JPS5993714A - 耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は｛愛れた耐細車性を有する新規な熱可２ぬ性４
（゛１脂に関する。

Ａ　Ｂ　Ｓ　４Ｎ　ＩＤｆ　、ハイインパクトボリスチ
レンに代表される耐傭掌性樹脂は面常ゴム成分にスチレ
ン、アクリロニトリル、メチルメタクリレートそσつ他
の単ヒ体をグラフト爪合させて得られるが、グラフト共
車合体の組成と構造、ゴム含肩鼠及ひ重合方法等が最終
組成物の物性に大きな影響を与える。特に乳化爪合法で
ゴム成分をグラフト広合きせる場合、基体となるゴム成
分の粒子径が最終組成物の耐初；舊性、加］−性を支配
することは広く知られている吊実であり、ゴム粒子径が
大きくなる程得られるＫｔＩＪ脂の劇伽撃性、加工性が
向上する。

そこでゴム粒子径を可能な限り大きくさせる方法が試み
らｎｌこれまでに種々の提案がなされて、いる。

本出願人も先に合成ゴムを不飽和１ツモノマーとアルキ
ルアクリレートからなる共重合体ラテックスにより肥大
化して得られる大粒子径ゴムラテックスの存在下にスチ
レン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレートの群
から選はれた少くとも−わ↓１の単量体と、こハと共重
合可能なＣＨ２−Ｃく基を有１−る単量体とからなる混
合ｑグを車台して得らオ］、る耐僧撃性良好な４？ｉｌ
脂組成物について提案したが、更にＤＩ’紬な倹討を行
なった結果ゴム粒子径の肥大化が更に効率よくかつ短詩
１１１」で進行し、かつ得られた大粒子径ゴムをグラフ
ト車台して耐佃撃性の更に良好な樹脂組成物が得られる
ことを見出し本発明を完成させたものである。

即ち本つ６明＆′ｉＰ　Ｈ７以上にθ肩整した合成ゴム
（ＡＪ　５　ｆ　７１　ス／θＯ本鼠部（固形分として
）ＶＣ対し、アクリル酸、メタクリル酸＼イタコンｒ裳
１クロトン師の群から選はれた少なくとも−ゎＩＩの不
飽和酸θ／〜コＯ本撹％、共役ジエンモノマーのうちの
少なくとも一種９９９〜ｌＩｏ上）ｉ％及Ｑ・こ１１．
らと共重合可能な他の屯りえ体の少なくとも一種Ｏ−グ
ク車社％からなる単量体群を乳化爪台して得られる不妃
和版含翁′共車台体（Ｂｌラテック７．０．　／〜ｓ止
琺部（固形分として）を添加することにより合成ゴムを
肥大化するに当り、前記不飽和酸含有共恵合体（Ｂ）ラ
テックスとして予め単量体群のうちのＳ〜９ｏ爪吊％で
且つｉｉＪ記不飽和ｒ毀Ｐ廿まない部分を車台させ、つ
いでＲｉＪ記不妃和師を含む単量体計り残部９３〜７０
爪臘％を刀夫合させたもの２使用して得られる肥大化ゴ
ムラテックス７〜りｏ車量部（固形分として）の存在下
に、スチレン、アクリロニ）　ＩＪル及びメチルメタク
リレートの群から選は７また少なくとも一種の単ｈｔ体
３０本Ｆｊｔ％以上とこれと共４合可能なＣ■（２−Ｃ
〈基を有する少なくとモー　）ｌ！ｌｉのｆｌｉｔ＋ｆ
体７０爪垣％以−トとから成るグラフト用ｒｉ’ｔ　Ｋ
ＩＬ体９３〜３０重一部を！１（合して得られた耐（！
ｆｉｌ早゛じ１：の■れた借可塑性柿脂である。

本発明における合成ゴムとしては、ポリブタジェン、ブ
タジェンｋＯ爪ｊ：Ａ％以上とこれと共（１η合町ＩＪ
１式な少なくとも一種のビニルウ１１１目（りＳＯ車石
％以下との共重合体、クロロブレン及びその共１１〜合
体の他、アクリル酸エステル’ｌ”　独重合体、もしく
は３０　ｍ　ｈｋ％以上のアルキルアクリレートとＳＯ
ボｊｔｔ％以下のこれと共１１（合ＩＩ■能なビニルｊ
ｊ′Ｊ、；＋Ｌ体からなる共重合体が含まれる０こ第１
ら６１　Ｊ１ｍ常の爪台法によって容易にイけられるも
σフで、粒子径はＯＯり〜θλμ程ＩＩとのものである
。こ′Ｊ１らの合成ゴムは特に恵合朱件の規制は必茨”
とせず、ジビニル化合物その他で架橋されたものでよい
。この合成ゴムｔＡ）ラテックスに前記不陥和ｒ′１々
含有重合Ｋ　ｔＢｌラテックスを添加するだけでゴム粒
子の肥大化が達成されるが、ここで合成ゴムｔＡＪラテ
ックスはＰ　Ｈ’７以上にしておくことが必要である。

例えばポリアクリル酸ブチルゴムラテックスに関し、乳
化剤としてオクチルスルホコハク酸ソーダ、触媒として
ａ　（ｐｆｆｆ　ｕカリウムで重合されたものはＰ　Ｉ
Ｉ　ｕ〜３であるが、こす」ラテックスに不飽和ｒツ９
含翁重合体ラテックスを添加しても全く肥大化は起こら
ない。

しかし例えは水酸化カリウム博・σつアルカリを少岨添
加してＰＨ’７以上にすれば容易に大粒径σつゴムを得
ることができる。

本発明における合成ゴムを肥大化するために使用される
不飽和敞含有共升叉合体はラテックスの形状をしている
ことが必須で、カ）っ特定の不１θ和酸と共役ジエンモ
ノマーとから構成されることが不用欠の条件であり、き
らに必！によりこれらと共重合可能な他の単１７ｊ体分
共止合ざゼることもできる。

不飽和酸含有共里合体？ｉ：　ｆ＋’１７成する不ｋ・
Ｌ和酸はアクリル酸、メタクリル酸、イタコンｌν、ク
ロトン酸の群から選ばれたものであり、これら不ｒ目利
ｉフは単独で、又は混合して用いられる。不揮１和１゛
衣言有共良合体中の」１記不飽和Ｃ）シのＧ４成り士は
０．　／　”−□　２０　爪’ｒ＊λ％であることが必
要である。

θｌ車ト（土％未満のｈ″７？７？成駄Ｑ〕肥大化能力
が小さく、又コ０Ｊハ鼠％を超える構成暇では逆に月ｅ
大化１ノじ力が強すぎて過大な粒子を生成させるために
好ましくない。

一方不１０Ｌ和ｌ′Ｉ！含有共爪合体を悴ン成する共役
ジエンモノマーとしてはブタジェン、クロロブレン１イ
ソプレン等が用いられ、これらは単独で、又は６口合し
て用いられる。不ｆ＝ｇ　イ’＋＋哉含イｊ共１１（金
棒中の共役ジエンモノマーのＦｉＧ成緻は９７９〜ｌ／
、Ｏ止；ｔ（％であり、こり）範囲を逸脱する場合には
いずオ］、も本発明の効果を充分奏し得ないｎ又、不飽
和眼含有共重合体形成に必要によりＪ［Ｊいられる共重
合可能な他の単繊体としてはスナレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエンの如き不飽和芳香族化合物；アク
リロニトリル、メタクリロニトリルの如き不飽和ニトリ
ル化合物；アルキル基σつ炭！４数がｌＮｌＮｌコアル
ギル（メタ）アクリレートが拳げられ、これらは単独で
、又は混合して用いられる。不飽和酸含有共重合体中Ｑ
つ上記共重合可能な他の華は体の溝成址はＯ〜ヶ？瓜量
％であり、弘９爪量％を超える場合には本発明の効果を
もたらざない。

本＋６明において上記不飼和酸含有共工ｉ！合体（Ｂｌ
ラテックスの調製は上記特定範囲蹴の不飽和酸、共役ジ
エンモノマー及び共重合可能な他の単量体からなる単ｔ
Ｒ群のうち、まずそのＳ〜９０重瓜で且つ前記不飽和散
を含まない部分を重合させた抜、該不飽和酸を肖む１４
石体４ｉ４：の残部９汐〜１０重社％を引ｋｉｔき重合
させて、２層４ｉｔｊ遣を有″するラテックスと１゛る
ことが必要であり、これにより合成ゴムの肥大化効果が
極めて大きなものとなる。一方不飽和「毀、門没ジエン
モ／マー、共重合？ｊＪ−’を七な他の単量体からなる
単１１ｔ体群を同時に重合することも可能であるが、こ
の場合には肥大化効果が小ぎいので好ましくないもので
ある。

なお不飽和醒會イ１単ｂｒ体もしくはこｔｚ　Ｋ　ｉν
・するｅｌｆ　Ｌｋ体とじてに、前記の他に桂皮（形゛
、無水マレイン削、ブテントリカルボン酸等があるが、
これらを用いり場合・肥大化能力が小さいσつで実用的
でない。

又、不飽和酸含有共重合体の製造に除しては乳化剤とし
て陰イオン界［口Ｉ活性剤分用いることが好ましいが、
／ニオン糸界面清１４１：剤でも可能である□ 不飽Ａ１１１扱言イイ共車合体ラテックスの粒子径は肥
大化Ｔ′ｉ３力に大ぎく影響し、特に好ましくは００！
ｉ〜θユμの範囲である。又、本発明によって得らｎ、
る肥太化ゴムσＪ粒径１．−Ｊ　０．２〜ｌμである。

この不飽和ｒ′投含有共車合体はラテックスの形で合成
ゴムラテックスに添加ぎ第１るが、この際ｆｆｊ！ｔ：
　ｔｅ　’ｉＩｆ、屏貿を同時に添加することにより合
成ゴムの粒子径は極めて効率的にかつ安定に肥大化され
２）。

不飽和眠含イ１共本合体ラテックスの添加￥ｉｋは合成
ゴムラテックス”　Ｏｍ　ｌＩｉ　ｔＡ　（固形分とし
て〕当りＯ／〜Ｓ爪鼠ｉ本社（固形分と１２で）・竹に
好ましくは０５〜３車量部である。

又・無機１ｄ解質の流力１０１文としては合成ゴム１０
０本は部当りＯ１θｉ　−ｑ、ｏ重電）ηＳ、特に好ま
しくはＱ、　／　−１０本社部で充分であり、こグ９よ
うにわずかな添加によって合成ゴムθつ肥大化が効草的
に行なわれる。

無機屯ｌＩＪ′Ｉ８賀としては塩化カリウム、塩化ナト
リウム、硫酸す）　ＩＪウム等の中′１１の無機塩が好
旧に使用できる。

又、この無鍋亀屏質は合成ゴムラテックスの重合時に予
め添加しておくことも可能であり、肥大化時に恣ＩＪＩ
Ｉする場合と同等の効果を発揮する。

本発明の肥大化処理を行う場合、合Ｊｊｋ、ゴムｔＡＩ
ラテックスのＰＨは７以上に保っておくことが必要であ
る。ＰＨ値が酸性側にある場合には、不能和ｊ投含有共
永合体（Ｂ）ラテックスを添加しても肥大化効果が低く
、本発明の目的と１−る島「１ＩＷｉ性しｊ脂を有利に
製造することはできない。

この合成ゴムｔＡ＋ラテックス０．）　Ｐ　Ｈを７以上
にするのは、この合成ゴムの重合中にθパｄ負Ｊしても
よいし、又肥大化処理のＭｉＪに別に行ってもよい。

このようにして肥大化処理を行った肥大化ゴムラテック
ス７〜７０ル鼠部（固形分）の存在下で、スチレン、ア
クリロニトリル及びメチルメタクリレートの群から迫ば
れ７こ少なくとも一棹の申：　、１．Ｔ（体３０〜ｉｏ
ｏ爪量％とこれと共爪合ｉｊＪ目ヒＱＣＩＩ２二Ｃく古
りを不Ｊする少なくとも一４重の単量体０〜り０ホ鼠％
とからなるグラフト出車ｉ、を体９３〜３０爪献部を）
ｈ合することにより本つへ明の目的とする耐葆Ｔ力ｉ′
肚の優れた。第ｉＪ塑性樹ＩＪｉＴがイ入ｔられる。

グラフト用−屯鼠体としてのスチレン、アクリロニトリ
ル及びメチルメタクリレートは屯独テ、又は混合して用
いられ、全グラフト用％１ｊ　、ｌｉ：ｔＨ棒体中０〜
１０θ恵鼠％の範囲で用いられる。

又、これら１］１鼠体と共重合可能なＣＨ２＝Ｃ（基を
イＪする単１社体としてはスチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物；アクリロ
ニトリル、メタクリレートリル等の不飽和ニトリル化合
物；アルキル基の炭９を数が／〜／コのアルキル（メタ
）アクリレート等が挙げられ、これらは単独で又は混合
して用いられるが、その使用域は全グラフト用即ｋｔ体
中７０１）ｉβ迄であり、グラフト用単量体として単独
で用いられることは好ましくない。

グラフト用単量体σつ混合物例としてはスチレン−アク
リロニトリル混合物、スチレン−アルキルアクリレート
混合物、アクリロニトリル−メチルメタクリレート、メ
チルメタクリレート−アルキルアクリレート７昆台ｌ勿
、アクリロニトリル−アルキルアクリレート混合物券が
あり、ざらにこれらの単記体を三相以上混合した単ｉｔ
１、ト混合物も用いることができる。

この乳化グラフト重合に１セしては油″帛公知Ｑつ乳化
剤及び触媒が使用され、その種唄及び７０＼ＩＪＩＪ′
Ｊｊｉについて特に制限はない。

本発明ので・省−ｉＪ塑性樹ｈ；ｉ中の肥大化ゴム含有
；１七が７月ム量％未満では耐ｍＪ　Ｑ−ｊｌ性が低い
ため実用的価（＋５ｉはなく、又７０惠鼠％を超えあと
流１ｌｔｌＪ性及び川」工’ｌ）＋：が４ｉ５４　くな
るので好ましくない。

又、」１記グラフト点合体にゴム′ｆ：會まない樹１］
１ｆをブレンドすることにより耐４ｊ　＞Ｊｊ性の良好
なｉ＋、’ｊｉ　Ｉｊｉ−ｉ組成物をイ）することか出
来る。この場合には］仕体と７．ｉ：イ）グラフト恵合
物中の肥大化ゴム含有１（Ｇユ、７〜９０重最％の範囲
にはなくても長いが、ブレンド後の最終樹脂組成物中の
肥大化ゴムの含イｉ　ｉｉ’ｆ、　Ｇ；ｊ：　、？〜グ
Ｏ恵量％の範囲にあることが好ましい。この時に用いら
）する、ゴムを含まない樹用イとしては、ポリスチレン
、ポリメチルメタクリレート、ＡＳ４１１Ｊ脂、アクリ
ロニトリル−α−メチルスチレン共共合合体ポリ」ｙ）
ｆ　化ビニル、ポリカーボネート等があげられる。本発
明においてはホ゛リスチレンはホモポリマー又はスチレ
ン単位がＳＯ爪最％以上からなるコポリマーを意味する
。ポリメチルメタクリレ−１、はホモポリマー又はメチ
ルメタクリレート単位が！；　ＯＪ’（ｉ　眼％以上か
らなるコポリマーを意味する。。

ま７．：ポリ１；、（化ビニルはホモポリマー又は塩化
ビニル単へＬが５０　ＩＩ＜鼠％以上からなるコポリマ
ーを意味する。さらにポリカーボネートはホモポリマー
又はカーボネート単位がＳＯ車鼠％以上からなるコポリ
マーを意味する。

肥大化ゴムにグラフトリ（合させる場合、グラフト単量
体は一度にＩＪＩＩえても艮く、又分割ｍ１ＩＪｔ＋を
行ったり、連続添加を行ったり、各ｒｐ　Ｂへ体を個々
に段階的にグラフｈ　ＭＬ合させても良い。

イけられたグラフト又はグラフト−ブレンド重合物には
公知σつ抗ｒ・夜化ＡＩＪ−滑剤・Δ”ン色剤・ゴ〔：
櫨剤拓・を１Ｊ１１えることができる。

本発明の然司呂′ｉ性’＋工ａ　ＩＪＩＩは従来公知の
〃四１性樹脂と比較して次のような利点を有している。

／　ゴムの爪台から最終柿１Ｍ７σ９垣合まで一貫して
連続的に装造することが可能である。

ユ　特殊な装置を必要としない。

３　ゴム重合を短詩１１ｊで行え＜）ため、名しく生産
性が艮い。

ク　ゴムの肥大化処理の除に特定Ｑ９分散剤、乳化ＡＩ
Ｊを必要としないため、経済的であり、最終：１ｉｊｌ
ｌｉ７の熱安定性が良好である。

３−　ゴムσつ肥大化処理後およびグラフト１１久合ｆ
桑の過大７１Ｍ塊（コアギュラム）の生成が極めて少な
い。

Ｌ　本９自明による不飽和１’、！２　”ｊ、’５有共
沖合体（Ｂｌラテックスな用いることにより非”ｉｊ？
に少ない不飽和１伐計有鼠で大粒径合成ゴムが容易に得
られ、且つ、不飽和自；ン言イＪ共↓１１合体のＡ＋１
．を成を肥大化される合成ゴムの組成と＋＝とんとＨし
にすることが＋Ｉｊ’　ｉ’ｆｉｇであることから、極
めて向い鶴・）ＱΔり虫１誌をイｊするｉ７３すＩＪＫ
腎′１生佑、Ｉハ１１がイ尋られ４゜以下実施例により
本つれ明を具体的に説明する。

なお下記実施例中「＋ｔ＋ｔ　Ｊ及び「％」は、そわ、
それ置市風む１）」及び「エム量％」を、修味する。

￥絶倒／ 〔合成ゴムの合成〕 （Ａ−１） ／、３−ブタジェン　　　　　　ＡＡ　　部ブチルアク
リレート　　　　　　９　〃スチレン　　　　　　　　
　　２ｓ　部オレイン１波カリウム　　　　　　１０〃
ロジン酸カリウム　　　　　　　１０〃ジイソプロピル
ベンゼンヒドロ バーオキシド　　　　　　　　　　　Ｑ、２ｔｔイＤ［
仁「コＦ◇ｊ第　−０１＞：　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　ｏ　ｏ　ｏ　ｓ　ｔｔビ
ロリン１′２ソーダ　　　　　　　　ｏｓ　〃デキスト
ローズ　　　　　　　　Ｑ、、３ｔｔ水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　−ＺＯＯ／／上記組成の混
合物を用い、１００１オートクレーブでＳＯＣで重合し
た。９時間でほぼ重合は完了し、転化；ｖ１ｑｑ％、粒
子径ｏｏｇμ、Ｐ　Ｉ−１９０のゴムラテックスが得ら
れた。

〔肥大化用不飽和師含有共車合体ラテックスσつ合成〕

ＣＢ−１） ／、３−ブタジェン　　　　　　　ＡＯ部スチレン　　
　　　　　　　　、２ｏ　〃オレイン１鼓カリウム　　
　　　　θに〃ロジン１１ケカリウム　　　　　　　Ｏ
ｇ　　ｔｆｌ）ジイソプロピルベンゼンヒドロ パーオキキサド （乱酸第−鉄　　　　　　　　　　　　　　　０．　０
　０　’ｌ　／／ピロリン［狭ソーダ　　　　　　　Ｏ
ダ　〃デキストローズ　　　　　　　　θ２１１−　ｔ
ｔ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　／乙０
　　　〃上記組成σつ混合物を用い、１００１オートク
レーブでＳＯＣで重合した。９時間でほぼ重合は完了し
、転化率９７％、粒子径ｏｏｇμのゴムラテックスかイ
（Ｆられた。こり共ＡＭ会合体Ｃ オレイン酸カリウム　　　　　　７　部ジオクチルスル
ホコハク酸ソーダ　　３　〃クメンヒドロパーオキシド
　　　　θ／〃ナトリウムホルムアルデヒドスル ポキシレート　　　　　　　　　　　　０．３ｉｔ水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０　　〃
を〕Ｊｌ＋え、ｑｏＣとし、これに ｎ−ブチルアクリレート　　　　／７　都メタクリル酸
　　　　　　　　　３　部クメンヒドロパーオキシド　
　　０．、３ｔｔからなる混合物２７時間かけて滴下し
、その後１時間撹拌を続けてｉｌＩＩり化率９ｇ％の共
ηＬ合体ラテックスをイ（Ｉた。

〔肥大化ラテックスの調整〕

合成ゴムラテックス（　Ａ　−　１　）　／　０　０　
ｉ’ｔｉｓ（固形分つに（Ｂ−１）ラテンＩ　７．　３
０　７’＋３（固形分）を撹拌しながらＳ秒間で添加し
た。

こα〕ラテックスを３０分侯．拌接、賦ちにサンプリン
グしたものと、その蔽３日開放ｉｔＬ少ザンブリングし
たものｅごっぎ、電子ｍ１　＆　’ｔｒｉでその粒子径
を測定した結果を第１衣に示す。

次に上記的）３０分操″，拌して化られた肥大化ラテッ
クス？用いて、ただちに下記組成に従ってグラフト刀（
合を行い、クラフト本合物を合成した。

〔グラフト爪合物（Ｇ−１）の合成〕 肥大化ゴム（固形分）　　　　Ａθ　部スチレン　　　
　　　　　　　、２／〃メチルメタクリレート　　　　
／９　〃クメンヒドロバーオギシド　　θ／　ｌ、　ｔ
ｔすｌ・リウムホルムアルデヒドスル ホキシレート　　　　　　　　　　　Ｑ、／／／オレイ
ン市カリウム　　　　　　／、Ｏ〃水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　＋２０θ　〃（爪台条件　
７０Ｃ４時間） 得られた重合体ラテックスに抗酸化剤としてブチル化ヒ
ドロキシトルエン２部、ジラウリルチオプロピオネート
０　！；　都に加え、Ｓ％ωｉｊ　［Ｗ水渭欣で凝固し
、洗浄、乾燥して白色粉末をえた□ この≧、Ｊ末梱１］ｉ′Ｊ（Ｇ’−ｌ　）　／　０都を
重合度りθ０のポリ塩化ビニル（ＰＶＣ＞　ｌｏｏ部、
ジブチルスズマレート３．、Ｏｍ、ブチルステア１／−
ト１０　ｇ％、ステアリルアルコール０．３１．％、ヘ
キストワックスＯＰ　　０．２　ｉ％を加え、／ＡＳＣ
のミキシングロールで混合し、次に／ざ。

Ｃ−ｉ　ｓ　ｏｒｃｇ／ｃｒｄ　テｔ　ｓ分間ＩＪＩＩ
　ＥＬ　ＩＱ　Ｊ’ｓ　Ｌ、　Ｔ：　モののＣｈａｒｐ
ｙ　Ｉｍｐａｃｔを測定したところ・第１表のＸ）＋ｊ
果を得た。

比較のため下記方法で１１１化車合させて得たラテック
ス（Ｂ−，２）を用いた場合についても同様ＣＩＪ目゛
ト価を′ｆ′ｆなった。

（Ｂ−，２Ｊ ／１３−ブタジェン　　　　　　　６０　都スチレン　
　　　　　　　　　コ。　Ｉｎ−ブチルアクリレート　
　　／り　〃メタクリル巖　　　　　　　　　３　〃ジ
オクチルスルホコハク酸ソーダ　　ユ　〃謔酸第−鉄　
　　　　　　　　　　　。００ｈｔｔビロリン酸ソーダ
　　　　　　　　。ｓ　〃テキストローズ　　　　　　
　　θ３〃水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　−０ｏ　　〃上記組成の混合物を用い、１０ｏｌＪオ
ートクレーブでＳＯＣで重合した。９時間ではは＋、、
ｌｊ合は市丁し、転化率９７％、粒子径。ｏｑμのゴム
ラテックスがイ静られた。

第　　　／　　　表 （※ｌ）ラテックスをマロン式機械的安定度試１便機で
投、＋１・し凝固するまでの時間 （※−２）　　　ａ’ｊ　’Ｊ？−強ＩＭＩ　　：　　
　（ｊｔａｒｐｙ　　イｍ、ｔＭ　強Ｐｊｌ第１表より
明らかな如く、肥大化用「ソ基含有Ｉ／１〜ラテックス
として、７段目に共役ジェンモノマーヲ用い、力）っ２
段目にメタクリル飽゛を共重合ヒセることにより非常に
少ないメタクリル１゛吸宮有磁で肥大化効果が関＜　、
（：’ｒら７１．た肥大化ラテックスの安定性も良好で
ある□ 又、グラフトｊｋ合体をＰＶＣにブレンドした晩働撃強
度り光塊性が良好となることがわかる。

実施例コ 肥大化用不飽和敞含有共爪合体ラテックスとして１段目
がｌ、３−ブタジェン７ｓ都ズン）らなり、−１ＩＥｔ
−目がブチルアクリレート、２７部、メタクリル［ソ１
１．都から成るラテックス（Ｂ−３）ｋ実１ｍ例／す（
Ｂ−１）と同様の処方で合ＩＪｙ、Ｌに。

これを用いてトハ々の合成ゴムを肥大化し、これら肥大
化ゴム２０部の存仕下で第２表中に示ず単鼠体をグラフ
ト束合さ−ｆｉたものの佃基強曳を第２表に示した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. Ｐ　Ｈ７以上に調整した合成ゴム（Ａ）ラテックス１０
   ０重量部（固形分として）に対し、アクリル酸、メタク
   リル酸、イタコン酸、クロトン酸の群から選ばれた少な
   くとも一種の不飽和酸０．１−２０重量％、共役ジェン
   モノマーのうちの少なくとも一種９９．９〜４０重量％
   及びこれらと共重合可能な他の単量体の少なくとも一種
   ０〜４７重量％からなる単量体群を乳化重合して得られ
   る不飽和酸含有共重合体（Ｂ）ラテックス０．１〜５重
   量部（固形分として）〕を添加することにより合成ゴム
   を肥大化するに当り、前記不飽和酸含有共重合体（Ｂ）
   ラテックスとして予め単量体群のうちの５〜９０重量％
   で且つ前記不飽和酸を含まない部分を乗合させ、ついで
   前記不飽和酸を含む単量体群の残部９５〜１０重量％を
   重合ざせたものを使用して得られる肥大化ゴムラテック
   ス■〜７０重量部（固形分として）の存在下に、スチレ
   ン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレートの群か
   ら選ばれた少なくとも一種の単量体３０重量％以上とこ
   れと共重合可能なＣＨ２−Ｃ〈基を有する少なくとも一
   種の単量体７０重量％以下とから成るグラフト用単量体
   ９３〜３０重量部を重合して得られた耐衝撃性の優れた
   熱可塑性樹脂。