JPS5993031A - アクリレ−トまたはメタクリレ−ト重合体または共重合体製造用単量体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、アクリレートおよびメタクリレート重合体お
よび共重合体の製造用の単量体に関する。

本発明は、また棟々の基体に撥水性および撥油性ケ与え
るフルオロケミカル共重合体製造用単量体にも関する。

紙処理用の種々のフルオロケミカル含浸剤および内面サ
イジング剤は１例えばＲｅｎｇｅｌおよびＹｏｕｎｇの
「インターナル・サイジンダ・オブ・ペーパ−９アンド
・ペーパーボード（ＩｎｔｅｒｎａユＳｉｚｉｎｇｏｆ
　Ｐａｐｅｒ　ａｎｄ　Ｐａｐｅｒｂｏａｒｄ　）　Ｊ
　、タラビー・モノグラフ−シリーズ・ナンバー６６（
Ｔａｐｐｉ　ｍｏｎｏｇｒａｐｈ　５ｅｒｉｅｓ　ｎｕ
ｍｂｅｒ　３３　）　、第１７０かし１８９負（ｉ　９
７１）ｔ　Ｃ６１ｂｅｒｔの「フルオロケミカルズーフ
ルイド・ンベランシー・フォア・ノンークオゾンーサブ
ストレーツ（Ｆｌｕｚｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ−Ｆｌｕ
ｉｄ　Ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ　ｆｏｒ　Ｎｏｎ−ｗｏｖ
ｅｎ　５ｕｂｓｔｒａｔｅｓ　）　Ｊ、タラピー＃ず・
ジャー５９．９＝（１９７６年９月）バンクス、編集、
頁（１９７９）、およびＳｃｈｗａｒｔｚの「オイ／Ｌ
／　ＩＩレジスタンス・ニーティライジング・フルオロ
ケミカルズ（Ｏｉｌ　Ｒｅ５ｉｓｔａｎｃｅ　Ｕｔｉｌ
ｉｚｉｎｇＦｌｕｏｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ　）　Ｊ　
、タラビー・コンンアシンスープレプーリント（Ｔａｐ
ｐｉ　ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ　ｐｒｅｐｒｉｎｔ）。

１９８０サイジ／グ・ショート壽コース（Ｓｔ、ｚｔｎ
ｔｚＳｈｏｒｔ　Ｃｏｕｒｓｅ　）　、ジョーシア州ア
トランタ、に記載されている。数種のフルオロケミカル
　ホスフェートは人間の消費する食品と直接接触する板
紙用に、米国食品医薬凸周によって認可されている。こ
れらのフルオロケミカルホスフェートは含浸または内部
処理剤として使用できる。これらのフルオロケミカルホ
スフェートは、主に訓油性葡与え、しかも製パン品用袋
、カートンおよび油揚げ食品（例えばフレンチフライド
ポテト）用トレー上およびベットフード用袋およびカー
トン〒に使用される。

近年の電子オーブンの出現によって、オーブン温度にお
いて油性または水性食品の両者に抵抗性のある調理また
は食品加温用非金属容器の必要が生じた。なぜならば金
属容器（例えばアルミニクムトレー）は電子レンジ甲で
は食品を有効に料理せず、しかも若しも金属容器壁が電
子レンジの壁に近付くかまたけ接触するならばアークを
促進することもあるからである。また適轟な非金属食品
容器は凍結温度および従来のオープン温度に耐えなけれ
ばならない。なぜならばこのような容器内で販売される
食品は凍結されることが多くしかも電子レンジおよび従
来のオープンの両者で料理されるからである。このよう
な容器中に貯蔵される食品用調理時間は１通當数分から
６０分またはそれ以上の範囲にあシ、シかも調理温度は
通常約９５°Ｃから２４０００またはそれ以上の範囲に
ある。

ａＷの市販フルオロケミカル　ホスフェートサイジング
処理は、長時間調理条件下にてらされるオープンで焼く
ことのできる板紙製の食品トレーに十分な高温はつ水性
を与えない。食品包装業者は、適尚なオーモノ焼き性を
得るために他の容器利料または構造を用いなければなら
なかった。

例えは、形成された食品トレーは、ポリエチレンテレフ
タレートのようなプラスチックから完全に製造できる。

丑だ、積層型押しされた食品トレーは食品側に押出され
たポリエステルの薄いフィルム（０，２５ｎｎｎから０
−５３　ｍｍまで）１ｃもってａ＝された従来の板紙の
層から製造できる。完全にゲラステックから製造された
食品容器は比較的高価であり、少ない石油資源を消費し
、しかも高温において剛さを失う。積層板紙およびポリ
エステルシートから製造された食品容器は未保護外面が
（例えば食品光てん操作中に）油によって汚染されるこ
とがめ９．トレー形成操作中に（１部は、板紙シート内
の含水量の差によって）容器は角が破断する傾向があり
１食品が非常に高温に加熱された場合（例えばベーコン
あるいはソーセージが電子レンジ丑たは従来のオーブン
申で加熱された場合）離層しやすく、シかも比較的高価
で、板紙１ゆについてポリエステル樹脂約１１０ｇを要
する。さらに、板紙／ポリエステル積層物について行わ
れたトレー形成または他の操作からのスクラップまたは
Ｉ％根紙は再パルプ化できず、しかもこのスクラップは
消費された全板紙／ポリエステル積層物の２５％もの多
量のことがある。

本発明は、−面において、アクリレートおよびメタクリ
レート重合体および共重合体の製造用の新規な単量体を
提供する。本発明の単量体は１−八ロメチル−２−アル
コキシエチルアクリレートまたはメタクリレートである
。このような単量体の好ましい種類は式 ％式％ （式中　Ｒ１は２価のカテナ゛リー酸素または硫黄原子
を含有し得るＮ換または未置換Ｃ工からＣ２゜までのア
ルキル、シクロアルキルまたはアラルキル基　Ｒ２はＨ
またはメチル、Ｘはハロゲン原子、ｎは１から約１０ｔ
で、かつｍは０または１）を有する。

本発明の実施において１式Ｉの単量体は、従来の方法を
用いて製造できる。ｍがＯである単量体は、例えばアル
コール全エビクロロヒドリンと反応させ１次いで得られ
た伺加物を塩化アクリロイル、塩化メタクリロイル、ア
クリル酸またはメタクリル酸と反応させることによって
製造できる。

ｍが１である単量体は１例えばアルコールとエビクロロ
ヒドリンの前記付加物をクロロ酢酸と反応させ１次いで
後者の反応の生成物をアクリル酸またはメタクリル酸と
結合させることによって製造できる。前記の合成は、一
般ｌ／ｃ：１ｌＴ１当な触媒または酸受容体１例えばア
クリル酸ｌたはメタクリル酸とのエステル化用酸触媒あ
るいは塩化アクリロイ／Ｌ／または塩化メタクリロイル
とのエステル化用第三アミンの存ゲ下に行われる。前記
合成の何社かについて、望むならば最終生成物は、（例
えば蒸留、酸洗浄または塩基洗浄によシ）精製されて。

残存酸、酸塩化物、触媒、酸受容体および他の不純物ま
たは副生物ｆｆ：除くことができる。

本発明の単量体を用いて、尚業者に既知の技術を使用し
てアクリレートｔたはメタクリレート重合体または共重
合体を製造できる。得られる重合体および共１合体は、
従来の技術を用いて（例えば遊離基重合によりあるいは
紫外線または電子ビーム硬化を用いて）硬化されて１例
えば化粧または保護被覆またはフィルム、注封材料、成
形樹脂。

接着剤またはシーラントを形成できる。本発明の単量体
は、相当する非ノ・ロメテルー含有単量体よりも親水性
でなく、従って低親水性が望ましい重合体まブこは共Ｎ
分体の製造に特別の有用性を有している。本発明の単量
体のノ・ロメチル基は遅炎性および（または）求核試薬
（例えば架橋剤あるいは反応性基体）による攻撃用部位
を与えることができ、従って本発明の単量体は遅炎性ま
／ヒは求核試薬に対する感受性が望まれる重合体まだは
共重合体の製造に有用である。

本発明の単量体の好ましい用途には、フル側“ロケミカ
ル共軍合体１例えば本発明の単量体とフルオロケミカル
アクリレート貰たはメタクリレートのようなフッ素化単
量体の共重合体の製造カヌ含まれる。下記に一層詳細に
記載される有用な７ルオロケミ力ル共京合体を与える式
１の単量体の好ましい亜類が見いだされた。これらのフ
ルオロケミカル共車合体は、セルロース系材料に高温撥
油および撥水性を与えまたは紡織繊維に撥油および撥水
性を与え、しかも （ａｌ　　前記式１ （式中、Ｒ，ｌはＣよからＣ２０までのアルキルクロア
ルキル、ハロアルキル＋　壕ｆｃ　ハノー．　ｏ　シク
ロアルキンレ基　Ｒ２はＨ．かつｍは０または１）のハ
ロゲン化アルキルまたはアルコキシアルキルアクリレー
ト し単位約１重量％から約６０恵量％まで。

（ｂ）式 ％式％ （式中、Ｒｆは６個から２０個までの炭素原子を４１す
るフルオロ脂肪族基含有基、Ｑ、は多価有機連結基、か
つｐは１または２） のフルオロアクリレート単量体から誘導された重合体鎖
繰９返し単位約６０１ｆ量％から約８゜Ｍ以上まで、 （Ｃ１式 （式中　Ｒ３はＨまたはメチル） の単量体から誘導された１合体鎖線シ返し単位約１Ｍ量
％から約１５ｍｆ量％まで。

（ａ）式 ％式％ （式中　Ｒ４はＨまたはメチル、２は遊離基重合を活性
化する２価の電子吸引基、Ｙ＋は１１曲陽イオン発生基
、かつＸ−は水可溶性陰イオン）の陽イオン性単量体か
ら誘導された重合体鎖繰り返し単位約１Ｍ量％から約６
重量％まで、および （ｅ）　　塩化ビニリデンから誘導された１合体鎖線シ
返し単位約０１景％から約２ＯＮ３Ｌ％までを含み、但
し、前記共重合体の炭素結合フッ素の重量％は少なくと
も約１５％である。

式■の単量体において　Ｒ１は直鎖１分枝または環状１
例えばＣＨ３（ＣＨ２）８ＣＨ２−＊　ＣＨ３（ＣＨ２
）３−　＊ＣＨ３ＣＨ２−１ＣＨ３−１　　（ＣＨ３）
２ＣＨＣＨ２Ｈ４−１（ＣＨ３）３Ｃ−１（ＣＨ３）　
２ＣＨ−１ＣＨ３（ＣＨ２）　、ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）ＣＨ
２−１Ｃ６Ｈ１１−１Ｃｌ（ＣＨ２）、−１Ｃｌ（ＣＨ
２）３−＋　ＣＡ（ＣＨ２）ｚ−＋Ｃ４ＣＨ５ＣＨ（Ｃ
Ｈ２Ｃｌ）−、ＣＨ３ＣＨ（ＣＨ２Ｃ７）−、ＣＨ３Ｃ
ＨＣ／ｆｆＣＨ２−。

ＣＩ（３ＣＨ２０（Ｃ２Ｈ４０）　５Ｃ２Ｈ，−１Ｃ’
、Ｈ９ＳＣ３Ｈ６−またはＣ６Ｈ５ＣＨ２−である。Ｒ
１は好ましくはＣ１から０２０までのアルキル、シクロ
アルキル、ノ＼ロアルキルまたはハロシクロアルキル基
、一層好ましくはＣ１から０５１でのアルキル基、最も
好ましくはＣＨ３−またはＣＨ３ＣＨ２−である。Ｒ２
はＨが好ましい。

Ｘは塩素が好ましい。ｎは１から約３までが好ましく、
最も好ましくはｎは１である。ｍは０が好ましい。好ま
しくは１式１の単量体の約１０取量％から２０皇量％ま
でを用いて、前記７ルオロケミ力ル共亜合体を形成する
。

式■の代表的単量体としては、アクリレート単量体 ＣＨ３０ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２Ｃｌ）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２
゜ＣＨ３０ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２Ｃｌ）ＯＣ（０）ＣＨ２
０ＣＯＣＨ−ＣＨ３、ＣＨ３０［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２Ｃ
ｌ）ＯＪ　３ＣＯＣＨ”ＣＨ２１ＣＨ３０Ｈ２０ＣＨ２
ＣＨ（ＣＨ２０１）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２゜ＣＨ３（ＣＨ
２０ＣＯＣＨ（ＣＨ２Ｃｌ）ＯＣＯＣＨ＝Ｃ’Ｈ２゜Ｃ
Ｈ３ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２Ｂｒ）ＯＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ２。

（ＣＨ３，ｌ　２ｃＨｏｃＨ２ｃＨ（ａＨ２ｃＡ）ｏｃ
ｏｃｕ＝ｃＨ２゜ＣＨ３（ＣＨ２）３ＣＯＣＨ２ＣＨ（
ＣＨ２（Ｊ？）ＯＣＯＣＨ＝Ｃ’Ｈ２゜（ＣＨ３）　３
ＣＯＣＨ３ＣＨ（ＣＨ２Ｃｌ）ＯＣＯＣＨ＝Ｃ’Ｈ２、
（ＣＨ３）　２　ＣＨ（ＣＨ２）　２０ＣＨ２ＣＨ（Ｃ
Ｈ２Ｃｌ）　０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２。

Ｃ’７（ＣＨ２）２０ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２Ｃ１）ＯＣＯ
ＣＨ＝ＣＨ２、Ｂ　ｒ　（ＣＨ２）　２０Ｃ■（２Ｃ！
（（ＣＨ２Ｃ１）ＱＣＯＣＨ”ＣＨ２。

ＣＨ３ＣＨ２０（Ｃ２Ｈ，○）　５Ｃ２Ｈ，ＯＣＨ２Ｃ
ｌ１　（ＣＨ２Ｃｌ）０，１１０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ
ａＨｇ　ＳＣ３Ｈ６０ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ｃｚ　）ＯＣ
ＯＣＨ＝ＣＨ２、および（−６Ｈ５ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ
（ＣＨ２Ｃｌ１　）ＯＣＯＣＨ”’ＣＨ２および目ＩＪ
記アクリレートに相当するメタクリレートがある。

ＡｊＪ記式Ｈの単量体のＲｆｔ換基は１価、フッ素化、
脂肪族、好ましくは飽和の少なくとも３個かつ２０個の
多い炭素原子を有する有機基である。

Ｒｆの骨核鎖は、直鎖１分枝または若しも十分に大きけ
れば環状であってもよく、炭素原子のみに結合している
カテナリー２価酸素原子または３価窒素原子であっても
よい。好ましくは、Ｒｆは十分にフッ素化されているが
、炭素結合水素原子または塩素原子は、Ｒｆの骨核領土
に置換基として存在し得る、ただしＲ１の骨核鎖の谷２
個の炭素原子について１個よシ多くない水木または塩素
の倒れかが存在し、しかもさらにＲｆは少なくとも１個
の末端ペルフルオロメチル基を含有する。多数の炭素原
子を含有するＲｆ基は適切に働くが。

約１４個よシ多くない炭素原子を含有する基が好ましい
。なぜならば、一層大きい基では１通常一層小さい基に
ついて可能なＪ：、！ｌ）もフッ素の利用率は有効でな
いからである。Ｒｆは、平均約６個から１０個までの炭
素原子を有するのが好ましい。

前記式■甲のＱは１個から約１２個までの炭素原子の肩
磯多価（例えば２価）非猿式丑たは脂環式基あるいは約
３個から１２個までの炭素原子の多価（例えば２価）芳
香族基である。例えばＱは骨核窒素、酸素、または硫黄
原子あるいはカルボニルイミノ、スルホニルイミノ、イ
ミノ、またはカルボニル基を含有し得る。Ｑは装置？Ａ
またはノ・ロゲン原子、ヒドロキシル、アルキル、また
はアリール基によって置換され、脂肪族不飽和を含まな
いのが好ましい。適尚なＱ基としでは、　　−ＣＨ２−
１”−Ｃ２Ｈ４−＋　　−Ｃ４Ｈ８−、−Ｃ６Ｈ４＋　
　　’６Ｈ３＜５ＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＣＨ２、−Ｃ２Ｈ４Ｓ
Ｃ２Ｈ４−、Ｃ２Ｈ４０Ｃ４ＨＢ　　。

−ＣＨ２０Ｃ２Ｈ，−、−８Ｏ２Ｎ（Ｒ”）Ｃ２Ｈ，−
、−ＣＯＮ（Ｒ５）Ｃ２Ｈ，−。

−Ｃ３Ｈ６ＣＯＮ（Ｒ５）Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ，Ｎ（
Ｒ”）Ｃ２Ｈ４−１−ＣＯＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ
２−、−８Ｏ２Ｎ（Ｒ’）ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−。

および−Ｃ２Ｈ４ＳＯ２Ｎ（Ｒ５）Ｃ，Ｈ８−（式中　
Ｂ５はＨまたはＣ１からＣ，’ｌ：でのアルキル基） がろる。好ましくは、Ｑは−ＣＨ２−、−Ｃ２Ｈ，−ま
たは−８ｏ　２Ｎ　（Ｒ５）　Ｃ２Ｈ４−である。

好壕しくは、弐■の単量体はフッ素少なくとも約３ＯＮ
量％、一層好ましくはフッ素約４０ｉ量％から６Ｄ亘量
％までを含有する。好ましくは。

弐Ｈの単量体約６５Ｍ量％から約７５重量％までを用い
て前記フルオロケミカル共１合体を形成する。

弐■の代表的単量体としては。

Ｃ８’Ｆ１７Ｓ０２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ’０
ＣＲ＝ＣＨ２、Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ４ＳＣ２Ｈ，○Ｃ０Ｃ
Ｈ＝ＣＨ２゜Ｃ２Ｆ５０６Ｆよ。Ｃ’Ｈ２ＯＣ０ＣＨ＝
ＣＨ２゜０７Ｆ’１５ＣＨ２０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２゜Ｃ７
Ｆ　１５ＣＯＮ　（ＣＨ３）　Ｃ２Ｈ４０ＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ２。

（ＣＦ３）　２０Ｆ（ＣＦ２）　６ＣＨ２ＣＩ（（ＯＨ
，ｌ　ＣＨ２０Ｃ’０ＣＨ＝Ｃ’Ｈ２゜（ＣＦ３）２Ｃ
ＦＯＣ３Ｆ、、Ｃ２Ｈ４０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２゜Ｃ３Ｈ１
７Ｃ２Ｈ４ＳＯ２Ｎ（Ｃ３Ｈ７）Ｃ２Ｈ４０ＣＯＣＨ＝
ＣＨ２１Ｃ７Ｆ１５Ｃ２Ｈ，ＣＯ’ＮＨＣ，Ｈ８０ＣＯ
ＣＨ＝ＣＨ２゜Ｆ３０Ｆ３ Ｃ８Ｆ１７８０２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ８０ＣＯＣＨ＝
ＣＨ２’ｔ（Ｃ３Ｆ７）２Ｃ６Ｈ３Ｓｏ２Ｎ（ＣＨ３）
Ｃ３Ｈ４０ＣＯＣＨ＝ＣＨ３゜およびＣ３Ｆ１７ＣＦ−
ＣＨ２Ｈ２Ｎ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ４０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２が
ある。

前記式■の単量体において　Ｒ３はメチルが好ましい。

式■の単量体約６Ｍ景％から１０Ｍ量％まで音用いて前
記７０オロケミ力ル共１合体を形成するのが好ましい。

前記式ＩＶの単量体において、Ｚ基は単量体のビニリデ
ン基に直接結合しているカルボニル基または芳香族基あ
るいは酸素原子または硫黄原子を有する。このＺ基は１
例えば−〇〇〇（ＣＨ２）　−。

−ＣＯ（ＣＨ２）ｐ　−＊　　−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）ｐ
　−ｓ　　−ＯＣＯ（ＣＨ２）　ｐ　　１−ＯＣＣＨ２
）ｐ−ｓ　　−８（ＣＨ２）ｐ−％　−Ｃ６Ｈ４−＆ま
たは−Ｃ６Ｈ４（ＣＨ２）ｐ　　（式中、ｐは１から１
ｏまテ）テあり得る。このような構造のポリメチレン部
分−（ＣＨ２）、−および芳香族部分−Ｃ６Ｈ，−は、
アルキ乞アリールまたはヒドロキシル基あるいはハロゲ
ン原子のような遊離基重合全妨害しない置換基または原
子によって置換され得る。Ｒ４基はＣＨ３−が好ましい
。Ｚ基は、　　−ＣＯＯＣＩ（２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−
。

−Ｃｏｏ（ＣＨ２）−または−ＣＯＮＨ（ＣＨ２ん−（
式中、にはに ２から６まで）から選ばれるのが好ましい。有用なＹ＋
基としては、（ａ）ビリジニウムイオ７　”Ｎ◎。

（ｂ）イオンＮ＋（Ｒ６）３　（式中、告Ｒ６は独立に
ＨまたはＣ１からＣ４までのアルキル基あるいはＲ６の
任意の２個が結合して４個から５個丑での釧炭素原子金
有するアルキレン基を形成するかまたはＲｏの任意の２
個は−（ＣＨ２）２−であり酸素原子と結合して部分−
（ＣＨ２）２０（ＣＨ２）２−を形成する／１（ｂ）ホ
スホニクムイオン、および（ｄ）スルホニウムイオンが
ある。Ｙ＋は好ましくはＮ”（Ｒ７）３　（式中、谷Ｒ
７は独立に０１から０４までのアルキル基）である。陰
イオンＸ−は選ばれ１通常陽イオン性単量体の合成方法
に基づいて選ばれる。Ｘ−はＣ７ｌ　　、　Ｂｒ−、Ｉ
−の工うなハロゲン化物イオンおよびＣＨ３０ＳＯ５の
ようなアルキルサルフェートイオンから選ばれるのが好
ましい。式ＩＶの単量体の約２Ｎ量％から４Ｍ量％まで
を用いて、前記フルオロケミカル共電合体を形成するの
が好ましい。

式１ｖの代表的単量体としては。

ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００Ｃ２Ｈ４Ｎ＋（ＣＨ３）３
０１ｈＣＨ２＝Ｃ’ＨＣＯＯＣ２Ｈ４Ｎ”（ＣＨ３）３
Ｃｌ。

ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００Ｃ２Ｈ４Ｎ＋（ＣＨ３）３
０ＳＯ３ＣＨ３゜併１２＝Ｃ’（ＣＨ，、）ＣＯＯＣＨ
２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｎ”（ＣＨ３）３Ｃｌ。

ＣＨ２−”Ｃ（ＣＨ３）Ｃ０ＮＨＣ３Ｈ６Ｎ＋（ＣＨ３
）３Ｃｌ−＊ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００Ｃ２Ｈ４Ｎ”
（Ｃ２Ｈ５）２ＨＣ７＋Ｃ１（２ニＣ（ＣＨ３）Ｃ００
Ｃ２Ｈ４Ｎ”（０２Ｈ５）２工　。

ＣＨ３ ＣＨ２＝ＣＨＣ６王（、ｃｎ　２Ｎ”（ｃ　Ｈ３）　３
Ｒ−がある。

前記フルオロケミカル共重合体の多くはそのセルロース
系材料への堡布直後に商業的に有用な撥水性ヲ乃える。

対照的（転）、バッチ法で製造され。

６ｉＪ記式１の単量体の代わｐに非ノ・ロメチル含有単
幇体から誘導されたフルオロケミカル共重合体は。

そのセルロース系材料への塗布直後ｔ、ｃｍ業的に有用
な撥水性を与えない。その代わりに、後者のフルオロケ
ミカル共重合体がセルロース系材料に塗布された場合、
商業的に有用な撥水性を得るためには一般に（高温にお
いて数分間またはそれ以上加熱するかまたは環境温度に
おいて数日間またはそれ以上平衡化することによる）エ
ージングがｌ・た板紙丑たは紡織繊維の性能は、このよ
うなフルオロケミカル共重合体が誘導される単量体の型
および種類によって一部影響される。例えば、式Ｉまた
は式■の単量体の大量の使用によって処理された板紙ま
たは紡織繊維の撥スく性および撥油性を増大する傾向が
ある。式［の単量体の大量を使用することによって、撥
水性を増大する傾向があるが撥油性を減じることがある
。式ＩＶの単量体の大量を使用することによってフルオ
ロケミカル共重合体のセルロース系または紡織繊維上へ
の有効な沈積が増大する傾向がある。また、この後者の
単量体は、フル茅ロケミカル共重合体の乳化および共重
合体が製造できるエマルジョンの安定化を助長し、それ
によって他の乳化剤の使用量を減少できる。塩化ビニリ
デンは若しも使用されるならば。

撥水性全増大する傾向があシ、しかもフルオロケミカル
共重合体中の相容性「光てん剤」単量体として働く。式
Ｉの単量体の一層高Ｍ量百分率を用いる場合、塩化ビニ
リデンの一層少量が必要であり、望むならば塩化ビニリ
デンの量ｋＯに減少できる。

前記以外の単量体の少量の非妨害量もまたフルオロケミ
カル共重合体中に混入できる。例えば。

７　／ｌ／　オｏ　）ｙ−ミヵル共１合体は、エチレン
、酢酸ビニル、塩化ビニル、フッ化ビニル、ンッ化ビニ
リデン、クロロ酢酸ビニル、アクリロニトリル、シアン
化ビニリチン、スチレンアルキルスチレン。

ハロゲン化スチレン、メタクリロニトリル、Ｎ−ビニル
カルバゾール、ビニルビリジ／、ビニルアルキルエーテ
ル、ビニルアルキルケトン、フタジエン、クロロン０レ
ン、フルオログレン＋　（／　７”ンおよびこれらの混
合物から誘導され７’ｃＸ合体単位約１ＯＮ量％までを
含有し得る。

例えば、アルキルまたはアルコキシアルキルメタクリレ
ート、フルオロケミカルメタクリレート。

フルオロケミカルアルコキシアルキルメタクリレート、
アクリル酸、メタクリル酸、またはクロロ酢酸（最も特
にアクリル酸）、またはヒドロキシル含有ビニル単量体
（特にＮ−メチロールアクリルアミドおよび２−ヒドロ
キシエチルアクリレートのような末端ヒドロキシル官能
性を有するもの）の非妨害量をフルオロケミカル共重合
体に混入できるが、その使用を避けるのが好ましい。な
ぜならばフルオロケミカル共重合体中にそれらが存在す
ると撥油性および撥水性が損われるかあるいは。

それをもって処理された板紙または紡織繊維ンこ対して
商業的に許容できる撥水性の達成が遅くなるからである
。

フルオロケミカル共重合体は、乳化重合せたは溶液重合
に既知の技術を用いて製造できる。処理された板紙を製
造するために、フルオロケミカル共重合体は、裏紙業者
に既知の従来の製紙設備およぴ技術を用いて、内部（す
なわち「ウェットエンド」）接着剤としてセルロース系
繊維ノ水性懸濁液に適用されるのが好ましい。フルオロ
ケミカル共重合体は、撥油性および撥水性の所望の水準
を与えるＶこ十分な量で完成紙料に添加される。一般Ｖ
Ｃ＊　Ｃレラノ積、’　ｉ’ｌ：　＊繊維のＭ景当たジ
フルオロケミカル共刀丁合体約０．２　Ｍ量％から２Ｍ
量％の間である。経通の理由で、完成板紙製品に適当な
撥油性および撥水性を得るに一致したフルオロケミカル
共重合体の低水準を用いるのが好ましい。フルオロケミ
カル共重合体の添加に続いて、完成紙料は従来の製紙技
術を用いて加工される。

処理された板紙は、またサイズプレスまたはカレンダー
のような含浸法を用いてフルオロケミカル共重合体を塗
布することによっても製造できる。

不発り」の単量体から訪導されたフルオロケミカル共重
合体を用いて製造された若干の処理された板紙は、エー
ジング後最大の撥水性に達する（例えば下記共重合体例
１ｏの処理された板紙を参照されたい）。下記に例示さ
れるフルオロケミカル共重合体には、エージングはほと
んどまたは全く必要ない。

フルオロケミカル共重合体で処理された板紙は。

従来の技術〔例えば、「スプリンタ−（５ｐｒｉｎｔｅ
ｒ　）。

［クリクロック（Ｋ１１ｃｌｏｋ　）　Ｊ　、　　ｒビ
アレス（Ｐｅｅｒｌｅｓｓ　）　ｊ　、または成形パル
プ法〕を用いて容器（例えばトレー）に形成できる。内
部適用されたフルオロケミカル共重合体は紙ウェブに均
一に浸透するので、処理された板紙の激しい打抜き、折
たたみ、または筋押しによって未処理繊維が露出せず、
しかも処理された板紙の撥油性および撥水性はトレー形
成操作によって実質的に減少しない。また、若しも容器
形成中に加湿工程を用いるならば、処理された板紙は、
加湿された板紙／ポリニスナル積層物よりも一層均一な
含水量を有し、処理された板紙がその破断なしに一層容
易に容器に形成できるであろう。板紙／ポリニスデル積
層物の使用と対照的に、フルオロケミカル共重合体で処
理された板紙は、プレス形成トレー製造操作において使
用される加熱鋼製ダイに付着する傾向がない。フルオロ
ケミカル共重合体で処理された板紙の両面は容易に印刷
インキを受理する。

対照的に、板紙／ポリエステル積層物のポリエステル面
に印刷操作を行うことは困難である。さらに容器形成操
作から残ったスクラップフルオロケミカル共１１合体処
理板紙は、板紙／ポリエステル積層物を用いた容器形成
操作からのスクラップと異なって、再パルプ化および再
使用できる。

処理された板紙容器には従来の技術を用いて食品を光て
んおよび貯蔵できる。このような容器中の食品の調理は
、従来の方法でも行われるが、しかし、板紙容器のすぐ
れた高温撥油および撥水性によって、これまで用いられ
た板紙容器に油汚れおよび水汚れを起こす傾向のある高
温（例えば２６０°Ｃ）、長調理時間（例えば２時間ま
たはそれ以上）、および食ｆｆ０（例えばほうれん草）
の調理の使用が可能になろう。

ＡｉＪ記のフルオロケミカル共重合体は丑た。紡織繊維
（例えばポリエステルカーペット繊維）に耐汚れ性およ
び撥油性および撥水性を与えるのにも有用であることも
分かった。繊維（または糸）はそれ自体または集合形態
で（例えばかせまたは粗糸）フルオロケミカル共重合体
をもって処理できるか、−！たは二次加工布（例えばカ
ーペットおよび織布のような物品）はフルオロケミカル
共重合体をもって処理できる。この処理は、フルオロケ
ミカルを繊維状基体に適用するに通例用いられる既知の
技術（ζよってフルオロケミカル共重合体を適用するこ
とによって行うことができる。処理媒質からのフルオロ
ケミカル共重合体の実質的な吸尽による紡織繊維用途に
は、吸尽浴の共重合体の濃度は、一般に約ｏ、ｏｏｉ京
量％かＬ：）０．１　ｉ景％までである。吸尽を含まな
い用途５例えばバジング、噴霧などには、一層高濃度が
必要であろう。

適用の特別の態様に無関係に処理された紡織繊維上に沈
積されたフルオロケミカル共重合体の量は。

機能的に言えば所望の撥油性および撥水性度？Ｉｌ−与
えるに十分で１凱一般にこの量は０．０２ｎｆ量％から
６Ｍ量％まで、好ましくは０．０６事量％から０．１６
重量％まで、あるいはフッ素含量で表わしてフッ素０．
０１！ｆ量％から１．５重量％まで、好ましくは０．０
３：ｉ量％から０．０８皇量％までである。

下記の例は１本発明の理解を助けるために提供され、し
かもその範囲を限定するとして解釈されない。

単量体例１ アルコールの製造 凝縮器、添加副斗、温度針１機械攪拌機および電気加熱
マントルを備えた１１の三つロフラスコに、エタノール
２７６ｇ（６，０モル）および５ｎＣ１４３−５ｊｊを
入れた。得られた反応混合物を攪拌しながら５５℃に加
熱し、加熱マントルを除＠。

次いで反応温度を約５５℃から６０°Ｃまでに保ちｉ　
かラエビクロロヒドリン４６２．５．９（５，０モル）
を６時間にわたってフラスコに滴加した。添加の完了後
に、約１時間攪拌を続けた。反応混合物の１部のガスク
ロマトグラフ分析によって、Ｃ２■１．０ＣＨ２Ｃ工Ｉ
（ＣＨ２Ｃｌ）ＯＨ約９ＯＮ量％およびＣ２Ｈ３Ｏ［、
ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２Ｃｌ）○）２Ｈ約９亘量％の収率が
分かった。水１２ｍ１甲のＮａ２ＣＯ３５！９の浴液を
フラスコに加えた。過剰のエチルアルコ・−ルおよび水
を反応混合物から留去した。フラスコに残留している反
応混合物をろ過して、混合クロロメチルアルコール約６
６０．１−生じた。純粋のモノクロロメチルアルコール
Ｃ２Ｈ５０ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２Ｃｌ）ＯＨは蒸留によっ
て（２ｔｏｒｒにおいて沸点６５°Ｃから７０°Ｃまで
）得られた。

アクリレートの製造 前記のように装備された（未加熱）５０ｏｍｌのフラス
コに、蒸留されたＣ３Ｈ５０ａｎ２ａＨ（ｃＨ２ｃｚ）
ＯＨ６９，２，９（０，５モル）　、　ＣＨ２Ｃ１ｚ　
１００　ｊ）、トリエチルアミン７０．７．９　（０，
７モル）およびヒドロキノンのモノメチルエーテル０−
０１５＆ｆｆｉ入れた。

得られた混合物に攪拌しながら１時間にわたってｃａ２
．Ｒ２１００１１中の塩化アクリロイル６３．３．９（
０，７モル）の溶液を滴加した。反応混合物の温度は塩
化アクリロイル添加の間に約６５℃に上昇された。この
反応混合物を環境温度において約６０分攪拌し１次いで
水１２Ｑｍ／をフラスコに加え１次いで水２５ゴ中のＮ
ａＨＣＯ３約５ｇの溶ｅ、ヲ加えた。オ目を分離し１次
いで有機相を希Ｎａ　Ｃ１ｌ水溶液５０　ｍｌ　ＴＩＳ
分をもって２回洗浄した。この有機相を無水ＭｇＳＯ４
上で乾燥し、アスピレータ−真空下に濃縮し１次いで残
留アクリレート生成物を蒸留した。この生成物はＱ、　
２ｔｏｒｒにおいて沸点４８℃から５６℃才でｆ：有し
、１ＲおよびＮＭＲ分光分析法によってＣ２Ｈ５０ＣＨ
２ＣＨ（ＣＨ２ＣＡ）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨｚと同定された
。ガスクロマトグラフ分析によって純度９８．７％が分
かった。

単量体例２から１１才で 単量体例１の一般的操作を用いて、さらに数種の単量体
を製造した。単量体例９には、単量体例１のアルコール
製造工程のエタノールの代わりにメタノールを用いてア
ルコールを製造し、得られタクロロメチルアルコールを
ヘプタン甲のクロロ酢酸２０モル％過剰と反応させ、共
沸蒸留によって反応混合物から水を除き１次いで得られ
た生成物は一般式 ％式％ （式中　Ｒ１はメチル、Ｘは塩素、かつｎは１）を有す
ると同定された。式Ｖの単量体は１次にトリエチルアミ
ンの存在下にアクリル酸と反応されて所望の単量体を形
成した。単量体例１０については、単量体例１の一般操
作に従ったが、アクリレート製造工程における塩化アク
リロイルの代わりに塩化メタクリロイルを用いた。単量
体例１１においては、単量体例１の一般操作に従つ／ζ
が。

アルコールＨ造工程においてエビクロロヒドリン対メタ
ノールのモル比４：６を用いた。

下記表ＡＫ、製造された単量体を示し、測定された場合
は、単量体例２から１１までの単量体の沸点を示す。

本発明の数種の単量体を用いてフルオロケミカル共重合
体を製造した。このフルオルケミカル重合体は，セルロ
ース系材料または紡織繊維に適用され，次いで下記共重
合体例に示すように得られた基体の撥油性および撥水性
を評価した。

下記の成分を，下記第１表に示した量でねじふたつき１
１５ｍ／のガラスびんに入れた。

第１表 成　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　量
，ｇＣ８Ｆよ，ＳＯ３Ｍ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ，ＯＣＯＣＨ
＝ＣＨ２２　１．ＯＣ２Ｈ５０ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２Ｃｌ
）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２　　　　５．４ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ
３）ＣＯＯＣ２Ｈ４Ｎ＋（ＣＨ３）　３　Ｃｌ−（ａ）
’Ｉー２脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　　
５２．５アセトン、試薬用　　　　　　　　　　　　　
　１７，５（ａ）［シボ−ｑ　−　（　Ｓｔｐｏｍｅｒ
　）　Ｑ　　６　−　７　５Ｊ　＊Ａ１ｃ０１＋ａｃ，
　Ｉｎｃ．から市販１（ｈｌｒ！トクアド（　Ｅｔｈｏ
ｑｕａｄ　）　１　８　／　２　５ＪＳＡｋｚｏｎａ，
　Ｉｎｃ．のＡｒｍａｋ　工ｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌＤｉｖｉｓｉｏｎから市販。

ｆｃｌ　　［Ｖ　５　Ｑ　ｊ　、　　Ｃｒｅｓｃｅｎｔ
　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ＣＯ＋から市販。

ガラスびんおよびその内容物をｆｆｌ’ｌ単に減圧にさ
らして酸素を除いた。次いで，このガラスびんを無酸素
窒素をもってフラッシュ、密封して，７２０Ｃに保った
水浴に入れ，次いで１６時間タンプリングした。フルオ
ロケミカル共重合体の９５％収率は，固形分約２９％を
含有する水性エマルジョンとして得られた。

板紙の製造 「Ａｌｂｅｒｔａ　ＨｉＢｒｉｔｅ　Ｊ針葉樹パルプお
よび口ｖ！ａｒａｔｈｏｎ　Ｊ広葉樹パルプの環部を含
有するさらし硫酸塩水利パルプの混合物６９０．９を水
２６１と共に０．　６　８　ｋｇの［Ｖｏｉｔｂ　ｊ実
験室ヒーターに入れた。得られた混合物を８０分りファ
イニングしてタラビー標準規格Ｎｏ．　Ｔ　２　２　７
　　０　５　　５　８によって測定されたカナダ標準ろ
水足４５０から５００までを有するパルプを生成した。

このり７アイニングされた木材パルプの懸濁液を次いで
水等容量で希釈して、固形分約０．８Ｎ量％を含有する
懸濁液を形成した。希釈された懸濁液を電気ミキサーを
もって攪拌し、次いで攪拌された混合物（リファイニン
グさ扛た繊維約１０．９を含有）１２５０ｍｌを取シ出
して，次いで２１のメスシリンダーに入ｎた。陽イオン
性重合体定着助剤（　「Ｂｅｔｚ　１　２　７　５　Ｊ
　、　Ｂｅｔｚ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｊｅｓ　Ｉｎｃ。

から市販）０．１５．！７の部分をメスシリンダーの内
容物と混合した。次に，共重合体例１のフルオロケミカ
ル共重合体０．１２．９（固形分について０．０４ｇ）
をメスシリンダーに加え、次いで混合した。

得う扛た繊維懸濁液を８０メツシユステンレス鋼スクリ
ーン（　Ｗｉｌｌｉａｍｓ　Ａｐｐａｒａｔｕｓ　Ｃｏ
．から市販）を有し，かつ水１０Ａを含有する３　０−
　５　ｃｍ　Ｘ３　０．５卸手すき紙型に注入した。多
孔攪拌機を６回上下させて、繊維懸濁液および水を混合
し１次いで型を排水した。このスクリーン、湿手すき紙
および２枚の吸取紙をハンドローラー金片いてプレスし
た。スクリーンを手すき紙から除＠、２枚の吸取紙を手
すき紙のワイヤー側に置き１次いで得られた集成体を圧
力（５，９ＭＰａにおいて油圧プレス甲で絞った。プレ
スされた手すき紙を、初期温度１５０°ＣＫ設定された
７！１．６　ａｎ　Ｘ　５１　ａｎのシート乾燥器甲（
ＷｉｌＮ、ａｍｓ　Ａｐｐａｒａｔｕｓ　Ｃｏ、から市
販）で乾燥した。プレスされた手すき紙をそう人後、金
属乾燥器イルの温度を約１００℃に低下した。板温度が
１２０°Ｃに回復した後に手すき紙を取Ｑ出し、６つに
切断した。Ｋをトレーに形成し、下記の操作音用いて評
価した。他のイは強制空気炉（Ｄｅｓｐａｔｃｈ　０ｖ
ｅｎ　Ｃｏ、から市販）甲で１５分１２００Ｃに加熱す
ることによってエージングされ１次いで残りの偽は、２
２°Ｃ１５０％Ｒ，Ｈ，で１４日間平衡させることによ
ってエージングされた。手すき紙試料の各局は１２．７
ａｎＸ　１２−７ｃｍ平方シートに切断された。この四
角シートを各深さ２．５　ｃｍ　（ｆｉｌｌ壁および底
面７．７ｃｍＸ７．７ｃｍを有する四角のトレーにたた
んだ。

処理さ牡た手すき紙試料をトレーの各２個にとうもろこ
し油（［Ｍａｚｏｌａ　Ｊ　ＣＰＣＩｎｉ＋ｅｒｎａｔ
ｉ、ｏｎａｌ。

Ｉｎｃ、のＢｅ５ｔ　Ｆｏｏｄｓ　ｄｉｖｉｓｉｏｎか
ら市販〕を元てんし１次いで光てんしたトレー（および
光てんされた試験トレーの全数を２０個にするに十分な
他の元てんした試験トレー）ｋ２０４°Ｃに予熱された
電気オーブン甲の単一オープンのたなに６０分装いて撥
油性を評価した。このような温度および時間は既存のフ
ルオロケミカルのオリゴマーで処理された板紙の評価に
一般に用いら扛るものを越えている。加熱されたトレー
を取シ出し、空にして側面、底面、および角の折９目の
外面の汚れを調べた。処理された手すき紙の撥油性は、
下記の尺度によって視覚的に評価した。

０＝トレーの充てん後および加熱前の汚ｎ１１＝（側面
、底面および折り目の）非常にひどい汚扛、 ２−（主に底面および折９目の）ひどい汚れ。

６＝（主に折り目の）中度の汚れ。

４＝折シ目のみの汚れ。

５−汚れなし。

処理された手すき紙試料は、処理されたトレーの各２個
に１％塩化すトリウム水溶液を光てんし、次いでこのト
レー（および光てんされた試験トレーの全数を２０個に
するに十分な他の光てんされた試験トレー）を２０４℃
の電気オーブン甲に６０分入汎ることによって撥水性を
評価した。このトレーを１４Ｍ　ｈ出して、空にし１次
いで前記判定基準を用いて汚れを評価した。

下記第２表に、前記の手すき紙試料の谷ｋについて得ら
れた撥油性および撥水性等級を示す。

第２表 エージングせず　　　　　　　　　　　　　　−−−４
１２０℃において１５分間エージング　　　　４．５５
２２°Ｑ５０％Ｒ，Ｈ，において１４日間エージング　
　４５　　　４．５共重合体例１の共重合体を用いて、
す７フイニングし処理された繊維約３０ｇを含有する６
０．５ｃｍＸ　３０．５ｃｍＸ　Ｏ−５８ｍｍの寸法の
手すき紙をさらに製造した。この手すき紙をエージング
せず１次いで前記のようにトレーに形成した。油性せた
は水性流体を含有する種りの商業用かん詰めまたは冷凍
食品をトレーに入れた。食品を光てんしたトレーを従来
のオープン甲で加熱し、次いでこのトレーを前記のモ」
定基準を用いて汚れを評価した。

下記第６表に１食品の型、調理条件および得ら扛た撥油
、撥水性を示す。

第６表 はうれん草３　　　２０４°０　６０分　　４はうれん
草４　　　２０４°０　３０分　　２グリーンビーンズ
５２０４°０　　３０分　　　４．５グリーンビーンズ
６２０４°０　　３０分　　　５ビーフグレービーフ　
２０４°０　　３０分　　　５うず一ニア８　　　１９
０°０　　３０分　　４．８スライドチキン８　１９０
°０　　３０分　　　５プデイング８　　　１９０°０
　　３０分　　　５１、？１１凍食品は、トレーに入れ
る前に解凍された。

２、従来のオーブン（［Ｋｅｎｍｏｒｅ　Ｊモデル９１
１．９３３７９１０電気レンジ、　　５ｅａｒｓ。

Ｒｏｐｂｕｃｋ　ａｎｄ、　Ｃｎ、から市販）甲で指示
温度および時間調理。

ろ、「Ｌｔ、ｂｂｙ’ｓ　ｊかん詰めほうれん草、　Ｌ
ｊｂｂｙＭｃ　Ｎｅ１ｌ　＆Ｌｉｂｂｙ、　Ｉｎｃ、か
ら市販。

４、　　ｆＪ　Ｂｊ、ｒｒｌツｓ　Ｅｙｅ　Ｊ冷凍細断
はうれん草。

Ｔ３Ｌｒｄ’５Ｅｙｅ　Ｃｏ、から市販。

５、　　「Ｇｒｅｅｒ＋　Ｇｉａｎｔ　Ｊかん詰めスラ
イスドグリーンビーンズ、　Ｐｉｌｌｓｂｕｒｙ　Ｃｏ
、から市販。

６、　　［（）ｒｅｅｎ　Ｇｉａｎｔ　Ｊバターソース
甲の冷凍切断グリーンビーンズ、　　ｐＨ５ｂｕｒｙ　
Ｃｏ、から市販。

７、　　［Ｆｒａｎｃｏ　−Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｊかん
詰ビーフグンービー、　　Ｃａｍｐｂｅｌｌ　５ｏｕｐ
　Ｃｏ＋から市販。

３＋「Ｓｗａｎｓｏｎ　Ｊ　　Ｃａｍｐｂｅｌｌ　５ｏ
ｕｐ　Ｃｏ、から市販。

この例は、不発明の単量体から訪導さ扛たフルオロケミ
カル共重合体が実験室および実際の食品調理の両東件の
下に板紙上ですぐれた撥油および撥水性を与えることを
示している。

比較例１ 共１合体例１および２を用いるが、斤量体Ｃ２Ｈ５０Ｃ
Ｈ２ＣＨ（ＣＨ２Ｃ６）　０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２の代わシ
に単量体Ｃ２Ｈ５０ＣＨ２ＣＨ（ＣＨｊ）ＯＣＯＣＨ＝
ＣＨ２を用いてフルオロケミカル共重合体を製造し、セ
ルロース繊維上に吸尽し、板紙に製造され１次いで評価
された。処理された板紙は、初期撥水性１．５％エージ
ング後の撥水性４．５およびエージング後撥油性４．５
を示した。

この比較例は、式Ｉの単量体の代わりに非ハロメチル含
有単量体を用いることによって低い初期撥水性を有する
フルオロケミカル共重合体が得られたことを示している
。

共重合体例３から１０まで 共重合体例１および２の方法を用い、数種のフルオロケ
ミカル共重合体を製造し、セルロース繊維上に吸尽し、
板紙に製造し０次いでエージングしない場合および強制
空気炉中で１２０°Ｃにおいて１５分間エージングした
場合の両者について評価した。下記第４表に、谷共重合
体例について共１合体仕込み成分および各成分のＩで表
わした量を示す。下記第５表には、繊維上のフルオロケ
ミカル共重合体固体の％添加量、定着助剤の量および型
、および第４表のフルオロケミカル共重合体をもって処
理された板紙の撥油性および撥水性等級を示す・ これらの共重合体例は１式Ｉの種にの単量体を用いるフ
ルオロケミカル共重合体の製造を示している。

共重合体例１１ 本発明の単量体から誘導さ扛たフルオロケミカル共重合
体の繊維処理剤としての有用性を評価するために、無キ
ャリアーポリエステルステーブルカーペット糸（フィラ
メントについて１２デニール）の荒いメリヤスを共重合
体例１のフルオロケミカル共重合体０．７４Ｎ量％を含
有するパジング浴をもって処理して繊維上固形分０．２
２％を与える。この処理された布を１６０°Ｃにおいて
１５分乾燥し、［ラウンダーオメーター」実験室洗色機
（ＬＥＦ型、　Ａｔ１ａｓ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｄｅｖ
ｊ、ｃｅｓ　Ｃｏｍｐａｎｙ　から市販）を用いて分散
染色し１次いで１３０°Ｃにおいて１０分乾燥した。こ
の処理された布は。

ＡＡＴＣＣ標準試験１１８−１９７８（撥油性測定前に
６０秒の代わりに１０秒待つことによって改変）を用い
て測定して撥油性等級６を有することが分かった。処理
された布の水性撥汚性は、水／インプロピルアルコール
試験を用いて測定された。このような試験において、水
性撥汚性は処理布の［水／ＩＰＡＪ埠級で表わされた。

水１００％／イソブ口ビルアルコール０％によって浸透
されるか捷たはこ扛のみに抵抗性の試験混合物の最小の
浸透の処理布には等級１００１０を与え、一方水０％／
イソプロピルアルコール１００％Ｋ　抵抗性の、試験混
合物の最大の浸透の処理布には１等級０／１００を与え
る。他の中間値は水およびイソプロピルアルコールの％
量が各１０の倍数である他の水／イソプロピルアルコー
ル混合物を用いることによって求められた。水／　ＩＰ
Ａ等級は、１０秒接触後布を浸透または湿潤しない最も
浸透する混合物に相尚する。一般に、水／　ＩＰＡ等級
り５０／〉５０が望ましい。この例の処理布は、水／Ｉ
ＰＡ等級４０／６０を有した。

処理布の染色中の性能低下に対する抵抗性は。

染色前後の処理布のフッ素含量を測定することによって
評価された。処理布は、染色前にフッ素７５６　ｐｐｍ
を有し、染色後フッ素７４３　ｐｐｍを有し、フルオロ
ケミカル共重合体の約１０［１％が染色後に布」二に定
着されたことを示した。

不発ワ」の種にの修正および変形は１本発明の範囲およ
び精神から逸脱することなく当業者に明らかであり、後
者の本発明の範囲および精神は例示の目的のために本明
細書に示されたものに制限されるべきではない。

代理人　浅　村　　　皓

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１１−ハロメチル−２−アルコキシエチルアクリレ
   ートまたはメタクリレートよシ成るととを特徴とする。 アクリレートまたはメタクリレート１合体または共重合
   体製造用単量体。 ＋２）　　前記１−ハロメチル−２−アルコキシエチル
   アクリレートまたはメタクリレートが１−クロロメチル
   −２−アルコキシエチルアクリレ−）ｔたはメタクリレ
   ートよシ成る。特許請求の範囲第１項に記載の単量体。 （３）　　前記単量体が１式 ％式％ （式中　Ｒｌｉ、２１１１！Ｉカテナリー酸素または硫
   ＊原子を’＋ｌｉｇシ得る１４挨または未置換のＣ１か
   し０２０までのアルキル、シクロアルキル、またはアラ
   ルキル晶、Ｒ２は■］またはメチル、Ｘはハロケ９ン原
   子。 ｎは１から１０まで、かつｍは０または１）を有する％
   特許請求の範囲第１項に記載の単量体。 （４）　　Ｒ”がＣ１からＣ２０までのアルキル、シク
   ロアルキル、ハロアルキル＋　ｉ　タｉ；ｔハロシクロ
   アルキル基であり、かつＲ２がＨである％％特許請求範
   囲第３項に記載の単量体。 （５）　　Ｒ１がＣ１からＣ５までのアルキル基である
   。 特許請求の範囲第６項に記載の単量体。 ＋１３１　　Ｒ２がＨである。特許請求の範囲第６項に
   記載の単量体。 （７７Ｘが塩素である、特許請求の範囲第６項に記載の
   単量体。 （８）ｎが１から３までである。特許請求の範囲第３項
   に記載の単量体。 （９７ｍがＯ′ｃある。特許請求の範囲第３項に記載の
   単量体。 α０）　　Ｃ’Ｈ３０ＣＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２Ｃ））〕□
   〜３０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２，ｌ：　、！２、特許請求の範
   囲第６項に記載の単量体。 （１１１ＣＨ３ＣＨ２０［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３ＣＨ２）
   ｊ１〜３０ＣＯＣＨ＝　ＣＨ２よシなる特許請求の範囲
   第３項に記載の単量体。 ｆ１２）　　Ｒ１がＣＨ３−またはＣＨ３ＣＨ２−であ
   る。 Ｒ１０［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２Ｃｌ））１−３０Ｃ（０）
   ＣＨ２０ＣＯＣＨ＝（Ｊ（２！　Ｄなる特許請求の範囲
   第６項に記載の単量体。