JPS60101030A - 発泡シ−ト及びその製造方法 - Google Patents
発泡シ−ト及びその製造方法Info
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- JPS60101030A JPS60101030A JP58209582A JP20958283A JPS60101030A JP S60101030 A JPS60101030 A JP S60101030A JP 58209582 A JP58209582 A JP 58209582A JP 20958283 A JP20958283 A JP 20958283A JP S60101030 A JPS60101030 A JP S60101030A
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- Japan
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- sheet
- resin
- plastisol
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- methacrylate
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
- B29C44/02—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of definite length, i.e. discrete articles
- B29C44/04—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of definite length, i.e. discrete articles consisting of at least two parts of chemically or physically different materials, e.g. having different densities
- B29C44/0461—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of definite length, i.e. discrete articles consisting of at least two parts of chemically or physically different materials, e.g. having different densities by having different chemical compositions in different places, e.g. having different concentrations of foaming agent, feeding one composition after the other
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2027/00—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material
- B29K2027/06—PVC, i.e. polyvinylchloride
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- Laminated Bodies (AREA)
- Molding Of Porous Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、優れた意匠性と耐久性を備えた壁装材などの
表装材として有用な塩化とニＡ１１１脂（以下ｐｖｃと
いう）の発泡装飾シート及びその製造方法に関する。
表装材として有用な塩化とニＡ１１１脂（以下ｐｖｃと
いう）の発泡装飾シート及びその製造方法に関する。
ＰＶＣを主体とする樹脂層を紙や布等の基材上に形成さ
せこれに色や形、光沢などの変化を持たせた装飾性ソー
ト鉱、壁装材や床材などに広く賞月されている。特に、
４１Ｍ脂層を発泡加工したものは、意匠の深さ、自由度
、下地材のいんぺいカといった諸点に優れその使用が増
加して来ている。
せこれに色や形、光沢などの変化を持たせた装飾性ソー
ト鉱、壁装材や床材などに広く賞月されている。特に、
４１Ｍ脂層を発泡加工したものは、意匠の深さ、自由度
、下地材のいんぺいカといった諸点に優れその使用が増
加して来ている。
これまでに知られている意匠性発泡シートの製造方法と
しては１発泡前又は発泡後のシートを熱及び圧力により
型押しして１機械的に凹凸を付けるいわゆるメカニカル
エンボス法；発泡性のインクあるいはゾルを、基拐上も
しくは基材上に形成された発泡あるい鉱非発泡性樹脂層
上にロータリースクリーン、凹版等の手段で部分的に塗
布し。
しては１発泡前又は発泡後のシートを熱及び圧力により
型押しして１機械的に凹凸を付けるいわゆるメカニカル
エンボス法；発泡性のインクあるいはゾルを、基拐上も
しくは基材上に形成された発泡あるい鉱非発泡性樹脂層
上にロータリースクリーン、凹版等の手段で部分的に塗
布し。
これを加熱発泡して成形品を得る１発泡印刷法；発泡剤
を含む発泡性樹脂層上に１発泡を抑制もしくは促進する
薬剤又は架橋剤等を含むインク層を印刷した後これを発
泡させて成形品を得るケミカルエンボス法；上下２層間
の加熱溶融性の違いにより不規則なしわ状発泡体を形成
させるしわ状発泡法等があり、これらの方法により、多
種多様な装飾用シートが製造され実用に供されている。
を含む発泡性樹脂層上に１発泡を抑制もしくは促進する
薬剤又は架橋剤等を含むインク層を印刷した後これを発
泡させて成形品を得るケミカルエンボス法；上下２層間
の加熱溶融性の違いにより不規則なしわ状発泡体を形成
させるしわ状発泡法等があり、これらの方法により、多
種多様な装飾用シートが製造され実用に供されている。
そしてこれらの方法でｆＩられた発泡装飾シートの意匠
性、Ｔｉ！、（ｔｉ感、いんぺい性といった特性をシー
トの３ｊｉｆ、を増さずに改良するためにね１、発泡倍
率を高めることが有効であることが知られている。とこ
ろが発泡倍率を市めると、発泡部分の強度の低下が著し
く、特に凸部の表面の機械強度が低下するため、実用強
度を保持し得る範囲に発泡倍率を低−トさせるか、′ｊ
ｔ３泡層の表面全面に保護Ｊ？４を形成させて強＃全保
持する方法がとられて米だ。
性、Ｔｉ！、（ｔｉ感、いんぺい性といった特性をシー
トの３ｊｉｆ、を増さずに改良するためにね１、発泡倍
率を高めることが有効であることが知られている。とこ
ろが発泡倍率を市めると、発泡部分の強度の低下が著し
く、特に凸部の表面の機械強度が低下するため、実用強
度を保持し得る範囲に発泡倍率を低−トさせるか、′ｊ
ｔ３泡層の表面全面に保護Ｊ？４を形成させて強＃全保
持する方法がとられて米だ。
また、一般に装飾性シート社、壁装拐、家具等比較的長
期間使用されるものでありこの期＋ｋｉＪ中の変色や、
汚れを防止する処置が構ぜられるべきであり、そのため
従来はアクリル樹脂−ＰＶＣ系の表面処理剤めるいは非
発泡のビニルプラスチゾルがシートの全面に被覆され、
前述したこれまでの方法に適用されて来た０しかしなが
ら、これらの手法の効果及び持続性は不充分なものであ
り、意匠に制限を加えるうえ、工程数の増加をまねくも
のであった。
期間使用されるものでありこの期＋ｋｉＪ中の変色や、
汚れを防止する処置が構ぜられるべきであり、そのため
従来はアクリル樹脂−ＰＶＣ系の表面処理剤めるいは非
発泡のビニルプラスチゾルがシートの全面に被覆され、
前述したこれまでの方法に適用されて来た０しかしなが
ら、これらの手法の効果及び持続性は不充分なものであ
り、意匠に制限を加えるうえ、工程数の増加をまねくも
のであった。
そこで本発明者は、意匠性及び強度が共に優れた発泡シ
ートを得るべく検討を重ねた結果１発泡性軟質ｐｖｃ層
上に、メタクリレート系樹脂の微粉末を、該樹脂を溶解
ないし、膨潤させないｐｖｅ用の可塑剤中に均一に分散
させたグラスチゾルを、凸部を形成させようと思う部分
に塗布すれば。
ートを得るべく検討を重ねた結果１発泡性軟質ｐｖｃ層
上に、メタクリレート系樹脂の微粉末を、該樹脂を溶解
ないし、膨潤させないｐｖｅ用の可塑剤中に均一に分散
させたグラスチゾルを、凸部を形成させようと思う部分
に塗布すれば。
該プラスチゾル中の可氾剤が該プラスチゾル塗布部分の
発泡性Ｐ’ｖＯ／ｉｊに移行する結果、当該部分の発泡
性ｐｖａの溶融粘度が他の部分より低下するので、加熱
によりこの部分はより速く、より商い発泡倍率に達する
ため、凸部を形成することができ、さらに核凸部の表面
には該プラスチゾル中の樹脂から可塑剤が離脱した強じ
んな溶融被膜が形成されることから、この凸部表面は、
穴あきや凹凸がなく、汚れが付きにくく、しかも、手や
布等の摩擦によ〈而１え得るものとなり、装卸シートと
して優れた意匠性及び耐久性を示すことを見い出し、本
発明を完成するに至った。
発泡性Ｐ’ｖＯ／ｉｊに移行する結果、当該部分の発泡
性ｐｖａの溶融粘度が他の部分より低下するので、加熱
によりこの部分はより速く、より商い発泡倍率に達する
ため、凸部を形成することができ、さらに核凸部の表面
には該プラスチゾル中の樹脂から可塑剤が離脱した強じ
んな溶融被膜が形成されることから、この凸部表面は、
穴あきや凹凸がなく、汚れが付きにくく、しかも、手や
布等の摩擦によ〈而１え得るものとなり、装卸シートと
して優れた意匠性及び耐久性を示すことを見い出し、本
発明を完成するに至った。
すなわち本発明１ｊ：、１１１基材とその上に形成され
た軟質塩化ビニル樹脂発泡層とこの発泡層の凸部の全部
又は一部を被覆するメタクリレート系樹脂プラスチゾル
から得られた保護層とからなり、かつ、この保護層で被
覆された発泡層部分は他の発１ｔ３１層部分よりも可坦
剤含有比率（対塩化ビニル樹脂）が高いことを特徴とす
る発ｌ包シート、及び（２）基拐上に発泡性軟質塩化ビ
ニル樹脂層を形成せしめた後、この層上に、メタクリレ
ート系樹脂を、この樹脂を溶解又は膨潤させない塩化ビ
ニル樹脂用可ＢＩ剤に分散させたグラスチゾルを部分的
に塗布した後、加熱ブることにより該グラスチノ°ル塗
布部分が凸部となった発泡シートを製造することをｌ特
徴とする発泡シートの製造方法を提供するものである。
た軟質塩化ビニル樹脂発泡層とこの発泡層の凸部の全部
又は一部を被覆するメタクリレート系樹脂プラスチゾル
から得られた保護層とからなり、かつ、この保護層で被
覆された発泡層部分は他の発１ｔ３１層部分よりも可坦
剤含有比率（対塩化ビニル樹脂）が高いことを特徴とす
る発ｌ包シート、及び（２）基拐上に発泡性軟質塩化ビ
ニル樹脂層を形成せしめた後、この層上に、メタクリレ
ート系樹脂を、この樹脂を溶解又は膨潤させない塩化ビ
ニル樹脂用可ＢＩ剤に分散させたグラスチゾルを部分的
に塗布した後、加熱ブることにより該グラスチノ°ル塗
布部分が凸部となった発泡シートを製造することをｌ特
徴とする発泡シートの製造方法を提供するものである。
本発明におい−（使用されるメタクリレート系樹脂とし
ては、メチルメタクリレートの単独重合体あるいは、ポ
リメチルメタクリレート成分が７０重ｉ％以上であるメ
チルメタクリレートとこれと′共重合可能な不飽和化合
物との共重合体であって、ｐｖｅと相溶性を有する組成
のものが単独であるいは、他の樹脂と混合されて使用さ
れる。ここでメチルメタクリレートと共重合可能な不飽
和化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸等の
不飽和カルボン酸及びそのエステル；アクリロニトリル
、メタクリレートリル、クロロアクリロニトリル等の不
飽和ニトリル：アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸等の不飽和アミド；スチレン、Ｐ−、ｌチルス
チレン、クロルスチレン、α−メチルスチレン等の芳香
族ビニル化合物；フタル岐、マレイン酸、イタコン酸及
びこれらの無水物、アルキルエステル、アルカノールエ
ステル、アルキルアミド、Ｎ置換イミド等の多価カルボ
ン酸肪導体１例えば、無水マレイン酸、マレインｈｅジ
エチル、マレイン酸モ／ メｆ＃、マレイン＆ｌ’−２
−ヒドロキシエチル、イタコン岐モノメグール、イタコ
ン酸メチルアミド、Ｎ−メチルマレイミド、１４−Ｐ−
ヒドロキシフェニルマレイミドなどがあげられる。
ては、メチルメタクリレートの単独重合体あるいは、ポ
リメチルメタクリレート成分が７０重ｉ％以上であるメ
チルメタクリレートとこれと′共重合可能な不飽和化合
物との共重合体であって、ｐｖｅと相溶性を有する組成
のものが単独であるいは、他の樹脂と混合されて使用さ
れる。ここでメチルメタクリレートと共重合可能な不飽
和化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸等の
不飽和カルボン酸及びそのエステル；アクリロニトリル
、メタクリレートリル、クロロアクリロニトリル等の不
飽和ニトリル：アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸等の不飽和アミド；スチレン、Ｐ−、ｌチルス
チレン、クロルスチレン、α−メチルスチレン等の芳香
族ビニル化合物；フタル岐、マレイン酸、イタコン酸及
びこれらの無水物、アルキルエステル、アルカノールエ
ステル、アルキルアミド、Ｎ置換イミド等の多価カルボ
ン酸肪導体１例えば、無水マレイン酸、マレインｈｅジ
エチル、マレイン酸モ／ メｆ＃、マレイン＆ｌ’−２
−ヒドロキシエチル、イタコン岐モノメグール、イタコ
ン酸メチルアミド、Ｎ−メチルマレイミド、１４−Ｐ−
ヒドロキシフェニルマレイミドなどがあげられる。
これらのメタクリレート系枦脂は、通常１重量平均分子
綱が４０． ｆＪ ００以上であって、ｐｖａ用可塑剤
に分散したプラスチゾル中の粒子径が５０μ以下好まし
くは１０μ以下の粒子である。分子量が４０，０００よ
り小さいと、可塑剤が発泡層へ移行して溶融形成された
後の層の強度が充分でない。また、テトラヒドロフラン
不溶のゲル分を含有しているメタクリレート系樹脂も不
用であるが、この場合は、ゲル分の量は５０重景係以下
に抑えるべきである。
綱が４０． ｆＪ ００以上であって、ｐｖａ用可塑剤
に分散したプラスチゾル中の粒子径が５０μ以下好まし
くは１０μ以下の粒子である。分子量が４０，０００よ
り小さいと、可塑剤が発泡層へ移行して溶融形成された
後の層の強度が充分でない。また、テトラヒドロフラン
不溶のゲル分を含有しているメタクリレート系樹脂も不
用であるが、この場合は、ゲル分の量は５０重景係以下
に抑えるべきである。
メタクリレート系樹脂の分散媒となるべきＰＶＯ用の可
ｆｌ剤とし、てｔよ常温で液体であって、特に分散させ
るべきメタクリレート系樹脂をＭ屏ないし、膨叫させる
ことのないものが選ばれる。その例として杜、化学工業
社昭和４５年８月１０日発行の［プラスチックおよびゴ
ム用添加剤実用便覧」５２ページ〜５５ページに記載さ
れている。可塑剤の種類は、特に用いるメタクリレート
系樹脂の組成によって慎重に選ばれるべきである。例え
ば。
ｆｌ剤とし、てｔよ常温で液体であって、特に分散させ
るべきメタクリレート系樹脂をＭ屏ないし、膨叫させる
ことのないものが選ばれる。その例として杜、化学工業
社昭和４５年８月１０日発行の［プラスチックおよびゴ
ム用添加剤実用便覧」５２ページ〜５５ページに記載さ
れている。可塑剤の種類は、特に用いるメタクリレート
系樹脂の組成によって慎重に選ばれるべきである。例え
ば。
メチルメタクリレート単独重合体を使用するときは、フ
タル酸ジプチルやフタル酸ブチルベンジルの如き溶解力
の強い可塑剤はメタクリレート系樹脂を膨潤させてしま
うため不適当である０フタル酸ジー２−エチルヘキシル
、フタル酸ブチルラウリルなどの７タル酸の長鎖アルキ
ルエステルやアジピン酸ジオクチル、セパチン酸ジオク
チルなどの脂肪族二塩基酸のアルキルエステルの如きＳ
Ｐ値が９，１以下の可塑剤がこの場合には適当である。
タル酸ジプチルやフタル酸ブチルベンジルの如き溶解力
の強い可塑剤はメタクリレート系樹脂を膨潤させてしま
うため不適当である０フタル酸ジー２−エチルヘキシル
、フタル酸ブチルラウリルなどの７タル酸の長鎖アルキ
ルエステルやアジピン酸ジオクチル、セパチン酸ジオク
チルなどの脂肪族二塩基酸のアルキルエステルの如きＳ
Ｐ値が９，１以下の可塑剤がこの場合には適当である。
一方、アクリロニトリルを共重合成分として含むような
メタクリレート共重合体を使用するときは、より溶解力
の強い可塑剤でも使用が可能になる場合もある。
メタクリレート共重合体を使用するときは、より溶解力
の強い可塑剤でも使用が可能になる場合もある。
可塑剤の使用量は、メタクリレート系樹脂がプラスチゾ
ルとなるような範四の量であればよく。
ルとなるような範四の量であればよく。
特に限定されないが、一般的には樹脂１００重量部当た
り４０〜１．０００重量部である。
り４０〜１．０００重量部である。
本発明において使用されるメタクリレート系樹脂のプラ
スチゾル中には、加熱時に架橋結合を起し得る様な化合
物を存在させることによって、凸部表面のメタクリレー
ト系樹脂層を架橋し、耐熱性、耐久性をさらに向上させ
ることも可能であるＯ例えば、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリ
レート等の多官能アクリレート化合物又はジアリルフタ
レート、トリアリルトリイソシアヌレートの如き多官能
アリル化合物などと、ジクミルパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイドなどのラジカル発生剤とを組み合わ
せて、或いは、ポリエナレンアジベート、ポリテトラヒ
ドロフラン、ポリカプロラクトン等のポリオールに、マ
スクドイソシアネート化合物を組み合わせて用いること
ができる。
スチゾル中には、加熱時に架橋結合を起し得る様な化合
物を存在させることによって、凸部表面のメタクリレー
ト系樹脂層を架橋し、耐熱性、耐久性をさらに向上させ
ることも可能であるＯ例えば、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリ
レート等の多官能アクリレート化合物又はジアリルフタ
レート、トリアリルトリイソシアヌレートの如き多官能
アリル化合物などと、ジクミルパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイドなどのラジカル発生剤とを組み合わ
せて、或いは、ポリエナレンアジベート、ポリテトラヒ
ドロフラン、ポリカプロラクトン等のポリオールに、マ
スクドイソシアネート化合物を組み合わせて用いること
ができる。
さらに、２−ヒドロキシエチルアクリレート、グリシジ
ルアクリレート、２−アミノエテルアクリレート等のイ
ンシアネートと反応する官能基を有する重合性化合物を
共重合成分として用いて製造したメタクリレート系樹脂
に、加熱時にインシアネートを生成する様なマスクドイ
ソシアネート化金物を共存させる仁とも可能である。
ルアクリレート、２−アミノエテルアクリレート等のイ
ンシアネートと反応する官能基を有する重合性化合物を
共重合成分として用いて製造したメタクリレート系樹脂
に、加熱時にインシアネートを生成する様なマスクドイ
ソシアネート化金物を共存させる仁とも可能である。
また５発泡性ｐｖｃ層中の発泡剤が加熱によりガスを発
生する様な化学発泡剤である様な場合には、メタクリレ
ート系樹脂のプラスチゾル中に化学発泡剤の発泡を促進
する様な化合物を含ませることは、加熱発泡後のシート
の凹凸の差を太きくし、意匠性を高めるのに有効である
。これらの促進剤の例としては、尿素、酸化亜鉛、オク
チル酸亜鉛、フタル酸鉛、ステアリン酸カドミウムなど
がめる。
生する様な化学発泡剤である様な場合には、メタクリレ
ート系樹脂のプラスチゾル中に化学発泡剤の発泡を促進
する様な化合物を含ませることは、加熱発泡後のシート
の凹凸の差を太きくし、意匠性を高めるのに有効である
。これらの促進剤の例としては、尿素、酸化亜鉛、オク
チル酸亜鉛、フタル酸鉛、ステアリン酸カドミウムなど
がめる。
なお、メタクリレート系１ｆＩＡ脂ゲラステゾル中には
、必要により、充てん剤１着色剤、離燃剤、安定剤、紫
外線吸収剤などの通常プラスチック配合剤として使用さ
れる化合物を混合することも可能である。
、必要により、充てん剤１着色剤、離燃剤、安定剤、紫
外線吸収剤などの通常プラスチック配合剤として使用さ
れる化合物を混合することも可能である。
一方１発泡性軟質ｐｖｃ層としては、ＰＶＯを主成分と
し、これに可以剤、安定剤、発泡剤及び必要により着色
剤、充てん剤、離燃剤などを配合したものが使われる。
し、これに可以剤、安定剤、発泡剤及び必要により着色
剤、充てん剤、離燃剤などを配合したものが使われる。
ｐｖｃとしては１通常の塩化ビニルの単独重合体又は塩
化ビニル成分が７０重Ｊｔ、ｔ％以上の共重合体であっ
て１重合度５００〜３．０００のものが用いられる。な
お、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体なども併用可能である。発泡剤としては、ア
ゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボンアミド、パ
ラトルエンスルホニルセミカルバジド、ジニトロソペン
タメチレンテトラミン、パラトルエンスルホニルヒドラ
ジド、４．４’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラ
ジド、重炭酸ソーダなどの化学発泡剤、液化ガスのマイ
クロカプセル等の加熱膨張カプセルなどが使用できる。
化ビニル成分が７０重Ｊｔ、ｔ％以上の共重合体であっ
て１重合度５００〜３．０００のものが用いられる。な
お、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体なども併用可能である。発泡剤としては、ア
ゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボンアミド、パ
ラトルエンスルホニルセミカルバジド、ジニトロソペン
タメチレンテトラミン、パラトルエンスルホニルヒドラ
ジド、４．４’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラ
ジド、重炭酸ソーダなどの化学発泡剤、液化ガスのマイ
クロカプセル等の加熱膨張カプセルなどが使用できる。
紙、布、アスベスト等への発泡性ｐｖｅ層の形成線、ナ
イフコーター、ロッドコーター、グラビアコーター、ス
クリーンコーターなど通常のものを用いて行えばよい。
イフコーター、ロッドコーター、グラビアコーター、ス
クリーンコーターなど通常のものを用いて行えばよい。
また、メタクリレート系樹脂プラスチゾルを発泡性ｐｖ
ｅ屑上に形成させる方法としては、スクリーン印刷法が
、比較的厚く塗布できる点で好ましいが、他の方法でも
部分的に塗工し得ればその方法を制限するものではない
。
ｅ屑上に形成させる方法としては、スクリーン印刷法が
、比較的厚く塗布できる点で好ましいが、他の方法でも
部分的に塗工し得ればその方法を制限するものではない
。
また１発泡性ＰｖＣｒｆ４に予め彫刻ロールの如き機械
的手段により、凹凸を付けておき、その凸部あるいは凹
部に選択的にメタクリレート系樹脂プラスチゾルを塗布
する方法も有効である。また、このプラスチゾルを塗工
する前に発泡性ｐｖａ層上に全面的にあるいは部分的に
表面処理印刷や紋様印刷をしたり植毛したりしてもよ−
〇 メタクリレート系樹脂のプラスチゾルを塗布した後、こ
のシートを熱風循環炉や熱線炉など通常の装置中で加熱
発泡させることにより、凹凸紋様のシートが得られる。
的手段により、凹凸を付けておき、その凸部あるいは凹
部に選択的にメタクリレート系樹脂プラスチゾルを塗布
する方法も有効である。また、このプラスチゾルを塗工
する前に発泡性ｐｖａ層上に全面的にあるいは部分的に
表面処理印刷や紋様印刷をしたり植毛したりしてもよ−
〇 メタクリレート系樹脂のプラスチゾルを塗布した後、こ
のシートを熱風循環炉や熱線炉など通常の装置中で加熱
発泡させることにより、凹凸紋様のシートが得られる。
これをそのｉｔあるいＬさらに型押し、印刷、植毛など
の高次加工をして製品装飾シートとする。
の高次加工をして製品装飾シートとする。
こうして得られた装飾シートは、高元泡部分が強固なメ
タクリレート糸樹脂層で被覆されているうえ、その下部
の発泡層は軟かく、質量熱があり、また軽量でありなが
ら強く、汚れにくいという。
タクリレート糸樹脂層で被覆されているうえ、その下部
の発泡層は軟かく、質量熱があり、また軽量でありなが
ら強く、汚れにくいという。
従来の装飾シートになかった特性を有するものである。
以下に実施例により本発明を説明する。なお、各成分の
使用部数ｕＭ ｆ１基準である。
使用部数ｕＭ ｆ１基準である。
実施例１（第１，２図参照）
難燃処理を施した紙１上に、約２００μ厚さに下記の組
成のプラスチゾルを塗工し、１４０Ｃで１分間加熱して
、アゾジカルボンアミドは分解しない状態のゲル化発泡
性シート２を得た。
成のプラスチゾルを塗工し、１４０Ｃで１分間加熱して
、アゾジカルボンアミドは分解しない状態のゲル化発泡
性シート２を得た。
プラスチゾル用ポリ塩化ビニル １００（重合度 １，
５００） ジー２−エチルへキシルフタレート６０重質炭酸カルシ
ウム ５０ アゾジカルボンアミド ６ Ｎａ−Ｚｎ系安定剤 ５ 酸化ナタン １０ ミネラルターペン ５ 次に、ゲル化した発泡性シートにり゛ラビア印刷により
下地印刷インキ６を印刷し、乾燥させた０次いでこの発
泡性シート上にスクリーン印刷により厚さ約１００μの
下記組成のメタクリレート系樹脂プラスチゾル４を塗布
しく第１図）、２１０Ｃで９０秒間加熱発泡させて、第
２図の様な発泡装飾シートを得た。
５００） ジー２−エチルへキシルフタレート６０重質炭酸カルシ
ウム ５０ アゾジカルボンアミド ６ Ｎａ−Ｚｎ系安定剤 ５ 酸化ナタン １０ ミネラルターペン ５ 次に、ゲル化した発泡性シートにり゛ラビア印刷により
下地印刷インキ６を印刷し、乾燥させた０次いでこの発
泡性シート上にスクリーン印刷により厚さ約１００μの
下記組成のメタクリレート系樹脂プラスチゾル４を塗布
しく第１図）、２１０Ｃで９０秒間加熱発泡させて、第
２図の様な発泡装飾シートを得た。
ポリメチルメタクリレート １００
（粒径０．１５μ平均分子量６００，０００）ジー２−
エチルへキシルフタレート ４００酸化チタン １０ 螢光着色剤 ０．１ 無水ケイ酸 ５ なお上記組成のプラスチゾルは、ジー２−エチルへキシ
ルフタレートのうち２００部を除いて。
エチルへキシルフタレート ４００酸化チタン １０ 螢光着色剤 ０．１ 無水ケイ酸 ５ なお上記組成のプラスチゾルは、ジー２−エチルへキシ
ルフタレートのうち２００部を除いて。
三本ロールミルにて分散混合後、除いておいた２００部
のジー２−エチルへキシルフタレートで希釈することに
より調製した。
のジー２−エチルへキシルフタレートで希釈することに
より調製した。
実施例２（３，４図参照）
実施例１で用いたと同じ発泡性シート２上にグラビア印
綱機を用いて下地印刷インキ５を全面塗工し、乾燥した
あと、赤外線加熱炉で発泡性シート中の発泡剤が分解し
なｉ程度に加熱した後、型押ロールで凹凸紋様を伺は同
時に谷汚し印刷６を行った０この７−ト上に下記組成の
プラスチゾル７を塗布しく第３１Ｑｊ）、２１０ｒ；で
９０秒間加熱発泡させて、第４図の様な発泡装飾シート
を得た。
綱機を用いて下地印刷インキ５を全面塗工し、乾燥した
あと、赤外線加熱炉で発泡性シート中の発泡剤が分解し
なｉ程度に加熱した後、型押ロールで凹凸紋様を伺は同
時に谷汚し印刷６を行った０この７−ト上に下記組成の
プラスチゾル７を塗布しく第３１Ｑｊ）、２１０ｒ；で
９０秒間加熱発泡させて、第４図の様な発泡装飾シート
を得た。
メチルメタクリレート／エチルアクリレート／ １００
アクリロニトリル−８８／８／４ の共重合物（粒径０
．２４μ平均分子＠ ｉ、ａｏｏ、ｏｏｏ）ジー２−エ
チルへキシルフタレー） ４００無水ケイ酸 ５ 比較例１ 実施例１で用いたメタクリレート系樹脂プラスチゾルの
ポリメチルメタクリレートを１合度１、６００のプラス
チゾル用ポリ塩化ビニルに変えた以外は実施例１と同様
にして発泡シートを得た。
アクリロニトリル−８８／８／４ の共重合物（粒径０
．２４μ平均分子＠ ｉ、ａｏｏ、ｏｏｏ）ジー２−エ
チルへキシルフタレー） ４００無水ケイ酸 ５ 比較例１ 実施例１で用いたメタクリレート系樹脂プラスチゾルの
ポリメチルメタクリレートを１合度１、６００のプラス
チゾル用ポリ塩化ビニルに変えた以外は実施例１と同様
にして発泡シートを得た。
比較例２
実施例１で用いたメタクリレート系樹脂ゲラステゾルの
ポリメチルメタクリレートをメチルメタクリレート／ブ
チルメタクリレート＝５０１５０の共１合物（平均分子
量ｓａｏ、ｏｏｏ平均粒径０．１５μ）に変えた以外祉
実施例１と同様に操作して発泡シートを得ようとしたが
、該プラスチゾルをま粘度増加が激しく、ｐｖｅ周への
塗工ができなかった。
ポリメチルメタクリレートをメチルメタクリレート／ブ
チルメタクリレート＝５０１５０の共１合物（平均分子
量ｓａｏ、ｏｏｏ平均粒径０．１５μ）に変えた以外祉
実施例１と同様に操作して発泡シートを得ようとしたが
、該プラスチゾルをま粘度増加が激しく、ｐｖｅ周への
塗工ができなかった。
比較例３
実施例１で用いたメタクリレート系樹脂プラスチゾルの
ジー２−エチルへキシルフタレートをブチルベンジルフ
タレートに変えた以外は実施例１と同様に操作して発泡
シートを得たｏしかし、該プラスチゾルは１日後に固化
してしまい塗工不能となった。
ジー２−エチルへキシルフタレートをブチルベンジルフ
タレートに変えた以外は実施例１と同様に操作して発泡
シートを得たｏしかし、該プラスチゾルは１日後に固化
してしまい塗工不能となった。
比較例４（第５図参照）
実施例１で用いたと同じ発泡性シートにグラビア印刷機
を用いてポリメチルメタクリレートの溶液型表面処理剤
８を全面塗工し、２１０Ｃで発泡させた後、直ちに型押
しロールにて凹凸紋様を伺けると同時に谷汚し印刷９金
行って発泡シート（第５図）を得た。
を用いてポリメチルメタクリレートの溶液型表面処理剤
８を全面塗工し、２１０Ｃで発泡させた後、直ちに型押
しロールにて凹凸紋様を伺けると同時に谷汚し印刷９金
行って発泡シート（第５図）を得た。
実施例３（第６，７図参照）
アスベスト基材１０上に下記組成のプラスチゾルを厚さ
３００μにコーティングし１発泡剤が分解しない温度で
加熱し、固化させ発泡性シート１１を得た。
３００μにコーティングし１発泡剤が分解しない温度で
加熱し、固化させ発泡性シート１１を得た。
プラスチゾル用ポリ塩化ビニル ６０
（重合度 １．！１００）
プラスチゾル減粘用ポリ塩化ビニル ４０（１合度１，
０００ 平均粒径４０μ）ジーＩＬ−オクチルフタレー
ト ５２ Ｂａ−Ｚｎ系液状安定剤 ３ アゾジカルボンアミド ３ 酸化チタン ５ ミネラルターペン １０ 該シート１１上にポリメチルメタクリレートを主ビヒク
ルとする着色インク１２を印刷し乾燥した後、下記組成
のプラスチノル１６をコーティングし、２１０Ｃで２分
間加熱発泡させて５［３帛シート（第７図）を得た。
０００ 平均粒径４０μ）ジーＩＬ−オクチルフタレー
ト ５２ Ｂａ−Ｚｎ系液状安定剤 ３ アゾジカルボンアミド ３ 酸化チタン ５ ミネラルターペン １０ 該シート１１上にポリメチルメタクリレートを主ビヒク
ルとする着色インク１２を印刷し乾燥した後、下記組成
のプラスチノル１６をコーティングし、２１０Ｃで２分
間加熱発泡させて５［３帛シート（第７図）を得た。
メチルメタクリレート／１（−メチロールアクリル １
００アミド−８０／２０共重合物（平均分子量１．２０
０，０００ 平均粒径 ０２μ）ジノニルフタレート
４５０ 長石微粉末 ４゜ 実施例４（第８，９図参照） 実施例３と同様にして発泡性７−）１１を得た後、該シ
ート上に彫刻ロールで凹凸を付け、その凸部に下記組成
のプラスチゾル１４をコーティングし、１３０Ｃで２分
間加熱し、該プラスチゾル中の可叡剤を発泡性シート層
へ移行せしめた。
００アミド−８０／２０共重合物（平均分子量１．２０
０，０００ 平均粒径 ０２μ）ジノニルフタレート
４５０ 長石微粉末 ４゜ 実施例４（第８，９図参照） 実施例３と同様にして発泡性７−）１１を得た後、該シ
ート上に彫刻ロールで凹凸を付け、その凸部に下記組成
のプラスチゾル１４をコーティングし、１３０Ｃで２分
間加熱し、該プラスチゾル中の可叡剤を発泡性シート層
へ移行せしめた。
メチルメタクリレート／α−メチルスチレン／ １００
アクリロニトリル−８５／１０／５共重合物（平均分子
量７９へ０００平均粒径１，２μ）ジオクチルアジペー
ト １５゜ ジー２−エチルへキシルフタレート １５０赤色顔料
３ 次に、下記組成のプラスチゾル１５をロッドコーターで
塗布しく第８図）−２１０Ｃで２分間加熱して、発泡シ
ート（第９図）を得た。
アクリロニトリル−８５／１０／５共重合物（平均分子
量７９へ０００平均粒径１，２μ）ジオクチルアジペー
ト １５゜ ジー２−エチルへキシルフタレート １５０赤色顔料
３ 次に、下記組成のプラスチゾル１５をロッドコーターで
塗布しく第８図）−２１０Ｃで２分間加熱して、発泡シ
ート（第９図）を得た。
プラスチゾル用ポリ塩化ビニル ７０
（重合度 １．８００ ）
ゲラステノル減粘用ポリ塩化ビニル ３０（１合度 １
．ｏｏｏ） ジー２−エチルへキシルフタレート ４５Ｂａ−２ｎ系
安定剤 ３ 比較例５ グラスチダル中のメタクリレート系樹脂の粒径を２００
μとした以外は実施例６と同様の操作を行い発泡シート
を得た。
．ｏｏｏ） ジー２−エチルへキシルフタレート ４５Ｂａ−２ｎ系
安定剤 ３ 比較例５ グラスチダル中のメタクリレート系樹脂の粒径を２００
μとした以外は実施例６と同様の操作を行い発泡シート
を得た。
比較例６
プラスチゾル中のメタクリレート系樹脂の分子量をＩｎ
、０００とした以外性実施例４と同様の操作を行い発泡
シートを得た。
、０００とした以外性実施例４と同様の操作を行い発泡
シートを得た。
比較例７ （第１０．１１図参照）
実施例６と同様にして発泡性シート１１を得た後、この
上部に部分的に発泡剤の分解を抑制する化合物を含んだ
発泡抑制インク１６を熱転写μ。
上部に部分的に発泡剤の分解を抑制する化合物を含んだ
発泡抑制インク１６を熱転写μ。
しかる後実施例４で用いたと同じｐｖａプラスチゾル１
５を全面塗布して（第１０し／、１）、２１０Ｃで３分
間加熱し、凹凸紋様を有する＋ｂ屈７−ト（第１１図）
を得た。
５を全面塗布して（第１０し／、１）、２１０Ｃで３分
間加熱し、凹凸紋様を有する＋ｂ屈７−ト（第１１図）
を得た。
以上の実施例、比較例で得られた′Ａ池／−トの特性を
評価し１表に示す結果を得た。なお１表の各試験項目の
意味は以下の通りである。
評価し１表に示す結果を得た。なお１表の各試験項目の
意味は以下の通りである。
ブロッキング性： １０１０Ｘ１０角の試料の凸部を面
合せをして、この上に５００１の 分銅を、Ｉ Ｉｍ厚の鋼製シートを介 して乗せ、６０Ｃ±２Ｃで１週間 放置した後、接合面の剥離に要す る力をタックテスターにより測定 する。
合せをして、この上に５００１の 分銅を、Ｉ Ｉｍ厚の鋼製シートを介 して乗せ、６０Ｃ±２Ｃで１週間 放置した後、接合面の剥離に要す る力をタックテスターにより測定 する。
耐 久 性： 鉛直方向に対し、４５°の傾斜を付けた
試料取付台に発泡シートを固 定し、２ｍ上方のホッパーより砂 １ｏａＩｃ９を落下させた後の発泡シ ート表面の損傷の程度を目視し。
試料取付台に発泡シートを固 定し、２ｍ上方のホッパーより砂 １ｏａＩｃ９を落下させた後の発泡シ ート表面の損傷の程度を目視し。
損傷の少ない順に○Δ×の三段階
で評価する。
防 汚 性： テーパ一式摩耗試験器の動輪の転勤面に
、黒色のゴム片を取り付は 荷ｚｓｏｏｒをかけて試料表面を ！１．０００回転転動させた後試料の 転勤面の汚れを目視し、汚れの少 ない順に○△Ｘの三段階で評価す るＯ 耐 候性： 試料をサンシャインウエザメノーター中に
置いて、１．０００時間ア ーク放光した後の試料の色（変色 が少ない順に○△×）１表面の割 れ（少ない順に０△×）を評価す る。
、黒色のゴム片を取り付は 荷ｚｓｏｏｒをかけて試料表面を ！１．０００回転転動させた後試料の 転勤面の汚れを目視し、汚れの少 ない順に○△Ｘの三段階で評価す るＯ 耐 候性： 試料をサンシャインウエザメノーター中に
置いて、１．０００時間ア ーク放光した後の試料の色（変色 が少ない順に○△×）１表面の割 れ（少ない順に０△×）を評価す る。
第１図は実施例１の発泡前のシート、第２図は開発〆位
後のシートであり、第３図は実施例２の発泡前の７−ト
、第４図は同発泡後のシートであり、第５図は比較例４
の発泡後の７−トであり、第６図は実施例６０発泡前の
７−ト、第７図は同発泡後のシートであり、第８図は実
施例４の発泡前のシート、第９図は同発泡後の７−トで
あり、第１０図は比較例７の発泡前のシート、第１１図
は同発泡後の／−トの各断面図である。 １．１０・・−・・・・・丞相 ２．１１ ・・・・・・発泡性軟質ｐ ｖ ａ ）＠２
’、１１’・・・・・・軟質ｐｖａ発泡層３、５．６．
９．１２・・・・・・印刷インキ４．７，１３．１４
・・・・・・メタクリレート系樹脂プラスチンル４’、
７’、 １５’、 １４’・・・・・・メタクリレー
ト糸柳脂保護層８ ・・・・・・ ホリメチルメタクリ
レートの浴液型表面処理剤１５・・・・・・ＰｖＣプラ
スチツル １５′・・・・・・ｐｖａ保設層 喝Ｗ１出に１１人 日本ゼオン株式会社筆 １ ［ン１
第 ２ 図 ：ｐ ：（１＝ＩＩ Ｕｒ ４ １ツ１ンｒ１ ５ １
〕１ 第６図 が７図 第８図 第９図 第１０図 第１１図
後のシートであり、第３図は実施例２の発泡前の７−ト
、第４図は同発泡後のシートであり、第５図は比較例４
の発泡後の７−トであり、第６図は実施例６０発泡前の
７−ト、第７図は同発泡後のシートであり、第８図は実
施例４の発泡前のシート、第９図は同発泡後の７−トで
あり、第１０図は比較例７の発泡前のシート、第１１図
は同発泡後の／−トの各断面図である。 １．１０・・−・・・・・丞相 ２．１１ ・・・・・・発泡性軟質ｐ ｖ ａ ）＠２
’、１１’・・・・・・軟質ｐｖａ発泡層３、５．６．
９．１２・・・・・・印刷インキ４．７，１３．１４
・・・・・・メタクリレート系樹脂プラスチンル４’、
７’、 １５’、 １４’・・・・・・メタクリレー
ト糸柳脂保護層８ ・・・・・・ ホリメチルメタクリ
レートの浴液型表面処理剤１５・・・・・・ＰｖＣプラ
スチツル １５′・・・・・・ｐｖａ保設層 喝Ｗ１出に１１人 日本ゼオン株式会社筆 １ ［ン１
第 ２ 図 ：ｐ ：（１＝ＩＩ Ｕｒ ４ １ツ１ンｒ１ ５ １
〕１ 第６図 が７図 第８図 第９図 第１０図 第１１図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｆｉｌ 基材とその上に形成された軟質塩化ビニル桐脂
発泡層とこの発泡層の凸部の全部又は一部を被罹するメ
タクリレート系樹脂プラスチゾルから得られた保護層と
からなり、かつ、この保護層で波相された発泡層部分は
他の発泡層部分よりもｈＪｋ！Ｊ剤含有比率（対塩化ビ
ニル樹脂′）が高いことを特徴とする発泡シート。 （２）基材上に発泡性軟質塩化ビニル樹脂層を形成せし
めた後、この層上に、メタクリレート系樹脂を、この樹
脂ｆ：浴解又鉱膨飼させない塩化ビニル樹脂用可塑剤に
分散させたグラスチゾルを部分的に塗布した後、加熱す
ることにより該プラスチゾル塗布部分が凸部となった発
泡シートを装造することを特徴とする発泡シートの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58209582A JPS60101030A (ja) | 1983-11-08 | 1983-11-08 | 発泡シ−ト及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58209582A JPS60101030A (ja) | 1983-11-08 | 1983-11-08 | 発泡シ−ト及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60101030A true JPS60101030A (ja) | 1985-06-05 |
| JPH0441648B2 JPH0441648B2 (ja) | 1992-07-09 |
Family
ID=16575215
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58209582A Granted JPS60101030A (ja) | 1983-11-08 | 1983-11-08 | 発泡シ−ト及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60101030A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10129116A (ja) * | 1996-11-05 | 1998-05-19 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 立体画像の形成方法および立体画像形成体 |
| JP2021073117A (ja) * | 2021-01-29 | 2021-05-13 | カシオ計算機株式会社 | 造形物、造形物の製造方法、成形シート及び成形シートの製造方法 |
-
1983
- 1983-11-08 JP JP58209582A patent/JPS60101030A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10129116A (ja) * | 1996-11-05 | 1998-05-19 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 立体画像の形成方法および立体画像形成体 |
| JP2021073117A (ja) * | 2021-01-29 | 2021-05-13 | カシオ計算機株式会社 | 造形物、造形物の製造方法、成形シート及び成形シートの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0441648B2 (ja) | 1992-07-09 |
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