒子サイスを有している。

前記成分を順次にメチレンクロリド／セロソルブ（９０
／１０）混合物に加えて約１６％固体分溶液を生成させ
る。ポリオレフインビーズは溶解しない。成分添加の間
およびその後でこの混合物を連続的に攪拌して溶液を生
成させる。

混合の間のすべての重量損失はメチレンクロリドの添加
により補償する。

連続ウエブコータードライヤーを使用して厚さ０．００
５インチ（〜０．１３ｍｍ）のポリエチレンテレフタレ
ートフイルム支持体の火炎処理表面にこの接着剤組成物
を適用して約２６０ｍｇ／ｄｍ２の乾燥コーテイング重
量とする。ウエブ速度は４５フイ一ト／分（〜１３．７
２ｍ／分）でありそして乾燥温度は８６℃（１８７°Ｆ
）である。

この接着剤コーテイングしたポリエチレンテレフタレー
ト支持体を接着剤側を上にして仕上り印刷プレートの厚
さである０．１１２インチ（２．８４ｍｍ）の厚さにダ
ム形成させたスチールプラテン中に置く。接着剤コーテ
イングした支持体およびプラテンをプレス上に置き、そ
して０．０００１７インチ（０．００４ｍｍ）の乾燥厚
さを有するポリアミド樹脂層を有する０．００５インチ
（０．１３ｍｍ）厚さのポリエチレンテレフタレートカ
バーシート上の０．１１０インチ（約２．７９ｍｍ）厚
さの光重合性組成物の押出しシートをカバーシート側を
上にしてその上におきそしてスチールプレートでおおう
。

ポリアミド層を有するカバーシートは押出ダイコーター
を使用して次の溶液でポリエチレンテレフタレートフイ
ルムをコーテイングすることにより製造される。

成分　　　　　　　　　　　　量（％）メチレンクロリ
ド　　　　　８１．０ メタノール　　　　　　　　　２．Ｏ Ｎ−メチルピロリドン　　　１０．０ ポリアミド樹脂　　　　　　　７．Ｏ 上記のポリアミド樹脂（「マクロメルト」６９００、ヘ
ンケル社製品）は本質的に無色であり、２６６〜３０２
°Ｆの環球軟化点、５〜１５ｇ／１０分溶融指数、５７
０°Ｆの発火点、１日で０．２％そして７日で０．５％
の水吸収、１，２００ｐｓｉの引張り降伏強度、３，５
００ｐｓｉの引張り破壊強度および５４０％の伸長を有
している。引張り降伏強度、引張り破壊強度および伸長
はＡＳＴＭ法Ｄ−１７０８によつて２４℃で測定された
。

この光重合性組成物の押出しシートは次の成分から製造
されるが、その場合各成分をブレンドしそしてそのブレ
ンドをダイを通して１７０℃で押出す。

成分　　　　　　　　　　　　　　量（部）アクリロニ
トリル（２７）／ブタジエン（７０）／アクリル酸（３
）高分子量ラーポリマー〔平均ムーニー粘度４５．０、
「ハイカー（Ｈｙｃａｒ）」１４７２×２６、Ｂ．Ｆ．
Ｇｏｏｄｒｉｃｈ　Ｃｈｅｍ．社製品〕　８１．５９ヘ
キサメチレンジアクリレート　　　　　　　　１０．０
ポリエチレンセバケート〔「パラプレ ツクス（Ｐａｒａｐｌｅｘ）Ｇ３０、低分子量ポリエス
テル樹脂、ローム・アンド ・ハース社製品〕　　　　　　　　　　　　　５．０ジ
ブチル錫−Ｓ，Ｓ−ビス−イソオクチルメルカプトアセ
テート　　　　　　　　　　２．０２−フエニル−２，
２−ジメトキシアセとフエノン　　　　　　　　　　　
　　　　　１．２５２，６−ジ第３級ブチル−４−メチ
ルフエノール　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１０１，４，４−トリメチル−２，３−ジアザビシクロ
〔３．２．２〕−ノン−２−エン−２，３−ジオキサイ
ド　　　　　　　　　　　０．０５デユポンミリングブ
ルーＢＬ染料（ＣＩアシツドブルー５９）（エチレング
リコール中１０％分散液）　　　　　　　　　　　０．
０１（乾時）形成されたプレートをプレスから除去し、
６．７５×７．２５インチ（１７．１×１８．４ｃｍ）
サイズに切断し、そして支持体側を上にして例１記載の
露光ユニツト中に置く。このエレメントに空気中で大気
圧下に支持体を通して３分間全体的露光を与えて接着支
持体に隣接する光重合性層の０．０６５インチ（１．６
５ｍｍ）厚さを重合させる。

カバーシートの除去後、次いでこのエレメントをポリア
ミド樹脂層側を上にして露光ユニツト（例１記載）中に
置く。像含有透明画（陰画）をこのエレメント表面に置
きそしてこのエレメントを真空下に２４分間露光させる
。

露光後、透明画を除去しそして露光エレメントを例１記
載のロータリードラムブラシタイプのプロセツサー中に
置く。このエレメントの未重合部分および全ポリアミド
樹脂層がプロセツサー中でパークロロエチレン（７５容
量％）／ｎ−ブタノール（２５容量％）溶媒の混合物に
よる１７分の洗浄によつて除去される。０．０４５イン
チ（０．１４ｍｍ）以上のレリーフ画像が得られる。現
像されたエレメント（印刷プレート）を強制熱風ドライ
ヤーまたはその他の適当なドライヤー中に平らにして入
れそして６０℃で２分間乾燥させる。この短時間の乾燥
期間はプレートを完全に乾燥させるには充分ではないが
しかしこれはその取扱いを容易ならしめる。

このプレートを図示したようにして７．５インチ（１９
．１ｃｍ）円周のポリ塩化ビニルシリンダーに取り付け
、そしてこのプレート−シリンダーを例１記載の５０〜
８０℃の赤外線ドライヤー中で１時間一方の端上に立て
ておく。

室温まで冷却させた後、このマウントされたプレートを
シリンダーから除去しそして３分間例１に記載のものの
半分の強度の塩素仕上げ溶液中に置き、次いで水洗する
。プレートを例１記載の赤外線熱源を付したドライヤー
中で短時間乾燥させる。ドライヤーから除去しそしてシ
リンダーに再度取付けた後、プレート−シリンダーをそ
の一方の側の上に例１記載の高強度露光ユニツト中に置
きそしてその側を１０分間後露光させそして次いで他方
の側で１０分間後露光させる。この後露光させたプレー
トを露光ユニツトから除去し、シリンダーからはずしそ
してトリミングして７．２５×５．５インチ（１８．４
×１４．０ｃｍ）とする。テーブル上に置くとそのカー
ルの中心においてこの印刷プレートは２．６３インチ（
６．６８ｃｍ）立ち上がる。このフレキソ印刷プレート
は標準炭化水素ベースインクを使用する印刷に対して有
用である。

例３ 例２を６０℃で２分乾燥させるところまで繰り返しそし
て次いでこのプレートを５０〜８０℃の赤外線熱源を付
した例１記載のドライヤー中に１時間扁平に置く。この
プレートをドライヤーから除去し、室温まで冷却させそ
して例２記載の塩素溶液中で仕上げをし、そして水洗す
る。

このプレートを例１記載の赤外線熱源を有するドライヤ
ー中で短時間乾燥させる。ドライヤーから除去した後、
このプレートをシリンダーに再び取り付け、このプレー
ト−シリンダーを露光ユニツト中にその一方の側の上に
置き、そして例１記載のようにして後露光させる。この
後露光されたプレートを露光ユニツトから除去し、シリ
ンダーからはずし、そしてトリミングして７．２５×５
．５インチ（１８．４×１４．０ｃｍ）とする。テーブ
ルの上に置いた場合この印刷プレートはそのカールの中
心において２．３８インチ（６．０ｃｍ）立ち上がる。

有用なフレキソ印刷プレートが得られる。

例４ 例１記載の方法により製造された０．２５０インチ（６
．３５ｍｍ）の光重合性層厚さを有する光感受性エレメ
ントの９×１１．５インチ（２．２９×２９．９ｃｍ）
のシートを、例１記載のようにして１５０秒間支持体を
通して露光させて０．１２９〜０．３０インチ（３．２
８〜３．３０ｍｍ）の重合層厚さを層中に生成させる。

この光重合性層を次いで例１記載のようにして８分間像
様露光させ、次いで例１記載のようにして１５分間洗浄
することによりエレメントの未重合部分を除去する。約
０．１２０インチ（３．０５ｍｍ）のレリーフを有する
印刷プレートが得られる。例１記載の強制熱風ドライヤ
ー中で６０℃で５分間乾燥した後、このプレートをドラ
イヤーから除去しそしてその表面を例１記載のようにし
てメチルクロロホルムでぬらした布でふく。このプレー
トを例１記載のようにして１２インチ（３０．５ｃｍ）
円周の厚紙シリンダーに取り付け、そしてこのプレート
−シリンダーをその例に記載の赤外線熱源を有するドラ
イヤー中にその端の上に立てて置く。５０〜８０℃で１
時間加熱した後、このマウントしたプレートをドライヤ
ーから取出しそしてこのプレートを室温まで冷却させる
。シリンダーから除去した後、このプレートを例１記載
の塩素溶液中で仕上げをし、次いで水洗させる。このプ
レートを６０℃の強制熱風オーブン中で５分間乾燥させ
て洗浄段階から残つた水を蒸発させる。このプレートを
ドライヤーから除去し、図示されているようにシリンダ
ーに再度取り付け、そしてこのプレートを例１記載のよ
うに合計２０分間（各面１０分）後露光させる。

プレート−シリンダーを露光ユニツトから除去した後、
シリンダーからこのプレートをはずしそしてトリミング
して８．２５×１０．５インチ（２１．０×２６．７ｃ
ｍ）とする。テーブルの上に置いた際この印刷プレート
はそのカールの中心において１．３８インチ（３．５１
ｃｍ）立ち上がる。

例５ 次のようにしてトリミング〔７．２５×５．６３インチ
（１８．４×１４．３ｃｍ）〕した３枚の印刷プレート
を製造する。

プレートＡは例１記載のようにして製造された予めカー
ルせしめられたプレートである。プレートＢは例１の記
載に準じて製造された対照例１のプレートである。プレ
ートＣは例１の記載に準じて製造された対照例２のプレ
ートである。これら３枚のプレートの各々を弱い接着剤
（粘着性バツキングを有するマスキングテープ、３Ｍ社
製品）によつて７．５インチ（１９．１ｃｍ）円周のポ
リ塩化ビニルシリンダーに取り付ける。プレートＡは容
易に円筒（シリンダー）形状をとりそして接着剤層によ
りシリンダー上に保持される。プレートＢはそれ程容易
には円筒形状をとらずそしてシリンダー上にそれを保持
するためには図示したようなワイヤタイを必要とする。

プレートＣはシリンダー上にカールさせることに抵抗し
そしてシリンダーから容易にはずれてしまう。プＬート
Ｃをシリンダー上に保持するためには図示されているよ
うなワイヤタイおよびプレースが要求される。

プレートＡ、ＢおよびＣをオゾン試験にかける。マウン
トされたプレートが試験のために好ましい。その理由は
応力条件がプレスロールにマウントされた印刷プレート
のものに似ているからである。この３種のマウントされ
たプレートをオゾンチヤンバーに入れる。１時間後、プ
レートは次のような外観を有している。

プレートＡ　ほとんどひび割れなし。

プレートＢ　いくらかのひび割れ。

プレートＣ　多数のひび割れ。

３時間後プレートは次の外観を有していた。

プレートＡ　レリーフ部分の上および反対側にいくつか
のひび割れ。

プレートＢ　レリーフ部分の上および反対側に中等度の
数のひび割れ。

プレートＣ　レリーフの高い部分の上および反対側に多
数のひび割れ。

本発明のプレートＡは対照のプレートＢおよびＣよりも
良好な外観を示す。

例６ ２枚のトリミングした７．２５×５．６３インチ（１８
．４×１４．３ｃｍ）の印刷プレートを次のようにして
製造する。

プレートＡは例１記載のようにして製造された予めカー
ルせしめられたプレートである。プレートＢは例１の記
載に準じて製造された対照例２である。各プレートを０
．００２インチ（０．０５ｍｍ）の透明な高粘度接着剤
転写テープ（製品Ｎｏ．４６５）（３Ｍ社製品）により
７．５インチ（１９．１ｃｍ）円周のステンレススチー
ルシリンダーに取り付けた。

接着剤は容易にシリンダーに保持される。これら２個の
シリンダーを電動モーターにより回転する丸い平行なバ
ーよりなる回転ミル上に置く。

両シリンダーは同一速度で回転する。ミル上に３．５時
装置いた後、プレートＢはその端部でシリンダーから剥
がれ始める。プレートＡは離層な示さない。ミル上に９
．５時間置いた後、プレートＢの両端は約０．４４イン
チ（１１．２ｍｍ）だけシリンダーから剥がれていた。

プレートＡはミル上に９．５時間置いた後、無視しうる
程度の離層しか示さなかつた。

例７ わずかに乾燥させたプレートをメチルクロロホルムを浸
した布でふくところまでは例１の操作を繰り返す。例１
記載の赤外線熱源を有するドライヤー中で１時間このプ
レートを扁平にして乾燥させる。プレートをドライヤー
から除去し、テーブル上に置いたまま冷却させ、そして
例１記載の塩素溶液により仕上げる。仕上がつたプレー
トを例１に記載のようにして３分間乾燥させ、その例に
記載のようにしてシリンダーに取付けそしてこれまた例
１に記載のようにして後露光させる。

この後露光させたプレート−シリンダーを露光ユニツト
から除去し、そしてプレートをシリンダーからはずす。

裏側をアセトンに浸したタオルでふき、そしてこのプレ
ートをトリミングして５．６３×７．８８インチ（１４
．３×２０．Ｏｃｍ）のサイズとする。この印刷プレー
トはそのポリエチレンテレフタレート支持体側に向けて
永久カールを有しており、そしてこれは印刷シリンダー
のまわりに容易に巻き付けられる。

例８ 例１に記載の光感受性エレメントの６．７５×８．２５
インチ（１７．１×２１．０ｃｍ）シートを例１に記載
のプロセツサー中で支持体を通して露光そして現像する
。この印刷プレートをプロセツサーから除去しそしてプ
ラスチツクでコーテイングしたワイヤタイおよびスチー
ルプレースを使用して８．５インチ（２１．６ｃｍ）円
周のスチールシリンダーに取り付ける。印刷プレートを
５０〜８０℃の例１に記載の赤外線熱源を有するドライ
ヤー中に５分間入れる。印刷プレートを次いでオーブン
から取出しそしてシリンダーに取り付けてある間にプレ
ートの表面をメチルクロロホルムで浸した布でふく。こ
の印刷プレートを直ちに赤外線熱源を有するドライヤー
に１時間戻して乾燥を完了させる。ドライヤーから除去
し、シリンダーからはずし、そして室温まで冷却させた
ら、この印刷プレートを例１に記載の水性酸性ハイポク
ロライト溶液で処理する。このプレートをシリンダーに
再び取り付けそして前記ドライヤー中に５分間置いて表
面上に残存する水を除去する。この印刷プレートをドラ
イヤーから取出し、例１に記載の高強度露光ユニツト中
に置きそして例１に記載のようにして合計２０分間（各
面１０分）後露光させる。この印刷プレート−シリンダ
ーを露光ユニツトから除去し、そしてこのプレートをシ
リンダーからはずす。

この印刷プレートをトリミングして５．６３×７．８８
インチ（１４．３×２０．０ｃｍ）のサイズとする。テ
ーブル上に置くとこの印刷プレートはそのカールの中心
で２．８１インチ（７．１４ｃｍ）の高さである。この
フレキソ印刷プレートは標準アルコールベースフレキソ
グラフインクでの印刷に対して有用である。

【図面の簡単な説明】

添付図面は本発明の方法の処理のためにシリンダー上に
マウントされたフレキソレリーフ印刷プレートの斜視図
である。 特８′［出願人　　イー・アイ・デュポン・ド・ネモア
ース・アンドｅフンパ二一

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）液体現像により製造された溶媒不溶性の弾性体状印
   刷レリーフを有しそして可撓性シート支持体および約０
   ．００５〜約０．２５０インチの乾燥厚さを有する光感
   受性弾性体状組成物の光重合された層を包含するフレキ
   ソ印刷プレートに永久カールを与えるための方法であつ
   て、液体現像後に印刷プレートを約２０〜８０℃の範囲
   の温度で約０．２５〜２４時間乾燥させること、そして
   この乾燥印刷レリーフを１〜３０分活性線放射源に露光
   させること、そして少くともその露光は印刷プレートを
   彎曲した表面上に存在させつつ生ぜしめることを特徴と
   する方法。 ２）印刷プレートを乾燥および後露光の間彎曲した表面
   上に位置させる、前記特許請求の範囲第１項記載の方法
   。 ３）光感受性弾性体状組成物が共役ジオレフイン炭化氷
   素の重合体、少くとも１個の末端エチレン基を有する非
   気体状エチレン性不飽和化合物、および不飽和化合物の
   重合を開始させる活性線放射により活性化可能な有機放
   射感受性遊離ラジカル生成性化合物を包含している、前
   記特許請求の範囲第１項または第２項記載の方法。 ４）共役ジオレフイン炭化水素重合体がブタジエン／ア
   クリロニトリル、ブタジエン／アクリロニトリル／アク
   リル酸、ブタジエン／スチレン、スチレン−ブタジエン
   −スチレンブロツク共重合体およびスチレン−イソプレ
   ン−スチレンブロツク共重合体より選ばれた重合体であ
   る、前記特許請求の範囲弟３項記載の方法。 ５）弾性体状組成物が組成物の全重量基準で（１）２０
   ，０００〜７５，０００の数平均分子量、１０〜５０重
   量％のアクリロニトリル含量および０〜１５重量％のカ
   ルボキシル含量を有する高分子量ブタジエン／アクリロ
   ニトリル共重合体５５〜９０重量％、 （２）遊離ラジカル開始連鎖延長付加重合により高度重
   合体を形成しうるものであつてそして前記重合体（１）
   と共存性の少くとも１個の末端エチレン性基を有する非
   気体状エチレン性不飽和化合物２〜４０重量％、 （３）不飽和化合物の重合を開始させる活性線放射によ
   り活性化可能な有機放射感受性遊離ラジカル生成系０．
   ００１〜１０重量％、および（４）可塑剤０〜１５重量
   ％ を包装している、前記特許請求の範囲第３項記載の方法
   。 ６）弾性体状組成物が組成物の全重量基準で（１）２５
   ℃以上のガラス転移温度および２，０００〜１００，０
   ００の数平均分子量を有する少くとも２個の熱可塑性非
   弾性体状重合体ブロツクを官有しそして前記の熱可塑性
   非弾性体状重合体ブロツクの中間に１０℃以下のガラス
   転移温度および約２５，０００〜１，０００，０００の
   数平均分子量を有する弾性体状重合体ブロツクを有して
   いる少くとも１種の溶媒可溶性熱可塑性弾性体状ブロツ
   ク共重合体少くとも３０重量％、（２）少くとも１個の
   末端エチレン性基を官有する付加重合性エチレン性不飽
   和化合物少くとも１重量％、 （３）活性線放射により活性化可能な重合開始剤の重合
   作用量 を包含している、前記特許請求の範囲第３項記載の方法
   。 ７）一方の熱可塑性非弾性体状重合体ブロツクが−３０
   ℃〜＋２５℃の間のガラス転移温度を有している、前記
   特許請求の範囲第６項記載の方法。 ８）露光が全体的露光であり、そしてこれが印刷プレー
   トが円筒形のセクシヨンの外側表面に取り付けられて外
   側に向いている間に実施される、前記特許請求の範囲第
   １項記載の方法。