JPS61127784A - 螢光体 - Google Patents
螢光体Info
- Publication number
- JPS61127784A JPS61127784A JP25017584A JP25017584A JPS61127784A JP S61127784 A JPS61127784 A JP S61127784A JP 25017584 A JP25017584 A JP 25017584A JP 25017584 A JP25017584 A JP 25017584A JP S61127784 A JPS61127784 A JP S61127784A
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- Japan
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- phosphor
- indium
- oxide
- aluminum
- fluorescent substance
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は硼酸インジウム系螢光体に関する。更に詳しく
は、該螢光体中のインジウムの一部を、特定量のアルミ
ニウムで置換することにより、高輝度の発光を示す新規
な硼酸インジウム系螢光体に関する。
は、該螢光体中のインジウムの一部を、特定量のアルミ
ニウムで置換することにより、高輝度の発光を示す新規
な硼酸インジウム系螢光体に関する。
（従来の技術）
従来、硼酸インジウム系螢光体としては、テルビウム、
ユーロピウム、ディスプロシウムおよびサマリウムの少
な５（とも１つを付活剤とした硼酸インジウム螢光体が
知られている（米国特許第３゜３９４、０８４号）。こ
の螢光体は、電子線等の励起下で上記各付活剤に応じた
発光を示す。
ユーロピウム、ディスプロシウムおよびサマリウムの少
な５（とも１つを付活剤とした硼酸インジウム螢光体が
知られている（米国特許第３゜３９４、０８４号）。こ
の螢光体は、電子線等の励起下で上記各付活剤に応じた
発光を示す。
しかしながら、例えばディスプレイ管、投射管および低
速電子線励起螢光表示管等の電子線励起下で、これら硼
酸インジウム系螢光体を用いた場合の輝度は、未だ不充
分であり、特に最近の如く、高電流密度等の高エネルギ
ー励起下で使用される場合が増えるに従って、更に輝度
の優れたものの出現が望まれるようになってきている。
速電子線励起螢光表示管等の電子線励起下で、これら硼
酸インジウム系螢光体を用いた場合の輝度は、未だ不充
分であり、特に最近の如く、高電流密度等の高エネルギ
ー励起下で使用される場合が増えるに従って、更に輝度
の優れたものの出現が望まれるようになってきている。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明の目的は、電子線等の励起下で高輝度の発光を示
す硼酸インジウム系螢光体を提供することにある。
す硼酸インジウム系螢光体を提供することにある。
本発明者等は上記目的を達成するために、硼酸インジウ
ム系螢光体について種々の研究を行なった。その結果、
インジウムの一部をアルミニウムで置換することにより
、上記目的である輝度が向上する事を見出して本発明に
到達した。
ム系螢光体について種々の研究を行なった。その結果、
インジウムの一部をアルミニウムで置換することにより
、上記目的である輝度が向上する事を見出して本発明に
到達した。
（問題点を解決するための手段）
本発明の硼酸インジウム螢光体は、インジウムの一部を
アルミニウムで０．１モル以下置換することを特徴とす
るものである。
アルミニウムで０．１モル以下置換することを特徴とす
るものである。
以下本発明をさらに詳細に説明する。
本発明の螢光体は、例えば以下に述べる方法によって製
造することができる。
造することができる。
まず螢光体の原料としては、
（１）酸化インジウム（Ｉｎｉｎｓ ） 、もしくは硝
酸塩、炭酸塩、水酸化物等の、高温で容易にＩｎ＊０３
に変わりつるインジウム化合物、 （２）酸化アルミニウム（Ａｊ！ａ ０３ ）、もしく
は硝酸塩、炭酸塩、水酸化物等の、高温で容易にＡ１２
０３ に変わりうるアルミニウム化合物、（３）酸化硼
素（Ｂ２０３ ）もしくは硼酸（ＨＪＬ＞等の、高温
で容易にＢｉａｓ に変わりうる硼酸化合物、 （４）付活剤原料として酸化テルビウム（ＴｂａＯｙ）
、もしくは硼酸塩、塩化物等の高温で容易にＴｂ５
Ｏｓに変わりうるテルビウム化合物が出発原料として用
いられる。
酸塩、炭酸塩、水酸化物等の、高温で容易にＩｎ＊０３
に変わりつるインジウム化合物、 （２）酸化アルミニウム（Ａｊ！ａ ０３ ）、もしく
は硝酸塩、炭酸塩、水酸化物等の、高温で容易にＡ１２
０３ に変わりうるアルミニウム化合物、（３）酸化硼
素（Ｂ２０３ ）もしくは硼酸（ＨＪＬ＞等の、高温
で容易にＢｉａｓ に変わりうる硼酸化合物、 （４）付活剤原料として酸化テルビウム（ＴｂａＯｙ）
、もしくは硼酸塩、塩化物等の高温で容易にＴｂ５
Ｏｓに変わりうるテルビウム化合物が出発原料として用
いられる。
上記４つの螢光体原料は化学量論的に、（Ｉｎ＋−ｘ−
ｙ Ａ［Ｔｂ、 ）”ｎ ＢＯａ（但し、Ｘ％Ｙおよび
ｎはそれぞれ、Ｑ＜ｘ≦Ｏ０１，０，０００５≦ｙ≦０
．１およびｌ ＜ ｎ ＜ １．５なる条件を満たす数
である。）なる混合組成式となるように秤量し、充分に
混合する。
ｙ Ａ［Ｔｂ、 ）”ｎ ＢＯａ（但し、Ｘ％Ｙおよび
ｎはそれぞれ、Ｑ＜ｘ≦Ｏ０１，０，０００５≦ｙ≦０
．１およびｌ ＜ ｎ ＜ １．５なる条件を満たす数
である。）なる混合組成式となるように秤量し、充分に
混合する。
混合はボ、−ルミル、ミキサーミル、乳鉢等を用いて乾
式でおこなってもよいし、水等を媒体とするペースト状
態とし湿式で行ってもよい。特に得られる螢光体の発光
輝度の観点から、上記混合組成式のＸ値ふよびｙ値のよ
り好ましい範囲は、それぞれ０．００１≦Ｘ≦０．０８
および０．００１≦ｙ≦０．０５である。
式でおこなってもよいし、水等を媒体とするペースト状
態とし湿式で行ってもよい。特に得られる螢光体の発光
輝度の観点から、上記混合組成式のＸ値ふよびｙ値のよ
り好ましい範囲は、それぞれ０．００１≦Ｘ≦０．０８
および０．００１≦ｙ≦０．０５である。
なお螢光体製造においては、一般に得られる螢光体の発
光輝度、粉体特性等を向上させることを目的として螢光
体原料に融剤が添加されることが多いが、本発明の螢光
体の製造に右いてもリン酸リチウム、塩化リチウム等ア
ルカリ金属のリン酸塩、ハロゲン化物等又は上記アンモ
ニウム塩を融剤として螢光体原料混合物に適当量添加混
合することによって、発光輝度の向上を計ることができ
る。又これらアルカリ金属は母体中に微量残る。
光輝度、粉体特性等を向上させることを目的として螢光
体原料に融剤が添加されることが多いが、本発明の螢光
体の製造に右いてもリン酸リチウム、塩化リチウム等ア
ルカリ金属のリン酸塩、ハロゲン化物等又は上記アンモ
ニウム塩を融剤として螢光体原料混合物に適当量添加混
合することによって、発光輝度の向上を計ることができ
る。又これらアルカリ金属は母体中に微量残る。
特に本発明に右いて、上記融剤としてリチウム化合物を
用い螢光体中に微量のリチウムを含有した本発明の螢光
体は、輝度等の観点から好ましいことが判明した。
用い螢光体中に微量のリチウムを含有した本発明の螢光
体は、輝度等の観点から好ましいことが判明した。
この調製過程において、発光効率の高い螢光体を得るた
めには、ホウ素の量を化学量論量より、やや過剰に配合
することが好ましい。
めには、ホウ素の量を化学量論量より、やや過剰に配合
することが好ましい。
即ち、ｎ−１よりも、ｌ＜ｎ≦１．５の範囲でより高い
輝度を示すが、ｎが１．５よりも大きくなるとかえって
輝度低下を生じ好ましくない。
輝度を示すが、ｎが１．５よりも大きくなるとかえって
輝度低下を生じ好ましくない。
本発明に於いては、上記螢光体原料混合物をアルミナル
ツボ、石英ルツボ等の耐熱性容器に充填して焼成を行な
う。なお螢光体原料を湿式にて混合した場合にはあらか
じめ螢光体原料混合物を乾燥する。焼成は空気中中性も
しくは還元性雰囲気中にて数回行う。
ツボ、石英ルツボ等の耐熱性容器に充填して焼成を行な
う。なお螢光体原料を湿式にて混合した場合にはあらか
じめ螢光体原料混合物を乾燥する。焼成は空気中中性も
しくは還元性雰囲気中にて数回行う。
焼成温度は、４００℃乃至１４５０℃が適当であり、よ
り好ましくは４５０℃乃至１３５０℃である。また少な
くとも１回は８００℃乃至１３５０℃の高温焼成を行な
う。
り好ましくは４５０℃乃至１３５０℃である。また少な
くとも１回は８００℃乃至１３５０℃の高温焼成を行な
う。
焼成時間は充填量、焼成温度等によって変わるが、上記
焼成温度範囲においては０．５時間乃至６時間が適当で
あり、より好ましくは１時間乃至５時間である。
焼成温度範囲においては０．５時間乃至６時間が適当で
あり、より好ましくは１時間乃至５時間である。
焼成後、洗浄、乾燥、ふるい等の螢光体製造において一
般に採用されている各操作を行なって螢光体を得る。
般に採用されている各操作を行なって螢光体を得る。
以上述べた製造方法によって、その組成式が（Ｉｌｌ＋
−＋＋−ｙ Ａ［＊ Ｔｂ、 ）’ｎ ８Ｌ（但し、Ｘ
およびｙは、前記と同じ定義を有する） で表わされる本発明の硼酸インジウム系螢光体を得るし
ことができる。この螢光体は電子線励起下で色純度の良
い緑色発光を示す。その発光色はＩｎＢＯｓ：Ｔｂ螢光
体と同じである。また上記組成式のＸ値およびｙ値が変
化しても発光色は変化しない。
−＋＋−ｙ Ａ［＊ Ｔｂ、 ）’ｎ ８Ｌ（但し、Ｘ
およびｙは、前記と同じ定義を有する） で表わされる本発明の硼酸インジウム系螢光体を得るし
ことができる。この螢光体は電子線励起下で色純度の良
い緑色発光を示す。その発光色はＩｎＢＯｓ：Ｔｂ螢光
体と同じである。また上記組成式のＸ値およびｙ値が変
化しても発光色は変化しない。
なお、第１図は本発明の螢光体の発光スペクトルを示す
ものである。
ものである。
本発明の硼酸インジウム系螢光体は、公知のＩｎＢＯ，
：Ｔｂ螢光体の電子線励起下における発光輝度を改良し
たものであって、電子線励起下において、ＩｎＢＯｓ：
Ｔｂ螢光体よりも高輝度の発光を示す。
：Ｔｂ螢光体の電子線励起下における発光輝度を改良し
たものであって、電子線励起下において、ＩｎＢＯｓ：
Ｔｂ螢光体よりも高輝度の発光を示す。
’ｌＫ２図は、本発明の（Ｉｎａ、 ｌｌ５−ＩＩ
Ａ １ ｗ ＴＢｏ、 ｏｓｓ）Ｂｏａ 螢光体の電子
線励起下におけるアルミニウム置換量Ｘ値と発光輝度と
の関係を示すグラフである。
Ａ １ ｗ ＴＢｏ、 ｏｓｓ）Ｂｏａ 螢光体の電子
線励起下におけるアルミニウム置換量Ｘ値と発光輝度と
の関係を示すグラフである。
第２図において、縦軸の発光輝度はｘ＝０の場合、すな
わち従来のＩｎＢＣ）＋：Ｔｂ螢光体の発光輝度を１０
０とした相対値で示しである。第２図から明らかなよう
に本発明の螢光体はＸ値が０くｘ≦０．１の範囲におい
て従来のＩｎＢＯｓ：Ｔｂ螢光体よりも高輝度の発光を
示し、特にｏ、 ｏ ｏ ｉ≦ｘく≦０８の範囲におい
てより高輝度（Ｉ ｎＢＯ３： Ｔｂ螢光体の１．１０
倍）の発光を示す。
わち従来のＩｎＢＣ）＋：Ｔｂ螢光体の発光輝度を１０
０とした相対値で示しである。第２図から明らかなよう
に本発明の螢光体はＸ値が０くｘ≦０．１の範囲におい
て従来のＩｎＢＯｓ：Ｔｂ螢光体よりも高輝度の発光を
示し、特にｏ、 ｏ ｏ ｉ≦ｘく≦０８の範囲におい
てより高輝度（Ｉ ｎＢＯ３： Ｔｂ螢光体の１．１０
倍）の発光を示す。
なお第２図は（Ｉｎ＋−＋＋−ｙ ／／！＊ Ｔｂ、
） ＢＯ３螢光体の電子線励起下におけるＸ値と発光輝
度との関係を示すグラフである。が、テルビウム付活剤
が変化した場合もＸ値と発光輝度との関係は第２図と同
じ傾向にあることか確認された。
） ＢＯ３螢光体の電子線励起下におけるＸ値と発光輝
度との関係を示すグラフである。が、テルビウム付活剤
が変化した場合もＸ値と発光輝度との関係は第２図と同
じ傾向にあることか確認された。
なお本発明螢光体におけるチルビラ１付活量、すなわち
ｙ値は０．０００５≦ｙ≦０．１の範囲が適当である。
ｙ値は０．０００５≦ｙ≦０．１の範囲が適当である。
ｙ値がこの範囲外である場合には°発光輝度が著しく低
下し好ましくない。より好ましいｙ値範囲はＯ，ＯＯ１
≦ｙ≦０．０５の範囲である。
下し好ましくない。より好ましいｙ値範囲はＯ，ＯＯ１
≦ｙ≦０．０５の範囲である。
以上述べたように、本発明の螢光体は電子線励起下で（
ＩｎＢＯ＋ ：Ｔｂ）と同じの色純度の良好な緑色発
光を示し、特に電子線励起下で（ＩｎＢＯ＊ ：Ｔｂ
）螢光体よりも高輝度の発光を示すものであって、ディ
スプレー管、カラーテレビジョン用、投射管用、低速電
子線用、螢光表示管用の緑色発光成分螢光体としての利
用価値を高めたものである。
ＩｎＢＯ＋ ：Ｔｂ）と同じの色純度の良好な緑色発
光を示し、特に電子線励起下で（ＩｎＢＯ＊ ：Ｔｂ
）螢光体よりも高輝度の発光を示すものであって、ディ
スプレー管、カラーテレビジョン用、投射管用、低速電
子線用、螢光表示管用の緑色発光成分螢光体としての利
用価値を高めたものである。
以上、本発明において顕著な効果のあるテレビラム付活
螢光体について詳述した。しかし、本発明は前述以外の
付活剤についても、発光色が異なるだけで同様の輝度向
上の効果があり、それ故、本発明は前記例示付活剤のみ
に限定されるものではない。
螢光体について詳述した。しかし、本発明は前述以外の
付活剤についても、発光色が異なるだけで同様の輝度向
上の効果があり、それ故、本発明は前記例示付活剤のみ
に限定されるものではない。
以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。
実施例１
酸化インジウム（［ｎｔＬ） １３１．１７
ｇ酸化アルミニウム（八βｔｏｓ） ２．５５ｇ
酸化テルビウム（ＴｂｉＯｔ） ０．９４
ｇ硼 酸（８３ＢＯ３） ７４．
２０ ｇ上記各螢光体原料に水を加えペースト状にして
充分混合した。得られる混合物を乾燥し、乳鉢によって
リン酸リチウムＬ ｉ ＰＯ２′ＡＨｚ ０２．１ ｇ
を加え充分混合した後、アルミナルツボに充填し空気中
で５００℃の温度で２時間焼成した。焼成物を粉砕後さ
らに同一条件で再焼成を行なった。
ｇ酸化アルミニウム（八βｔｏｓ） ２．５５ｇ
酸化テルビウム（ＴｂｉＯｔ） ０．９４
ｇ硼 酸（８３ＢＯ３） ７４．
２０ ｇ上記各螢光体原料に水を加えペースト状にして
充分混合した。得られる混合物を乾燥し、乳鉢によって
リン酸リチウムＬ ｉ ＰＯ２′ＡＨｚ ０２．１ ｇ
を加え充分混合した後、アルミナルツボに充填し空気中
で５００℃の温度で２時間焼成した。焼成物を粉砕後さ
らに同一条件で再焼成を行なった。
得られた焼成物を粉砕した後再びアルミナルツボに充填
し、空気中で１２５０℃の温度で２時間焼成した。焼成
後、焼成物を粉砕し、温水で数回洗浄し、乾燥した後ふ
るいにかけた。このようにして（Ｉｒｌｏ、ｓ＊ｓ＾１
ａ、 ａｓＴＢ−、ｏｓｓ） Ｂ Ｏｓ螢光体を得た
。
し、空気中で１２５０℃の温度で２時間焼成した。焼成
後、焼成物を粉砕し、温水で数回洗浄し、乾燥した後ふ
るいにかけた。このようにして（Ｉｒｌｏ、ｓ＊ｓ＾１
ａ、 ａｓＴＢ−、ｏｓｓ） Ｂ Ｏｓ螢光体を得た
。
この螢光体は、電子線励起下で発光する。その発光スペ
クトルを第１図に示す。緑色発光の電子線励起下におけ
る発光輝度は（Ｉｎｎ、 ｓｓ Ｔｂｏ、 ｏａｓ）
Ｂ Ｏｓ螢光体よりも１０％も高かった。
クトルを第１図に示す。緑色発光の電子線励起下におけ
る発光輝度は（Ｉｎｎ、 ｓｓ Ｔｂｏ、 ｏａｓ）
Ｂ Ｏｓ螢光体よりも１０％も高かった。
実施例２
酸化インジウム １３４．２２ ｇ酸化アル
ミニウム １．５３ ｇ酸化テルビウム
０．５６ ｇ酸化硼素
４１．７７ ｇ塩化ナトリウム ２
．１ｇ上記螢光体原料および融剤をボールミルによって
充分混合した後、石英ルツボに充填した空気中で１２８
０℃め温度で２時間焼成した。焼成後、焼成物を粉砕し
、温水で数回洗浄し、乾燥した後ふるいにかけた。この
ようにして （Ｉｎｏ、 ｓｓｔ Ａ １ ｏ、 ｏ＊Ｔｂｏ、 ｏ
ａｓ） Ｂ ０３螢光体を得た。
ミニウム １．５３ ｇ酸化テルビウム
０．５６ ｇ酸化硼素
４１．７７ ｇ塩化ナトリウム ２
．１ｇ上記螢光体原料および融剤をボールミルによって
充分混合した後、石英ルツボに充填した空気中で１２８
０℃め温度で２時間焼成した。焼成後、焼成物を粉砕し
、温水で数回洗浄し、乾燥した後ふるいにかけた。この
ようにして （Ｉｎｏ、 ｓｓｔ Ａ １ ｏ、 ｏ＊Ｔｂｏ、 ｏ
ａｓ） Ｂ ０３螢光体を得た。
この螢光体は電子線励起下で発光する。その発光スペク
トルを第１図に示す。この緑色発光の電子線励起下にお
ける発光輝度は（Ｉｎｏ、 ５ｉｖＴｂｏ、 ００３）
Ｂ ０３螢光体よりも９％も高かった。
トルを第１図に示す。この緑色発光の電子線励起下にお
ける発光輝度は（Ｉｎｏ、 ５ｉｖＴｂｏ、 ００３）
Ｂ ０３螢光体よりも９％も高かった。
第１図は、本発明の螢光体の螢光スペクトルを示すもの
である。 第２図は、本発明の螢光体の電子線励起下におけるＸ値
と発光輝度との関係を示すグラフである。 第１図 法衣（ｎｍ） 手続補正書 １．事件の表示 昭和５９年特許願第２５０１７５
号２、発明の名称 螢 光 体 ３、補正をする者 事件との関係 出 願 人 名 称 化成オブトニクス株式会社同
株式会社 日立製作所 ４、代理人 ５、補正命令の日付 自 発 ６、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄
７、補正の内容 明細書の下記箇所の誤記を下表のとおり訂正する。
である。 第２図は、本発明の螢光体の電子線励起下におけるＸ値
と発光輝度との関係を示すグラフである。 第１図 法衣（ｎｍ） 手続補正書 １．事件の表示 昭和５９年特許願第２５０１７５
号２、発明の名称 螢 光 体 ３、補正をする者 事件との関係 出 願 人 名 称 化成オブトニクス株式会社同
株式会社 日立製作所 ４、代理人 ５、補正命令の日付 自 発 ６、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄
７、補正の内容 明細書の下記箇所の誤記を下表のとおり訂正する。
Claims (2)
- （１） インジウムの一部をアルミニウムで０．１モル
以下置換することを特徴とする硼酸インジウム系螢光体
。 - （２）インジウムの一部をアルミニウムで０．００１〜
０．０８モルの範囲で置換することを特徴とする特許請
求の範囲第（１）項記載の硼酸インジウム系螢光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25017584A JPH0629411B2 (ja) | 1984-11-27 | 1984-11-27 | 螢光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25017584A JPH0629411B2 (ja) | 1984-11-27 | 1984-11-27 | 螢光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61127784A true JPS61127784A (ja) | 1986-06-16 |
| JPH0629411B2 JPH0629411B2 (ja) | 1994-04-20 |
Family
ID=17203931
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25017584A Expired - Lifetime JPH0629411B2 (ja) | 1984-11-27 | 1984-11-27 | 螢光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0629411B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2752833A1 (fr) * | 1996-09-03 | 1998-03-06 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation d'un borate de terre rare par reaction d'au moins un sel de terre rare, d'acide borique et d'une base |
-
1984
- 1984-11-27 JP JP25017584A patent/JPH0629411B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2752833A1 (fr) * | 1996-09-03 | 1998-03-06 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation d'un borate de terre rare par reaction d'au moins un sel de terre rare, d'acide borique et d'une base |
| WO1998009915A1 (fr) * | 1996-09-03 | 1998-03-12 | Rhodia Chimie | Procede de preparation d'un borate de terre rare par reaction d'au moins un sel de terre rare, d'acide borique et d'une base |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0629411B2 (ja) | 1994-04-20 |
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