JPS5996178A - 被覆用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規にして有用なる被覆用組成物に関し、さら
に詳細には、特定の多官能エポキシ樹脂とアミノ基含有
化合物とを必須のビヒクル成分として含んで成る、硬化
性、耐溶剤性、低温硬化性、耐食性、接着性、耐熱性、
電気特性ならびに二次物性にすぐれた被膜を与える被覆
用硬化性組成物に関する。

一般に、エポキシ樹脂はその特異な桁造の故に、耐食性
、接着性、耐熱性、電気特性、硬化特性その他の諸性質
にすぐれており、そのために種々の硬化剤と組み合・Ｕ
ることによって被覆材、接着剤、電気部品、土木建築物
その他広汎な用途を持つのめならず、いわゆる変性剤と
して使用することにより各種樹脂の改質材ともなし得る
など工業的に極めて重要なものであるが、それだけに当
該樹脂に対しては、それぞれの使用分野において一層高
度の性能が要求されているというのが実状である。

たとえば被覆材の分野においては、液状で、かつ、低分
子量体のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂から固形の高
分子債体のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂に至るまで
、アミン系硬化剤、酸無水物系硬化剤、フェノール樹脂
、メラミン樹脂およびアクリル樹脂系硬化剤、潜在性硬
化剤その他の硬化剤もの組み合せになる常温硬化ないし
は加熱硬化により缶塗料、プレコートメタル用塗料、タ
ールエポキシ樹脂塗料、ピュアエポキシ塗料その他に利
用されている。

しかしながら、長期の防食性および耐熱性が不十分であ
るばかりでなく、有機および無機の酸ないしはアルカリ
、さらには各種溶剤に対する抵抗性も不十分であって、
と（に常温硬化系被覆材にあっては、上記した諸性能が
不十分であるため、それらの諸性能の改善策が講じられ
るように強く求められているというのが現状である。

また、電気絶縁などのいわゆる電気分野においても、注
型、積層、埋め込み、封止その他の用途に、前述したと
同様、各種の硬化剤と組み合されてビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂をはじめとして、難燃性を付与した臭素化
エポキシ樹脂の使用は勿論のこと、さらには耐熱性を高
めるために前記フェノールおよび／または置換フェノー
ル類とホルムアルデヒド供給物質とから得られるノボラ
ック樹脂とエピクロルヒドリンとの組み合せによって得
られる、いわゆるノボラック型エポキシ樹脂なども多用
されてはいるけれども、それらはいずれもポリアミド系
硬化剤とは相溶しないために用途が著しく制■されるの
みならず、相溶可能な硬化剤との組み合せによって確か
に硬化密度が高められ、耐熱性の度合も上昇するものの
、他面においてはそれらの硬化樹脂が総じて脆くなり、
後加工時あるいは冷熱の繰り返しによって“われ”や“
ひび”が発生するなどの点で使用分野が制限され、しか
も不良品の多発にＰｆ！っているというのが現状である
。

しかるに、本発明者らは上述した如き現状に鑑みて永年
に亘り鋭意研究した結果、現在において最も多く使用さ
れているビスフコ、ノールＡ型エポキシ柿１刃りの長所
をそのままに保持する一方で、新たに耐熱性、低温硬化
性および耐化学薬品性をも向上させ、かつ、ノボラック
型エポキシ樹脂の耐熱性をも併用せしめると同時に、さ
らに柔軟性に富み、しかも各種硬化剤との相溶性も大幅
に改善された新規にして有用なる多官能ノボラック型エ
ポキシ４４１　Ｉｌｌ　４見出して、本発明を完成させ
るに到った。

すなわち、本発明は多価フェノール顛およびエピクロル
ヒドリンから得られるエポキシ樹脂（Ａ）に、過剰の多
価フェノール類を予備縮合ゼしめる工程（つまり、予備
縮合工程）を経て得られる予備縮合物に、フェノールお
よび／または置換フェノール類とホルムアルデヒド供給
物質とから得られるフェノール系４＋１１脂と、エピク
ロルヒドリンとの反応物であるノボラック型エポキシ樹
脂ＣＢ’）を共縮合ゼしめる工程（つまり、共縮合工程
）を経て得られる多官能エポキシ樹脂（１）と、アミノ
基含有化合物（Ｉ＋）とを必須のビヒクル成分として含
んで成る、とくに前記した如き優れた被−腹合性を有す
る被覆用組成物を提供するものである。

ここにおいて、前記エポキシ樹脂（Ａ）を得るのに用い
られる多価フェノール類、あるいはさらに前記予備縮合
用の縮合成分として用いられる多価フェノール類とは共
に、２．２′−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン（通称「ビスフェノールＡｊ）またはビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）メクン（同［ビスフェノールＦＪ）な
どの如きビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）アルカン子頁
およびこれらの核ハロゲン置換物；１．３−ジヒドロキ
シベンゼン（通称「レゾール」などの如きジヒドロキシ
ベンゼン類およびこれらのアルキル化物ないしは核ハロ
ゲン置換物；さらにはビスフェノールスルホンなどの如
きジフェノール類をモ含めたすべての多価フェノールを
指称するものであり、これらのうち上記したビスフェノ
ールＡまたはビスフェノールＦが最も一般的なものであ
る。なお、フェノール、ブレゾールまたはオクチルフェ
ノールなどの如きモノフェノール類；およびこれらのモ
ノフェノール類と後記する如きホルムアルデヒド供給物
質とから得られる三核体以上のフェノール系樹脂などを
も併用すれば一層有用な場合もあるので、本発明におい
ていう前記「多価フェノール類」とはこのような意味に
理解されたい。

そして、かかる多価フェノール類とエピクロルヒドリン
とから前記のエポキシ樹脂（Ａ）を得るには、たとえば
高分子化学刊行会編「エポキシ樹脂の製造と応用」　（
昭和３８年１１月１０日発行）に記載されたような方法
に従えばよい。

本発明方法の第一工程である前記予備縮合工程を実施す
るに当り、１−予め縮合せしめる」なる意味はかかる工
程を経て得られる予備縮合物のエポキシ通計が少なくと
も３０００グラム／当量（り下、３０００ｇ／ｅｑと略
記する。）となるまで縮合せしめることをいい、この予
備縮合工程においては前記エポキシ樹脂（Ａ）に対して
化学量論的に過剰第の多価フェノール類を存在さセて縮
合せしめることが必要である。つまり、該エポキシ樹脂
（Ａ）中に存在するエポキシ基の１個に対して該多価フ
ェノール頻中に存在するフェノール性水酸基を１個以Ｊ
ｚ存在せしめる必要があるわりであり、より好ましくは
エポキシ基の１個に対して１．２〜４．０個の水酸基と
なる範囲が適当である。

かくして、第一工程において予イイｎ縮合物を得るには
前記したそれぞれエポキシ樹脂（Ａ）と前記多価フェノ
ール類とを単に加熱せしめることにより得られるが、適
当な触媒を用い、かつ、適当な温度を選択することによ
って容易に予備縮合物がｆｉＩられるから、むしろ後者
の如き方法が推奨される。

こうした反応を促進セしめる触媒として代表的なものに
は水ｅ　化リチウムもしくは水酸化ナトリウムなどの如
き無１幾のアルカリ性水酸化物またはハロゲン化物；ｌ
・リメチルアミン、トリエチルアミン、ペンジルジメヂ
ルアミン、Ｎ−メチルピペラジンもしくはＮ−メチルモ
ルポリンなどの如き第三級アミン類またはそれらの塩酸
塩類；塩化テトラメチルアンモニウム、臭化テトラメチ
ルアンモニウムもしくは塩化フェニルＩ・リメチルアン
モニウムなどの如き第四級アンモニウム塩類；イミダゾ
ールもしくは２−エチルイミダゾールなどのイミダゾー
ル系化合物；トリフェニルポスホンなどの如き酸性燐系
化合物；酢酸カルシウムなどの如き有機カルボン酸の無
機アルカリ塩類；あるいは第四級アンモニウム塩型イオ
ン交換樹脂などがあり、これらを通販添加することによ
り有効に反応を促進させることができ、他方、反応温度
は通常５０〜２６０℃、好ましくは１００〜２００℃な
る範囲が適当である。またこのさい、公知慣用の適当な
溶剤で希釈させて反応を行うこともでき、有用な手段で
ある。

他方、本発明方法の第二工程である前記の共縮合工程は
、先の予備縮合工程において得られた予備縮合物に、さ
らにノボラック型エポキシ樹脂を反応せしめる工程であ
るが、ここにおいて言うノボラック型エポキシ樹脂（Ｂ
）とはフェノールおよび／または置換フェノール類とホ
ルムアルデヒド供給物質とから得られるフェノール系樹
脂に、さらにエピクロルヒドリンを反応させて得られる
樹脂を指称するものであり、置換フェノール類として代
表的なものにはクレゾールまたはオクヂルフェノールな
どがあり、他方、ボルムアルデヒド供給物質として代表
的なものにはポルマリンまたはパラホルムアルデヒドな
どがある。

このようにして、予備縮合物にノボラック型エポキシ樹
脂（Ｂ）を共縮合せしめる第二工程は、これまたフェノ
ール性水酸基とエポキシ基との間の反応であるから、前
記第一工程において予備縮合物を得る場合と同様の方法
により行うことができる。すなわち、前記予備縮合物に
対する当該エポキシ樹脂（Ｂ）の割合はこの樹脂（Ｂ）
のエポキシ基１化学当量（つまりエポキシ基１個）に対
して前記予備縮合物のフェノール性水酸基がｏ、ｏｉ〜
０．５化学当量（つまり０．０１〜０．５個）、好まし
くは０．０２〜０．４化学当量（”）４す０．０２〜０
．４個）となる範囲内で選ばれるのがよい。そのほかの
反応触媒や反応温度などは第一工程と同様であってよい
。

フェノール性水酸基が０．０１個未満となる場合には、
アミン系硬化剤に対する相溶性や硬化物の可撓性が十分
ではなく、逆に、０．５個を超える場合は硬化物の耐熱
性が低下するばかりでなく、反応中にゲル化を起し易く
なるので、いずれも好ましくない。

かくして得られた多官能変性ノボラック型エポキシ４６
４脂（Ｂ）は従来のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の
場合と同様に、脂肪族ポリアミン、脂環族ポリアミン、
芳香族ポリアミン、シアノエチル化ポリアミン、グリシ
ジル基含有化合物と各種ポリアミン類との付加物（以下
、これらをグリシジル・ポリアミン・アダクトという。

）、ポリアミド、ポリアミド付加体（以下、これらをポ
リアミド・アダクトという。）、酸ヒドラジドまたはジ
シアンジアミドなどの如き公知慣用の硬化剤と組み合ゼ
で硬化せしめることにより被覆、土木、接着または電気
用などの如き各種用途に好ましく利用され得るが、とり
わけ耐水性をはじめ、酸、アルカリ、溶剤およびガスな
どに対して高度の耐久性が要求される被覆ないしは接着
分野、あるいは耐熱性、可撓性および電気絶縁性などが
要求される電気関連分野において有用である。

ここにおいて、脂肪族ボリア、メンとはジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペン
タミン、ジプロピレンジアミンまたはジエチルアミノプ
ロピルアミンなどの如き鎖状の脂肪族ポリアミン；Ｎ−
アミノピペラジン、メンセンジアミン、インホロンジア
ミンまたは１．３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサ
ンなどの如き環状の脂肪族ポリアミン；あるいはｍ−お
よび／またはｐ−キシレンジアミン、またはｍ−キシレ
ンジアミンの三量体などの如き脂肪芳香族ポリアミンを
総称するものであり、前記脂環族ポリアミンとして代表
的なものには水添ジアミノジフェニルメタンまたはイソ
ホロンジアミンなどがあるし、前記芳香族ポリアミンと
して代表的なものにはｍ−フェニレンジアミン、ジアミ
ノジフェニルメタンまたはジアミノジフェニルスルポン
などがあるし、前記シアノエチル化ポリアミンとして代
表的なものにはビスシアノエチル・ジエヂレントリアミ
ン、ビスシアノエチル・トリエチレンテトラミンまたは
ビスアミノ・テトラエチレンペンタミンなどがあるし、
前記グリシジル・ポリアミン・アダクトとして代表的な
ものには上記した如き各種ポリアミン頬に変性剤として
エヂレンオキサイド、プロピＬ／ンオキヴイド、スチレ
ンオキサイド、ブヂルグリシジルエーテル、フェニルグ
リシジルエーテルまたは各種エポキシ樹脂などを付加せ
しめたものがあるし、前記ポリアミドとして代表的なも
のには過剰量の上記せる各種ポリアミン類と脂肪酸とを
縮合せしめたものがあるが、一般的には脂肪酸類として
は一般に脂肪酸の二量体（３１１称「ダイマー酸」）な
どが用いられる。

また前記ポリアミド・アダクトとして代表的なものには
上記せる各種ポリアミド類にエポキシ樹脂またはその他
のエポキシ基供給物質とを付加せしめたものがあるし、
さらに前記酸ヒドラジドとして代表的なものには、こは
く酸ヒドラジド、アジピン酸ヒドラジド、イソフタル酸
ヒドラジド、ｐ−オキシ安息香酸ヒドラジド、サリチル
酸ヒドラジドまたはフェニルアミノプロピオン酸ヒドラ
ジドなどがある。

そして、本発明の組成物を構成する前記多官能エポキシ
樹脂（Ｉ）と前記アミノ基含有化合物（ＩＩ）との各必
須成分の比は、目的や要求特性などによって一義的には
決めら・れないが、通常、樹脂（Ｉ）中のエポキシ基１
化学当量、つまりエポキシ基の１個に対して、化合物（
ＩＩ）中に存在する各活性水素の０．１〜１．５個、好
ましくは０．５〜１．０個となる割合においてである。

かくして得られる本発明の組成物はそれ自体で被覆材と
して十分に有用であるが、使用目的に応じ、公知慣用の
着色剤、骨材、補強材、溶剤類、可撓性付与剤、可塑剤
（軟化剤）、流動性調整剤（流展剤）、硬化促進剤、硬
化遅延剤、界面活性剤、増粘剤、離燃剤、揺変剤、瀝青
物質または増量剤をはじめとする各種の添加剤を加えて
もよい。

本発明の組成物は金属、木材、プラスチックス、石材、
スレート、コンクリートまたはモルタルをはじめ、繊維
、紙、陶器、磁器、ガラス、皮革、フィルムまたはゴム
その他の基材表面に刷毛塗り、スプレーコート、ロール
コート、ブレードコート、フローコートまたは静電塗装
その他の方法で塗布し、次いで自然乾燥あるいは加熱処
理その他の処理により硬化乾燥せしめることにより、耐
溶剤性、耐食性、接着性、耐熱性、電気特性ならびに二
次物性などに特にすぐれた硬化塗膜を与えるので、各種
のプラント、タンク、パイプ類、船舶、橋梁、鉄骨、車
輛その他の大型措築物のプライマーやメンテナンス被覆
材などの広範な応用分野において有用である。

次に、本発明を参考例、実施例および比較例により具体
的に説明するが、部および％は特に断りのない限りは、
すべて重量基準であるものとする。

参考例１　（多官能エポキシ樹脂（１）の調製例〕攪拌
機、窒素ガス導入装置および温度計を具備した四ツ目フ
ラスコに、「エビクロン８５０Ｊ　　（大日木インキ化
学工業ａ噂製エピクロルヒドリン・ビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂；エポキシ当量−１９０）の１９０部（つ
まり、エポキシ基１個相当分）、ビスフェノールＡの２
２８部（つまり、水酸基２個相当分）および１％苛性ソ
ーダ水溶液０．２部を加え、窒素ガスをパージしながら
１８０℃の温度で５時間反応せしめることにより、エポ
キシ当量が３５０００で水酸基当量が４１４なる予備縮
合物を得た。以下、これをＰＣ−１と略記する。次いで
、このＰＣ−１の６０部（水酸基０．１４５個分）、「
エビクロンＮ−７４０Ｊ　　（同上社ホ１１エピクロル
ヒドリン−フェノール・ホルマリンノボラック樹脂型多
官能半固形エポキシ樹脂；エポキシ当１＝１８０）の１
８０部（エポキシ基１個分）、１％テトラメチルアンモ
ニウムクロライド水溶液の０．２４部およびキジロール
８０部を加え、１４０℃で４時間反応せしめたのち、メ
チルイソブヂルケトン８０部を加えて溶解させた処、エ
ポキシ当量（固形分）が２８５で不揮発分５９．７％な
る多官能エポキシ樹脂ワニスが得られた。以下、これを
Ｅ−１と略記する。

参考例２〔同　　上〕 参考例１と同様にして、「エビクロン８５０」の１９０
部、ビスフェノールＡの１７１部（水酸基１．５個相当
分）および１０％テトラメチルアンモニウムクロライド
水溶液０．２部を用い、１６０℃で４時間、さらに１９
０℃で２時間反応せしめることによりエポキシ当量が１
ｉｏｏｏで水酸基当量が７２２なる予備縮合物を得た。

以下、これをＰＣ−２と略記する。次いで、このＰ　Ｃ
−，２の５０部（水酸基０．０７個分）を用い、かつ、
１％テトラメチルアンモニウムクロライド水溶液の使用
量を０．２３部に変更させ、また溶剤類の使用を一切欠
き、さらに反応条件を１４５℃で６時間とした以外は、
参考例１と同様にしてエポキシ当量が２５５なる多官能
エポキシ樹脂を得た。以下、これをＥ−２と略記する。

参考例３　〔同　　上〕 ＰＣ−２の使用量を１００部（水酸基０．１４個分）と
し、かつ１％テトラメチルアンモニウムクロライド水溶
液の使用量を０．２８部に変更させた以外は、参考例２
と同様の操作を繰り返してエポキシ当量が３２５なる多
官能エボζトシ樹脂を得た。以下、これをＥ−３と略記
する。

参考例４〔同　　上〕 ＰＣ−２の使用量を１８０部（水酸基０．２５個分）と
し、かつ１％テトラメチルアンモニウムクロライド水溶
液の使用量を０．３６部に変更させた以外は、参考例２
と同様にしてエポキシ当量が４７０なる多官能エポキシ
４８Ｉ脂を得た。

以下、これをＥ−４と略記する。

参考例５〔同　　上〕 ビスフェノールへの使用量を１４９部（水酸基１．３個
分）に変更した以外は、参考例２と同様にしてエポキシ
当分が９５００で水酸基当量が１２５７で、かつ、Ｗｌ
＋点（環球法）が１１５℃なる予備縮合物を得た。以下
、これをＰＣ−３と略記する。次いでこのＰＣ−３の２
２０部（水酸基０．１８個分）を用い、１％テトラメチ
ルアンモニウムクロライド水溶液の使用量を０．４０部
とし、さらにキジロールおよびメチルイソブチルケトン
の使用量をそれぞれ１３３部および１３４部と変更させ
た以外は、参考例１と同様にしてエポキシ当量（固形分
）が４８０で、粘度（２５℃におけるガードナー法；以
下同様）がＺｓで、不揮発分６０．１％なる多官能エポ
キシ樹脂ワニスを得た。以下、これをＥ−５と略記する
。

参考例６　〔同　　上〕 ビスフェノールＡに替えるに、２００部（水酸基２個分
）のビスフェノールＦを使用した以外は、参考例１と同
様にしてエポキシ当量が２７０００で水酸基当量が３９
０なる予備縮合物を得た。以下、これをＰＣ−４と略記
する。次いで、このＰＣ−４の５５部（水酸基０．１４
個分）に対し、［エビクロンＮ−７４０Ｊの代りに２２
０部（エポキシ基１個分）の１エビクロンＮ−６７３Ｊ
　　（大日本インキ化学工業並製のクレゾール・ノボラ
ック型エポキシ樹脂；エポキシ当量＝２２０）を用い、
１％テトラメチルアンモニウムクロライド水溶液の使用
量を０．２８部に、かつキジロールおよびメチルイソブ
チルケトンの使用量を共に９２部ずつとした以外は、参
考例１と同様にしてエポキシ当量（固形分）が３１２で
、粘度がＹで不揮発分６０．０％なる多官能エポキシ樹
脂ワニスを得た。以下、これをＥ−６と略記する。

参考例７〔同　　上〕 １８０部（エポキシ基１個分）の「エビクロン８３０」
（大日本インキ化学工業ａｍ製エピクロルヒドリン・ビ
スフェノールＦ型エポキシ樹脂；エポキシ当け−１８０
）と１５０部（水酸基１．５個分）のビスフェノールＦ
とに変更して行う以外は、参考例２と同様にしてエポキ
シ当量が８９００で水酸基当量が６６０なる予備縮合物
を得た。以下、これをＰＣ−５と略記する。次いで、こ
のＰＣ−５の９０部（水酸基０．１４個分）を用い、か
つ、触媒も０．３部の１％トリメチルアンモニウムクロ
ライド水溶液に変更シ、さらにキジロールを１０３部に
、かつメチルイソブチルケトンを１０４部に変更させた
以外は、参考例５と同様にしてエポキシ当量（固形分）
が３５０で、粘度が２２で、不揮発分６０．０％なる多
官能エポキシ樹脂ワニスを得た。以下、これをＥ−７と
略記する。

参考例日〔ポリアミン付加体の調製例〕攪拌機、窒素ガ
ス導入装置、滴下漏斗および温度針を具備した四ツ目フ
ラスコに、トリエヂレンテトラミンの１００部を入れ、
窒素ガスをパージしながら８０℃に昇温しで同温度に達
した処で［エピコート１００ＩＪ　　（オランダ国シェ
ル社製エポキシ４ｉｆ１１１ｉ；エポキシ当１＝４７５
．７５％キシレン溶液）の７５部を２時間かけて滴下し
、さらに１００℃に昇温してから２時間攪拌を続行させ
た。

次いで、減圧慕留により残留トリエチレンテトラミンを
除去し、トルエンの５３．８部とｎ−ブタノールの５３
．８部とを加えて、アミン価が３８０で、活性水素当量
が１２５なる目的物溶液を得た。

実施例１〜７および比較例１．２ それぞれ参考例１〜７で得られた多官能エポキシ樹脂（
’Ｉ）とアミノ基含有化合物（ＩＩ）とを、第１表に記
載されるような配合比で用い、公知慣用の方法により攪
拌混合せしめて本発明の組成物を調製した。

なお比較のために、市販のエポキシｍ脂として、それぞ
れ「エビクロン８６０Ｊ　　（大日本インキ化学工業並
製のエピクロルヒドリン・ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂；エポキシ当１＝２５０＞および［エビクロン１０
５０Ｊ　　（同上；エポキシ当量＝４７５）を、上記多
官能エポキシ樹脂（Ｉ）の代りに用いた以外は同様に行
って対照用の被覆用組成物をも調製した。

こうして得られた各種の組成物について、次に示す如き
要領でｔ４！膜を得、次いでそれぞれの塗膜について耐
溶剤性、付着性、低温硬化性お、よび耐食性を評価した
処を同表にまとめて示す。

１）塗装用素材：　ＪＩＳ　Ｇ−３１旧に規定されるサ
ンドブラスト処理鋼板（２Ｘ７５ＸＩ００鶴） ２）塗装方法　：上記素材にＪＩＳ　Ｋ−５４００−１
９７０３，５；　（１１の方法により、乾燥後の塗膜の
厚みが ３００±２μｍになるようにして塗布 した。

３）塗膜乾燥法：２５℃の恒温室において１４日間乾燥
せしめた。

かくして得られた乾燥塗膜を試験片と して各４１１試験に供した。

４）試験方法　： 耐溶剤性□２ｒの標本瓶中に各種の溶剤を約５００ｍβ
入れ、次いでここへ試 駒片の６０％が」Ｆ直に溶剤中に没 入するようにして試験片を浸漬−υ し　め　プこ　。

耐湿試験および耐塩水噴霧試験□常用の耐湿試験機およ
び耐塩水噴霧試験機を 用いて、常法により行った。

５）判定評価　：試験片を引き上げ、脱脂綿で清浄に拭
き取ったのち、塗面を目視により観察 して、シワ、ワレ、フクレ、ハガレな どの異状が認められるか否かで判断し た。

異状の全く認められなかったものを 「合格」とし、いずれか一つでも１状 の認められたものを「不合格」とした。

低温硬化性はＪＩＳ　Ｋ−５４００−１９７０５，１０
（２１（ｂｌの方法に準じ、５°Ｃで３６時間後に判定
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　　（１）多価フェノール類およびエピクロルヒド
   リンから得られるエポキシ樹脂（Ａ）に予め、過剰の多
   価フェノール類を縮合せしめて予備縮合物を得、次いで
   この予備縮合物に、フェノールおよび／または置換フェ
   ノール類とホルムアルデヒド供給物質とから得られるフ
   ェノール系樹脂とエピクロルヒドリンとの反応物である
   ノボラック型エポキシ樹１１Ｎ（Ｂ）を共縮合せしめて
   得られる多官能エポキシ樹脂と、 （ＩＩ）アミノ基含有化合物 とを主要ビヒクル成分として含んで成る被覆用硬化性組
   成物。 ２、前記アミノ基含有化合物が脂肪族ポリアミン類であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲ｍ１項に記載の組成
   物。 ３、前記アミノ基含有化合物が脂環族ポリアミン類であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１Ｉｆｉに記載の
   組成物。 ４、前記アミノ基含有化合物が芳香族ポリアミン類であ
   ることを特徴とする特許請求のｍ間第１項に記載の組成
   物。 ５、前記アミノ基含有化合物がシアノエチル化ポリアミ
   ン類であることを特徴とする特ｉ！ｆ請求の＠間第１項
   に記載の組成物。 ６、前記アミノ基含有化合物がグリシジル躊含有化合物
   とポリアミン類との付加物であることを特徴とする特許
   請求のＩｉｌ囲ｆｌｓ　１項に記載の組成物。 ７、前記アミノ基含有化合物がポリアミド類であること
   を特徴とする特許請求の＠間第１項に記載の組成物。 ８、前記アミノ基含有化合物がポリアミド付加体である
   ことを特徴とする特許請求のＩＦｔｔ聞第１項第１項の
   組成物。 ９、前記アミノ基含有化合物が酸ヒドラジド類であるこ
   とを特徴とする特許請求の＠間第１項に記載の組成物。 １０、前記アミノ基含有化合物がジシアンジアミドであ
   ることを特徴とする特１’ｆ請求の＠間第１項に記載の
   組成物。