JPS5991055A - オレフイン系重合体金属積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、金属製の管、板状体、その他の成形体に、オ
レフィン系重合体からなる被覆層がプライ−マ一層を介
して積層された積層体に関す鉄鋼製の管、板状体の表面
を防蝕や装飾のために、塗料をはじめとする種々のプラ
スブックで被覆することが行われている。またこの場な
、塗料等のやプラスチックと金属表面の間にブライマ一
層を設けて、接着性を改良する二とも提案されている。

例えば特公昭５６−５３５７６号には、ポリオレフィン
と金属の間に、エポキシ樹脂系接着剤を介在させる方法
が開示されており、熱硬ｆヒ性エポキシ樹脂系接着剤を
用いる場合は、アミン類、ポリアミド類、酸無水物、フ
ェノール樹脂、ブチル尿素ホルムアルデヒド樹脂等のい
わゆるエポキシ樹脂硬化剤を含む分子基５００ないし１
０，０００程度のエポキシ樹脂を用いるこつが示されて
いる。しかし従来公知のこれらの硬化剤では、エポキシ
樹脂を硬化させるために高温で焼きっけを行う必要があ
る。これに対して低温であっても短時間に硬化するブラ
イマーが求められている。

の表面を予め、１５０〜２５０°Ｃに加熱した後、これ
にビスフェノールＡ系エポキシ樹脂および特定のスピロ
アセタール系ジアミン系の硬化剤からなる速硬性の組成
物を塗布し、その上に、被塗物の温度が１４０℃以上の
間にポリオレフィンを被覆する方法が開示さ扛ている。

この方法によるエポキシ樹脂と硬化Δ１の組合せは、速
硬性があり、１５０°Ｃの温度で３０秒以内に硬化する
ため、その後のポリオレフィンの被覆工程にとっても都
合が良いものである。しかしこの方法で得られるエポキ
シ樹脂のプライマ一層は、金属とポリオレフィンに対す
る耐水接着性が１・づ）とはいえず、その改良が望まれ
ている。

さらに特開１１（１５Ｇ　　８２５４号には、レゾール
型フェノール樹脂をビスフェノール型エポキシ樹脂と縮
合反応させ、末端のエポキシ基を残存させたフェノール
樹脂変性エポキシ樹脂を主成分とし、アミン系硬化剤と
添加した塗料で被覆された防ｎ破覆鋼材が開示されてい
る。ここで形成される被覆層は、高温焼イ］を要しない
で、塗装が可能であり、良好な接着性を有するとの記！
、Ｑ　ｔＪあるが、接尤眉面の耐水接Ｅｎ性は、十分と
いえるものではない。

−・方、エポキシ樹脂に種／７のフェノール類を添加す
ることもいくつが提案されている。

例えば特公昭５４　８２３５号には、エポキシ樹脂、ｒ
ｔｊ１無水物系硬化剤、および好ましくは第３級アミン
類などの硬化促進剤からなるエポキシ樹脂系に２．６−
Ｌ；ｅｒシーブチル−４−メチルフェノ〜ルヲ；不加し
て、変色を防ぐ方法が開示さ、１シており、また他のフ
ェノール系酸化防止剤をＪ加した例［Ｊみられる。しか
しこれらのフェノール類を添加することによって、エポ
キシ樹脂の金属およびオレフィン系重合体への耐久接濱
性が向上するか否かにつぃは何ら記載されていない。

また特公昭５４　２ｆ３２７７号には、タンニンを含有
する防食水系エポキシ樹脂組成物が開示されでおりエポ
キシ樹脂の水分散物とアミン系硬化剤に、縮合型タンニ
ンを配合した硬化組成物とからなる■１ノート形成能を
有する水系エポキシ樹脂に４１成物が耐食性、耐水性、
などの優れた錆止系１′１１であることが開示されてい
る。しかしこの組成物をブライマー用途に用いる記載は
なくさらにエポキシ樹脂を水に乳化分散さ〔る）−めノ
ニオン系および／またはノニオン系の界Ｆｎｔ　ｉＭ　
ｆ、’ｌ　ｉｆ’ｌ　ｌｉ　ｔＪｉ　ｍ　Ｌ　テＪ−；
　’Ｊ、Ｉ：　塗’Ｊ　サＪＬ　ル塗料またはプラスチ
ックどの１宴箔性が劣るという欠点がある。

よたエボＡシ崩脂のうち、エポキシノボラック４′ＩＪ
脂の硬１ヒ剤どして２，６−シヒドロキシトルン、１−
リス（ヒトＵキシフェニル）プロパンなどを用いる二と
が、特開昭５５　３４９９号、特開昭５！’Ｊ−３５０
０−Ｆｉに開示されている。なる番よどこ社らの方法に
Ｊ：；Ｉｔば、アミン系硬化剤を用いるＶ３Ｉ今に比べ
硬化した生成物の衝撃強さや柔軟性は改良さ、１１．る
が、ａｔ温における硬化速度１；ｌ　Ｗ　＜、ブライマ
ー用途にｌ不適当である。

また特開昭５５−３４２３０号には、イソプｌ」ベニル
フェノニールの線状重合体とエポキシ樹脂とを加熱縮合
した変性エポキシ樹脂が開示されてＪ−戸Ｊ、通’Ｊｉ
（’の上ボキシ硬イヒ剤、例えばアミン系＋ｉ’ｌ！　
１１ｓ剤’ｂ　［１：用されることが記載さ４している
。

しかし、二の変性エポキシ樹脂を得るにｔｉｔ、イソｆ
ｕベニルフェノールの線状重合体とエポキシ１劃脂を予
め加熱縮合させて調製する必要がある１、またこのよう
な予め変性されたエポキシ樹ｊ指をグラ１′マーに用い
ても金属とプライマ一層の間の４．１１＜接着性は十分
とはいえない。

さらに特開昭５７−２５３２］号には、ビスフェノール
八をはじめとする多価フェノールと過剰の低分子１．エ
ポキシ樹脂を触媒の存在下に反応させて高分子量のエポ
キシ樹脂を製造する方法に才ｊいて、触媒として有機ニ
ラゲル等の有機金属のボスフィン＃ｌｔ体を用いること
により、色相および熱安定性の優れたエポキシ樹脂が得
ら拉ることを開示している。

しかし、この方法では、特殊な触媒を使用とするばかり
か、低温硬化特性が劣り、プライマー用途には適してい
ない。

本発明は低温硬化性に優れかつ接着界面の耐水接着性の
優れたプライマ一層を含むオレフィン系重合体金属積層
体を提供するものであり、その要旨林、金属成形体層、
プライマ一層およびオレフィン系重合体からなる被覆層
が積層一体化された積層体において、プライマ一層がエ
ポキシ樹脂（Ａ） アミン系硬化剤（Ｂ）および 分子内に複数個のフェノール骨格をもつ化合物、多価フ
ェノール骨格をもつ化合物およびサリチル酸系化合物か
ら選ばれるフェノール化合物（ｃ）の混合物からなるこ
とを特徴とするオレフィン系重合体金属積層体に関する
。

本発明における金属成形体層としては、鋼、ステンレス
などの種々の材料から成形される管、板状その他の任扁
、の形状の成形品がある。

またプライマ一層は、エポキシ樹脂（Ａ）、アミン系硬
化剤（Ｂ）および分子内に複数個のフェノール骨格をも
つ化合物、多価フェノール骨格をもつ化合物およびサリ
チル酸系化合物から選ばれるフェノール化合物（Ｃ）の
混合物からなる。

ここでエポキシ樹脂（Ａ）とは、芳香族、脂環族、脂肪
族のエポキシ樹脂等の公知のエポキシ樹脂が例示される
。さらに具体的には、ビスフェノール型エポキシ樹脂、
フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ポリグリコール
型エポキシ脂が例示される。

これらのエポキシ樹脂は複数成分を混合して用いても良
い。

これらの中ではビスフェノール型エポキシ樹脂が好まし
い。

またアミン系硬化剤（Ｂ）としては、ジエチレントリア
ミン、トリエチレンテ１〜ラミン、テトラエチレンペン
タミン、ジエチルアミノプロピルアミンなどの鎖状脂肪
族ポリアミン、３，９−ビス（３−アミノプロピル）　
−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウ
ンデセン、メンタンジアミンなどの環状脂肪族ポリアミ
ン、脂肪族ポリアミンとエチレンオキシドなどから得ら
れるアミンエチレンオキシドアダクトなどの脂肪族ポリ
アミンのアダクト、これらの変性脂肪族ポリアミン、ジ
シアンジアミドをはじめとするポリアミドアミンなどの
脂肪族系ポリアミン、フェニレンジアミン、ジアミノジ
フェニルメタンなどの芳香族アミン、それらの芳香族変
性アミン、などの芳香族ポリアミンのほか、アミンと三
フッ化ホウ素との錯化合物、２−エチル−４−メチルイ
ミダゾールなどのイミダゾール類、ジエチルアミノプロ
ピルアミン、トリエタノールアミンなどの第３級アミン
類などが例示される。

これらのアミン硬化剤は複数成分を混合して使用しても
良い。これらの中では環状脂肪族ポリアミンまたはその
アダクトが好ましい。

またプライマ一層を構成する成分のうち分子内に複数個
のフェノール骨格をもつ化合物としては、タンニン酸、
フェノールフタレイン、ヒドロキシル化チオジフェニル
エーテル、アルキリデンビスフェノール。ヒドロキシベ
ンジル芳香族炭化水素、（ターシャリ−ブチルヒドロキ
シフェニル）カルボン酸と多価アルコールとのポリエス
テルが例示される。

、　　さらに具体的には、タンニン酸として、例えばケ
ブラチョタニン、ワットルタニン、マングローブタニン
、ガンビアタンニン、ヘムロックタニンなどがありＣ，
４Ｈ，。０９・Ｘ　Ｈ２Ｏの分子式で示される分子量約
６００ないし３０００のものが例示され、ポリハイドロ
オキシフェニルを基本とした構造であるといわれている
。

またヒドロキシル化チオジフェラルエーテルとして、 例えば、２・２−チオビス−（６−ターシャリ−ブチル
−４−メチルフェノール） ２・２′−チオビス−（４−オクチルフェノール）４・
４′−チオビス−（６−ターシャリ−ブチル−３−メチ
ルフェノール） ４・４′−チオビス−（３・６−ジセカンダリーアミル
フエノール） ４・４′−チオビス−（６−ターシャリ−ブチル−２−
メチルフェノール） ４・４′−ビス（２・６−シメチルー４−ヒドロキシフ
ェニル）ジスルフィド アルキリデン−ビスフェノールとして、例えば、２・２
′−メチレン−ビス（６−ターシャリ−ブチル−４−メ
チルフェノール） ２・２′−メチレン−ビス（６−ターシャリ−ブチル−
４−エチルフェノール） ４・４′−メチレン−ビス（６−ターシャリ−ブチル−
２−メチルフェノール） ４・４′−メチレン−ビス（２・６−ターシャリ−ブチ
ルフェノール） ２・６−ビス（３−ターシャリ−ブチル−５−メチル−
２−ヒドロキシベンジル）−４−・メチルフェノール ２・２′−メチレン−ビス〔４−メチル−６−（２−メ
チル−シクロヘキシル−フェノール〕１・ｌ−ビス（３
・５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）−ブタン トｌ−ビス（５−ターシャリ−ブチル−４−ヒドロキシ
−２−メチルフェニル）−ブタン２・２−ビス（５−タ
ーシャリ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニ
ル）ブタン２・２−ビス（５−ターシャ・ノーブチル−
４−ヒドロキシフェニル）−プロパン ２・２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン ■・１・３−１へリス（５−ターシャリ−ブチル−４−
４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ブタン ２・２−ビス（５−タージャリーブデル−４−ヒドロキ
シ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプ
１−一ブタン ■・１・５・５−テ１−ラ（５−ターシャリ−ブチル−
４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ペンタン エチレングリコールビス〔３・３−ビス（３′−ターシ
ャリ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）−ブチレー
ト〕 ヒドロキシベンジル−芳香族炭化水素として、例えば、
■・３・５−トリ（３・５−ジターシャリ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）−２・４・６−トリメチルベン
ゼン ト４−ジ（３・５−ジターシャリ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）−２・３・５・６−チトラメチルベンゼ
ン ２・４・６−トす（３・５−ジターシャリ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）−フェノール などが挙られる。

またターシャリ−ブチルヒドロキシフェニルカルボン酸
と多価アルコールのエステルとしては、 ３・５〜ジターシャリ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル−プロピオン酸 ５−ターシャリ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチル
フェニルプロピオン酸あるいは、３・５−ジターシャリ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸 などと多価アルコールのエステルが挙られ、多価アルコ
ールとしては、 １・６−ヘキサンジオール、■・９−ノナンジオール、
エチレングリコール、１・２−プロパンジオール、ジエ
チレングリコール、チオジエチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、ペンタエリスリト−ル、などを挙げ
ることができる。

これらのうちではどくに ４・４′−チオビス（６−ターシャリ−ブチル−３−メ
チルフェノール） テ１−ラキス〔メチレン−（３，５−ジターシャリ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−１−）メ
タン ト３・５−１−リ（３，５−ジターシャリ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）２・４・６−１ヘリメチルベン
ゼン、フェノールフタレイン が好適である。

また多価フェノール骨格をもつ化合物としては、没食子
酸、シトラジン酸、レゾルシン、ヒドロキノン、アルキ
ル化ヒドロキノン誘導体例えば、２・５−ジターシャリ
−ブチル−ヒドロキノン ２・５−ジターシャリーアミルーヒドロキノン２・６−
ジターシャリ−ブチル−ヒドロキノン２・５−ジターシ
ャリ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール ３・５−ジタージャリーブデル−４−ヒドロキシアニソ
ール、 が挙げられる。

またサリチル酸系化合物には、サリチル酸、サリチル酸
塩例えばサリチル酸カルシウムが挙げられる。

本発明においては、」二記の分子内に複数個のフェノー
ル骨格をもつ化合物、多価フェノール骨格をもつ化合物
およびサリチル酸系化合物から選ばれる少くとも１種１
類以上のフェノール化合物（Ｃ）が使用される。

本発明のブライマー組成物は、通常エポキシ樹脂（Ａ）
が約５０〜約９５重員部およびアミン系硬化剤（Ｂ）が
約５〜約５０重量部とくに好ましくは、エポキシ樹脂（
Ａ）が約６０ないし約９０乗員部およびアミン系硬化剤
（Ｂ）が約１０〜約４０重量部からなる組成物１００重
量部に対して、フェノール化合物（Ｃ）を約０．１〜約
２０重爪部、とくに好ましくは約０．５〜約１０重量部
の割合で配合してなる組成物として用いられる。

ブライマ一層となる組成物には、予め必要に応しじて、
公知の希釈剤、充填剤、可塑剤、安定剤等の添加を加え
ることもできる。該ブライマー組成物は金属表面に塗布
されて、耐水接着性の優れたブライマ一層が形成される
。

ブライマー組成物は、従来公知の種々の方法で金属表部
に塗布される。塗布にあたって金属表面は予め洗浄する
ことが望ましく、例えば脱脂洗浄したり、表面の酸化皮
膜などを酸洗、サン１でプラス１−、ショツトブラスト
などのパフ研摩などで除去することが望ましい。

表面にメッキ化成処理を施しておいても良い。

また金属表面は常温でも差しつかえないが通常約４０な
いし約３００℃とくに好ましくは約８０ないし約２５０
℃に予熱しておくことが望ましい。プライマー組成物は
、約１０ないし約５０℃とくに好ましくは約１５ないし
４０℃に予熱されてまたは好ましくは非水系希釈剤で粘
度を下げて好適な流動性をもつ状１Ｎのものがローラー
塗り、刷毛塗り、しごき塗り、エアスプレーなどの方法
で金属表面に塗布される。

ブライマー組成物による被覆層の厚さは特に制限される
ものではないが、約１ないし約５００μの厚さく乾燥時
の厚さ）とすることが望ましい。

本発明で使用されるプライマー組成物は、低温硬化性お
よび短時間硬化性に優れており、塗布後通常約８０ない
し約２００　’Ｃ１とくに１００ないし約１８０℃の温
度範囲で５ないし約６０分特に５ないし２０分程度の焼
き付けで耐水接着性の優れたブライマ一層が形成される
。

本発明で用いられるオレフィン系重合体としては、従来
公知のオレフィン系重合体を使用することができる。中
でも変性オレフィン系重合体が好適に用いられる。変性
オレフィン系重合体が好適に用いられる。変性オレフィ
ン系重合体は、オレフィン系重合体に種々の不飽和モノ
マーをグラフト共重合するか、α−オレフィンと不飽和
モノマーとを共重合することにより得られる。

オレフィン系重合体としては、エチレン、プロピレン、
１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等の種々のオレ
フィンの１種または２種以上を主成分とする重合体があ
り、例えば低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、
高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテ
ン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、エチレンプロピ
レン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレ
ン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、プロピレン−
１−ブテン共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体咎挙げることが
ができる。またアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸
、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、５−ノルボル
ネン−２，３−ジカルボン酸等の不飽和カルボン酸、そ
の誘導体例えば無水物、エステル、アミド化物、あるい
は、アリルグリシジル１−チル、グリシジル（メタ）ア
クリレ−１−などの不飽和エポキシ化合物、ビニル１ヘ
リメ１へキシシラン、ビニルトリエトキシシラン 不飽和シラン化合物等が例示される。これらの不飽和子
ツマ−をラジル発生剤の存在下あるいは不存在ドにオレ
フィン系重合体にクラフト共重合するかまたは、α−オ
レフィンモノマーと共重合することにより変性オレフィ
ン系重合体が得られる。

変性オレフィン系重合体は、必要に応してその他の重合
体例えば通常のオレフィン系重合体との混合物として用
いられる。この場合、該被Ｔ’ｌｉＭ中にはグラフト共
重合した不飽和カルボン酸またはその無水物から選ばれ
る化合物が約０、０５ないし約２０主星％の割合で含有
されていることが接着性と被覆成形の面から望ましい。

変性オレフィン系重合体からなる層には、必要に応じて
顔料、各種添加剤、増量剤などが含まれていてもよい。

また変性オレフィン系重合体の」二に必要に応じてさら
に、通常のオレフィン系重合体を被覆しても良い。

本発明においては、ブライマー組成物を塗布した後、直
ちに変性オレフィン系重合体からなる被覆層を被覆する
ことが望ましく、被覆する面が約２０ないし約３００℃
、とくに約６０ないし２５０°Ｃの温度範囲にある状態
で、変性オレフィン系重合体が従来公知の種々の方法で
被覆される。

すなわち、例えば静電塗装法、流動浸漬法あるいは、ふ
りかけ塗装法などを利用して、変性オレフィン系重合体
をプライマ一層上に粉体被覆する方法、フィルムまたは
シート状の変性オレフィン系重合体を融着させる方法、
押出被覆する方法、ゾル状の変性オレフィン系重合体を
被覆する方法などが挙げられる。また形成されたプラス
チック層の上に、さらに他の変性オレフィン系重合体を
被覆したりブライマ一層上に。

変性オレフィン系重合体と共に他のオレフィン系重合体
を押出被覆する方法も例示される。

変性オレフィン系重合からなる被覆層の厚さは通常約１
　７１〜約５　ｎ＋ｎ＋程度が通常である。また変性オ
レフィン系重合体からなる被ｙ１．層の４二にさらに未
変性のオレフィン系重合体からなる層を設けることも好
適例として例示され，未変性のオレフィン系重合体から
なる層の厚さは通常約０．１〜約５ｍ程度である。

本発明のプラスチック金属積層体は，プライマ一層の低
温硬化性および短時間硬化性に優れており、金属表面と
プラスチック被覆層の間の耐久接着性、どくに耐温水性
、耐塩水性、耐陰極剥離性に優れている。

以下に実施例を示す。

実施例１ 鋼板（ＳＳ−４　１，Ｊ　Ｔ．Ｓ−３　１　０　１，厚
さ１、６ｍｍ，＃２８０サンドブラスト、トルエンにて
脱脂したもの）対し、下記のエポキシブライマー組成物
を塗布し、１２０°Ｃのエアーオーブンに５分間入れる
ことにより厚み１００μのエポシ樹脂の硬化物被膜を形
成させた。

ブライマー組成物； （１）エポキシ樹脂：ビスフェノールΔとエピクロルヒ
ドリン縮合物 （商品名シェル化学製エピコート８２８）６７部 （２）硬化剤：アミン系硬化剤 （商品名シェル化学製エポメー）−ＢＯＯ２）３３部 （３）多価フェノール化合物：タンニン酸　５部（４）
希釈剤：イソプロビルアルコール／トルエン＝　５　０
　０ｍ１２／　８　０　０ｍ１２次いで、このエポキシ
ブライマー焼付鋼板を２００℃に加熱し、無水マレイン
酸をグラフト共重合して得られる変性ポリエチレン層（
密度０、９　２　５　ｇ／ｃｃ，ＶＦＲ４　ｇ／　１　
０分，無水マレイン酸のグラフトＪｔ０．１ｗｊ％，厚
み０．２ｍｍ）および高密度ポリエチレン層（密度０．
９　５　０　ｇ／ｃｃ。

ＶＦＲ１ｇ／１０分，厚み３ｎ＋ｍ）からなる２層シー
トを２００℃にて溶融接着させて積層体を成形した。

得られたポリエチレン被ｒｌｔｌｌ板は次の方法により
、その性能を測定した。

（ａ）初期接着強度（Ｋｇ／ｃｍ） 幅１　ｃｍ長さ１５ｃｍのスペシメンに切り出し、ポリ
エチレン層とプライマ一層との間を一部剥離して、９０
度剥離試験を行なった。引張速度５０■／分。

（ｂ）耐温水性 （、）で用いたスペシメンを空気をバブリングした６０
℃の温水に所定時間浸漬したのち、引き上げ１］コ後に
９０度剥Ａｌｔ試験を行ない、剥離強度を求めた。

その結果を表１に示す。

比較例１ プライマー組成物のうち、フェノール化合物を添加しな
い他は実施例と同様の試験を行った。

結果を表１に示す。

実施例２および３゜ プライマー組成物の成分のうち、フェノール化合物とし
てタンニン酸を用い、その成分量を表１に示す割合に変
更する他は、実施例１と同様の方法により試験を行った
。

結果を表１に示す。

実施例４ないし１５．比較例２および３プライマ一組成
物の成分のうちフェノール化合物として表１に示す化合
物を用いる他は、実施例１と同様に試験を行った。

結果を表１に示す。

実施例１６ないし１８ プライマー組成物の成分のうち、アミン系硬化剤として
、表１に示す物質を用いる他は、実施例１と同様の方法
により試験を行った。

結果を表１に示す。

実施例１９ないし２２ プライマー塗膜物の上に被覆するオレフィン系重合体と
して表１に示す重合体を用いる他は、実施例１と同様の
方法により積層体を成形した。

結果を表１に示す。

実施例２３および２４ プライマー塗布する金属として表１に示すものを用いる
他は実施例１と同様の方法により試験を行った。結果を
表１に示す。

（注）表中「→」は左欄と同様であることを示す。

（］）ＭＡＨ：無ホマレイ無酸 マレイン酸トノックスＲ：　４．４’〜チオビス（６−
ｔｅｒｔ−ブチルメタクレゾール） （３）１へパノールＣＡ　：　１．１．３−　）−リス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−Ｌｅｒｔ−ブチル
フェニル）ブタン （４）イルガノックス１０１０　：テトラキス〔メチレ
ン（３，５−ジーｔｅｒ七−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネートコメタン（５）ＨＡＨ：無水ナ
ジック酸 （６）ＡＡニアクリル酸 （７）ＢＭＡニブチルアクリレ−１・ （８）ＰＩＢ：ポリイソブチレン（シェル曲製ビスタネ
ックスし８０） （９）接着性重合体の上にはポリプロピレンを被覆した
。

（１０）鋼管に対して、゛接着性重合体および高市度ポ
リエチレンからなる２層御出コ ーティングにより、スペシメンを調製 した。

（１１）ＥＢ共重合体：エチレン−１−ブテン共重合体
（１−ブテン含Ｍ８モル％） （１２）昭和ユニオンＢ　Ｋ　Ｒ２６２０（１３）　Ｍ
ＡＩ（変性ポリエチレン（ＭＡＨ含景２、Ｏｗｔ、％、
密度０．９６Ｂ、　Ｍ　Ｆ　Ｒ２）と中密度ポリエチレ
ン（密度０．９２５．　Ｍ　Ｆ　Ｒ４）　　の５／９５
のブレンド物 出願人　三井石油化学工業株式会社 代理人　　山　　口　　　　和

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）金属成形体層、ブライマ一層およびオレフィン系
   重合体からなる肢覆ｍが積層一体化された積層体に才？
   いて、ブラ・ｒマ一層が エポキシ樹脂（Δ）、アミン系硬化剤（Ｂ）および分子
   内にＦｉｔ数個のフェノール骨格をもつ化ｒｖ物、多価
   フェノール儒格をもつ化合物および勺すチル酸系化合物
   から選ばＡしるフェノール化合物（Ｃ） の）昆合物からなることを特徴とするオレフィン系重合
   体金属積層体。