JPS60101032A - 高強力高弾性率結晶性重合体延伸物の製造方法 - Google Patents
高強力高弾性率結晶性重合体延伸物の製造方法Info
- Publication number
- JPS60101032A JPS60101032A JP58210589A JP21058983A JPS60101032A JP S60101032 A JPS60101032 A JP S60101032A JP 58210589 A JP58210589 A JP 58210589A JP 21058983 A JP21058983 A JP 21058983A JP S60101032 A JPS60101032 A JP S60101032A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- crystalline polymer
- gel
- stretched
- strength
- substance
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D01F6/04—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
- B29C55/18—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets by squeezing between surfaces, e.g. rollers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/30—Drawing through a die
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D7/00—Producing flat articles, e.g. films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/42—Formation of filaments, threads, or the like by cutting films into narrow ribbons or filaments or by fibrillation of films or filaments
- D01D5/426—Formation of filaments, threads, or the like by cutting films into narrow ribbons or filaments or by fibrillation of films or filaments by cutting films
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
- B29C43/22—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of indefinite length
- B29C43/24—Calendering
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
- B29K2023/04—Polymers of ethylene
- B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/0058—Liquid or visquous
- B29K2105/0061—Gel or sol
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/0058—Liquid or visquous
- B29K2105/0073—Solution
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
- B29K2995/0037—Other properties
- B29K2995/0041—Crystalline
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
- B29K2995/0037—Other properties
- B29K2995/0088—Molecular weight
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は高強力高弾性率結晶性重合体延伸物の製造方法
に関するものである。
に関するものである。
従来、高強力、高弾性率のポリエチレン繊維の製造方法
に関し、特開昭５５−１０７５０６号公報にポリエチレ
ンの溶液を紡糸し、これを冷却してゲルフィラメントを
形成し、さらにこれを熱延伸する方法が記載されている
。
に関し、特開昭５５−１０７５０６号公報にポリエチレ
ンの溶液を紡糸し、これを冷却してゲルフィラメントを
形成し、さらにこれを熱延伸する方法が記載されている
。
また、特開昭５８−５２２８号公報にはポリエチレンな
どの重合体の溶液を上記と同じように紡糸または押出し
をしてフィラメントまたはフィルムを製造する方法が記
載されている。
どの重合体の溶液を上記と同じように紡糸または押出し
をしてフィラメントまたはフィルムを製造する方法が記
載されている。
さらにＰｏｌｙｍｅｒ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ第１巻８７９
−８８０頁（１９７９年）等にはパラフィン油を含むポ
リエチレンのゲルを切断した片状ゲルを押出機に供給し
、加熱し、溶液にして紡糸することによりゲルフィラメ
ントを形成する方法が記載されている。
−８８０頁（１９７９年）等にはパラフィン油を含むポ
リエチレンのゲルを切断した片状ゲルを押出機に供給し
、加熱し、溶液にして紡糸することによりゲルフィラメ
ントを形成する方法が記載されている。
これらの方法において共通しているのはいずれも重合体
の溶液を紡糸または押出すことである。しかし、これら
の方法においては溶液中または供給するゲル中の重合体
の含有率を高くするほど、溶剤使用量が減り経済的に有
利であるにもかかわらず、成型されたゲルを高倍率に延
伸することが困難になる傾向があり、従って高強力、高
弾性率の延伸物が得難くなるという問題がある。
の溶液を紡糸または押出すことである。しかし、これら
の方法においては溶液中または供給するゲル中の重合体
の含有率を高くするほど、溶剤使用量が減り経済的に有
利であるにもかかわらず、成型されたゲルを高倍率に延
伸することが困難になる傾向があり、従って高強力、高
弾性率の延伸物が得難くなるという問題がある。
また、これらの方法において、溶液中または供給ゲル中
の重合体含有率が比較的低い場合には孔から押出し物の
同化が遅く、形成されたゲルが軟弱で扱いにくいことや
、最終延伸物の断面形状が不規則になりやすいなどの別
の問題がある。後者の問題は極太のフィラメントあるい
は断面積の大きな延伸物を製造する場合に特に重大であ
る。
の重合体含有率が比較的低い場合には孔から押出し物の
同化が遅く、形成されたゲルが軟弱で扱いにくいことや
、最終延伸物の断面形状が不規則になりやすいなどの別
の問題がある。後者の問題は極太のフィラメントあるい
は断面積の大きな延伸物を製造する場合に特に重大であ
る。
本発明はこのような問題を解決するために鋭意研究の結
果到達したもので、前記従来技術に記載の如く重合体の
溶液を紡糸または押出す方法に対してそれらとは異なる
新規な方法を提供するものである。
果到達したもので、前記従来技術に記載の如く重合体の
溶液を紡糸または押出す方法に対してそれらとは異なる
新規な方法を提供するものである。
また、本発明は極太フィラメント状、または断面積が大
きな高強力高弾性率結晶性重合体延伸物を有利に製造す
る方法を提供することを一つの目的としている。
きな高強力高弾性率結晶性重合体延伸物を有利に製造す
る方法を提供することを一つの目的としている。
即ち本発明は、結晶性重合体の溶液を冷却して得られる
ゲル状物を、該ゲル状物の溶解温度よりも低い温度で圧
縮成形し、ついで延伸することを特徴とする高強力高弾
性率結晶性重合体延伸物の製造方法である。
ゲル状物を、該ゲル状物の溶解温度よりも低い温度で圧
縮成形し、ついで延伸することを特徴とする高強力高弾
性率結晶性重合体延伸物の製造方法である。
本発明に使用される結晶性重合体とは繊維形成性を有す
る結晶性重合体であれば如何なるものでもよいが、例え
はポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンーブ四ピレ
ン共重合体、ポリオキシメチレン、ポリエチレンオキシ
ドなどのポリオレフィン、ポリアクリロニトリル、ポリ
（フッ化）ビニリデン、ポリビニルアルコール、各種ボ
リア叱ド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレートなどの各種ポリエステルを挙げることが
できる。又これらのポリマーの分子量としては、高けれ
ば高い程高強力、高モジユラス化の観点より好ましく、
通常重量平均分子量がｌＸｌ０’以上であるのがよい。
る結晶性重合体であれば如何なるものでもよいが、例え
はポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンーブ四ピレ
ン共重合体、ポリオキシメチレン、ポリエチレンオキシ
ドなどのポリオレフィン、ポリアクリロニトリル、ポリ
（フッ化）ビニリデン、ポリビニルアルコール、各種ボ
リア叱ド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレートなどの各種ポリエステルを挙げることが
できる。又これらのポリマーの分子量としては、高けれ
ば高い程高強力、高モジユラス化の観点より好ましく、
通常重量平均分子量がｌＸｌ０’以上であるのがよい。
しかして本発明は就中ポリエチレン系重合体に適用した
場合に著効である。
場合に著効である。
特に結晶性重合体がポリエチレン系重合体の場合は、好
ましい分子量が２Ｘ１０’以上更に好ましくはｌＸｌ０
’以上とすることにより、より高強力高弾性率のものが
得られることが判明している。
ましい分子量が２Ｘ１０’以上更に好ましくはｌＸｌ０
’以上とすることにより、より高強力高弾性率のものが
得られることが判明している。
本発明において溶液を調製するために使用される溶剤は
上述の各重合体についてその重合体を溶解して溶液とし
得るものであり、かつその溶液を冷却した際にゲル状物
を生成し得るものである。
上述の各重合体についてその重合体を溶解して溶液とし
得るものであり、かつその溶液を冷却した際にゲル状物
を生成し得るものである。
この条件を満すために溶剤として、一種類の溶剤を単独
で使用するほか、二種類以上の溶剤の混合物あるいは溶
剤と非溶剤との混合物を使用する場合もある。かかる溶
剤はこれに溶解する結晶性重合体の種類によって異なる
が、例えばポリマーがポリエチレン、ポリプロピレン等
のポリオレフィンの場合には、例えばオクテン、ノナン
、デカン、ウンデカン、ドデカンまたはこれらの異性体
等の沸点が少なくとも１００℃以上の脂肪族炭化水素、
脂環式炭化水素及び芳香族炭化水素及び高Ｉ＆直鎖炭化
水素或は高級枝分れ炭化水素、沸点が１００’ｃ以上の
石油留分、トルエン、キシレン、ナフタリン、テトラリ
ンやデカリンなどであるが、ハ四ゲン化炭化水素やその
他の溶剤も使用できる。又ポリマーがポリアクリジニト
リルの場合にはジメチルフォルムアミド、ジメチルスル
ホキシド、γ−ブチロラクトン等の溶剤が使用できる。
で使用するほか、二種類以上の溶剤の混合物あるいは溶
剤と非溶剤との混合物を使用する場合もある。かかる溶
剤はこれに溶解する結晶性重合体の種類によって異なる
が、例えばポリマーがポリエチレン、ポリプロピレン等
のポリオレフィンの場合には、例えばオクテン、ノナン
、デカン、ウンデカン、ドデカンまたはこれらの異性体
等の沸点が少なくとも１００℃以上の脂肪族炭化水素、
脂環式炭化水素及び芳香族炭化水素及び高Ｉ＆直鎖炭化
水素或は高級枝分れ炭化水素、沸点が１００’ｃ以上の
石油留分、トルエン、キシレン、ナフタリン、テトラリ
ンやデカリンなどであるが、ハ四ゲン化炭化水素やその
他の溶剤も使用できる。又ポリマーがポリアクリジニト
リルの場合にはジメチルフォルムアミド、ジメチルスル
ホキシド、γ−ブチロラクトン等の溶剤が使用できる。
その他のポリマーの場合にも公知又は未公知の適宜の溶
剤が使用できることは当業者には明らかであろう。
剤が使用できることは当業者には明らかであろう。
本発明で使用される重合体溶液中の重合体濃度が低い場
合は溶剤の使用量が増えて生産性が劣るので好ましくな
い。また重合体溶液中の重合体濃度は重合体溶液を冷却
した際に、ゲル状物を生成するように選ぶ必要がある。
合は溶剤の使用量が増えて生産性が劣るので好ましくな
い。また重合体溶液中の重合体濃度は重合体溶液を冷却
した際に、ゲル状物を生成するように選ぶ必要がある。
特に結晶性重合体がポリエチレン系重合体の場合は、好
ましい溶液中の重合体の濃度が０．５重量％以上、より
好ましくは１％以上、更に好ましくは２％以上とするこ
とにより、より高強力高弾性率のものが得られることが
判明している。
ましい溶液中の重合体の濃度が０．５重量％以上、より
好ましくは１％以上、更に好ましくは２％以上とするこ
とにより、より高強力高弾性率のものが得られることが
判明している。
かかる結晶性重合体溶液は、例えば次の如くして得られ
る。即ち、選択された前記溶剤中に、該溶剤に適する結
晶性重合体を、適宜の重量割合、好ましくは０．５重量
％以上（通常、重合体の濃度が約１〜１５重量％、好ま
しくは２〜８重量％となるような濃度とするのが好まし
い）を添加し、該結晶性重合体の分解温度以下に加熱昇
温し、ホモミキサー等の攪拌機を用いて攪拌混合するこ
とにより該結晶性重合体を溶解することによって得かく
して得られた溶液を冷却することによってゲルが得られ
る。生成するゲルは自然にあるいは攪拌により容易に粒
状のゲルになる。この場合の冷却はできるだけゆっくり
と徐冷することが重要である。このゆっくりとした徐冷
によって溶剤を吸蔵する、平均径が１ｍ以下であるよう
な微小粒径のゲル粒状物が得られる。圧縮成形にはこの
粒状のゲルを使用するか、又はこの粒状のゲルをさらに
ホモミキサーなどで細かく砕いたものを使用する。
る。即ち、選択された前記溶剤中に、該溶剤に適する結
晶性重合体を、適宜の重量割合、好ましくは０．５重量
％以上（通常、重合体の濃度が約１〜１５重量％、好ま
しくは２〜８重量％となるような濃度とするのが好まし
い）を添加し、該結晶性重合体の分解温度以下に加熱昇
温し、ホモミキサー等の攪拌機を用いて攪拌混合するこ
とにより該結晶性重合体を溶解することによって得かく
して得られた溶液を冷却することによってゲルが得られ
る。生成するゲルは自然にあるいは攪拌により容易に粒
状のゲルになる。この場合の冷却はできるだけゆっくり
と徐冷することが重要である。このゆっくりとした徐冷
によって溶剤を吸蔵する、平均径が１ｍ以下であるよう
な微小粒径のゲル粒状物が得られる。圧縮成形にはこの
粒状のゲルを使用するか、又はこの粒状のゲルをさらに
ホモミキサーなどで細かく砕いたものを使用する。
重合体の濃度が比較的高い溶液を冷却するとゴム状の物
質を生成するが、その場合には、細がく小片状に切断し
て圧縮成形に供する。
質を生成するが、その場合には、細がく小片状に切断し
て圧縮成形に供する。
本発明においては、溶液を冷却してゲルを生成する際あ
るいはゲル生成したあとでｍ ｉ見により生成する液を
濾過および圧搾などの方法で除去することにより圧縮成
形に使用するゲル中の重合体含有率を適宜調節すること
が出来る。
るいはゲル生成したあとでｍ ｉ見により生成する液を
濾過および圧搾などの方法で除去することにより圧縮成
形に使用するゲル中の重合体含有率を適宜調節すること
が出来る。
本発明では、前記の条件で得られたゲル状物を該ゲル状
物の溶解温度よりも低い温度で圧縮成形することにより
容易に均質な成形物が成形される。
物の溶解温度よりも低い温度で圧縮成形することにより
容易に均質な成形物が成形される。
ゲルの溶解温度はゲルの調製条件により異なるがＤＳＣ
で測定した吸熱ピーク温度から知ることが出来る。例え
ばポリエチレンのデカリン溶液から調製したポリエチレ
ン含有率が１０％のゲルの溶解温度は９１℃である。そ
の測定方法は後で述べる。加熱せずに室温で圧縮成形す
ることも可能である。一般に成形の温度が高い方が圧縮
成形に必要な圧力が低くなる傾向がある。ここで圧縮成
形に際して、温度がゲルが溶解する温度を越えると、流
動してもはや圧縮成形ができなくなる。
で測定した吸熱ピーク温度から知ることが出来る。例え
ばポリエチレンのデカリン溶液から調製したポリエチレ
ン含有率が１０％のゲルの溶解温度は９１℃である。そ
の測定方法は後で述べる。加熱せずに室温で圧縮成形す
ることも可能である。一般に成形の温度が高い方が圧縮
成形に必要な圧力が低くなる傾向がある。ここで圧縮成
形に際して、温度がゲルが溶解する温度を越えると、流
動してもはや圧縮成形ができなくなる。
本発明の圧縮成形の方法は、粒状のゲル状物を圧縮して
均質な成形物を作ることの出来る方法であれば如何なる
方法でも良いが、特に著効な例としては、例えばスクリ
ュー押出機で連続的に孔から押出す方法かまたは圧縮リ
ーラ−間を通過させてフィラメント状、棒状または平板
状に成形する方法である。
均質な成形物を作ることの出来る方法であれば如何なる
方法でも良いが、特に著効な例としては、例えばスクリ
ュー押出機で連続的に孔から押出す方法かまたは圧縮リ
ーラ−間を通過させてフィラメント状、棒状または平板
状に成形する方法である。
例えば、極太フィラメント用のゲル成形物を押出し機で
押出す場合の好ましい押出孔のサイズは孔径５■ないし
２０ｔｍである。もちろんもっと小さな孔径のものもも
っと大きな孔径のものも使用できる。圧縮成形時の圧力
は小なくとも粒状のゲルが圧縮されて一体となり均質な
形体を保つような圧力とする。必要な圧力はゲルの調製
条件、圧縮成形時の温度などによって異なるが通常５Ｋ
ｇ／ｄ以上であることが好ましい。圧縮成形されたゲル
成形物が機械的な取扱いに対して充分な強さをもたない
場合には、ゲル成形物を引取装置に引取るまでに、ある
いは次に延伸するまでに、その溶解温度以下の温度範囲
で昇温加熱することが好ましい。圧縮成形物からの溶剤
の除去は別の揮発性溶剤による抽出および／又は乾燥に
よっておこなう。また、圧縮成形の際に絞り出される液
を分離することにより圧縮成形物中の重合体含有率ある
いは溶剤含有率を調節することも可能である。
押出す場合の好ましい押出孔のサイズは孔径５■ないし
２０ｔｍである。もちろんもっと小さな孔径のものもも
っと大きな孔径のものも使用できる。圧縮成形時の圧力
は小なくとも粒状のゲルが圧縮されて一体となり均質な
形体を保つような圧力とする。必要な圧力はゲルの調製
条件、圧縮成形時の温度などによって異なるが通常５Ｋ
ｇ／ｄ以上であることが好ましい。圧縮成形されたゲル
成形物が機械的な取扱いに対して充分な強さをもたない
場合には、ゲル成形物を引取装置に引取るまでに、ある
いは次に延伸するまでに、その溶解温度以下の温度範囲
で昇温加熱することが好ましい。圧縮成形物からの溶剤
の除去は別の揮発性溶剤による抽出および／又は乾燥に
よっておこなう。また、圧縮成形の際に絞り出される液
を分離することにより圧縮成形物中の重合体含有率ある
いは溶剤含有率を調節することも可能である。
このようにして得られた圧縮成形物は、ついで延伸され
る。圧縮成形物の延伸は延伸倍率を出来るだけ大きくす
るように温度を選定することが重要である。特に延伸の
温度を順次高くしながら多段で延伸するのが好ましい。
る。圧縮成形物の延伸は延伸倍率を出来るだけ大きくす
るように温度を選定することが重要である。特に延伸の
温度を順次高くしながら多段で延伸するのが好ましい。
本発明によれば圧縮成形物から溶剤を大部分除去しても
高倍率の延伸をすることが可能である。
高倍率の延伸をすることが可能である。
又熱延伸の過程で溶剤を蒸発除去しながら熱延伸するこ
とも可能である。
とも可能である。
ここで延伸に際し、特に圧縮成形物に含有する溶剤が結
晶性重合体に対して５重量％以下になるように圧縮成形
物から除去した後、延伸を行うことによって、より高強
力高弾性率のものが得られることが判明している。
晶性重合体に対して５重量％以下になるように圧縮成形
物から除去した後、延伸を行うことによって、より高強
力高弾性率のものが得られることが判明している。
本発明において高強力高弾性率とは従来知られている延
伸物のうちでも特に高強力でかつ高弾性率を有する種類
の延伸物の強力および弾性率の範囲およびそれを越える
範囲を言うもので、重合物や延伸物の種類によって異る
が、引張強さが２゜ｙ ／ ６以上、好ましくは３０
ｆ／ｄ以上、初期引張抵抗度５００ ｔ ／ ６以上、
好ましくは８００ｆ／ｄ以上を目安としている。特に結
晶性重合体がポリエチレン系重合体の場合、その延伸物
フィラメントにおいて、引張強度が２０１Ｆ／ｄ以上、
初期引張抵抗度がｓ ｏ ｏ ｔ ／ ６以上のものが
得られることが判明している。
伸物のうちでも特に高強力でかつ高弾性率を有する種類
の延伸物の強力および弾性率の範囲およびそれを越える
範囲を言うもので、重合物や延伸物の種類によって異る
が、引張強さが２゜ｙ ／ ６以上、好ましくは３０
ｆ／ｄ以上、初期引張抵抗度５００ ｔ ／ ６以上、
好ましくは８００ｆ／ｄ以上を目安としている。特に結
晶性重合体がポリエチレン系重合体の場合、その延伸物
フィラメントにおいて、引張強度が２０１Ｆ／ｄ以上、
初期引張抵抗度がｓ ｏ ｏ ｔ ／ ６以上のものが
得られることが判明している。
以上に述べたように本発明は高強力高弾性率の結晶性重
合体延伸物を製造する新規な方法であり、本発明におい
ては重合体のゲルは、そのゲルが溶解する温度より低い
温度で圧縮成形される点が重要である。これに対して、
すでに紹介した従来方法ではいずれも重合体が溶剤に完
全に溶解する温度まで加熱されて均一溶液となって押出
される。
合体延伸物を製造する新規な方法であり、本発明におい
ては重合体のゲルは、そのゲルが溶解する温度より低い
温度で圧縮成形される点が重要である。これに対して、
すでに紹介した従来方法ではいずれも重合体が溶剤に完
全に溶解する温度まで加熱されて均一溶液となって押出
される。
従来方法では溶液の重合体含有率を高くするほど成型さ
れたゲルを高倍率に延伸することが困難になる傾向があ
るが、本発明によれば圧縮成形に使用するゲル中の重合
体含有率を高くしても延伸が困難になる傾向が少なく、
従来法よりも高倍率の延伸が可能であり、従って延伸物
をより高強力、高弾性にできる。さらに本発明によれば
重合体含有率の高いゲルを使用できるので大きな断面を
有するゲルを連続的に押出しする場合にも従来方法によ
り押し出された溶液に較べて形態が安定しており、延伸
物の断面形状が不規則になりにくいなどの利点がある。
れたゲルを高倍率に延伸することが困難になる傾向があ
るが、本発明によれば圧縮成形に使用するゲル中の重合
体含有率を高くしても延伸が困難になる傾向が少なく、
従来法よりも高倍率の延伸が可能であり、従って延伸物
をより高強力、高弾性にできる。さらに本発明によれば
重合体含有率の高いゲルを使用できるので大きな断面を
有するゲルを連続的に押出しする場合にも従来方法によ
り押し出された溶液に較べて形態が安定しており、延伸
物の断面形状が不規則になりにくいなどの利点がある。
そのために本発明の方法は高強力高弾性の結晶性重合体
延伸物、特に極太のフィラメントあるいはシート状物の
製造に適している。
延伸物、特に極太のフィラメントあるいはシート状物の
製造に適している。
本発明においてポリエチレンの平均分子［ＭｖはＡＳＴ
ＭＤ２８５７により１３５℃のデカリン溶液の粘度を測
定して固有粘度〔η〕をめた後〔η〕を次式に代入して
計算した。
ＭＤ２８５７により１３５℃のデカリン溶液の粘度を測
定して固有粘度〔η〕をめた後〔η〕を次式に代入して
計算した。
Ｍｙ ＝ ３．６４Ｘ１０’ （η〕１°３９また延伸
物の強度および初期引張抵抗度はＪＩＳ−Ｌ −１０１
３（１９８１）の定速伸長法に準じてすなわち、理学電
機株式会社製ＴＨＥＲＭＯＦＬＥＸ ＤＳＣ−１０Ａに
より密封容器を使用して、試料量１０岬、昇温速度５℃
／分の条件で測定し、その吸熱ピーク温度を溶解温度と
した。
物の強度および初期引張抵抗度はＪＩＳ−Ｌ −１０１
３（１９８１）の定速伸長法に準じてすなわち、理学電
機株式会社製ＴＨＥＲＭＯＦＬＥＸ ＤＳＣ−１０Ａに
より密封容器を使用して、試料量１０岬、昇温速度５℃
／分の条件で測定し、その吸熱ピーク温度を溶解温度と
した。
以下本発明を実施例により詳述するが、本発明はもとよ
り、これらの実施例に限定されるものではない。
り、これらの実施例に限定されるものではない。
実施例１
重量平均分子量Ｍｖが２Ｘ１０’のポリエチレンをデカ
リンと混合し、１５０℃に加熱して溶解さゼ、ポリエチ
レン濃度が３重量％の溶液を調製した。その後この溶液
を室温まで冷却してゲルを形成させた。ついで、このゲ
ルをホモミキザーにより細かく砕き、さらにゲルから分
離する液を濾過によって除去した。このようにして調製
したゲルは粒状でポリエチレンを８．５重量％含有゛シ
ており、その粒子の平均径はおよそ８０μであった。こ
の粒状のゲルをスクリュ一式押出し機に供給して直径１
５調の円形の孔から連続的に押出し、これを長さ０．７
ｍの空気加熱槽を通過させてからσ１取装置により毎分
１．５ｍの速度で引取った。
リンと混合し、１５０℃に加熱して溶解さゼ、ポリエチ
レン濃度が３重量％の溶液を調製した。その後この溶液
を室温まで冷却してゲルを形成させた。ついで、このゲ
ルをホモミキザーにより細かく砕き、さらにゲルから分
離する液を濾過によって除去した。このようにして調製
したゲルは粒状でポリエチレンを８．５重量％含有゛シ
ており、その粒子の平均径はおよそ８０μであった。こ
の粒状のゲルをスクリュ一式押出し機に供給して直径１
５調の円形の孔から連続的に押出し、これを長さ０．７
ｍの空気加熱槽を通過させてからσ１取装置により毎分
１．５ｍの速度で引取った。
その際、押出機中のゲルの温度は６５℃を保ぢ、押出し
口附近の圧力は１２ Ｋｇ ／ ｃｒ／ｌであった。ま
た空気加熱槽の温度は８０℃であった。
口附近の圧力は１２ Ｋｇ ／ ｃｒ／ｌであった。ま
た空気加熱槽の温度は８０℃であった。
次にこの圧縮成形物をまず１００℃の空気槽を通し゛（
１５倍に延伸し、次いで１３０℃の空気槽を通して２倍
に延伸し、さらに１４０℃の空気槽を通して２倍に延伸
し、全延伸倍率６０倍に延伸して延伸して延伸物を得た
。
１５倍に延伸し、次いで１３０℃の空気槽を通して２倍
に延伸し、さらに１４０℃の空気槽を通して２倍に延伸
し、全延伸倍率６０倍に延伸して延伸して延伸物を得た
。
この延伸物は極太のフィラメントであり、その太さは２
５４０デニールに相当し、その引張強さは３７ｔ／デニ
ール、その初期引張抵抗度は１４００２／デニールであ
った。
５４０デニールに相当し、その引張強さは３７ｔ／デニ
ール、その初期引張抵抗度は１４００２／デニールであ
った。
実施例２
平均分子ＮＭｖが２Ｘ１０’のポリエチレンをデカリン
と混合し、１５０℃に加熱してポリエチレン濃度が３．
２重量％の溶液を調製した。その後この溶液を室温まで
冷却してゲルを形成させた。ついでこのゲルを圧搾して
分離する液を除去し、さらにミキサーで細かく粉砕した
。
と混合し、１５０℃に加熱してポリエチレン濃度が３．
２重量％の溶液を調製した。その後この溶液を室温まで
冷却してゲルを形成させた。ついでこのゲルを圧搾して
分離する液を除去し、さらにミキサーで細かく粉砕した
。
このようにして調製したゲルは粒状でポリエチレンを１
２．５重１％含有していた。この粒状のゲルを連続的に
供給して５０℃でプレスローラーを通過させ帯状の圧縮
成形物を形成させた。ローラーの直径は１２ｃｒｎであ
り、ローラーにかけた荷重は供給ゲルの走行幅１ｍ当り
８Ｋｆであった。得られた圧縮成形物のポリエチレン含
有率は４５重量％であった。
２．５重１％含有していた。この粒状のゲルを連続的に
供給して５０℃でプレスローラーを通過させ帯状の圧縮
成形物を形成させた。ローラーの直径は１２ｃｒｎであ
り、ローラーにかけた荷重は供給ゲルの走行幅１ｍ当り
８Ｋｆであった。得られた圧縮成形物のポリエチレン含
有率は４５重量％であった。
この圧縮成形物をまず１２０℃に加熱してから送りロー
ラーの間で１２倍に延伸し、さらに１４０℃に加熱して
４．６倍延伸し、最終的に厚さ０．０２閣、幅１０簡の
テープ状の延伸物を得た。テープ状延伸物の引張強さは
ａｔｏＫｆ／−であり初期引張抵抗度は１４．０００Ｖ
４／−であった。
ラーの間で１２倍に延伸し、さらに１４０℃に加熱して
４．６倍延伸し、最終的に厚さ０．０２閣、幅１０簡の
テープ状の延伸物を得た。テープ状延伸物の引張強さは
ａｔｏＫｆ／−であり初期引張抵抗度は１４．０００Ｖ
４／−であった。
実施例３
重量平均分子量Ｍｖが２Ｘ１０’のポリエチレンをデカ
リンと混合し、１５０℃に加熱し、ポリエチレンの含有
率が３．０重量％の溶液を調製した。その後この溶液を
室温まで冷却してゲルを形成させた。
リンと混合し、１５０℃に加熱し、ポリエチレンの含有
率が３．０重量％の溶液を調製した。その後この溶液を
室温まで冷却してゲルを形成させた。
ついでこのゲルをミキサーで細かく砕き、さらにゲルか
ら分離する液を濾過によって除去した。
ら分離する液を濾過によって除去した。
このようにして調製したゲルは粒状でポリエチレンを約
７．６重量％含有していた。この粒状のゲルを室温の平
板プレス装置に厚さが均一になるように供給して１００
０Ｋｇ／−の圧力で３分間圧縮した。プレスによりさら
に液が搾り出されてポリエチレン含有率が８１重量％で
厚さ０．２６ｍ＋の板状物が形成された。この板状物を
３１１ＩＩ幅のテープ状にカットして、まず１００℃の
製水中で１５倍延伸し、ついで１３０℃の空気槽中で１
２倍に延伸し、さらにまた１４０℃の空気、槽中で２倍
に延伸し、全延伸倍率６０倍に延伸して延伸物を得た。
７．６重量％含有していた。この粒状のゲルを室温の平
板プレス装置に厚さが均一になるように供給して１００
０Ｋｇ／−の圧力で３分間圧縮した。プレスによりさら
に液が搾り出されてポリエチレン含有率が８１重量％で
厚さ０．２６ｍ＋の板状物が形成された。この板状物を
３１１ＩＩ幅のテープ状にカットして、まず１００℃の
製水中で１５倍延伸し、ついで１３０℃の空気槽中で１
２倍に延伸し、さらにまた１４０℃の空気、槽中で２倍
に延伸し、全延伸倍率６０倍に延伸して延伸物を得た。
この延伸物は幅約１簡のテープ状物であり、その太さは
９６デニールに相当し、その引張強さは４０ｔ／デニー
ル、初期引張抵抗度は１５００ｆ／デニールであった。
９６デニールに相当し、その引張強さは４０ｔ／デニー
ル、初期引張抵抗度は１５００ｆ／デニールであった。
特許出願人 東洋紡績林式会社
手続補正書（自発）
昭和５９年６月２９日
Ｌ 事件の表示
昭和５８年特許願第、２１０５８９号
２ 発明の名称
高強力高弾性率結晶性重合体延伸物の製造方法
＆ 補正をする者
事件との関係 特許出願人
大阪市北区堂島浜二丁目２番８号
４ 補正の対象
別紙のとおりに訂正する。
（２）明細書第４頁第１行目の「から押出し物」を「か
らの押出し物」に訂正する。
らの押出し物」に訂正する。
（３） 明細書第１４頁第２行目及び明細書第１６頁第
９行目の「重旭平均分子社」を「平均分子量」に訂正す
る。
９行目の「重旭平均分子社」を「平均分子量」に訂正す
る。
別 紙
特許請求の範囲
Ｌ 結晶性重合体の溶液を冷却して得られるゲル状物を
、該ゲル状物の溶解温度よりも低い湿度で圧縮成形し、
ついで延伸することを特徴とする高強力高弾性率結晶性
重合体延伸物の製造方法。
、該ゲル状物の溶解温度よりも低い湿度で圧縮成形し、
ついで延伸することを特徴とする高強力高弾性率結晶性
重合体延伸物の製造方法。
ム 結晶性重合体が２Ｘ１０５以上の平均分子量を有す
るポリエチレン系重合体である特許請求の範囲第１項に
記載の高強力高弾性率結晶性重合体延伸物の製造方法。
るポリエチレン系重合体である特許請求の範囲第１項に
記載の高強力高弾性率結晶性重合体延伸物の製造方法。
＆ 溶液中の結晶性重合体の濃度が０．５重量％以上で
ある特許請求の範囲第１項乃至第２項のいずれホに記載
の高強力高弾性率結晶性重合体延伸物の製造方法。
ある特許請求の範囲第１項乃至第２項のいずれホに記載
の高強力高弾性率結晶性重合体延伸物の製造方法。
表 ゲル状物の圧縮成形の方法が、ゲル状物を圧縮して
連続的に孔から押出す方法かまた唸圧縮ローラー間を通
過させてフィラメント状、棒状また検子板上に成形する
方法である特許請求の範囲。
連続的に孔から押出す方法かまた唸圧縮ローラー間を通
過させてフィラメント状、棒状また検子板上に成形する
方法である特許請求の範囲。
第１項乃至第３項のいずれ必に記載の高強力高弾性率結
晶性重合体延伸物の製造方法。
晶性重合体延伸物の製造方法。
＆ 延伸に際し、圧縮成形後の圧縮成形物に含有する溶
剤が結晶性重合体に対して５重量％以下になるように圧
縮成形物から溶剤を除去した後、延伸する特許請求の範
囲第１項乃至第４項のいずれかに記載の高強力高弾性率
結晶性重合体延伸物の製造方法。
剤が結晶性重合体に対して５重量％以下になるように圧
縮成形物から溶剤を除去した後、延伸する特許請求の範
囲第１項乃至第４項のいずれかに記載の高強力高弾性率
結晶性重合体延伸物の製造方法。
＆ 結晶性重合体延伸物の引張強さが２０９／ｄ以上で
、かつ初期引張抵抗度が５００ｇ／ｄ以上である特許請
求の範囲第１項乃至第５項のいずれカ１に記載の高強力
高弾性率結晶性重合体延伸物の製造方法。
、かつ初期引張抵抗度が５００ｇ／ｄ以上である特許請
求の範囲第１項乃至第５項のいずれカ１に記載の高強力
高弾性率結晶性重合体延伸物の製造方法。
手続補正（！ｊ （ＩＩＩＪＲ，）
昭和６０年２月 ６１１
１、 事件の表示
昭和５８年１１許願第２１０５８ ＥＪ ｔシ２ 発明
の名（ｈ。
の名（ｈ。
高位ツバｆコ１弾性率粘品性１Ｂ１合体延伸物の製造方
法 ３、 補正をする者 事件との関係 特ｒ１出願人 大阪市北区堂島浜二丁１１２番８す ４、 補止の対象 明細ＪＦの光り１の詳細な説ＩＥＩＩの欄（１１明細書
第７頁第６行と第７行の間に以上の文をトド人する。
法 ３、 補正をする者 事件との関係 特ｒ１出願人 大阪市北区堂島浜二丁１１２番８す ４、 補止の対象 明細ＪＦの光り１の詳細な説ＩＥＩＩの欄（１１明細書
第７頁第６行と第７行の間に以上の文をトド人する。
「ここでゲル状粒子が生成する！−低ｉ５度としてはＳ
、１１品性中合体が溶液中で相互にからみ合い（ｃｎｔ
ａ口ｇ１ｍｅｎＬ）を始める臨界濃度以上とすることか
必要である。結晶性重合体が溶液中で相互にからメジ合
いを始める臨界０度は溶液ｉｉ２度と雰せｌし断１１１
１度との関係が変化する０度として知ることができる。
、１１品性中合体が溶液中で相互にからみ合い（ｃｎｔ
ａ口ｇ１ｍｅｎＬ）を始める臨界濃度以上とすることか
必要である。結晶性重合体が溶液中で相互にからメジ合
いを始める臨界０度は溶液ｉｉ２度と雰せｌし断１１１
１度との関係が変化する０度として知ることができる。
一般にｉＴｔ合体ρ度が前記臨界濃度より低い場合には
ゲル伏粒−ｒ・を形成しなくなる。ぞして一般に重合体
ρ度が高ずぎると延伸の］１目°５において＋ｉ’ｉｉ
倍率の延伸が困ＴＡｔになる傾向がある。」（２） 明
細、！７第１１頁第２行と第３１１の間に以１・の文を
挿入する。
ゲル伏粒−ｒ・を形成しなくなる。ぞして一般に重合体
ρ度が高ずぎると延伸の］１目°５において＋ｉ’ｉｉ
倍率の延伸が困ＴＡｔになる傾向がある。」（２） 明
細、！７第１１頁第２行と第３１１の間に以１・の文を
挿入する。
［本発明における圧縮成形物の延伸り法は、特に限定す
るものではないが、通常、公知の）Ｊ法、例えばＩＩ−
シー間延伸方法等ににって延伸する。
るものではないが、通常、公知の）Ｊ法、例えばＩＩ−
シー間延伸方法等ににって延伸する。
ここで延伸倍率は［１的とする高位方晶り−性率鮎晶ｔ
’ｒ ＋１＜合体延伸物を得るためには、少なくとも１
゛延伸イΔ率が１０倍以上、特に２０倍以」二とするの
が好ましい。」 （３） 明細書第１１頁第１６〜１０行の「引張強さが
２０ ｇ／ｄ以上、好ましくは３０ｇ／ｄ以上初期引張
抵抗度５００ｇ／ｄ以」二、好ましくは８ （１０ｇ／
（１以」−を「１安としている。」を「例えばポリエ
チレンの場合は、引張強さが２０ ｇ／ｄ以上、好まし
くは３０ ｇ／ｄ以」ム初期引張抵抗度５００ｇ／ｄ以
■二、好ましくは、８００ｇ／ｄ以上を、ボリプ【ノピ
レンの場合は引張強さが１０ｇ／ｄ以上、初１υｊ引張
抵抗度が２００ｇ／ｄ以−１−を、ポリビニルアル：ｌ
−ルの場合は引張強さか１５ｇ／ｄ以」１、初期引張抵
抗度か３００ｇ／ｃｌ以−１−を１１安としている。」
にｄ１正４゛る。
’ｒ ＋１＜合体延伸物を得るためには、少なくとも１
゛延伸イΔ率が１０倍以上、特に２０倍以」二とするの
が好ましい。」 （３） 明細書第１１頁第１６〜１０行の「引張強さが
２０ ｇ／ｄ以上、好ましくは３０ｇ／ｄ以上初期引張
抵抗度５００ｇ／ｄ以」二、好ましくは８ （１０ｇ／
（１以」−を「１安としている。」を「例えばポリエ
チレンの場合は、引張強さが２０ ｇ／ｄ以上、好まし
くは３０ ｇ／ｄ以」ム初期引張抵抗度５００ｇ／ｄ以
■二、好ましくは、８００ｇ／ｄ以上を、ボリプ【ノピ
レンの場合は引張強さが１０ｇ／ｄ以上、初１υｊ引張
抵抗度が２００ｇ／ｄ以−１−を、ポリビニルアル：ｌ
−ルの場合は引張強さか１５ｇ／ｄ以」１、初期引張抵
抗度か３００ｇ／ｃｌ以−１−を１１安としている。」
にｄ１正４゛る。
（４） 明細書第１７頁９行の後にと・（の文を補充す
る。
る。
［実施例 ４゜
極限ｆ１１１度１８（１３５℃デカリン中）のポリゾｌ
−１ビレ／を１）−キシン／と混合して１３５℃に加熱
しポリプロピレンを３瓜Ｌｋ、％含イ１する溶１１ｋを
コアＪ製した。この溶液をゆっくりと室温まで冷却して
ゲルヲ形成させ、次いで、ｊ、モミキ勺−にかけて細く
砕いて分散させた。分散液から液を超過しながらゲルシ
ート状物を作りさらに回転ローラーの間で圧縮して液を
絞りだして圧縮シートを形成させた。
−１ビレ／を１）−キシン／と混合して１３５℃に加熱
しポリプロピレンを３瓜Ｌｋ、％含イ１する溶１１ｋを
コアＪ製した。この溶液をゆっくりと室温まで冷却して
ゲルヲ形成させ、次いで、ｊ、モミキ勺−にかけて細く
砕いて分散させた。分散液から液を超過しながらゲルシ
ート状物を作りさらに回転ローラーの間で圧縮して液を
絞りだして圧縮シートを形成させた。
該圧縮シートは６５重！ｉ１％のボリプ【ノピレンを３
自し、その厚さは０．７順であった。この圧れ１シート
を５０關幅のデーブ状にカッｌ−Ｌ、て、まず、１００
℃に加熱しつつ延伸し、ついで、１４０℃に加熱しつつ
延伸して最終延伸物を得た。
自し、その厚さは０．７順であった。この圧れ１シート
を５０關幅のデーブ状にカッｌ−Ｌ、て、まず、１００
℃に加熱しつつ延伸し、ついで、１４０℃に加熱しつつ
延伸して最終延伸物を得た。
全延伸倍率は３２倍であった。そして、最終延伸物の引
張り強さは１０．５ ｇ／ｄ１初期引張抵抗度は２１０
ｇ／であった。
張り強さは１０．５ ｇ／ｄ１初期引張抵抗度は２１０
ｇ／であった。
実施例 ５゜
塊状小会によって調製したポリ酢酸ビニルをケン化して
得た粘度平均分子ｌｌ１１約８０力（ｉＲ合度約２０．
０００）のポリビニルアルコールをグリセｌ’Ｊ−ルと
混合してＩ ！ｌ Ｏ”Ｃに加熱して溶解し、ポリビニ
ルアルコールを；）重量％含有實る溶液をｆ′１成した
。
得た粘度平均分子ｌｌ１１約８０力（ｉＲ合度約２０．
０００）のポリビニルアルコールをグリセｌ’Ｊ−ルと
混合してＩ ！ｌ Ｏ”Ｃに加熱して溶解し、ポリビニ
ルアルコールを；）重量％含有實る溶液をｆ′１成した
。
この１２“ｒ、：〉をゆっくりと室温まで冷却してゲル
を形成させ、次いで、ホモミキサーにかけて細＜ ６ｊ
’いて分散させた。
を形成させ、次いで、ホモミキサーにかけて細＜ ６ｊ
’いて分散させた。
分散液はゲル状粒子と液とからなっていた。液を一過し
ながらゲル状シートを作り、さらに回転ＩＩ−ラー間で
圧縮してｒｌｋを絞り出して圧縮シートを形成させた。
ながらゲル状シートを作り、さらに回転ＩＩ−ラー間で
圧縮してｒｌｋを絞り出して圧縮シートを形成させた。
該圧縮シートは６５重量％のボリビ；、ルアルニｌ−ル
を含イ１°し、その厚さは０．７ｍ＋＋であ一ンた。
を含イ１°し、その厚さは０．７ｍ＋＋であ一ンた。
この圧縮シートをメタノールで洗浄してグル＋２１１−
ルを除去した後、高温度に加熱しつつ、２０倍に延伸し
て延伸物を得た。
ルを除去した後、高温度に加熱しつつ、２０倍に延伸し
て延伸物を得た。
得られた延伸物は厚さが０．１２ｍ１１あり、その引張
り強さは１５ ｇ／ｄ、初期引張抵抗度は４１４１ ｇ
／ｄであった。
り強さは１５ ｇ／ｄ、初期引張抵抗度は４１４１ ｇ
／ｄであった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 結晶性重合体の溶液を冷却して得られるゲル状物
を、該ゲル状物の溶解温度よりも低い温度で圧縮成形し
、ついで延伸することを特徴とする高強力高弾性率結晶
性重合体延伸物の製造方法。 ２、 結晶性重合体が２Ｘ１０１１以上の重量平均分子
量を有するポリエチレン系重合体である特ｆｆ’ｆ 請
求の範囲第１項に記載の高強力高弾性率結晶性重合体延
伸物の製造方法 ３、溶液中の結晶性重合体の濃度が０，５重量％以上で
ある特許請求の範囲第１項乃至第２項のいずれかに記載
の高強力高弾性率結晶性重合体延伸物の製造方法。 ４、 ゲル状物の圧縮成形の方法が、ゲル状物を圧縮し
て連続的に孔から押出す方法かまたは圧縮ローラー間を
通過させてフィラメント状、棒状または平板状に成形す
る方法である特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれ
かに記載の高強力高弾性率結晶性重合体延伸物の製造方
法。 ５、 延伸に際し、圧縮成形後の圧縮成形物に含有する
溶剤が結晶性重合体に対して５重量％以下になるように
圧縮成形物から溶剤を除去した後、延伸する特許請求の
範ＦＭ第１項乃至第４項のいずれかに記載の高強力高弾
性率結晶性重合体延伸物の製造方法。 ６、 結晶性重合体延伸物の引張強さが２０ｆ／ｄ以上
で、かつ初期引張抵抗度が５０（１７ｄ以上である特許
請求の範囲第１項乃至第５項のいずれかに記載の高強力
高弾性率結晶性重合体延伸物の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58210589A JPS60101032A (ja) | 1983-11-08 | 1983-11-08 | 高強力高弾性率結晶性重合体延伸物の製造方法 |
| DE8484113352T DE3484091D1 (de) | 1983-11-08 | 1984-11-06 | Verstrecktes produkt aus kristallinischem polymer mit hoher festigkeit und hohem modul und verfahren zur herstellung desselben. |
| EP84113352A EP0141418B1 (en) | 1983-11-08 | 1984-11-06 | Drawn product of crystalline polymer having high tenacity and high modulus and process for the production thereof |
| US06/669,541 US4643865A (en) | 1983-11-08 | 1984-11-08 | Process for the production of a drawn product of crystalline polymer having high tenacity and high modulus |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58210589A JPS60101032A (ja) | 1983-11-08 | 1983-11-08 | 高強力高弾性率結晶性重合体延伸物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60101032A true JPS60101032A (ja) | 1985-06-05 |
| JPS648731B2 JPS648731B2 (ja) | 1989-02-15 |
Family
ID=16591818
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58210589A Granted JPS60101032A (ja) | 1983-11-08 | 1983-11-08 | 高強力高弾性率結晶性重合体延伸物の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4643865A (ja) |
| EP (1) | EP0141418B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60101032A (ja) |
| DE (1) | DE3484091D1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04194068A (ja) * | 1990-11-21 | 1992-07-14 | Nippon Oil Co Ltd | フィブリル化ポリオレフィン材料の製造方法 |
| US5578373A (en) * | 1990-11-01 | 1996-11-26 | Nippon Oil Co., Ltd. | Split polyethylene stretched material and process for producing the same |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60138507A (ja) * | 1983-12-27 | 1985-07-23 | Toyobo Co Ltd | ポリエチレン抗張力線 |
| GB8424062D0 (en) * | 1984-09-24 | 1984-10-31 | Mackley M R | Oriented polymer films |
| NL8402964A (nl) * | 1984-09-28 | 1986-04-16 | Stamicarbon | Werkwijze voor het bereiden van polyalkeenfilms met hoge treksterkte en hoge modulus. |
| NL8502298A (nl) * | 1985-08-21 | 1987-03-16 | Stamicarbon | Werkwijze voor het vervaardigen van polyethyleenvoorwerpen met hoge treksterkte en modulus. |
| GB8607519D0 (en) * | 1986-03-26 | 1986-05-21 | Mackley M R | Polymer films & tapes |
| US4879076A (en) * | 1986-06-17 | 1989-11-07 | Nippon Oil Co., Ltd. | Process for the production of polyethylene materials |
| US5049347A (en) * | 1988-11-22 | 1991-09-17 | The University Of Pittsburgh | Method for producing doubly oriented polymers |
| US5411805A (en) * | 1986-10-22 | 1995-05-02 | University Of Pittsburgh Of The Commonwealth System Of Higher Education | Triaxially oriented polymer membrane |
| IN170335B (ja) * | 1986-10-31 | 1992-03-14 | Dyneema Vof | |
| GB8628730D0 (en) * | 1986-12-02 | 1987-01-07 | Mackley M R | Polymer forming process |
| JPS63265619A (ja) * | 1986-12-19 | 1988-11-02 | Toyobo Co Ltd | ポリエチレン延伸フィラメントおよび延伸フィルムの製造方法 |
| JPH0776246B2 (ja) * | 1987-10-01 | 1995-08-16 | 日本石油株式会社 | 高強度・高弾性率ポリエチレン材料の製造方法 |
| FR2624028B1 (fr) * | 1987-12-04 | 1992-09-11 | Rossignol Sa | Procede pour ameliorer les proprietes de glissement d'une semelle de ski en polyethylene haute densite en poudre, et de tres haut poids moleculaire |
| GB8808035D0 (en) * | 1988-04-06 | 1988-05-05 | Ici Plc | Filaments/films of polyethylene terephthalate |
| EP0439860A3 (en) * | 1989-12-29 | 1991-09-04 | Stamicarbon B.V. | Hose coated with high molecular weight polyethylene and process for the production thereof |
| US5145628A (en) * | 1989-12-29 | 1992-09-08 | Rudolph Karg | Process for manufacturing a hose clad with ultra-high molecular weight polyethylene |
| NL8903178A (nl) * | 1989-12-29 | 1991-07-16 | Stamicarbon | Werkwijze voor het onderling hechten van lagen ultra-hoog moleculair polyethyleen. |
| US5660787A (en) * | 1992-10-09 | 1997-08-26 | Illinois Tool Works Inc. | Method for producing oriented plastic strap |
| US5695709A (en) * | 1992-10-09 | 1997-12-09 | Signode Corporation | Method and apparatus for producing highly oriented polyester sheet |
| US5407623A (en) * | 1994-01-06 | 1995-04-18 | Polteco, Inc. | Process for obtaining ultra-high modulus line products with enhanced mechanical properties |
| US5574816A (en) * | 1995-01-24 | 1996-11-12 | Alcatel Na Cable Sytems, Inc. | Polypropylene-polyethylene copolymer buffer tubes for optical fiber cables and method for making the same |
| JP2006521225A (ja) * | 2003-02-26 | 2006-09-21 | オムリドン・テクノロジーズ・エルエルシー | 高分子ゲル・プロセッシング法及び高モジュラス製品 |
| JP5366172B2 (ja) * | 2007-06-18 | 2013-12-11 | 日東電工株式会社 | ポリテトラフルオロエチレン繊維の製造方法、およびポリテトラフルオロエチレン繊維 |
| EP2678464B1 (en) * | 2011-02-24 | 2016-06-29 | DSM IP Assets B.V. | Multistage drawing process for drawing polymeric elongated objects |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5649733A (en) * | 1979-08-13 | 1981-05-06 | Ici Ltd | Removal of solvent from high molecular crystalline polymer gel and product produced therefrom |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB569073A (en) * | 1942-06-03 | 1945-05-03 | Du Pont | Improvements in or relating to the manufacture of shaped articles from synthetic linear polyamides |
| NL177759B (nl) * | 1979-06-27 | 1985-06-17 | Stamicarbon | Werkwijze ter vervaardiging van een polyetheendraad, en de aldus verkregen polyetheendraad. |
| GB2060469B (en) * | 1979-06-06 | 1983-09-28 | Nat Res Dev | Drawing thermoplastics material |
| EP0024810B2 (en) * | 1979-08-13 | 1989-07-26 | Imperial Chemical Industries Plc | Production of shaped articles by removal of solvent from gels of high molecular weight crystalline polymers |
| US4413110A (en) * | 1981-04-30 | 1983-11-01 | Allied Corporation | High tenacity, high modulus polyethylene and polypropylene fibers and intermediates therefore |
-
1983
- 1983-11-08 JP JP58210589A patent/JPS60101032A/ja active Granted
-
1984
- 1984-11-06 DE DE8484113352T patent/DE3484091D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1984-11-06 EP EP84113352A patent/EP0141418B1/en not_active Expired
- 1984-11-08 US US06/669,541 patent/US4643865A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5649733A (en) * | 1979-08-13 | 1981-05-06 | Ici Ltd | Removal of solvent from high molecular crystalline polymer gel and product produced therefrom |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5578373A (en) * | 1990-11-01 | 1996-11-26 | Nippon Oil Co., Ltd. | Split polyethylene stretched material and process for producing the same |
| JPH04194068A (ja) * | 1990-11-21 | 1992-07-14 | Nippon Oil Co Ltd | フィブリル化ポリオレフィン材料の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3484091D1 (de) | 1991-03-14 |
| EP0141418A2 (en) | 1985-05-15 |
| US4643865A (en) | 1987-02-17 |
| EP0141418B1 (en) | 1991-02-06 |
| JPS648731B2 (ja) | 1989-02-15 |
| EP0141418A3 (en) | 1987-01-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS60101032A (ja) | 高強力高弾性率結晶性重合体延伸物の製造方法 | |
| US5435955A (en) | Process of producing porous polypropylene hollow fiber and film | |
| US5055248A (en) | Process for producing stretched article of ultrahigh-molecular weight polyethylene | |
| DE69832866T2 (de) | Hochdichte polyethylenfilme mit verbesserter sperrfähigkeit | |
| US4545950A (en) | Process for producing stretched articles of ultrahigh-molecular-weight polyethylene | |
| KR100350546B1 (ko) | 초박형 미세다공성 물질 | |
| JP3351940B2 (ja) | ポリオレフィン微多孔膜の製造方法 | |
| JP4755339B2 (ja) | 耐破壊性ポリオレフィン膜 | |
| JPS63199742A (ja) | ポリプロピレン微孔性フイルムの製造方法 | |
| CN101184796B (zh) | 具有优异物理性质、生产性和品质一致性的微孔性聚乙烯膜及其制造方法 | |
| US4067938A (en) | Process for producing multicellular articles | |
| DE2430956B2 (de) | Polymermaterial mit veraenderter gaspermeabilitaet | |
| JPH0684450B2 (ja) | 微孔性フイルムの製造方法 | |
| US4191719A (en) | Process for producing multicellular articles from a blend of a crystalline polyolefin and a metal resinate | |
| JPH07504447A (ja) | アクリロニトリルポリマー組成物及び製品並びにその製造方法 | |
| JPS648083B2 (ja) | ||
| DE19882204B4 (de) | Verfahren zur Herstellung eines porösen Polyolefinmaterials | |
| DE2414272C2 (de) | Vielzellige Formteile aus einem orientierbaren thermoplastischen Material und mindestens einem Zusatzstoff und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| CN112708230A (zh) | 具有特殊表面性质的热塑性聚乙烯醇组合物、薄膜及其制备方法 | |
| JPS61268430A (ja) | 結晶性重合体延伸物の製造方法 | |
| JP3055470B2 (ja) | 高強度多孔性フィルム及びその製造方法 | |
| JPS60240432A (ja) | 超高分子量ポリエチレン延伸物の製造法 | |
| JPS6230024A (ja) | 高分子量エチレンテレフタレ−ト系ポリエステル延伸物の製造方法 | |
| JPS63221140A (ja) | ポリプロピレン系多孔質フイルムの製造方法 | |
| JP5089835B2 (ja) | 延伸フィルムの製造方法 |