JPS5991154A - 重金属含有フオルマザン染料、その製造方法およびその繊維物質の染色およびプリントへの使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式 式中 Ａは置換されていることもあるフェニレンまたけ置換さ
れていること本あるナフチレンで□　　あり。

Ｂは水素、シアノ、置換されていることもあるアルキル
（Ｃ１−Ｃ，）、置換されて−ることもあるアルキレン
（Ｃ＊−ｃａ　　１．　ｆｆ１１．換すｔＬ−１０− ていることもあるフェニル、置換されていることもある
ナフチルまたは置換されていることもある異部環状基で
あり、 Ｍ＃は銅またはニッケルであり。

Ｌけ酸素原子またはカルボキシル基であり。

かつＡ−Ｌ結合はＡ−Ｎ結合如対してオルトの（’＋’
ｌ　ｔｉｉ、にあり。

Ｍけ水素原子または一当量の金属であり。

Ｒは水素捷たはアルキル（Ｃ，−０４）であり。

Ｋは１１」接結台または二価の架橋基であり。

Ｔはアルキル（Ｃ（＝Ｃａ　　）、［９！：換されてい
るこトモあるフェニル、ハロゲン、アルコキシ（Ｃｒ−
Ｃ，）、カルがキシルまた＃′ｉ８０．Ｈであり。

Ｘは非反応性のカルぎニルまたはスルフォニルを含有す
る基であるかまたは反応性原子団の基であり。

かつ、基Ａおよび／またはＢは少なくとも一個の水溶性
賦与原子団を含有する。

の新規な重金属含有フォルマザン染料に関するものであ
る。

基Ａに好ましい可能な置換基は５Ｏ３１１−Ｃ０ＯＨ。

アルキル（Ｃ１〜Ｃ３）％ハロｒン、ニトロ、アルコキ
シ（ｃ亡ｃ、’）、アルキルスルフォニル（Ｃ１〜Ｃ）
％フェニルスルフォニル、スルファモイル ルまたは、どちらもアルキル部分に１乃至４個の炭素原
子を有するＮ−モノアルキルスルファモイルもしくｌｄ
Ｎ、Ｎ−ジアルキルスルファモイルである。

１ 置換されたアルキルＣＣ，Ｃ，）であるＢおよび／また
は置換されたアルキレンＣＣ３〜Ｃ８）であるＢに好ま
しい可能な置換基は５ｏ３Ｈ，Ｃ０ＯＨ。

フェニルオたはＳｏ、Ｈ，Ｃ０ＯＨ，メチル、エチル。

メトキシ、エトキシ、フッ素、塩素、臭素もしくはスル
ファモイルで置換されたフェニルである。

νを換されたフェニルであるＢまたは置換されたす７チ
ルであるＢに好ましい可能な置換基は５ＯＬＣＯＯＨ，
ＯＨ，Ｎｏ、、　ハｏｒｙ、アルキＡ、（Ｃ。

〜Ｃ＠　）、アミノ、アシルアミノ（ＣＩ−□ｌ　）。

アルコキシＣＣｒ”Ｃ４’）ｔたはカルがアルコキシ（
Ｃ１−Ｃ４）である。

異部環状基であるＢは好ましくけ下記異部芳香族系の基
である冨フラン、チオフェン、ビロール。

イミダゾール、インｙ−ル、ピラゾール、ピリジン、ピ
リミジン、キノリンまたはベンズイミダゾール。以下は
これら異部環系の置換基として列記する。

Ｌ　異部環の芳香族炭素原子への置換基ｔ　ＳＯ，ｇ。

Ｃ０ＯＨ，ＣＩ　、フェニル、メトキシ、エトキシ。

メチル、およびエチル。

２　これら異部環のＮＨ基の置換基８メチル。

−１３− エチルまたはベンジル。

金属の当索分Ｍは好ましくは下記金属の１当量である：
Ｎａ　、に、ＬｉまたはＣα。

下記は架橋基にとして用いられるものを挙げる。

Ｔがアルキル（Ｃｒ−ｃ、）であるときＫはメチルまた
はエチルが望ましい。

置換されているフェニルであるＴＶｃ好ましい可能な置
換基はＮｏ、、ハロゲン、Ｃ（、、ＣＩのアルキル、カ
ルがキシルまたはスルフォン酸基である。

ハロゲンであるＴは好ましくはＣＩ、ＦまたはＢデであ
る。

非反応性カルがニルまたはスルフォニル含有基−１４− Ｘは下Ｍｉ’″のものが打首しい；アルキル（Ｃ８〜Ｃ
Ｉ＋）カルボニル、アルキル（Ｃヨー、Ｃ，）スルフォ
ニル、アリールカルがニルまたは了り−ルスルフオニル
。

下記ｕｔｈに挙げられるものである。

ＯＯＯ 反応性基であるＸは１個または２個以上の反応性原子団
または脱離可能な置換基であって、セルローズ系物質に
染料として使用するときＫは酸結合剤の存在下、かつ％
適切ならば加熱下で１反応シテセルローズのヒドロキシ
ル基と共有結合を形成することができるか、または羊毛
のようにスーパーポリアミド繊維に使用するときにはこ
れら繊維のＮＨ基と共有結合を形成することができるよ
うなものを有する基を意味するとして理解されるべきで
ある。多数のこのような＃３．＃＃反応性の基が文献に
記載されている。

当節環状基にまたは脂肪族基に結合した少くとアジン環
）のような５峨もしくは６員の異節環に。

または１個凍たけ２個以上の芳香環と縮合した５負もし
くけ６員の異部環系（たとえばキノリン。

フタラソン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、
アクリジン、フェナジンまたはフエナントリソン環系）
のようなものに結合した少くとも１個の反応性ｔｄ置換
基含有する反応基が何食される。

したがって、少くとも１個の反応性置換基を有する５員
または６員の％節墳とは、好ましくＦｉ１個またＦ１２
個以上の窒素原子を含有するものであり。

縮合５員または好ましくは６員炭素環を含有することも
できる。

異部環系に結合した反応性置換基の例には、ハロゲノ（
Ｃ１，Ｂｒ４ｆｔ−はＦ）、アンモニウム（ヒＰラジニ
ウムをも含む）、スルフオニウム。

スルフォニル、アゾド（−Ｎ、）、チオシアナト。

チオ、チオールエーテル、オキシエーテル、スル１７− リアジニル基たとえば２，４−ジクロロトリアジン−６
−イル、２−アミノ−４−クロロトリアジン−６−イル
、２−アルキルアミノ−４−クロロトリアジン−６−イ
ル（たとえば２−メチルアミノ−４−りｐロトリアジン
−６−イル、２−エチルアミノクロ四トリアジン−６−
イルまたは２−ブロビルアミノー４−クロロトリアジン
−６−イル）、２−β−オキシエチルアきノー４−クロ
四トリアジン−６−イル、２−ジ−β−オキシエチルア
ミノ−４−クロロトリアジン−６−イルおよび対応する
硫酸半エステル、２−ジエチルアミノ−４−クロロトリ
アジン−６１−イル、２−モル７オリノーまたは２−ピ
ペリジノ−４−クロロトリアジン−６−イル、２−シク
ロヘキシルアミノ−４−クロロトリアジン−６−イル、
２−アリールアミノ−および置換アリールアミノ−４−
クセロトリアジン−６−イル〔たとえば２−フェニルア
ー　１　Ｂ　− ミノ−４−クロロトリアジン−６−イル、２−（０−９
ｍ−もしくはｐ−カルがキシ−またはスルフオフェニル
）−アミノ−４−クロロトリアノン−６−イ＃］、２−
アルコキシ−４−クロロトリアゾン−６−イル（たとえ
ば２−メトキシ−または２−エトキシ−４−クロロトリ
アジン−６−イル）、２−（フェニルスルフォニルメト
キシ）−４−クロロトリアノン−６−イル、２−アリー
ルオキシおよび置換アリールオキシ−４−クロロトリア
ジン−６−イル〔たとえば２−フェノキシ−４−クロロ
トリアジン−６−イル、２−（ｐ−スル７オフエニル）
−オキシ−４−クロロトリアジン−６−イル、２−（ｏ
−、ｍ−もしくはｐ−メチルー−ｔ＊ｕメトキシフェニ
ル）−オ＊シー　４−クロロトリアジン−６−イル〕、
２−アリールメルカプトーオたは２−アリールメルカプ
ト−もしく１−１ｔ２−　（置換アリール）−メルカプ
ト−４−クロロトリアジン−６−イル〔たとえば２−β
−ヒドロキシエチルメルカプト−４−クロロトリアジン
−６−イル、２−フェニルメルカプト−４−クロロトリ
アジン−６−イル、３−（４’−メチルフェニル）−メ
ルカプト−４−クロロトリアジン−６−イル、２−（２
’、４’−ヅニトロ）−フェニルメルカプト−４−クロ
ロトリアジン−６−イル〕。

２−メチル−４−クロロトリアジン−６−イル。

２−フェニル−４−クロロトリアジン−６−イル、２．
４−ソフルオ日トリアジンー６−イル；アミノアルキル
アミノ、アルアルキルアミノまたはアシルアミノ基によ
り置換されているモノフルオロトリアソニル基こ＼でア
ルキルは特に、置換されていることもあるＣ３〜Ｃ４ア
ルキルを表わし、アルアルキルは特に、置換されている
こともあるフ。

エニルーＣ（−、Ｃ，−アルキルを表わし、アリールは
特にスルフオー、アルキル−（％、にＣｘ５ＩＣ４−ア
ルキル−）、アルコキシ−（特にＣ（−Ｃ４アルコキシ
−）、カルがキシル−、アシルアミノ−１およびハロケ
°ンー（たとえばフッ累−１堪素−または臭素−）置換
されていることもあるフェニルまたはナフチルを表わす
。たとえば２−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−
イル、２−メチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６
−イル、２−エチルアミノ−４−フルオロトリアジン−
６−イル。

２−イソプロピルアミノ−４−フルオロトリアジン−６
−イル、２−ジメチルアミノ−４−フルオロトリアジン
−６−イル、２−ジエチルアミノ−４−フルオロトリア
ソン−６−イル、２−β−メトキシエチルアミノ−４−
フルオロトリアジン−６−イル、２−β−ヒドロキシエ
チルアミノ−４−フルオロトリアゾン−６−イル、２−
ジー（β−ヒドロキシエチルアミノ）−４−フルオ目ト
リアゾン−６−イル、２−β−スルフオニチルアミ−２
１− ノー４−フルオロトリアジン−６−イル、２−β−スル
フオニチルメチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６
−イル、２−カルがキシメチルアミノ−４−フルオロト
リアジン−６−イル、２−β−シアノエチルアミノ−４
−フルオロトリアジン−６−イル、２−ベンジルアミノ
−４−フルオ四トリアジン−６−イル、２−β−フェニ
ルエチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、
２−ベンジルメチルアミノ−４−フルオロトリアジン−
６−イル、２−（２’−スルフオペンジル）−アミノ−
４−フルオロトリアジン−６一イル％　２−シク四へキ
シルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
（０−、ｍ−またはｐ−メチルフェニル）−アミノ−４
−フルオロトリアジン−６−イル＠　２−（ｏ−、ｙｙ
ｃ−またはｐ−スルフオフェニル）−アミノ−４−フル
オロトリアジン−６−イル、２−（２’、５’−ジスル
フォフェニル）２２− −アミノ−４−フルオロトリアノン−６−イル。

２−（ｏ−、ｍ−またはｐ−クロロフェニル）−アミノ
−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（ｏ−、ｙ
ｙｔ−−またはｐ−メトキシフェニル）−４−フルオロ
トリアノン−６−イル、２−（２’−メチル−４′−ス
ルフオフェニル）−アミノ−４−アミノ−４−フルオロ
トリアジン−６−イル、２−　（２’−メーｆ−ルー　
５’−スルフオフェニル）−アミノ−４−フルオロトリ
アノン−６−イル、２−（２′−クロロ−４′−スルフ
オフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−
イル、２−（２’−クロロ−５′−スルフオフェニル）
−アミノ−４−フルオロトリ゛ｒジン−６−イル、２−
Ｃ２’−メトキシ−４１−スルフオフェニル）−アきノ
ー４−フルオロトリアノン−６−イル−２−（ｏ−、ｒ
ｎ　−１だに１７）−カルボキシメチル】−アミノ−４
−フルオロトリアジン−６−イル、２−（２’、４’−
ジスルフオフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジ
ン−６−イル、２−（３’−５’−ジスルフオフェニル
）−アミノ−５−フルオロトリアジン−６−イル、２−
（２’−カルがキシ−４−スル７オフエニル）−アミノ
−４−フルオロトリアノン−６−イル、２−（６’−ス
ル７オフエルー（２’））−アミノ−４−フルオロトリ
アジン−６−イル。

２−Ｃａ’ｅｓ’−ジスルフオナフチルー（２つ）−ア
ミノ−４−フルオロトリアノン−６−イル、２−（６’
、８−ジスルフオナフチル−（２′））−アミノ−４−
フルオロトリアジン−６一イル％　２−（Ｎ−メチルフ
ェニル）−アミノ−４−フルオロトリアノン−６−イル
、２−ＣＮ−エチルフェニル）−アミノ−４−フルオロ
トリアジン−６−イル、２−（Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−
イル。

２−ＣＮ−イソプロピルフェニル）−アミノ−４−フル
オロトリアノン−６−イル；２−モルフォリノ−４−フ
ルオロトリアジン−６−イル、２−ピペリジノ−４−フ
ルオロトリアノン−６−イル。

２−　（４’、　６’、　８’−トリスルフオナフチル
ー（２’））−４−フルオロトリアジン−６−イル、２
−（３’。

６′、８′−トリスルフオナフチル−（２’））−４−
フルオロトリアジン−６−イル、２−（３’、６’−ジ
スル７オナフチルー（１’））−４−フルオロトリアジ
ン−６−イル；モノ−、ソーまたはトリフ１０ｒノピリ
ミジニル基たとえば２．４−ジクロロビリミジン−６−
イル、２ｅ４＋５−トリクロロピリミジン−６−イル；
２，４−ツク四ロー５−ニトロ−または−５−メチル−
または−５−カルボキシメチル−捷たは−５−カルがキ
シ−または−５−シアノ−または−５−ビニル−または
−５−スルフオーまたは−５−モノ−１−シーもしくは
一トリクロロメチルーまたは−５−カルがアル−２５− コキシピリミジン−６−イル、２，６−ジクロセピリミ
ノンー４−カルがニル−１２，４−ジクロロピリミジン
−５−カルがニル−１２−クロロ−４−メチルビリミジ
ン−５−カル？ニル−１２−メチル−４−クロ四ピリミ
ジンー５−カルざニル−１２−メチルチオ−４−フルオ
ロピリミジン−５−カルボニル−，６−メチル−２，４
−ジクロロピリミジン−５−カルがニル−，２，４，６
−ドリクロロヒリミジンー５−カル？ニル−１２゜４−
ジクロロピリきりｙ−５−スルフォニル−１２−り四ロ
キノキザリンー３−カルがニル−１２−または３−モノ
クロロキノキナリン−６−カル？ニル−１２−または３
−モノクロロキノキサリン−６−スルフォニル、２．３
−１／クロロキノキザリン−６−カルがニル−１２，３
−ジクロロキノギザリン−６−スルフォニル、１．４−
ゾクｍロフタラジン−６−スルフオニル−１たｕ６−カ
２６− ルがニル−１２，４−ジクロロキナゾリン−７−または
−６−スルフォニルーまたは一カルボニルー１２−また
は３−才たは４−（４’、５’−ジクロロピリダゾン−
６′−イル−１′）−フェニルスルフォニル−またはカ
ルがニル−１β−（４／、　５’−ジクロロピリダゾン
−６１−イル−１′）−エチルカルデニルー、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−Ｃ２，４−ジクロロトリアジン−６−イル）−
カルバミル−、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メチルアミノ−
４−クロロトリアゾン−６−イル）−カルバミル−、＃
−メチルーＮ−（２−ジメチルアミノ−４−クロロトリ
アジン−６−イル）−カルバミル−＝Ｎ−メチルーまた
はＮ−エチル−Ｎ　−（２ｅ　４−ジクロロトリアジン
−６−イル）−アミノアセチル−２Ｎ−メチル−Ｎ−Ｃ
２，３−、’クロロキノギザリン−６−スルフォニル）
−アミノアセチル−１Ｎ−メチル−Ｎ−、Ｃ２，３−ジ
クロロキノギザリン−６−カルがニル）−アミノアセチ
ル−１ならびに上記塩素置換当節環状基の対応する臭素
およびフッ素誘導体、なかでも、たとえば２−フルオロ
−４−ピリミソニル−１２，６−ジフルオロ−４−ピリ
ミジニル−１２，６−ジフルオロ−５−クロロ−４−ピ
リミゾニル、２−フルオロ−５，６−ジクロロ−４−ピ
リミジニル−１２，６−ジフルオロ−５−メチル−４−
＆リミジニル、２，５−ジフルオロ−６−メチル−４−
ピリミジニル−１２−フルオロ−５−メチル−６−クロ
四−４−ピリミジニル−１２−フルオロ−５−ニトロ−
６−クロロ−４−ヒＩＪミジニルー、５−プロモー２−
フルオロ−４−ピリミジニル−１２−フルオロ−５−シ
アノ−４−ビリミヅニルー、２−フルオロ−５−メチル
−４−ピリミソニル−，２，５，ロートリフルオロ−４
−ピリミソニル−、邊千−−Ｆ参ｒ−５−り四ロ ー６−クロロメチル−２−フルオロ−４−Ｌ’１ソニル
ー、２，６−ジフルオロ−５−プロモー４−ビリミヅニ
ルー、２−フルオロ−５−プロモー６−メチル−４−ピ
リミソニル−。２−フルオロ−５−プロモー６−クロロ
メチル−４−ピリミジニル−１２，６−ジフルオロ−５
−クロロメチル−４−ビリミヅニルー、２，６−ソフル
オロー５−二トロー４−ピリミソニル−１２−フルオロ
−６−メチル−４−ピリミジニル−１２−フルオロ−５
−クロロ−６−メチル−４−ピリミジニル−１２−フル
オロ−５−クロロ−４−ピリミノニル−１２−フルオロ
−６−クロロ−４−ピリオシニルー、６−　）　ＩＪフ
ルオロメチル−５−クロロ−２−フルオロ−４−ピリミ
ソニル−。６−トリフルオロメチル−２−フルオロ−４
−ピリミジニル−１２−フルオロ−５−ニトロ−ミーピ
リミソニル−，２−フルオロ−５−トリフルオロメチル
−４−ぎり−　２９− ミジニルー％２−フルオロー５−フェニルーマタは−５
−メチル−スルフォニル−４−ピリミジニル−１２−フ
ルオロ−５−カルがキシアミド−４−ピリミジニル−，
２−フルオロ−５−カルがメトキシ−４−ピリミジニル
−１２−フルオロ−５−プロモー６−トリフルオロメチ
ル−４−ピリξゾニルー、２−フルオロ−６−カルがキ
シアξＦ−４−ピリミジニル−１２−フルオロ−６−カ
ルがメトキシ−４−ピリミジニル−％　２−フルオロ−
６−フェニル−４−ｆ　ＩＪミジニルー、２−フルオロ
−６−ジアツー４−ピリミジニル−２，６−ジフルオロ
−５−メチルスルフォニル−４−ピリミジニル−１２−
フルオロ−５−スルフォンアミド−４−ピリオシニル−
１２−フルオロ−５−クロロ−６−カルがメトキシ−４
−ぎりミソニルー。

２．６−ジフルオロ−５−トリフルオロメチル−４−ピ
リミソニル；スルフォニル含有トリアジン−３０− 基、　タトＬＩｄ：’＝　２　、４−ビス−（フェニル
スルフォニル）−トリアゾン−６−イル−，２−Ｃ３’
−カルがキシフェニル）−スルフォニル−４−クロロト
リアジン−６−イル−，２−（３’−スルフオフェニル
）−スルフォニル−４−クロロトリアジン−６−イル−
１２，４−ビス−（３′−力ルポキシフェニルスルフオ
ニル）−トリアジン−６−イル；スルフォニル含有ピリ
ミジン増、たとえば。

２−カルがキシメチルスルフオニルピリミヅン−４−イ
ル−１２−メチルスルフ牙ニル−６−メチルピリミソン
ー４−イル−１２−メチルスル７オニルー６−エチルヒ
リミジンー４−イル−１２−フェニルスルフォニル−５
−クロロ−６−メチルピリミジン−４−イル−１２，６
−ピスーメチルスルフオニルビリミノンー４−イル−，
２，６−ビス−メチルスルフォニルー５−クロロビリミ
ジン−４−イル−１２，４”−ビス−メチルスルフォニ
ルピリミジン−５−スルフォニル−１２−メチルスルフ
ォニルピリミジン−４−イル−１２−フェニルスルフォ
ニル２リミジン−４−イル−１２−トリクロロメチルス
ルフォニル−６−メチル２リミジン−４−イル−１２−
メチルスルフォニル−５−クロロ−６−メチルピリミジ
ン−４−イル＋、２−メｆルスルフオニル−５−プロモ
ー６−メチルピリミジン−４−イル−，２−メチルスル
フォニル−５−クロロ−６−二チルービリミジンー４−
−（ルー、２−メチルスルフォニル−５−クロロ−６−
クロロメチルピリミジン−４−イル−１２−メチルスル
フォニル−４−クロロ−６−メチルピリミジン−５−ス
ルフォニル−，２−メチルスルフォニル−５−二トロー
６−メチルピリミジン−４−イル−，２１５，６−ドリ
スーメチルスルフオニルビリミソンー４−イル−１２−
メチルスルフォニル−５，６−ジメチルピリミジン−４
−イルー、２−エチルスルフォニル−５−クロロ−６−
メチルピリミジン−４−イル−１２−メチルスルフォニ
ル−６−クロロピリミジン−４−イル−１２，６−ビス
−メチルスルフォニルー５−クロロビリミジン−４−イ
ル−１２−メチルスルフォニル−６−カルがキシピリミ
ジン−４−イル−，２−）チルスルフォニル−５−スル
フオーリミジン−４−イル−１２−メチルスルフォニル
−６−カルがメトキシピリミシン−４−イル−，２−メ
チルスルフォニル−５−カルボキシピリミジン−４−イ
ル−，２−メチルスルフォニル−５−シアノ−６−メド
キシピリミジンー４−イル−１２−メチルスルフォニル
−５−クロロピリミジン−４−イル−，２−スルフオニ
チルスルフォニル−６−メチルピリミジン−４−イル−
１２−メチルスルフォニル−５−グロモヒＩＪ　ｉ　９
ンー４−イル−１２−フェニルスルフォニル−５−クロ
ロピ３３− リミヅンー４−イル−，２−カルがキシメチル−スルフ
ォニル−５−クロロ−６−メチルーーリξジンー４−イ
ル−，２−メチルスル７オニルー６−クロロビリミジン
ー４−および−５−カルボニル−１２，６−ビス−（メ
チルスルフォニル）−ピリミジン−４−または−５−カ
ルがニル−１２−エチル−スルフォニル−６−クロロピ
リミジン−５−カルがニル−１２，４−ビス−（メチル
スルフォニル）−ピリミジン−５−スルフォニル−１２
−メチルスルフォニル−４−りｏロー６−メチルピリミ
ジン−５−スルフォニル−１たｈ−５−カルヴニル；ア
ンモニウム含有トリアジン環タトえばトリメチルアンモ
ニウム−４−フェニルアミノ−または−４−（Ｏ−、ｍ
−またＦｉｔ−スルフオフェニル）−アミノ−トリアゾ
ン−６−イル−。

２−（１，１−ジメチルヒドラゾニウム）−４−フェニ
ルアミノ−または−４−（ｏ−、ｍ−また−　３４− ＃′ｉｐ−スルフォフェニル）−アミノトリアノン−６
−イル−，２−（２−イソプロピリデン−１゜ｔ−ｙメ
チル）−ヒドラジニウム−４−フェニルアミノ−または
−４−（ｏ−、ｍ−またＦｉｐ−スルフオフェニル）−
アミノトリアノン−６−イル−，２−Ｎ−アミノピロリ
ジニウム−捷たは２−Ｎ−アミノピペリジニウム−４−
フェニルアミノ−普たは−４−（ｏ−、ｍ−またはｐ−
スルフォフェニル）−アミノトリアジン−６−イル−；
さらにまた２位に９素の結合を経て第４Ｍの様式で結合
してｈる１、４−ビス−アザビシクロ〔２゜２．２〕オ
クタンまたは１，２−ビス−アザシフ１：ｌ［０，３，
３−１オクタンを含有する４−フェニルアミノ−またｕ
４−（スルフォフェニルアミノ）−トリアジン−６−イ
ル基；２−ピリゾニウム−４−フェニルアミノ−塘たＦ
ｉ−４−Ｃｏ−、ｍ−またはｐ−スルフォフェニル）−
アミノトリアジン−６−イル、および４位に於てアルキ
ルアｔノたとえばメチルアミノ、エチルアミノモジくハ
β−ヒＦロキシエチルアミノ、またはアルコキシたとえ
ばメトキシ、またはア四キシたとえばフェノキシもしく
はスルフオフエノキシ基によって置換されている対応す
る２−オニウムトリアジン−６−イル基；２−クロロベ
ンゾチアゾール−５−もしくは−６−カルがニルまたは
−５一本しくけ−６−スルフォニル−，２−アリールス
ルフォニルーマタケーアルキルスルフォニルペンゾチア
ゾール−５−もしくは−６−カルブニル−またけ−５−
もしくは−６−スルフォニル−２たとえば２−メチルス
ルフォニルまたは２−エチルスルフォニルベンゾチアゾ
ール−５〜もＬ＜は−６−ｘル７オニルマタハーカルが
ニル−１２−フェニルスルフォニルベンゾチアゾール−
３−４Ｌ＜は−６−スルフォニル−またはカルがニル−
１およヒ対応するスルフォニル（縮合ベンゼン環中に）
２−スルフォニルベンゾチアゾール−５−もしくバー６
−カルボニル捷たにスルフォニル舖４ＣＬ２−クロロベ
ンズオキサゾール−３−４Ｌ＜ｕ−６−カルがニルーマ
タハスルフオニルー、２−クロ四ペンスイミダゾール−
５−もしくｕ−６−カルがニル−１’ｃバースルフオニ
ル、２−１０ロー１−メチルベンズイミダゾール−５一
本しくけ−６−カルボニル−または一スルフォニルー１
２−クロロー４−メチルチアゾール−（１，３）−５−
カルがニルー捷ｆｃ＃ｉ−４−４しくけ−５−スルフォ
ニル−および４−クロロキノリン−またけ４−ニトロキ
ノリン−５−カルがニルのＮ−オキシ「。

さらに−！た挙げるべきものとしては、アクリロイル、
モノ−、シーもしくハトシークロロアクリロイル、たと
えば−Ｃｏ−ＣＩ−１＝ｃＩｉ−Ｃ１，−Ｃｏ−ＣＣＩ
＝ＣＢ、、　　Ｃｏ　ＣＣｌ＝ｃＨ−ＣＭ、、および−
ＣＯ−３７− ＣＣＩ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ，−Ｃｏ−ＣＨ＝ＣＣｌ−ＣＯ
ＯＨｔβ−クロロデロビオニルー、３−フェニルスルフ
ォニルプロピオニル−，３−メチルスルフォニルプロピ
オニル−１β−スル７アトエチルアミノスルフオニルー
、ビニルスルフォニル−１β−クロロエチルスルフォニ
ル−１β−スルファトエチルス′　ルフオニルー、β−
メチルスルフォニルエチルスルフオニｐｘ、／ｉ−フェ
ニルスルフォニルエチルスルフオール−１２−フルオロ
−２−クロロ−３゜３−ジフルオロシクロツタンカルが
ノー１−イル−，２，２，３，３−テトラフルオロシク
ロブタンカルがソー１−イル−または−スルフオンー１
−イルー、β−（２ｔ　２　＊　３　ｔ　３−テトラフ
ルオロシクロブタン−１−イル］−アクリロイル−１α
−もしくけβ−ブロモアクリロイル−；α−もシくハβ
−アルキル−または了り−ルスルフォニルアクリロイル
、たとえばα−もしくはβ−メチ−３８− ルスルフオニルアクリロイルなどのような脂肪族系列の
反応性基である。

下記式（２）乃至（４）の香金属含有フォルマザン・ａ
料は特に好ましい。

式中 Ａ　、　Ｂ　、　Ｍ　ｓ　、　Ｌ　、　Ｍ　、　７“、
ＲおよびＫは式（１）の下に与えられた意味を有し。

Ｘ、は反応性成分の基を表わす。

の染料。

式（３１ 式中 Ｒ，に、Ｍ、ＸｌおよびＴは式（１）の下に与えられた
意味を有し。

Ｃｕは＠を表わし・ ｎＦｉＯから２の間の数を表わし、 Ｒ８は氷菓原子またはへ口ｒン、メチル、エチル、メト
キシ、エトキシ、カルがキシ、カルがメトキシ、カルだ
エトキシおよびニトロで給酸されるグループから選ばれ
た置換基を表わす。

の染料。

式（４） 式中 Ｒ，に、Ｍ、ｎ、Ｒ，およびＴは式（３）の下に与えら
れた意味を有し。

Ｘ、はりり四ロトリアジニル、モノ７１０ｒノ゛　　　
トリアジニルたとえばモノクロロトリアジニルまたはモ
ノフルオロトリアジニル芥トリハロゲノピリミジニル、
ジハロゲノピリミジニル、たとえばトリクロロピリミジ
ニル、ジフルオロモノクロロピリミゾニル、ジクロロピ
リミソニル、モノフルオロモノク日ロピリミ−４１− ジニル；モノフルオロピリミジニル、２，３−ジクロロ
キノキサリン−６−カルがニルまたは反応性脂肪族基を
表わす、 の染料。

一般式（１）の好ましいフォルマザン染料は分子内に１
または２個の同一のまたは異なる水溶性賦与基たとえば
Ｓｏ、ＨおよびＣ０ＯＨなどを含有するものである。

式（１）の新規な化合物は酸の形（すなわちＭ−水素）
であることもできる。しかし、塩（すなわちＭ＝１肖量
の金属）、とくにアルカリ金属塩およびアルカリ土類金
属塩であることが望ましい。これらは、ヒＦロキシル含
有物質またはアミノ−およびカルがキシアミド含有物質
の染色およびプリントの際には、好ましくはアルカリ金
属塩の形で用いられる。

一般式（１）の新規な化合物の中では、Ａが塩素。

−４２− 臭素、ニトロ、メチル、エチル、メトキシ、　Ｓｏ、Ｈ
。

Ｃ００Ｂ、エトキシ、カルがメトキシ、カルがエトキシ
、スルファモイルおよび７Ｖ、７Ｖ−ジメチルスルファ
モイルで構成される系列から選ばれた置換基により置換
されていてもよいフェニレン基を表わし、Ｂが５Ｏ３Ｈ
，Ｃ０ＯＨ，堪累、メチル。

エチル、ヒドロキシル、メトキシ、エトキシ、力に？メ
トキシ、カルがエトキシおよびニトロで構成されるグル
ープから選ばれた１個または２個の置換基によ抄す換さ
れていてもよいフェニル基を表わし、　Ａｆ、　Ｔ、　
Ｌ、　Ｒ％に、ＭｓおよびＸが上述の意味を有するよう
なものも好オしい。Ａｆｇが銅であり、ＡがＳｏ、Ｈ，
Ｃ００Ｅ、　　メチル、エチル、メトキシもしくはエト
キシ基または塩素原子で置換されていてもよいフェニレ
ン基を表わし。

Ｂが５ｏ３１−１．Ｃ０ＯＨ，メチル、エチル、メトキ
シもしくはエトキシ基により、または塩素原子により置
換されていて本よいフェニル基を表わし。

Ｌがカルがニルオキシ基を表わし、Ｍ、Ｔ、Ｒ。

ＫおよびＸが上述の意味を有するような式（１）の化合
物は特に好ましい。

Ｌがカルボニル基を表わし、Ａが好捷しくけ窒素原子に
対して常、−またｐ−位においてスルフオ基により置換
されていてもよいフェニレン基であり、Ｂが好ましくは
２−または４−位に結合しているスルフオ基または塩素
原子により置換されていてもよいフェニル基を表わし、
Ｔがメチル、エチル、坩素、カルがキシルまたはスルフ
オを表ワし４１　Ｍ、　７ｉ！、　ＫおよびＸが上述の
意味を有するような式（１）の化合物はことに望ましい
。

本発明はまた上に述べ、かつ、定義した一般式（１）の
化合物の製造方法に関するものでもある。本件製法は一
般式（５） ％式％ 式中 Ａ、ＥおよびＬけ上述の意味を有し。

Ｑは水素またはアゾカップリングにより置換可能な置換
基たとえばＣ０ＯＨ基を表わす。

の芳香族ヒＶラゾン化合物を式（６） 式中。

Ｍ、Ｔ、Ｒ，におよびＸＦｉ上述の意味を有する。

の芳香族アミンのジアゾニウム化合物とおよび銅または
ニッケル供与剤と反応させることを特徴とする。この反
応は金属錯体フォルマザンの公知の製造方法に類似し九
通常の手法で行なうことかで−４５− きる。この製法は好呻しくはｐＨ値４乃至１０゜と＜Ｋ
？乃至９で、かつ、はソＯかも２０℃の間の温度で行な
われる。

反応成分はどのような順序で添加してもよいが。

三成分（式（５）および（６）の成分および銅またはニ
ッケル供与剤）反応として実行するのが容易である。

もし、一般式（５）のカップリング成分中のＱがアゾカ
ップリングにより置き換え可能力置換基を表わすならば
、それは、好ましくはフォルミル基もしくはカルがキシ
ル基％またはカルがキシル基に転化することのできる置
換基、たとえばシアノ。

カルがキシレートまたはカルがキシアミド基である。

可能な銅供与化合物の例は銅の単塩および錯塩。

たとえば仙酸銅、塩化銅、酢酸銅オたけ炭酸銅およびサ
リチル酸または酒石酸の銅基のようなものである。

−４６− 可能なニッケル供与化合物は類似のものである。

銅の鉱酸塩が用いられるならば酸中和剤、たとえばアル
カリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物もしくは
炭酔塩または酢酸のような低級アルカン酸のアルカリ金
四塩、またはリン酸の塩基性のアルカリ金属塩などのよ
うなものの存在下で行なうのが有利である。これらのア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属化合物（ま１％にナ
トリウム。

カリウム削たけカルシウムの化合物、好オしくけたとえ
ば水酸化ナトリウム、木部−化カリウム、水酸化カルシ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム。

炭酸カルシウム、％酸ナトリウ・ム、リン酸−水素二ナ
トリウムおよびリン酸三ナトリウムなどである。

銅供与剤Ｆｉ噌モル蝦で用いられ、したがって生成する
式（１）の化合物１分子あたり１個の銅原子が存在する
。金属化は一般に軍部のような低い温度で完了まで進行
する。

一般式（＋１の銅錯体フォルマザン化合物はたとえば次
の方法により調製することができる。一般式（５）のヒ
ドラゾン化合物を室温で、水酸化ナトリウム溶液または
炭酸ナトリウムのようなアルカリを用いて水に溶解させ
る。ｐＨ値は好ましくは７乃全９に保つ。ついで一般式
（６）のアミンのソアゾニウム塩の溶液を、一方ではア
ルカリ性領域でジアゾ基がこわれるのを避けるため、他
方では酸性領域でヒドラゾンが沈澱して、そのために不
均一反応が起るのを避けるため１反応溶液のｐＥ値が。

あまりに強くアルカリ性にも、また、あまシに強く酸性
にもならないようにして添加する。ｐＥ値４乃至１０、
特に７乃至９で作業するのが好ましい。理想的には１反
応温度は２０℃を越えるべきでなく、より有利には１５
℃さえ越えるべきでない。等モル量の銅供与剤を、たと
えば硫酸銅水溶液の形で、ジアゾニウム化合物の添加と
同時に（−緒にという可能性も包含する）またはその後
で添加する。この金属付加反応もｐＥ値４乃至１０、特
に７乃至９で行なうのが有利である。金属付加反応とカ
ップリング反応とは並行して進むことができる。金属付
加反応が比較的に速く進行する。生成した新規な金楓錯
坦フォルマザン化合物は通常の手法で、たとえば、塩化
す）　ＩＪウムまたは塩化カリウムのような電解質を加
えて塩析することによシ単離する。この化合物Ｆｉまた
。適切ならば、たとえばスプレィ乾燥法により溶液を蒸
発させて単離することもできる。出発物質として用いら
れる一般式（５）のヒドラゾン化合物は種々の方法で調
製することができる。たとえば、これらは対応する式（
９）のアミンのジアゾニウム化合物と亜硫酸の塩とを反
応させ、中間体のＮ−スルフォン酸を鉱酸で加水分解す
るなどのまったくありき−４９− たりの公知の手法で調製することのできる一般式％式％ 上述の意味を有する。）の対応するフェニル−およびナ
フチルヒＰラジンから、これらの化合物を。

好ましくは途中で単離することなく、一般式Ｂ−〇ＨＯ
（こ＼でＢは上述の意味を有する。）のアルデヒドと、
これらヒ「ラジンとアルデヒ「とが加算して１．２また
は３個のＡおよび／またけＢに結合している水溶性賦与
基を含有するものを選択したという前提で１反応させる
ことにより得られる。

弐Ｂ−ＣＨＯ（こ＼でＢは上述の意味を有する）を有し
、一般式（５）のヒドラゾンの製造に出発化合物として
用いられるアルデヒＶの例はベンズアルデヒド、２−．
３−４たは４−メチルベンズアルデヒド、４−メチルベ
ンズアルデヒド−３−スルフォン酸、２−．３−またけ
４−メトキシベンズ−５０− アルデヒド、４−メトキシ−３−クロロベンズアルデヒ
ド、３−ニトロベンズアルデヒド、２−ヒドロキシベン
ズアルデヒド、３−寸たは４−アセチルアミノベンズア
ルデヒド、２−または４−クロロベンズアルデヒド、２
−．４−ソクロロペンスアルデヒド、２−クロロベンズ
アルデヒド−５−スルフォン酸、ペンズアルデヒＰ−２
−，３−４た＃−１４−スルフォン酸、４−クロロベン
ズアルデヒド−３−スルフォン酸、４−アミノベンズア
ルデヒド−２−スルフォン酸、３−７ミノペンズアルデ
ヒドー４−スルフォンＮｋ、ベンズアルデヒド−２，４
−ジスルフオン酸、ｌ−す７トアルデヒド、２−ナツト
アルデヒド、フラン−２−アルデヒド、チオフェン−３
−アルデヒド、ピロール−２−アルデヒド、イミダゾー
ル−２−アルデヒド、ビロール−５−アルデヒド、ピリ
ノン−２−アルデヒＦ、ピリジン−３−アルデヒド、ピ
リジン−４−アルデヒド、ピリミジン−５−アルデヒド
、キノリン−４−アルデヒド、ベンズイミダゾール−２
−アルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒ
ド、ｉ−およびｎ−ブチルアルデヒド、エナントアルデ
ヒド、アクリルアルデヒＦ。

クロトンアルデヒド、フエナセトアルデヒドおよび桂皮
アルデヒｙである。一般式（５）のカッブリｙｙ　ｈＸ
ｉ分は寸た二官能（ｔｒｎｏｆｏｌｄ−ｃｏｕｐｌａｂ
ｌｇ）カッｆ　Ｕ　ｙ　ｒ性Ｈ−Ｂ−メチンまたは一メ
チレン化合物を一般式（９） 式中 ＡおよびＬは上述の意味を有する。

のアミンのジアゾニウム塩とカップリングさせ。

必要ならば、ついで置換カルがニルまたはニトリル基を
加水分解してカルがキシル基にしても得られる。カップ
リング反応後もなおメチン炭素原子上にカルボキシル基
捷たけカルがキシル基に転化し得る置換基を有する二官
能カップリング性メチレン捷たはメチン化合物として用
いられる化合物は、好ましくは、たとえば、フェニルフ
ォルミル酢酸アルキル、および対応するニトリル、なら
びにクロロフェニルフォルミル酢酸アルキル、ベンジル
フォルミル酢酸アルキル、フェニルシアノ酢ｉ’ｉＬフ
ーｃニルシアノ酢酸アルキル、フェニルシアノアセトア
ミド、α−フェニルアセト酢酸アルキル、α−フェニル
−アセトアセチルニトリルまたけα−ナフチル７オルミ
ル酢酸アルキルである。

一般式（９）のアミンの例として挙げられるものは２−
アミノフェノール、４−また＃′ｉ５−メチルー２−ア
ミンフェノール、４−またＦｉ５−スルフオー２−アミ
ノフェノール、４−スルフオー６−カルポキシー２−ア
ミノフェノール、４−メトキシ５３− −２−アミノ−フェノール、５−メチルスルフォニル−
２−アミンフェノール、４−ジメチルアミノスルファモ
イル、５−ニトロ−ｚ−ｒｓノｙエノール％４−プロモ
ー２−アミノフェノール、ｌ−アミノ−２−ヒｒロキシ
ナフタレンー４，６−ジスルフオン酸、ｌ−アミノ−２
−ヒドロキシ−６−ニドロナフタレンー４−スルフォン
ｆＬ１−アミノー２−ヒドロキシ−６−り四ロナ７タレ
ンー４−スルフォン酸、２−アミノ安息香酸、４−また
け５−スルフオー２−アミノ安息香酸、４−または５−
ニトロ−２−アミノ安息香酸、４−また＃ｉ：５ミニ５
−クロロ−２−フミノ酸および５−メトキシ−２−アミ
ノ安息香酸である。

本発明はまた１式（７） ％式％ 式中 Ａ、Ｂ、Ｌ、Ｔ、Ｒ，におよびＭｏ１ｄ上述の意味を有
する。

の重金属含有アミノメチルフォルマザン染料ヲ。

Ｈ−Ｙの脱離によって籏雑反応性基Ｘを与える適当な反
応成分Ｙ−Ｘと反応させることよりなる式（１）の重金
属含有フォルマザン染料の制令方法に関するものでもあ
る。

式（７）の出発物質としては−ＣＨ，−Ｎ−ＫＭがアシ
ル化可能なアミノエチル基であるようなものが好ましい
。これらの好オしい出発物質はたとえば本発明の手法で
得られ、かつＸが非反応性アシル成分を表わすような式
（りの染料を加水分解することにより得られる。

一般式（１）の７オルマザンを製造するいま一つの方法
は式（５）のヒ「ラゾンを式（６ａ）式中 Ｔ、ＲおよびＫは上述の意味を有する。

のアミンのジアゾニウム塩と、また、銅−またはニッケ
ルー供与剤と反応させることよりなる。この反応は、好
ましくけ、中性から弱アルカリ性のｐＨ範囲で行なわれ
る。

一般式（１）のフォルマザンを合成するいま一つの方法
は式（６Ｃ） 式中 ＴおよびＲは上述の意味を有し。

Ｒ１はＨ捷たはＯＨ−Ｓｏ、ＨもしくはＯＳ　Ｏ，Ｈに
より置換されていることもあるＣ３〜Ｃ４のアルキルで
あり。

Ｋ′はアルキレンまたはアリーレンを表わす−のアミン
を使用することよシなる。

式（１）のフォルマザンを製造するいま一つの方法は同
様に式（６ｂ） 式中 Ｔ、ＲおよびＫは上述の意味を有し、　。

ｘＦｉ反応性成分の基を表わす。

のアミンを用いることよりなる。弐Ｘ−Ｙの反応性成分
で式（１）のフォルマザン染料の製造工程に適したもの
の例は、それから上述の反応性基が導び−５７− かれるもの、すなわち、一般的には上記成分Ｘのハロダ
ン化物、特に塩化物である。下記の化合物は使用可能な
数多くの化合物の中から例として採り上げた。トリハロ
ｒノ一対称−トリアジンたとえばシアヌール酸塩化物お
よびシアヌール酸臭化物；ヅハロｒノーモノアミノ−お
よび−モノ置換アミノ対称トリアジンたとえば２，６−
ジクロｐ−４−アミノトリアジン、２，６−ジクロロ−
４−メチルアミノトリアジン、２，６−ジクロ四−４−
エチルアミノトリアジン、２．６−ジクロロ−４−オキ
シエチルアミノトリアジン、２．６−ジクロロ−４−フ
ェニルアミノトリアジン、２゜６−ジクロｅｒ−４−（
Ｑ＋　、ｍ−またはｐ−スｐｚ７オフエニル）−アミノ
トリアジン、２．６−’／クロロー４−　（２’、　３
’−、２’、　４’−、３’、　４−ま＊ａ３′、５’
−ジスルフオフェニル）−アミノトリアジン；ソハロｒ
ノアルコキシーおよび了り−ル−５８− オキシ一対称トリアジンたとえば２，６−ジクロロ−４
−エトキシトリアジン、２．６−−／クロロ−４−エト
キシトリアジン、２．６−ジクロロ−４−フェノキシト
リアゾン、２．６−ジクロロ−４−（ｏ−、ｍ−捷たは
ｐ−スルフオフェニル）−オキシトリアソン；ソハロｒ
ノーアルキルメルカプト−および−アリールメルカプト
対称トリアジン、たとえば２，６−ジクロロ−４−エチ
ルメルカプトトリアジン、２．６−ジクロロ−４−フェ
ニルメルカプトトリアジン、２．ｅ−ジクロロ−４−（
ｐ−メチルフェニル）−メルカプトトリアジン７２，４
．６−）リフルオロトリアジン。

２．４−ジフルオロ６−（ｏ−、ｍ−４たＦｉ、ｐ−メ
チルフェニル）−アミノトリアジン、２．４−ジフルオ
ロ−６−（ｏ−、ｍ−寸たけｐ−スルフオフェニル）−
アミノトリアジン、２，４−ジフルオロ−６−エトキシ
トリアジン、２，４−ジフルオロ−６−（２’、５’−
ジスルフオフェニル）−アミノトリアジン、２，４−ジ
フルオロ−６−（６′−スルフオナフチル−２′）−ア
ミノトリアジン、２，４−ジフルオロ−６−（ｏ−、ｍ
−またはｐ−エチルフェニル）−アミノトリアジン、２
゜４−ジフルオロ−６−Ｃｏ−、ｍ−またばｐ−クロロ
フェニル）−アミノトリアソン、２，４−ジフルオロ−
６−（ｏ−、ｒｎ−才たはｐ−メトキシフェニル）−ア
ミノトリアジン、２，４−ジフルオロ−６−（２’−メ
チル−５１−スルフオフェニル）−アミノトリアジン、
２，４−ゾフルオロ−６−（２′−メチル−４′−スル
フオフェニル）−アミノトリアソン、２，４−ソフルオ
ロ−６−（２’−クロロ−４′−スルフオフェニル）−
アミノトリアジン％　２．４−ジフルオロ−６−（２’
−クロロ−５２−スに７ｙ！−フェニル）−アミノトリ
アジン、２゜４−ノフルオロー６−（２’−メトキシ−
４′−スルフオフェニル）−アミノトリアジン、２，４
−ジフルオロ−６−（ｏ−、ｍ−またはｐ−カルがキシ
フェニル）−アミノトリアヅン、２，４−ソフルオロ−
６−（Ｎ−メチルフェニル）−アミノトリ７ソン、２，
４−ジフルオロ−６−（Ｎ−エチル−フェニル）−アミ
ノトリアソン、２，４−ジフルオロ−６−（Ｎ−イソデ
ロピルフェモル）−アミノトリアジン、２，４−ジフル
オロ−６−シクロヘキシルアミノトリアジン、２．４−
ジフルオロ−６−モルフォリノトリアジン、２，４−ジ
フルオロ−６−ピペリジノトリアジン−２，４＝ソフル
オロ−６−ペンジルアミノトリアゾン、２゜４−ジフル
オロ−６−７Ｖ−メチルベンノルアミノトリアジン、２
，４−ジフルオロ−６−β−フェニルエチルアミノトリ
アジン、２．４−ジフルオロ−６−ＣＸ−スルフオペン
ソル）−アミノトリアゾン、２，４−ジフルオロ−６−
（２’、４’−ジー　６１− スルフオフェニル）−アミノトリアゾン、２，４−ジフ
ルオロ−６−（５’、５’−ジスルフオフェニル）−７
ミノトリアソン、２，４−ジフルオロ−６−（２’−力
ルデキシー４′−スルフオフェニル）−アミノトリアジ
ン、２．４−ジフルオロ−６−（２′、５’−ジスシフ
オー４−メトキシフェニル）−アミノトリアジン、２．
４−ジフルオロ−（２′−メチル−４′、６′−ジスル
フオフェニル）−アミノトリアジン、２．４−ジフルオ
ロ−（６Ｆ、　ｓ’−ジスルフオナフトー２′−イル）
−アミノトリアジン、２，４−ジフルオロ−（４Ｚ　８
’−ジスル７オナフトー２′−イル）−アミノトリアジ
ン、２，４−ジフルオロ−（４’、６’、８’−トリス
ルフオナ７トー２′−イル）−アミノトリアジン、２，
４−ジフルオロ−ｃ　３’、　　６′ｅ　８Ｌトリスル
フオナ７．トー２２−イル）−アミノトリアジン、２．
４−ジフルオロ−（３’、６’−ジスルフオナフトー１
′−イル）−６２− −アミノトリアジン、２．４−ジフルオロ−６−アミノ
トリアジン、２，４−ジフルオロ−６−メチルアミノト
リアゾン、２，４−ジフルオロ−６−ニチルーアミノト
リアジン、２，４−ジフルオロ−６−メトキシエトキシ
トリアジン、２．４−ジフルオロ−６−メドキシエチル
アミノトリアジン、２，４−ジフルオロ−６−シメチル
アミノトリアソン、２．４−ジフルオロ−６−ジエチル
アミノトリアゾン、２．４−ジフルオロ−６−イツプロ
ビルアミノトリアソン；テトラノ１０ｒノピリミソンた
とえばテトラクロロピリミジン、テトラクロロピリミジ
ン寸たはテトラフルオロピリミジンｉ２，４．６−）リ
ハロｒノピリミジンたとえば２，４．６−）ジクロロピ
リミジン、−トリプロモピリミソン呻たは一トリフルオ
ロピリミシン；ソハロｒノビリミヅンたとえば２．４−
ジクロロビリミソン、−ジプロモビリミソンまたは−ジ
フルオロビリミシンｆ２，４．６−ドリクロロー５−ニ
トロピリミジンまたは−５−メチルピリミジｙｔた１ｄ
−５−カルがメトキシピリミジンまたは−５−カルボエ
トキシピリミジンまたは−５−カルー？メチルピリミジ
ンまたは−５−モノ、ジーまたはトリクロロメチルビリ
きジンまたは−５−カルボキシピリミジンまたは−５−
スルフオビリミヅンオたは−５−シアノビリミシンまた
は−５−ビニルピリミジン、２，４−ジフルオロ−６−
メチルピリミジン、２．６−ジフルオロ４−メチル−５
−クロロピリミジン、２，４−ジフルオロぜリミジンー
５−エチルスルフォン、２，６−ジフルオロ−４−クロ
ロピリミジン％　２．４．６−）リフルオロ−５−クロ
ロビリミソン、２，６−ジフルオロ−４−メチル−５−
ブロモビリミジン。

２．４−ジフルオロ−５，６−ジクロロピリミジンまた
は−ジプロモビリミソン、４，６−ゾフルオロー２，５
−ジクロロピリミジンまたは−ジプロモビリミゾン、２
，６−ジフルオロ−４−ブロモビリミジン、２，４．６
−）リフルオ目−５−プロモビリミヅン、２，４．ロー
トリフルオロ−５−クロロメチルビリミシン１１　２，
４．６−ドリプルオロー５−二トロビリミゾン、２，４
．ロートリフルオロ−５−シアノピリミジン、２，４゜
６−ドリフルオロピリミソンー５−カルボン！袈アルキ
ル、２，４．６−ドリフルオロビリミゾンー５−カルが
キシアミ）’、２．６−ゾフルオロー５−メチル−４−
クロロビリミソン、２．６−ヅフルオロー５−クロロピ
リミジン、２，４．ロートリフルオロ−５−メチルピリ
ミジン、２．４．５−トリフルオロ−６−メチルぎりミ
ジン、２，４−ジフルオロ−５−二トロー６−クロロピ
リミジン、２．４−ジフルオロ−５−シアノービリミソ
ソ、２．４−ジフルオロ−５−メチルビ１）ミジン。

−６５− ６−トリフルオロメチル−５−クロロ−２，４−ジフル
オロビリミシン、６−フェニル−２，４−ジフルオロピ
リミジン、６−トリフルオロメチル−２，４−ジフルオ
ロピリミジン、５−トリフルオロメチル−２，４，６−
トリフルオロビリミシン、２；ａ−ジフルオロミソ−二
トロビリミジン。

２．４−ジフルオロ−５−トリフルオロメチルぎりミソ
ン、２．４−ジフルオロー５−メチルスルフオ亘ルビリ
ミゾン、２．４−ジフルオロ−５−フェニルシリミジン
、２，４−ジフルオロ−５−カルビンアミＦピリミジン
、２．４−ジフルオロ−５，−力ルがメトキシビリミシ
ン％　２．４−ジフルオロ−６−トリフルオロメチルピ
リミジン％　２゜４−ジフルオロ−６−カルがンアミド
ビリミジン、２．４−ジフルオロ−６−カルがメトキシ
♂リミソン、２．４−ジフルオロ−６−フェニルｔリミ
ヅン、２，４−ジフルオ四−６−シアノーヒ＋７９６６
− ジン、２，４．ロートリフルオロ−５−メチルスルフォ
ニルピリミジン、２．４−ジフルオロ−５−スルフオン
アミドピリミソン、２．４−ジフルオロ−５−クロロ−
６−カルがメトキシピリはジン、５−トリフルオロメチ
ル−２，４−ジフルオロビリミヅン、塩化２．４−ヅク
ロロビリミノンー５−カルボニル、塩化２．４．６−ド
リクロロピリミノンー５−カルがニル、塩化２−メチル
ー４−クロロビリミノン−５−カルがニル、塩化２−ク
ロロ−４−メチル−ピリミジン−５−カルがニル、ｍ化
２＊６−ゾクロロビリミソンー４−カルがニル；脱離可
能なスルフォニル基を有する反応性ピリミソン成分たと
えば２−カルだキシメチルスルフォニル−４−クロロピ
リミジン、２−メチルスルフォニル−４−クロロ−６−
メチルピリＳジン、２，４−ビスメチルスルフォニル−
６−メチルピリＳジン、２．４−ビスフェニルスルフォ
ニル−５−クロロ−６−メチルピリＳジン、２゜４ｉ６
−）リスメチルスルフォニルピリミジン。

２．６−ピスメチルスルフオニルー４，５−ジクロロピ
リミジン、塩化２ｔ’ａ−ビスーメチルスルフオニルビ
リミノン−５−スルフォニル、２−メチルスルフォニル
−４−クロロビリミソン、２−フェニルスルフォニル−
４−クロロヒＩＪ　ミー／ン。

２．４−ビス−トリクロロメチルスルフォニル−６−メ
チルピリミジン、２，４−ビス−メチルスルフォニル−
５−クロロ−６−メチルピリＳジン、２．４−ビス−メ
チルスルフォニル−５−ブロモ−６−メチルピリＳジン
、２−メチルスルフォニル−４，５−ジクロロ−６−メ
チルピリミジン。

２−メチルスルフォニル−４，５−ジクロロ−６−クロ
ロメチルピリミジン、塩化２−メチルスルフォニル−４
−クロロ−６−メチルピリミジン−５スルフオニル、２
−メチルスルフォニル−４−クロロ−５−ニトロ−６−
メチルビＩＪ　ｉ　Ｊン、２゜４．５．６−チトラメチ
ルスルフオニルピリミソン、２−メチルスル７オニルー
４−クロロ−５，゛６−ノメチルピリミヅン、２−エチ
ルスルフォニル−４，５−シクロロー６−メチルピリＳ
ジン。

２−メチルスルフォニル−４，６−ジクロロピリミジン
、２，４．６−トリス−メチルスルフォニルー５−り四
ロピリミソン、２−メチルスルフォニル−４−クロロ−
６−カルがキシピリミジン。

２−メチルスル７オニルー４−クロロピリミジン−５−
スルフォン酸、２−メチルスルフォニル−４−クロロ−
６−カルがキシピリミジン、２−メチルスルフォニル−
４−クロ四ピリミジンー５−カルボン酸、２−メチルス
ルフォニル−４−り四ロー５−シアノ−６−メドキシピ
リミジン、２−メチルスルフォニル−４，５−ジクロロ
ピリミジン、４，６−ビス−メチルスルフォニルピリミ
ジ６９− ７．４−メチルスルフォニル−６−クロロピリミジン、
２−スルフオニチル−４−クロロ−６−メチルピリＳジ
ン、２−メチルスルフォニル−４−クロロ−６−ブロモ
ピリミジン、２−メチルスルフォニル−４−クロロ−５
−ブロモー６−メチルピリミジン、２，４−ビス−メチ
ルスルフォニル−５−クロロピリミジン、２−フェニル
スルフォニル−４ｍ　ｓ−ジクロロピリミジン、２−フ
ェニルスル７オニルー４．５−ジクロ豐−６−メチルピ
リミジン、２−カルがキシメチルスルフォニル−４，５
−ジクロロ−６−メチルピリミジン、２−（２′−また
は３′−または４′−力ルがキシメチルスルフォニル）
−４、５−ジクロロ−６−メチルピリミシン、２．４−
ビス−（２′−またＦｉａ　Ｉ−ま＊ａ４’−カルがキ
シフェニルスルフォニル）−５−クロロ−６−メチルピ
リきジン、塩化２−メチルスルフォニル−６−クロロピ
リミジン−４−ま７０− たＦｉ−５−カルがニル、塩化２−エチルスルフォニル
−６−クロロピリミジン−４−！たは−５−カルがニル
−塩化２　＊　６−ビス−（メチルスルフォニル）−ピ
リミジン−４−カルがニル％塩化まタハ臭化２−メチル
スルフォニル−６−メチル−４−クロロ−またけ−４−
プロモピリミヅンー５−カルがニル％　ｍ　化２　＊　
６−ビス−（メチルスルフォニル）−４−クロロピリミ
ジン−５−カルがニル；さらに反応性スルフォニルｊｆ
ｉ　換基を有する当節環系列の反応性成分はたとえげ次
のようなものである；３，６−ビスフェニルスルフォニ
ルピリダジン、３−メチルスルフォニル−６−クロロピ
リミジン、３，６−ピスートリクロロメチルスルフオニ
ルビリダソン、３，６−ビス−メチルスルフォニルー４
−メチルぎリダソン、２，５．６−ドリスーメチルスル
フオニルビリダジン、２゜４−ビス−メチルスルフォニ
ル−１，３，５−）リアジン、２，４−ビス−メチルス
ルフォニル−６−（５’−スルフオフェニルアε）３−
１＊３ｅ５−ト＋ｙｒｙン、２，４−ビス−メチルスル
フォニル−ｅ−７Ｖ−メチルアニリノ−Ｉ　Ｉ　ａ　＊
　５−　）リアジン、２，４−ビス−メチルスルフォニ
ル−６−７二ノキシー１．３．５−トリアジン、２゜４
−ビス−メチルスルフォニル−６−ドリクロ四エトキシ
ー１．３．５−トリアジン＠　　２，４．６−ドリスー
フエニルスルフオニルー１．３．５−トリアゾン、２，
４−ビス−メチルスル７オニルキナゾリン、２，４−ビ
ス−トリクロロメチルスルフォニルキノリン、２．４−
ビス−カルがキシメチルスルフォニルキノリン、塩化２
，６−ビス−（メチルスルフォニル）−ピリノン−４−
カルがニルおよヒ１−（４’−クロロカルがニルフェニ
ルオたけ２′−クロロカルがニルエチル）−４，５−ビ
ス−メチルスルフォニルピリダジン−（６）；さらに、
移動性ハロゲノを有する異部項状反応性成分は、中でも
次のような本のである。塩化２−または３−モノクロロ
キノギザリン−６−カルがニルｌ’ｃＦｉ−６−スルフ
ォニル、臭化２−または３−モノプロモキノキザリン−
６−カルがニルまたは−６−スルフォニル、ｔ”５化２
，３−ジクロロキノキザリン−６−カルがニルまたＵ−
６−スルフォニル、臭化２，３−ジプロモキノキザリン
ー６−カル？ニル捷たけ−６−スルフォニル、ｍ化１ｔ
４−ジクロロフタラジン−６−カルがニルｔたｈ−６−
スルフォニルおよび対応する臭素化合物。

ｊ”ＪＫ化２　ｔ　４−ジクロロキナゾリン−６−また
は−７−カルがニルまたは−７−スルフォニルおよび対
応する臭素化合物、塩化２−またけ３−または４−（４
’、５’−ジクロロピリダゾ−６′−オル−１′−イル
）−フェニルスルフォニルまタハ・カルがニルおよび対
応する臭素化合物、塩化β−（４′。

−７３− ５′−ジクロロピリダゾ−６１−オン−１′−イル）−
エチルカルがニル、塩化２−クロロキノギザリン−３−
カルＳニルおよび対応する臭素化合物、塩化Ｎ−メチル
−Ａ／　−（２＊　４−ジクロロトリアジン−６−イル
）カルバモイル、塩化Ｎ−メチル−Ｎ−（２−り四ロー
４−メチルアミノトリアジン−６−イル）−カルバモイ
ル、ｔｊＫ化Ｎ−メチル−Ｎ−（２−クロロ−４−ジメ
チルアミノトリアジン−６−イル）−カルバモイル、塩
化Ｎ−メチル−またはＮ−エチル−Ｎ−Ｃ２，４−ジク
ロ四トリアジン−６−イル）−アミノアセチル、塩化Ｎ
−メチル−％Ｎ−エチルまたはＮ−ヒドロキシエチル−
７Ｖ　−（２ｔ　３−ジクロロキノキザリン−６−スル
７オニルーマタは一６−カルがニル）−アミノアセチル
および対応する臭素誘導体、ならびＫ　塩化２−クロロ
ベンゾチアゾール−５−もしくは−６−カルがニルまた
は−５−もしくは−６−７４− スルフォニルおよび対応する臭素化合物；塩化２−アリ
ールスルフォニル−捷たは−２−アルキルスルフォニル
ベンゾチアソー、ルー５−４　Ｌ＜１ｄ−６−カルがニ
ルまたけ−５−もしくＩｔｉ−ｒ、−スルフォニルタト
えば塩化２−メチルスルフォニル−４１、＜Ｖｉ２−エ
チルスルフォニル４１．＜Ｆｉ２−フェニルスルフォニ
ルベンゾチアゾール−５−４しくＦｉ−６−スルフォニ
ル捷たに−５−もしくａ−６−カルがニルおよび対応す
る２−スルフォニルベンゾチアゾール誘導体であって縮
合しているベンゼン世中にスルフォン酸基を有するもの
、塩化３．５−ビス−メチルスルフォニル−イソチアゾ
ール−４−カルビニル、ｔＭ化２−りｎロペンズオキザ
ゾール−５−もしくは−６−カルがニル！りはスルフォ
ニルおよび対応する臭素誘導体、塩化２−クロロベンズ
イミダゾール−５−もシくけ−６−カルボニルまたはス
ルフォニルおよび対応スる臭素誘涛体、填化２−クロロ
ー１−メチルベンズイミダゾール−５−もしくは−６−
カルがニルまたはスルフォニルおよび対応する臭素誘導
体。

塩化２−クロロ−４−メチル−１，３−チアゾール−５
−カルがニルまたは−４−もしくは−５−スルフォニル
、塩化２−クロ四チアゾール−４−もしくは−５−スル
フォニルおよび対応する臭素誘導体。さらに下記のもの
が挙げられる：５−クロｏ−２、４、６−）！Ｊフルオ
ロイソフタロニトリル、　　２　ｔ　４　ｔ　ロートリ
フルオロ−１，３，５−トリシアノベンゼン％　２　＋
　４　＊　５　ｅ　６−チトラフルオロイソフタロニト
リル、２，４．６−ドリクロロー５−メチルスルフォニ
ルピリミジン、２゜４．６−）リクロ＊−５−エチルス
ルフォニル♂リミジンおよび２．４−ジフルオロ−５−
メチルスルフォニル−６−（２’−スルフォフェニルア
ミノ）−ピリミジン。

、１ソ下の化合物は脂肪族反応性成分の系列から例とし
て重げだ目体化アクリロイル、塩化モノ−。

ソー、またはトリクロロアクリロイル、塩化３−り四ロ
デロピオニル−塩化３−　フェニルスルフォニルプロピ
オニル、ｆＭ化３−メチルスルフォニルプロピオニル、
イπ化３−エチルスルフォニルプロピオニル、＋Ｍ化３
−クロロエタンスルフォニル。

塩化クロ四メタンスルフォニルー塩化２−クロロアセチ
ル、塩化２，２．３．３−テトラフルオロシクロブタン
−１−カルがニル、塩化β−（２゜２　ｔ　３　＊　３
−テトラフルオロシクロブタ１−イル）−アクリロイル
、＃Ｉ化β−（２，３，３−）リフルオロ−２−クロロ
シクロブタン−１）−力ルがニル、ｔｌｌ化β−メチル
スルフォニルアクリロイル。

塩化α−メチルスル７オニルーアクリロイルならびに塩
化α−ブロモアクリロイルおよび塩化β−ブロモアクリ
ロイル。

　７７− もし反応生成物が染料分子の残基または他の位置に２個
区上の反応性基を有する染料であるならば、これらの反
応性基は部分的に他の基、たとえばアミノ基で置き換え
ることができ、それがまた反応性基たとえばエステル化
したオキシアルキル基を持つことができる。本件染料分
子中に２個またはそれ以上の異なる反応性基が存在する
ことも原理的には可能である。

本発明は着た一般式（６）のアミンに、および、たとえ
ば一般式（８） 式中 Ｔ、Ｒ，におよびＸけ上述の意味を有する、（Ｄｏ−ニ
トロフェノール誘導体を還元してアミン（６）とするこ
とによるその町布方法に関するもので本ある。との還元
け０−ニトロフェノールに関し　７８− て知られている通常の方法たとえば接触水素化。

捷たはヒドラソン水和物による。捷たはアルカリ金ＦＡ
　弁：ｆ化物もしくは傭化アンモニウムによる還元によ
って行なうことができる。この反応は好ましくは氷菓圧
１０乃至５０バール、温度は溶媒により２０から１００
℃の間で、泊常の憎媒たとえばＰｉ、Ｐｄ／活性炭捷た
はラネイニッケルを用いる接触水素化として実施される
。

式（８）の化合物は０−ニトロフェノール化合物（こ＼
でＴけ置換基である）および、たとえばＮ−メチロール
クロロアセトアミド、Ｎ−メチロールジクロロアセトア
ミド、Ｎ−メチロールトリクロロアセトアミド、Ｎ−メ
チロールフタラミドもしくはＮ−メチロールベンズアミ
ド、または、簡単に云えば、対応するアミドの混合物の
ようなＮ−メチロール化合物を少くとも１当骨のフォル
ムアルデヒド好ましくはパラフォルムアルデヒドと反応
させることにより高収率で得ることができる。

このアミド°メチル化はアインホルンーチェルニアク反
応（Ｅｉｎｈｏｒｎ−Ｔｓｃｈ、ｇｒｎｉａｋ　ｒｅａ
ｃｔｉｏｎ’）の型であり（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ　
Ｍ　／　１　（１９５７Ｌ　７９５＋５ｙｎｔｈｅ８ｔ
８１９７０１４９　’）、式（８）の化合物を製造する
方法の一つの変化型として、Ｔにより置換されたフェノ
ールに応用して、これに続く通常のニトロ化により（８
）を得ることができる。

式（６）のアミンを製造するいま一つの方法は式（９）
（こ＼でＴは上述の意味を有する。）の０−アミノフェ
ノールをＮ−メチロール化合物と、上記のものと同様に
反応させて直接に（６）を得ることよりなる。この反応
媒体はたとえば＊塩酸、廖化亜鉛。

五ｔ９化リン、無水酢酸、シロップ状リン酸、塩化アル
ミニウム／ピリジン混合物またけ発塩硫酸のような縮合
剤であってもよい。しかし、好ましい縮合剤は、同時に
反応剤の溶媒としても作用し得る濃４ｒＷ酸ないし無水
傾酸である。

式（８）の化合物中のＸ基は、上記の反応を経て導入さ
れたＸアシル基が公知の方法、たとえば酸またはアルカ
リ加水分解建より脱離可卵であるので。

これを変換することができる。新しいＸ基は多くのＸ−
Ｙアシル成分からＨ−Ｙの除去を経て導入される。非反
応性アシル成分の例として以下のものが挙げられる。塩
化アセチル、無水酢酸、塩化プ四ピオニル、塩化イソバ
レロイル、塩化ベンゾイル、塩化４−クロロベンゾイル
、塩化２，５ゾクロロペンゾイル、塩化シクロヘキサン
カｋｆニル、塩化β−ナフトイル、塩化ジフェニルカル
がニル、塩化フェニルアセチル、クロロギ酸メチル。

クロロギ酸エチル、りｏｏギ酸イソプロピル、イソシア
ン酸メチル、イソシアン酸フェニル、塩化８１− メチルスルフォニル、塩化ベンゼンスルフオニルオヨび
塩化β−ナフタレンスルフォニル。

還元によって直接にアミン（６Ｇ）を与える０−ニトロ
フェノール化合物（８ｃ）の同様に好ましい一つの製造
方法は（８ｄ）中のＲ１をアミンＲ，ＮＨ，によシ置き
換えることよシなる。

（８ｄ） Ｒ１はと＼では置き換え可能な置換基、たとエヒハログ
ン、スルファト、アルキルスルフォニルまたはアリール
スルフォニルのようなものである。Ｒ，１４Ｈ−４た１
ｄ、ＯＨ，ｓＯ，ＨもしくＩｄ、０８０．Ｈで置換され
ていることもあるＣＩ＜、のアルキル−８２− であり、アルキレンはｌ乃至６個の炭素原子を有し、Ｏ
またはＳによシ中断されていてもよく、また０１１．　
Ｓｏ、Ｈまたは０８０．Ｈにより１１”ｑ換されていて
屯よいアルキレン基またはシクロアルキレン基である。

この型のアルキレン基の例は以下のようなものである。

メチレン、エチレン、１，２−および１゜３−プロピレ
ン、　　１．２−、　１．３−、　１．４−および２．
３−ｆチレン、２−メチル−１，３−プロピレン、２．
２−ツメチルプロピレン、１゜５−ベンチレン、１，６
−ヘキシレン、１．３−シクロヘキシレン、１，４−シ
クロヘキシレン、２−ヒドロキシ−１，３−プロピレン
、　−Ｃｆｉ、　−ＣＨ，−Ｑ−ＣＨ，−ＣＨ，−なら
びに−ＣＨ，ＣＨ，−８−ＣＭ。

−ＣＨ３−０ Ｘが反応性基である式（１）の新規な染料はヒドロキシ
ルまたけアミド含有物質、たとえば羊毛、絹。

合成ポリアミドおよびポリウレタン繊維を原料とする織
物繊維、単繊維および織物などを染色またはプリントす
るのに、また、生のまたは再生セルローズの洗濯堅牢性
染色およびプリントに適している。セルローズ物質の処
理は好ましくは酸結合剤の存在下に、かつ、適宜、加熱
下に１反応性染料に関して開示された方法に従って行な
われる。

Ｘが非反応性カルがニルまたはスルフォニル基である式
（１）の新規な染料は天然および合成繊維物質特に窒素
含有繊維物質たとえば羊毛およびポリアミド繊維の染色
、プリントに適している。と＼でポリアミド繊維とは特
にたとえばポリーｅ−カプロラクタムまたはアソビン酸
とへキサメチレンジアミンとの縮合物のような合成ポリ
アミＦから作られたものを意味すると理解されるべきで
ある。

以下の実施例は本発明を説明するためのものであって１
本発明の範囲をこれら実施例に限定するものではない。

温度は度Ｃで与えられ１部およびノーセントは重量によ
る。

製造実施例 実施例１ ２−カルがキシフェニルヒドラジン−５−スルフォン酸
とｐ−スルフオペンズアルデヒドとから得たヒドラゾン
４０部を１００部の水にけん濁させ、水酸化ナトリウム
水溶液を加えてｐＨ８〜９で溶解させる。この溶液を０
〜１０℃で４−メチル−６−Ｎ−アセチルアミノエチル
−２−アミノフェノールを塩酸中で亜硝酸ナトリウムに
より。

通常の方法でジアゾ化して水溶液の形で得た１９．４部
のヅアゾニウム塩水溶液と、および１００容量部の１Ｍ
硫酸銅水溶液と４５分かけて混合し、との量水酸化ナト
リウム水溶液を用いてｐＥを７．５から９の間に保つ。

ついで、この混合物を１乃至２時間、カップリングが終
了するまで攪拌する。

−８５− カップリングの経過は薄層クロマトグラフィーで監視す
ることができる。

このフォルマザンの銅錯体は塩化ナトリウムを添加して
塩析し、Ｆ別し、約９０℃で１０係強度の水酸化ナトリ
ウム水溶液Ｋｆｉ拌しガから添加してアセチルアミノ基
を加水分解する。冷却してから、この溶液を塩酸でｐＨ
４〜５にして式のフォルマザンを単離し、乾燥して、水
中で青い溶液を与える黒い粉末の形にする。

実施例２ ８６− 実施例１）記載の様にして得た染料を３００部の水に溶
解し、この間、２７Ｖ水酸化ナトリウム溶液を用いてｐ
Ｈを８．８〜９．０に調節する。１６．９部の２．４．
ロートリフルオロ−５−クロロピリミジンを０〜５℃で
、２Ｎ−水酸化ナトリウム溶液を加えて反応混合物のｐ
Ｈを８．８〜９．ＯＫ保ちながら、滴々添加する。反応
が終了するころ、混合物を３５〜４０℃まで徐々に加温
し１反応混合物を希塩酸を用いてｐＨ全６．５〜７にし
たのち。

生成した式 を有する反応性染料を塩化ナトリウムで塩析し。

炉別して５０〜６０℃で乾燥する。この染料は黒色粉末
で、水中では青い溶液を与え、木綿を深青色に染める。

Ｈ！Ｏ中でのλ（ヵ、＋６０８露 実施例３ 実施例２）の２．４．６−）リフルオロ−５−クロロピ
リミジンのかわりに２．４．ロートリフルオロ−１，３
，５−）リアシンとアニリン−３の、同様に木綿を深青
色に染める。優れた堅牢性を有する染料がイ昇られる。

この染料を製造するＫは、まず、２，４．ロートリフル
オロ−１，３，５−トリアジンをアニリン−３−スルフ
ォン酸と０℃、ｙｔＨ＆５で公知の方法により縮合させ
、ついで、無色の一縮合物溶液に染料溶液を添加するの
が有利である。縮合は実施例２）の方法と同様にして行
なわれる。

１１．０中テノλ（ｍｔＬｚ）　”　’　７”−アニリ
ン−３−スルフォン酸を当量の下記アミンに置き換える
と別の青色染料が得られる。

４　　アニリン−２−スルフォン酸 ５　　アニリン−４−スルフォン酸 ６　　アニリン−Ｎ−メタンスルフォン酸７　２−アミ
ノ−５−スルフオ安息香酸−８９− ８２−アミノトルエン−５−スルフォン酸９　４−β−
スルファトエチルスルフォンアニリン １０　２−クロロアニリン−５−スルフォン酸１１　　
アニリン−２，５−ジスルフオン酸１２　２−ナフチル
アミン−６−スルフオン酸実施例１３〜４５ 実施例１）のヒドラゾンのかわりに下表の第１列に挙げ
たヒドラゾンを用い、かつ、実施例１）の方法に従がえ
ば、また、アミノメチルフォルマザンを実施例２）の方
法と同様にして、第３列忙挙げた反応性成分を用いてア
シル化すれば、木綿を優れた堅牢性を有する青色に染め
る別の反応性染料が得られる。

−９０− ２５　　ペンズアルデヒ）’−３２−カルがキシ−５−
スルースルフォン酸　　　　　　フオフェニルヒドラノ
ン２６　　　　　　　＃　　　　　　　　　　　　　　
　　Ｉ２７　　　　　　　＃　　　　　　　　　　　　
　　　　Ｉ２８　　　　　１ ２９　　　　　　　＃　　　　　　　　　　　　　　　
　＃３Ｑ　　　　　　　　　　　　＃　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｉ３１　　ベ
ンズアルデヒド−２，Ｉ ４−ヅスルフオン酸 ３２　　　　　　　＃　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｉ３３　　　　　　　　　　　　　　　２−カルがキ
シフェニルヒドラソン ３４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｉ
３５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
３６　　　　　　ｌ　　　　　　　　　　　　　　　Ｉ
３７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２
−（６’−スルフオナフチルー２′−アミノ）−一、６
−ゾフルオロトリアジン ２−メトキシエトキシ−４，６−ジフルオロトリアジン
２−アミノ−４，６−ジクロロトリアゾン２−メチルア
ミノ−４，６−ジクロロトリアジン２−フェニルアミノ
−４，６−ジクロロトリアジン２−　（３’−スルフオ
フェニルアミノ）　−４＊　６−ジクロロトリアジン ２．４．ロートリフルオロ−５−クロ四ピリミジン２．
４−ジフルオロ−５−クロロ−６−メチルピリミジ゛ン ２．４−ジフルオロ−５−クロロ−６−メチルピリミジ
ン ２．４．６−ドリフルオ四−５−り四ロピリミジン２−
アミノ−４，６−シフルオロトリアジｙ２−（２’−ス
ルフオフェニルアミノ）　−４ｔ　６−ジフルオロトリ
アジン ９２− ３８　　ベンズアルデヒド−２，２−カルがキシフェニ
ル４−ソスルフオン酸　　　　　ヒドラジン９ ４０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１４１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１４２　４−カル？キシベンズ　　　　２−カル？キ
シー５−スアルデヒド　　　　　　　　　ルフオフェニ
ルヒドラ〃３ ４４　　　　　　＃　　　　　　　　　　　　　　　１
４５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２
−（４’−スルフオフェニルアミノ）−４，６−ジフル
オロトリアジン ２−メトキシエトキシ−４，６−ジフルオロトリアジン
２−アミノ−４，６−ジクロロトリアジン２−メトキシ
エトキシ−４，６−ジフルオロトリアジン２．４．ロー
トリフルオロ−５−クロロピリミジン実施例４６ ２５９部の式 のＯ−ニトロフェノール（等モル量の４−メチル−２−
ニトロフェノールとＮ−メチロールクロロアセトアミド
とを濃ｈａ中で組合させて得られる８１Ｈ−ＮＭＥスペ
クトル（Ｄ、−ＤＭＳＯ）　ｔδ＝２２５ｐｐｍＣｓ　
、３＃　、ＣＨＢ　　）、　δ＝　４．１５　ｐｐｍｃ
　ＩＩ’　＃２Ｈ，ＣＭ、）、δ＝４．２ｙｐｐ扉（ｄ
、２１１゜ＣＨ，）％δ＝７．３及び７．６５　ｐ　ｐ
ｍ（ｄ　ｄ　＊　２１１　ｓ芳香族ＣＢ　）、δ＝８．
６　ｐｐｍＣｔ　、１ｈ゛、ＮＨ）。

を１０００部の２０チ云度塩酸中で約２〜３時間。

兄全に加水分袢されるまで：１Ｊ（Ｉ熱する。生成した
２−二トロー４−メチル−６−アミノメチルフェノール
を冷時に項鹸場の形で沈奴させＦ別する。

−９４− ９３− 収量はほとんど定量的であった。ＩＨ−ＮＭＲスペクト
＃（Ｄ＠−ＤＭ　ＳＯ）ｓδ＝ｚｓｐｐｍ（ａ　、３Ｈ
、ＣＭ、　　）、δ＝４．１　ｐｐｍ（ｓ　、２Ｂ＠Ｃ
Ｈ，）。

実施例４７ 実施例４６）の記載と同様にして得られたＯ−二トロフ
ェノール２１８部を約８０℃で１９０部の氷酢酸に添加
し、９０部の酢酸ナトリウムを添加し、ついで１１０部
の無水酢酸を滴々添加する。

約３０分後この混合物を冷却させ、１０００部の水に注
ぐ。式 ％式％ の０−ニトロフェノールの黄色沈澱を濾過し水で酸がな
くなるまで洗浄する。収量は約２２０ｇである。融点１
３９°Ｃ％ＩＨＮＨＭスペクトル（Ｄ・−ＤＭＳＯ）ｔ
δ＝　１．９５　ｐｐｒｎ（ｓ　、　３Ｒ，ＣＨｌｌ）
。

δ＝　２．３　ｐｐｒｒＬｃ　ｓ　、　３Ｈ、ＣＭ、　
　）、δ＝　４．３　ｐｐｔｒＬ（ｄ　、２Ｈ，ＣＨ，
）、δニア、　３５及び７．’ｌｐｐｍ（ｄａ　ｗ　２
　Ｒｔ芳香族　ＣＨ’）、δ＝ｓ、ｓｐｐ惜Ｃｔ、ＩＨ
，ＮＨ）。

実施例４８ 実施例４７）の記載と同様にして得られたＯ−ニトロフ
ェノール２２４部を６００部のエタノールに溶解し、ラ
ネーニッケル２０ｇを添加し、この混合物をオートクレ
ーブ中で、６０パールの水素圧下、５０乃至６０℃の温
度で水素の吸収がなくなる壕で処理する。触媒を炉別し
、Ｆ液を濃塩酸で酸性にして式 ％式％ の０−アミノフェノール（４−メチル−６−Ｎ−アセチ
ルアミノメチル−２−アミノフェノール）を塩酸塩の形
で得た。重Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１）、−ＤＭＳＯ）
：δ＝１．９３７）’Ｉ）ｍｃ　８　、３Ｈ。

ＣＢ、　　）、δ＝２．２　ｐｐｔｎｃ　８１３　Ｈ、
ＣＩｆＢ　　）％δ＝４．１７　ｐ７１ｍ、（ｄ　、　
２Ｈ、ＣＨ，）、δ＝６．９８及び７．１５　ｐｊｐｍ
ｃ　ｄｄ　、　２Ｂ　、芳香族ＣＭ）。

実施例４９ ０−ニトロフェノール（実施例４６を参照）２５９部を
メチルアミンの３０％水溶液９００ゴの中に入れる。こ
の混合物を５０℃で数時間、側鎖の塩素が置換されるま
で加熱する。ついでこの反応液に氷を添加し、濃塩酸で
弱酸性にする。沈澱した式 の生成物を単離してアミンがなくなるまで水で洗浄スル
。”Ｈ−ＮＭ　Ｒｘヘクｈ　Ｊ／　（、Ｚ）、Ｉ−ＤＭ
　Ｓ　Ｏ）ｒδ＝Ｚ３　ｐｐｍ、（ｇ　、　３Ｈ，ＣＨ
Ｂ　　）％ａ＝２−６５ｆ）Ｔ）ｍｃ　８　、３Ｒ、Ｃ
Ｈ，）、δ＝＝　３．９　ｐｐｍ（ａ　。

２１１、ＣＨ，）、δ＝４．４　ｐ　ｐｒｎ（ｄ　ｅ　
２　Ｈｔ　ＣＨ＊）−δ＝７．６及び７．７５ｐＦｆｆ
ｌ、Ｃｄｄ＊２Ｈｅ芳香族ＣＨ）。

実施例４８）の生成物を還元すると式 ％式％ のＯ−アミノフェノールが得られる。

実施例５０ 実施例４９）で得られたＯ−アミノフェノールの２７−
３部を塩酸溶液中０〜５℃で、辿常の手法で６．９部の
亜硝酸ナトリウム水溶液と反応させ。

生成したソアゾニウム塩溶液を実施例１）と同様に処理
すると、すなわち、２−カルがキシフェニルヒ「ラジン
ー５−スルフォン酸とｍ−スルフオペンズアルデヒドと
から得たヒドラゾンにカップルさせ、このフォルマザン
に銅を付加すると１式の染料が得られた。

−９９− Ｈ，Ｏ中でのλ（ｍｔＬｗ）　　”　６０”　−得られ
た生成物をｐ　Ｈ９，５で２５０部の水に溶解する。

１３．５部のシアヌール酸フッ化物を、１７．３部の２
−アミノベンゼンスルフォン酸を１１０の水に溶解した
溶液に０〜５℃で１０分間かけて滴々添加し、この間、
２Ｎの炭酸ナトリウム溶液を用いてｐ　Ｈｆ　４５に保
ち１反応終了後は５．５に調節する。との溶液を０〜５
℃で、上で得られた染料溶液に添加し、２Ｎ水酸化ナト
リウム溶液を用いてｐＥを８〜８．５に保つ。反応終了
後、この溶液を２０℃に加温し、塩化ナトリウムで染料
を塩析する。

この沈＃を吸引炉別し、リン酸緩衝液を加え。

真空中４０℃で乾燥する。この染料は式を廟し、セルロ
ース繊維を青色に染める。

ｆｌ、Ｏ中でのλ（ｍ、５ｚ）：　６０６　ｎｍ実施例
５１ 式 のＯ−ニトロフェノール（４−メチル−２−二トロフェ
ノール１５．３部トＡＩ’−メチロールベンズアミド１
５．２部とを濃硫酸中で縮合させて得た。′Ｈ−ＮＭＰ
スベク）ル（Ｄ６−ＤＭＳＯ）：　Ｊ＝２．２７ｐ声（
ｇ、３Ｈ，ＣＨ，）、δ＝４．４５ｐｐ惧（ｄ。

２　Ｈｇ　ＣＨｚ　　）＊　δ＝　７．２−７．　ｅ　
ｐｐｍ、ｃ多重層。

７Ｂ、芳香族Ｃ−Ｈ））２Ｎ６部を実施例４８）の方法
により還元して式 の０−７５ノフエノールを得た。このアミ′ンは湿った
ペースト状の塩ｉ！１１２ｔＩＩとして単離し、０〜５
℃で６．９部の亜硝酸ナトリウムのｆｌ！ＩｆＲ溶液を
用いて。

通常の方法でジアゾ化する。

２−カルがキシフェニルヒドラジン−４−スルフォン酸
トペンズアルデヒドとから得たヒｔラゾン３２部をｐＨ
９で２００部の水に溶解する。ついで、０〜５℃で上記
ジアゾニウム塩溶液を１次１０２− に１００部の１Ｍ硫酸銅水溶液を添加する。この間水酸
化ナトリウム２０憾水溶液を添加してｐＨｆ８．５〜９
に保つ。カップリングが終了したのち、反応液を中和し
て式 の染料を単離した。この染料は青色の水溶液を与え、羊
毛またはボリア、％　Ｐを深い暗青色に染める。

実施例５２ α）　ｐ−１０口フェノール１２８部を１５０部の酢酸
と１５０部の濃硫酸との混合物に溶解する。

１２４部のＮ−メチロールクロロアセトアミＶを１０３
− １０〜１５℃で約２時間かけて添加する。アミドメチル
化が終了したのち、この溶液を氷水に滴々添加し１式 の無色の生成物を吸引炉別して水で、中性になるまで洗
浄する。

ｂ）　工程α）のフェノールを０℃で３００部の硫酸に
溶解し、７５部の６５チ硝酸を滴々添加してニトロ化す
る。温度を室温まで上昇させ、この溶液を氷水に滴々添
加する。沈澱を炉別し水で洗浄して黄色の式 のオルトニトロフェノールが極めて良好な収率でテＶＮ
うれた。ＩＨ−ＮＭＲスペクトルで下記構造を確認した
。（Ｄ６−ＤＭＳＯ）＋δ＝４．２Ｌｐｐｍ（ｓ　、２
Ｈ，ＣＤ、　　）、δ＝４．３５　ｐｐｍｃ　ｄ　、　
２Ｈ、ＣＤ、）、　δ＝　７．５５及び’Ｉ−９５ｐ　
ｐｍ　Ｃｄ　ｄ　＋２Ｈ，芳香族ＣＨ’）、δ＝８．８
　’ｐ’ｌ）ｍｃ　ｉ　、　１＃　。

ＮＨ）。

Ｃ）　実施４？ｌｌ１４６）に従がってアミド基を加水
分解し、実施例４７）に従がって無水酢酸でアセチル化
し、実施例４８）に従がって還元すると式のＯ−アミノ
フェノールが得られ、これけ染料の合成に直接に用いら
れる。”７７−ＮＭ　Ｒスペクトル（Ｄ、−ＤＭＳＯ）
：δ＝１．９５　ｐｐｇＬ（ｓ　、　３Ｈ。

Ｃ１ｉ、）、δ＝４．３５　ｐｐｍ（ｄ　、２Ｒ，ＣＨ
り。

δ＝　７．５５及び７．９２　ｐｐｍｃ　ｄ　ｄ　、　
２Ｈ、芳香族Ｃ−Ｈ）。

実施例５３ 実施例１）のアミン、４−メチル−Ｃ６−Ｎ−アセチル
アミノメチル）−２−アミノフェノールのかわりに実施
例５２Ｃ）のアミン２１５部を用い、実施例１）の方法
に従かえば１式 の染料が得られる。この染料塩基を実施例２）ＩＣ従が
ってアシル化すると式 の黄色の反応性染料が得られ、これは木綿を、極めて良
好な堅牢度を有する深青色に染める。

Ｈ，Ｏ中におけるλ（ｆｎａｓ）　　”　１５”一実施
例５４ ａ）　２−アミノ−４−クロロフェノール１４１５部を
５００−の硫酸−水化物（１００係強度１１、Ｓｏ４’
）に溶解する。約５℃に冷却し１２４部の、Ｎ−メチロ
ールクロ四アセトアミＦを約３０分かけて添加する。ア
ミノメチル化が終了したのち。

１０７− この溶液を氷水に滴々添加し、沈澱した生成物を吸引痙
別する。炉塊（ｆｉｌｔｓｒ　ｃａｋｔｉ’）を酸がな
くなるまで水で洗浄し１式 のアミンの塩を得る。このアミンは実施例５３）と類似
の方法でジアゾ化し１反応させてフォルマザンを得る（
実施例５３）ことができる。ｔＲ−ＮＭＲスペクトルＣ
Ｄ、−ＤＭＳＯ）：δ＝３．６５ｐｔ）ｒｎｃ　ｓ　、
　２Ｂ、　ＣＢ、　　）、δ；４．４　ｐｐｒｎＣｄ　
＊２Ｈ，ＣＨ，）、δ＝７．１−７．９ｐｐｍＣｄｄ、
２Ｈ１芳香族Ｃ−Ｈ’）、δ＝＆７５　Ｆｐｆｆｌ（ｔ
　、　ＩＨ。

ＮＨ）。

ｂ）　α）で得たアミノフェノールを攪拌しながら水に
入れ、ｐＨ７〜８で１２６部の亜硫酸ナトリウムと、最
初６０℃で、ついで短時間８０℃に１０８− 上げて反応させると、冷却し、との反応混合物を濃塩酸
で酸性にしたのち、愼めて良好表収率でアミノフェノー
ル が得られる。これは実施例５３）と同様にしてフォルマ
ザンに転化することができる。

実施例５５ １８９部の３−アミノ−４−ヒト９０キシベンゼンスル
フオン酸を約５℃で３００　ｙｇｌの硫酸−水和物と３
００１の２０係強度の発煙硫酸との混合物に溶解する。

Ｎ−メチロールクロロアセトアミド１２４．９を約２０
分かけて添加する。室温で１２乃至１５時間攪拌したの
ち、この溶液を２０００部の氷／Ｈ，Ｏに滴々添加し、
沈澱した式のアミンを吸引炉別する。＠Ｈ−ＮＭＲスペ
クトル（Ｄ・−ＤＭＳＯ）ｒδ＝　４．２　ｐｐｖｎ（
ｓ　、　２Ｈ。

ＣＭｔ　）、δ＝４．３５　ｐｐｒｎｃ　ｄ　、　２Ｈ
、ＣＨ，）。

δ＝７．５　ｐｐｍｃ　ｄ　＊　２Ｈ、芳香族Ｃ−＃）
ＭＳ（ＦＡｐ　）ｒ　ｍ／ｍ＝２９５　ＣＭ＋Ｅ　１＋
。

＋ ｍ／　ｓ　＝　２０２　（Ｍ−ＮＨＣＯＣＨＪＪ：ｌ　
）　、　ｍ／　ｍ＝２６０　（Ｍ−Ｃｌ　）＋、　ｍ、
７ｍ−２６１ＣＭ＋Ｒ−ＣＩ）＋ 実施例５６ 実施例５５）で得られた０−アミノフェノールで、２−
カルがキシフェニルヒドラジン−５−スルフォン厳とペ
ンズアルデヒＰとから得たヒドラ１１０− シン３２部とカップルさせると、銅付加と加水分解とを
経て式 のフォルマザンが得られる。

この染料ｊ温基を実施例２）に従ってアシル化す１１１
− の青色反応性染料が得られ、この染料は木綿を極めて良
好な堅牢性を有する深いや＼緑ががった青色に染める。

１１、Ｏ＃＃’）λ（ヶ。２．）！６０８ｎｙｘ特許出
願人　　バイエル・アクチェンｒゼルシャフト１１２− ３７４−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 式中 Ａは置換されていることもあるフェニレンまたけ置換さ
   れていることもあるナフチレンであり。 Ｂは水素、シアノ、置換されていることもあるアルキル
   （ＣＩ−□、）、置換されていることもあるアルキレン
   （Ｃ（、Ｃ，）、置換されていること本あるフェニル、
   置換されていることもあるナフチルまたは置換されてい
   ることもある異部環状基であり。 Ｍ＃は銅またはニッケルであり。 Ｌは酸素原子またはカルボキシル基であシ。 かつＡ−Ｌ結合はＡ−Ｎ結合に対してオルトの位置にあ
   り。 Ｍは氷菓原子または一当量の金属であり。 Ｒ１１ｔ＊素またはアルキル（Ｃ，−、Ｃ，）であり。 Ｋｌｒｉ直接結合またけ二価の架橋基であり。 ＴＦｉアルキル（ＣｘＪ：、　　）、置換されているコ
   トモあるフェニル、ハロｒン、アルコキシ（ＣＩ、Ｃ，
   ）、カルがキシルまたはＳｏ、Ｈであり。 Ｘは非反応性のカルがニルもしくはスルフオニルを含有
   する基であるかまたは反応性原子団の基であり、 かつ、基Ａおよび／またはＢは少なくと屯−個の水溶性
   賦与原子団を含有する。 の重金属含有フォルマザン染料。 式中 Ａ　、　Ｂ　、　Ｍ　ｓ　、　Ｌ　、　Ｍ　、　Ｔ　、
   　ＲおよびＫは特許請求の範囲第１項中に与えられた意
   味を有し。 Ｘｌは反応性成分の基を表わす。 の染料。 １　式（３） 式中 Ａ’、Ｋｇ　Ｍ＊ＸｔおよびＴは特許請求の範囲第２項
   中に与えられた意味を有し。 Ｃｕは銅を表わし。 ｎは０から２の間の数を表わし。 Ｒ１け水素原子またはハロゲン、メチル、エチル、メト
   キシ、エトキシ、カルがキシ、カルがメトキシ、カルが
   エトキシおよびニトロで構成されるグループから選ばれ
   た置換基を表わす、 の染料。 式中 Ｅ、に、Ｍ、ｎ、Ｒ，およびＴは特許請求の範囲第３項
   中に与えられた意味を有し。 Ｘ、はジクロロトリアゾニル、モノハロゲノトリアジニ
   ルたとえばモノクロロトリアジニルまたはモノフルオロ
   トリアソニル；トリハロｒノビリミジニル、ジハロｒノ
   ビリミジニル、九とえはトリクｏｎピリミジニル、ジフ
   ルオロモノクロロぎりミゾ。ニル、ジクロロピ　５− リミソニル、？Ｆｆ威曽き亭尊り本ルもしくはモノフル
   オロモノクロロピリミジニル菖モノフルオロピリミジニ
   ル、２．３−ジクロロキノキサリン−６−カルがニルま
   たは反応性脂肪族基を表わす。 の染料。 ５、一般式（５） 式中 Ａ、ＢおよびＬは特許請求の範囲第１項中に挙げられた
   意味を有し。 ＱＦｉ水素またはアゾカップリングにより置き換え可熊
   な置換基を表わす。 の芳香族ヒドラゾン化合物を式（６） 式中 Ｒ，に、ＸおよびＴは特許請求の範囲第１項中に与えら
   れた置床を有する。 の芳香族アミンのジアゾニウム化合物と、および鋼また
   はニッケル供与剤と反応させることを特徴とする特許請
   求の範囲＠１項記載の染料の製造方法。 ６、式（７） 式中 Ａ、Ｂ、Ｌ、Ｋｍ、Ｔ、におよびＭは特許請求の範囲第
   １項中に与えられた意味を有する。 の染料を式　Ｙ−Ｘ 式中 Ｘけ特許請求の範囲第１項中に与えられた意味を有し。 ＹＩｒｉＨＹを失なうととＫより脱離可能な基を表わす
   。 のアシル成分と反応させることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載の染料の製造方法。 式中 Ｒ，Ｔ、におよびＸけ特許請求の範囲第１項中に与えら
   れた意味を有する。 のアミン。 ８、一般式（８） 式中 Ｔ　、　Ｒ，におよびＸは特許請求の範囲第１項中に与
   えられた意味を有する。 のＯ−ニトロフェノール訪導体を殻元することを特徴と
   する特許請求の範囲第７項記載の式（６）のアミンのＷ
   グ造方法。 ９、一般式（９） 式中 Ｔは特許請求の範囲第１項中に与えられた意味を有する
   。 のＯ−アミノフェノールをＮ−メチル化合物と反応させ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第７項　９　一 記載の式（６）のアミンの製造方法。 １０、特許請求の範囲第１項乃至第４項記載の染料の繊
   維物質の染色およびプリントへの使用。