JPS60104165A - 塗料用樹脂組成物 - Google Patents
塗料用樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS60104165A JPS60104165A JP21279983A JP21279983A JPS60104165A JP S60104165 A JPS60104165 A JP S60104165A JP 21279983 A JP21279983 A JP 21279983A JP 21279983 A JP21279983 A JP 21279983A JP S60104165 A JPS60104165 A JP S60104165A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- group
- parts
- silicone
- carboxyl group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は塗料用樹脂組成物に係り、さらに詳しくはヒト
「」キシル阜とカルボキシル基をイｊ−Ｕるワ・ｊｌｌ
ｉ、７、例えばポリエステル樹脂、アルキド樹脂、アク
リル樹脂を、シリＸＩ−ン変性ならひにアルキレンイミ
ンク性しζ得た新規なる樹脂を含む塗料用（ｂ・１脂組
成物に関Ｊるものである。
「」キシル阜とカルボキシル基をイｊ−Ｕるワ・ｊｌｌ
ｉ、７、例えばポリエステル樹脂、アルキド樹脂、アク
リル樹脂を、シリＸＩ−ン変性ならひにアルキレンイミ
ンク性しζ得た新規なる樹脂を含む塗料用（ｂ・１脂組
成物に関Ｊるものである。
耐候性に優れた塗料組成物を得ることが、各種分野、特
に自動車車体、」−イルローアインク等の」ニ塗り塗料
においＣ要件とされている。
に自動車車体、」−イルローアインク等の」ニ塗り塗料
においＣ要件とされている。
なかでもオイルフリーポリエステル樹脂にアミノアルデ
ヒド樹脂等を配合しｌζ樹脂系の塗料組成物はｆ１４候
性、塗膜の機械的１−［質、層間４１着性などで特に優
れ又いるため古くから注目され一部いたがハジキを発生
し易く、塗面がボケだ感じどなり、ツＡ７１ｉｉ’ｉが
劣るとか、アミノ樹脂との相溶性が悪いなどの理由から
広く実用化されるには至っ−Ｃいなかった。近時オイル
フリーポリエステル樹脂の酸成分の一部に飽和脂環族多
塩基酸あるいは飽和脂環族多塩基酸どｙ′Ｊ香放多塩基
酸を用いることにより、塗装性、ツ１７ボケ、ノアミノ
樹脂との相溶性、光沢、硬化性などの改善が得られるこ
と、あるいはポリエステル樹脂を反応性オルガノポリシ
ロキサン樹脂で変性づることにより、耐候性を改善しう
ろこと、また飽和脂環族多塩基酸を用いたポリエステル
樹脂をシリコーン変性して作業性（ビン、タレ、ハジキ
抵抗性）、ツＡ７＠、耐候性等を一段と改善し得ること
などが見出され、ポリエステル系塗料が自動車等コイル
コーティングの上塗り塗料としてにわかに注目されるに
至った。
ヒド樹脂等を配合しｌζ樹脂系の塗料組成物はｆ１４候
性、塗膜の機械的１−［質、層間４１着性などで特に優
れ又いるため古くから注目され一部いたがハジキを発生
し易く、塗面がボケだ感じどなり、ツＡ７１ｉｉ’ｉが
劣るとか、アミノ樹脂との相溶性が悪いなどの理由から
広く実用化されるには至っ−Ｃいなかった。近時オイル
フリーポリエステル樹脂の酸成分の一部に飽和脂環族多
塩基酸あるいは飽和脂環族多塩基酸どｙ′Ｊ香放多塩基
酸を用いることにより、塗装性、ツ１７ボケ、ノアミノ
樹脂との相溶性、光沢、硬化性などの改善が得られるこ
と、あるいはポリエステル樹脂を反応性オルガノポリシ
ロキサン樹脂で変性づることにより、耐候性を改善しう
ろこと、また飽和脂環族多塩基酸を用いたポリエステル
樹脂をシリコーン変性して作業性（ビン、タレ、ハジキ
抵抗性）、ツＡ７＠、耐候性等を一段と改善し得ること
などが見出され、ポリエステル系塗料が自動車等コイル
コーティングの上塗り塗料としてにわかに注目されるに
至った。
しかしながら、ポリエステル樹脂をシリ」−ン変性した
場合、一般に耐候性は改善せられ′Ｃも、表面張力等の
関係（・同一塗料を塗り車ねる際のり」−ト性が悪くな
る欠点を有する。従ってポリニスデル樹脂の特長を充分
に光揮させ、特に上塗り塗料として広く実用化せしめる
ためには耐候性のみならず、塗料のりコート性の改善が
必須で、従来の各種捉某はそれに答えるものではなかっ
た。
場合、一般に耐候性は改善せられ′Ｃも、表面張力等の
関係（・同一塗料を塗り車ねる際のり」−ト性が悪くな
る欠点を有する。従ってポリニスデル樹脂の特長を充分
に光揮させ、特に上塗り塗料として広く実用化せしめる
ためには耐候性のみならず、塗料のりコート性の改善が
必須で、従来の各種捉某はそれに答えるものではなかっ
た。
本発明者らは如上に鑑み鋭意ｒｔｌｌ究の結果、ヒドロ
キシル基とカルボキシル基を右ツる樹脂をシリコーン変
性づることにより耐候性の改善が達成され、しかもシリ
コーン変性に基づくリコート性不良はアルキレンイミン
変性することにより回避しうろことを知り本発明を完成
するに至った。
キシル基とカルボキシル基を右ツる樹脂をシリコーン変
性づることにより耐候性の改善が達成され、しかもシリ
コーン変性に基づくリコート性不良はアルキレンイミン
変性することにより回避しうろことを知り本発明を完成
するに至った。
Ｊなわも本発明に従えば、
ヒドロキシル基とカルボキシル基を右ツる樹脂に式 Ｒ
１１Ｓｉ （ＯＲ’ ） ｍ ０４−ｎ−ｍ（式中Ｒは
炭素−ケイ素結合によりケイ素に結合］る一価の有機基
；Ｒ′は水素、Ｃ１〜Ｇ ２０のアルキル幕またはアリ
ール基；ｎとｍは人々４以下の値、但しｎ＋ｍ≦４）で
示される数平均分子量約５００〜２０００のＡルガノボ
リシロキサン樹脂ｄ’３ にび炭素数２〜３のアルキレ
ンイミン環を少なくとも１つイｊするアルキレンイミン
化合物を任意の順序に反応せしめて得られる樹脂組成物
が提供μられる。
１１Ｓｉ （ＯＲ’ ） ｍ ０４−ｎ−ｍ（式中Ｒは
炭素−ケイ素結合によりケイ素に結合］る一価の有機基
；Ｒ′は水素、Ｃ１〜Ｇ ２０のアルキル幕またはアリ
ール基；ｎとｍは人々４以下の値、但しｎ＋ｍ≦４）で
示される数平均分子量約５００〜２０００のＡルガノボ
リシロキサン樹脂ｄ’３ にび炭素数２〜３のアルキレ
ンイミン環を少なくとも１つイｊするアルキレンイミン
化合物を任意の順序に反応せしめて得られる樹脂組成物
が提供μられる。
本発明におい（は１１体樹脂としてヒト１」キシル基な
らびにカルボキシル基を右する樹脂、例えばポリエステ
ル樹脂、アルキド樹脂、）アクリル樹脂等が用いられる
。これらはヒドロキシル基とカルボキシル基をイｊりる
かぎり従来知られた任意の（♂料用樹脂でありうる。づ
なわちポリエステル樹脂は芳香族、脂肪族、飽和脂環族
多塩基酸等から任意に選択された多塩曇酸成分と、通常
のポリオール成分とから得られ、アルキド樹脂はポリエ
ステル樹脂を油あるいは脂肪酸で変性したちのＣありま
たアクリル樹脂はａ、β−１チレン性不飽和化合物の重
合あるいは共重合ｔ−１４７られる通常の型の樹脂であ
る。
らびにカルボキシル基を右する樹脂、例えばポリエステ
ル樹脂、アルキド樹脂、）アクリル樹脂等が用いられる
。これらはヒドロキシル基とカルボキシル基をイｊりる
かぎり従来知られた任意の（♂料用樹脂でありうる。づ
なわちポリエステル樹脂は芳香族、脂肪族、飽和脂環族
多塩基酸等から任意に選択された多塩曇酸成分と、通常
のポリオール成分とから得られ、アルキド樹脂はポリエ
ステル樹脂を油あるいは脂肪酸で変性したちのＣありま
たアクリル樹脂はａ、β−１チレン性不飽和化合物の重
合あるいは共重合ｔ−１４７られる通常の型の樹脂であ
る。
本発明者らは、かかる樹脂のヒドロキシル基を反応性オ
ルガノポリシーキサン樹脂と反応させシリコーン変性Ｊ
ると、樹脂の耐候性が著しく改善されうろことを見出し
た。この場合使用せられる反応性オルガノポリシロ４−
リ゛ン樹脂としでは例えば特開昭５６−１５７４６１号
、同５６−１５７４６２号に記載されている様な （式中Ｒは炭素−ケイ素結合によりケイ素に結合−４る
一価右機基；Ｒ′は水素、Ｃｌ−０２０のアル＝１−ル
リまたはｊアリール基；１）と０：は人々４以下の値ひ
かつＴＩ −１−ｎｌが４以下でなければならない）で
示され、故平均分子槍約５００〜２０００のＡルノＪノ
ボリシロキナン樹脂が好適であり、かかるＡルガノボリ
シロキサン樹脂はＯＲ′で表わされる水酸基、アルコキ
シ基のような反応性基を分子中に２コ以上すつことが望
ましく、これら官能基と基体樹脂のヒドロキシル官能基
との脱水、脱アルコール反応等でシリコーン変性が行な
われるのである。該樹脂としくは例えばＺ−６０１８（
ＤｏｗＣＯｒｎｉｎＱ社製品、 Ｚ −６１８８（Ｄ ｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ礼製品、を
はじめＳ ｙｌｋｙｄ ５０、ＤＣ−３０３７（１）ｏ
ｗＣＯｒｎｉｎｇ社製品）、ＫＲ−２１６、ＫＲ−２１
８、ＫＳＰ−１（に越シリ］−ン社製品） 、−１’
Ｓ Ｒ−１６０、Ｔ Ｓ Ｉた−１６３（東京芝浦電気
製品）、Ｓ Ｈ−５０５０，５Ｎ−６’０１８、Ｓｌ＋
−６ｌ８８（東しシリコーン社製品）など各種のものが
市販され、そのいづれもが好適に使用可能ひある。
ルガノポリシーキサン樹脂と反応させシリコーン変性Ｊ
ると、樹脂の耐候性が著しく改善されうろことを見出し
た。この場合使用せられる反応性オルガノポリシロ４−
リ゛ン樹脂としでは例えば特開昭５６−１５７４６１号
、同５６−１５７４６２号に記載されている様な （式中Ｒは炭素−ケイ素結合によりケイ素に結合−４る
一価右機基；Ｒ′は水素、Ｃｌ−０２０のアル＝１−ル
リまたはｊアリール基；１）と０：は人々４以下の値ひ
かつＴＩ −１−ｎｌが４以下でなければならない）で
示され、故平均分子槍約５００〜２０００のＡルノＪノ
ボリシロキナン樹脂が好適であり、かかるＡルガノボリ
シロキサン樹脂はＯＲ′で表わされる水酸基、アルコキ
シ基のような反応性基を分子中に２コ以上すつことが望
ましく、これら官能基と基体樹脂のヒドロキシル官能基
との脱水、脱アルコール反応等でシリコーン変性が行な
われるのである。該樹脂としくは例えばＺ−６０１８（
ＤｏｗＣＯｒｎｉｎＱ社製品、 Ｚ −６１８８（Ｄ ｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ礼製品、を
はじめＳ ｙｌｋｙｄ ５０、ＤＣ−３０３７（１）ｏ
ｗＣＯｒｎｉｎｇ社製品）、ＫＲ−２１６、ＫＲ−２１
８、ＫＳＰ−１（に越シリ］−ン社製品） 、−１’
Ｓ Ｒ−１６０、Ｔ Ｓ Ｉた−１６３（東京芝浦電気
製品）、Ｓ Ｈ−５０５０，５Ｎ−６’０１８、Ｓｌ＋
−６ｌ８８（東しシリコーン社製品）など各種のものが
市販され、そのいづれもが好適に使用可能ひある。
基体樹脂のシリコ１−ン変性に関しては一般に固形分重
量比′Ｃ塁体樹脂２０〜９７部に対し反応性オルガノポ
リシロ１リン樹脂８０〜３部を反応Ｕしめることが好ま
しい。というのはオルガノポリシロキサン樹脂が３重量
部未満では耐候性の向上が認められず、また８０重量部
をこえると基体樹脂とオルガノポリシロキサン樹脂との
相溶性が悪くなると共に反応し難くなるからである。
量比′Ｃ塁体樹脂２０〜９７部に対し反応性オルガノポ
リシロ１リン樹脂８０〜３部を反応Ｕしめることが好ま
しい。というのはオルガノポリシロキサン樹脂が３重量
部未満では耐候性の向上が認められず、また８０重量部
をこえると基体樹脂とオルガノポリシロキサン樹脂との
相溶性が悪くなると共に反応し難くなるからである。
本発明者らはさらに、基体樹脂のシリコーン変性に由来
するり」−１〜性不良がアルキレンイミン変性により極
めＣ有効に改善せられるどの重要な事実を見出した。基
体樹脂には既に述べた如くカルボキシル基が担持されて
おり、これに炭素数２〜３のアルキレンイミン環を少な
くとも１つ有する化合物を反応さゼると、イミン環が開
裂し、基体樹脂のアルキレンイミン変性が達成され、か
かる変性により基体樹脂のシリコーン変性に基づくりコ
ート性不良が有効に阻止せられる。
するり」−１〜性不良がアルキレンイミン変性により極
めＣ有効に改善せられるどの重要な事実を見出した。基
体樹脂には既に述べた如くカルボキシル基が担持されて
おり、これに炭素数２〜３のアルキレンイミン環を少な
くとも１つ有する化合物を反応さゼると、イミン環が開
裂し、基体樹脂のアルキレンイミン変性が達成され、か
かる変性により基体樹脂のシリコーン変性に基づくりコ
ート性不良が有効に阻止せられる。
本発明で使用せられるアルキレンイミン化合物には例え
ば下記式で示される化合物が包含せられる。
ば下記式で示される化合物が包含せられる。
ここでＲｓ、Ｒ２、Ｒ３、ＲａおよびＲ６はそれぞれ水
素、メチル、エチル、プロピル等の炭素数２０以下のア
ル４−ル：フェニル等のアリール；トリル、キシリル等
のアルカリル ェネチル等のノノラルキル、Ｒａは水素または通常６以
下の炭素原子を持つアルキル、０はＯまたは１の整数を
意味りる。
素、メチル、エチル、プロピル等の炭素数２０以下のア
ル４−ル：フェニル等のアリール；トリル、キシリル等
のアルカリル ェネチル等のノノラルキル、Ｒａは水素または通常６以
下の炭素原子を持つアルキル、０はＯまたは１の整数を
意味りる。
尚、上記の基は、反応に際してイミンの基本的性質に悪
影響を及ぼさない置換基を含んでいてもよい。かか装置
１９４基としては、カルボニル、シアノ、ハロゲン、ア
ミン、ヒドロキシル、アルコキシ、カルボアルコキシお
よびニトリルが挙げられる。例えば、シアノアルキル、
ハロアルキル、アミノアルキル、カルボアルコキシアル
キルおよび同様の置換基を持つアリール、アルカリルお
よびアラルキルである。
影響を及ぼさない置換基を含んでいてもよい。かか装置
１９４基としては、カルボニル、シアノ、ハロゲン、ア
ミン、ヒドロキシル、アルコキシ、カルボアルコキシお
よびニトリルが挙げられる。例えば、シアノアルキル、
ハロアルキル、アミノアルキル、カルボアルコキシアル
キルおよび同様の置換基を持つアリール、アルカリルお
よびアラルキルである。
上記の曇が２種以上結合したある種の化合物は、立体障
害あるいは相互作用などの為に得ることができない。こ
のため１（１〜Ｒ６は水素のものが多く、以下に具体的
化合物を示づ。
害あるいは相互作用などの為に得ることができない。こ
のため１（１〜Ｒ６は水素のものが多く、以下に具体的
化合物を示づ。
エチレンイミン、１，２−プロピレンイミン、１、３−
プロピレンイミン、１．２−ドデシレンイミン、１．１
−ジメチル■ヂレンイミン、フェニルエチレンイミン、
トリルエチレンイミン、ベンジルエチレンイミン、１，
２−ジフェニルエチレンイミン、２−ヒドロキシエチル
エチレンイミン、アミンエチルエチレンイミン、２−メ
チルプロピレンイミン、３−クロロプロビルエチレンイ
ミン、ｐ−クロロフェニルエチレンイミン、メトキシ土
チル１チレンイミン、カルボエｉーキシエヂル１チレン
イミン、Ｎ−エチルエチレンイミン、Ｎ−ブチルエチレ
ンイミン、Ｎ−（２−アミノエチル）１チレンイミン、
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンイミン、Ｎ−（
ジノ７ノエチル）エチレンイミン、Ｎ−フェニル１チレ
ンイミン、Ｎ−トリエチルエチレンイミン、Ｎ−（Ｉｌ
ｌ−クロロフェニル）エチレンイミン、Ｎ− （２−カ
ルボエトキシ−１−エチル）エチレンイミン。
プロピレンイミン、１．２−ドデシレンイミン、１．１
−ジメチル■ヂレンイミン、フェニルエチレンイミン、
トリルエチレンイミン、ベンジルエチレンイミン、１，
２−ジフェニルエチレンイミン、２−ヒドロキシエチル
エチレンイミン、アミンエチルエチレンイミン、２−メ
チルプロピレンイミン、３−クロロプロビルエチレンイ
ミン、ｐ−クロロフェニルエチレンイミン、メトキシ土
チル１チレンイミン、カルボエｉーキシエヂル１チレン
イミン、Ｎ−エチルエチレンイミン、Ｎ−ブチルエチレ
ンイミン、Ｎ−（２−アミノエチル）１チレンイミン、
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンイミン、Ｎ−（
ジノ７ノエチル）エチレンイミン、Ｎ−フェニル１チレ
ンイミン、Ｎ−トリエチルエチレンイミン、Ｎ−（Ｉｌ
ｌ−クロロフェニル）エチレンイミン、Ｎ− （２−カ
ルボエトキシ−１−エチル）エチレンイミン。
利用性、Ｊ３よび効果から特に好ましいイミン類はエチ
レンイミン、１．２−プロピレンイミンおよびＮ−（２
−ヒドロキシエチル）エチレンイミンである。
レンイミン、１．２−プロピレンイミンおよびＮ−（２
−ヒドロキシエチル）エチレンイミンである。
上記の好ましいノノルキレンイミン化合物の他に、上記
一般式以外のアルキレンイミン化合物も使用することが
できる。例えば、エチレン−１，２−ビスアジリジンＪ
５よび１．２．４−トリス（２−１−アジリジニル１デ
ル）トリメリテー１〜のように１個以上のアルキレンイ
ミン環を含むアルキレンイミン類を使用しく”ｂ満足な
結果を得ることができる。この発明にＪ３いて、アルキ
レンイミン化合物の詔旬は置換されたものを含み、づべ
での上記のアルキレンイミン類を包含するものＣ′ある
。
一般式以外のアルキレンイミン化合物も使用することが
できる。例えば、エチレン−１，２−ビスアジリジンＪ
５よび１．２．４−トリス（２−１−アジリジニル１デ
ル）トリメリテー１〜のように１個以上のアルキレンイ
ミン環を含むアルキレンイミン類を使用しく”ｂ満足な
結果を得ることができる。この発明にＪ３いて、アルキ
レンイミン化合物の詔旬は置換されたものを含み、づべ
での上記のアルキレンイミン類を包含するものＣ′ある
。
本発明にｄノいＣは上記アルキレン、イミン化合物が基
体樹脂の樹脂酸価０．１〜５０に相当する星で反応ｕし
められることが必要である。換言づ−れば（アルキレン
イミン化合物の分子ａｆｌ＞／＜＞’ルキレンイミノ化
合物１分子中に含まれるアルキレンイミン基の個ＩｉＩ
）−Ｍとした場合、基体樹脂に対し２ Ｘ １０＝ Ｉ
ＶＩ 〜Ｉ Ｘ １０−’ ｆｖ１ｗｔ％のアルキレン
イミン化合物を反応させる必要がある。というのは上記
下限に満たぬ場合は７フルキレンイミン変性の効果が充
分に得られぬし、まｌζ樹脂酸価５゜に相当覆る椿をこ
えると塗膜化した際に黄変が署しく塗膜性能を低下せし
め、また架橋剤と配した場合、時によっＣは硬化不足ど
なることが認められＣいるから−（゛あする。
体樹脂の樹脂酸価０．１〜５０に相当する星で反応ｕし
められることが必要である。換言づ−れば（アルキレン
イミン化合物の分子ａｆｌ＞／＜＞’ルキレンイミノ化
合物１分子中に含まれるアルキレンイミン基の個ＩｉＩ
）−Ｍとした場合、基体樹脂に対し２ Ｘ １０＝ Ｉ
ＶＩ 〜Ｉ Ｘ １０−’ ｆｖ１ｗｔ％のアルキレン
イミン化合物を反応させる必要がある。というのは上記
下限に満たぬ場合は７フルキレンイミン変性の効果が充
分に得られぬし、まｌζ樹脂酸価５゜に相当覆る椿をこ
えると塗膜化した際に黄変が署しく塗膜性能を低下せし
め、また架橋剤と配した場合、時によっＣは硬化不足ど
なることが認められＣいるから−（゛あする。
基体樹脂のシリコーン変性、ノノルキレンイミン変性共
に原料樹脂ならびに反応剤を溶剤の存在下あるいは不存
在下に、混合し２００℃以下、好ましくは１５０°Ｃ以
下に単に加熱するだｌＩｃ容易に達成せられる。また本
発明者らは特に好ましい態様としく＋１４体樹脂を先ず
シリ」−ン変性し、次にノフルキレンイミン変性するこ
とであるが、アルキレンイミン変性を先に実施し、次に
ＡルガノボリシＵキサンを反応させても目的効果を充分
達成しうることを見出しＣおり、従っＣ本発明におい（
はシリコーン変性、アルキレンイミン変性を任意の順位
に実ＪＭ Ｍることかでき、また所望によっＣは両者を
同時に行なうことも可能である。
に原料樹脂ならびに反応剤を溶剤の存在下あるいは不存
在下に、混合し２００℃以下、好ましくは１５０°Ｃ以
下に単に加熱するだｌＩｃ容易に達成せられる。また本
発明者らは特に好ましい態様としく＋１４体樹脂を先ず
シリ」−ン変性し、次にノフルキレンイミン変性するこ
とであるが、アルキレンイミン変性を先に実施し、次に
ＡルガノボリシＵキサンを反応させても目的効果を充分
達成しうることを見出しＣおり、従っＣ本発明におい（
はシリコーン変性、アルキレンイミン変性を任意の順位
に実ＪＭ Ｍることかでき、また所望によっＣは両者を
同時に行なうことも可能である。
本発明はヒドロキシル基とカルボキシル基を有する任意
の１．ｔ１本樹脂に適用可能であるが、特にポリエステ
ル樹脂、就中酸成分の少なくとｔ＋２５％、好ましくは
少なくとも４０％が飽和脂環族多塩基酸ぐあるポリニス
デルに適用することにより、格段に１つれた耐候性と、
リフ−１〜性ならびに上塗り塗ねどじ（の作業性、外観
、塗膜性能の１胃られることを兄出しくいる。
の１．ｔ１本樹脂に適用可能であるが、特にポリエステ
ル樹脂、就中酸成分の少なくとｔ＋２５％、好ましくは
少なくとも４０％が飽和脂環族多塩基酸ぐあるポリニス
デルに適用することにより、格段に１つれた耐候性と、
リフ−１〜性ならびに上塗り塗ねどじ（の作業性、外観
、塗膜性能の１胃られることを兄出しくいる。
以上実施例により本発明を説明する。
実施例１
加熱装置、攪拌器、連流装置η、水分離器、１′ｖ留塔
、及び温瓜泪を１Ｉｉ１１えた反応槽に、ヘキザヒドＵ
無水ノタル酸１９．４部、トリメチ「１−ルプ１」パン
２２．６部、ネオペンチルグリコール２６．５部、１．
６−へ二１ニリンジＡ−ル３０．１部、をイ１込み加熱
づる。ＩＪｒｔ料が融解し、攪拌が可能と（２ったら攪
拌を開始し、２１０℃まで界温りる。２１０℃から２３
０℃ま（’２時間かりて一定速１すで貨温さＶ、生成り
る縮合水は系外へ留去りる。２３０に達したらそのまま
′１ｉＡ麿を一定に保ち樹脂酸価１、ＯＦ冷却Ｊる。冷
却後、イソフタル酸８３゜１部を加え、１１］び１９０
℃よで昇温りる。１９０℃から２１０℃まで３時間かけ
て一定速１哀で昇温させ、生成する縮合水は系外へ留去
りる。２１０℃に達したら反応槽内にキジロールを３．
２部添加し、溶剤存在手の縮合に切り替え、樹脂酸価２
０、Ｏで冷Ｍｌ−！ｌる。冷ＩＡＩ後キジロールを２９
．３部、ｔ ａ Ｖルブノ７セテ−ｈ７５．９部を加え
−ｃ ｇイルフリーポリエステル樹脂ワニスＡ（基体樹
脂Ａとする）を得た。
、及び温瓜泪を１Ｉｉ１１えた反応槽に、ヘキザヒドＵ
無水ノタル酸１９．４部、トリメチ「１−ルプ１」パン
２２．６部、ネオペンチルグリコール２６．５部、１．
６−へ二１ニリンジＡ−ル３０．１部、をイ１込み加熱
づる。ＩＪｒｔ料が融解し、攪拌が可能と（２ったら攪
拌を開始し、２１０℃まで界温りる。２１０℃から２３
０℃ま（’２時間かりて一定速１すで貨温さＶ、生成り
る縮合水は系外へ留去りる。２３０に達したらそのまま
′１ｉＡ麿を一定に保ち樹脂酸価１、ＯＦ冷却Ｊる。冷
却後、イソフタル酸８３゜１部を加え、１１］び１９０
℃よで昇温りる。１９０℃から２１０℃まで３時間かけ
て一定速１哀で昇温させ、生成する縮合水は系外へ留去
りる。２１０℃に達したら反応槽内にキジロールを３．
２部添加し、溶剤存在手の縮合に切り替え、樹脂酸価２
０、Ｏで冷Ｍｌ−！ｌる。冷ＩＡＩ後キジロールを２９
．３部、ｔ ａ Ｖルブノ７セテ−ｈ７５．９部を加え
−ｃ ｇイルフリーポリエステル樹脂ワニスＡ（基体樹
脂Ａとする）を得た。
続い−Ｃ１反応性シリコン樹脂ＤＣ−３０３７（グウ〕
−ニング社製）２８．７部及び縮合触媒としｔ、−Ｔ
Ｂ ｌ−−１００（日本曹達（株）製 テトラブヂルヂ
タネーｈ）０．３８部を仕込み加熱、１景拌する。反応
ＪＡＭ Ｌα１４０℃Ｃ一定に保ら、留出し−Ｃくるメ
タノール量が理論メタノール量（反応性シリコン樹脂の
メトキシ基が１００％ポリエステル樹脂のヒドロキシル
基と反応した１４の脱メタノール量）の７５％に達した
ｌう冷ｆＪＩ Ｌ、最後にＮ−（２−ヒドロキシエチル
）エチレンイミン（相互薬工（株）装面品名ＨＥＥＩ）
０．９部（反応により消費する樹脂酸価は３．０に相当
Ｊる）を加え８０℃で１時′間加熱攪拌した後冷却Ｊる
。冷却後、キジロール５．８部、レロソルプアレテート
１３．６部を加え′Ｃアルキレンイミン変性シリ」ンポ
リエステル樹脂ワニス１を１！Ｉだ。このワニス【よ不
揮発分６０．５％、ワニス粘度Ｒ−８（ガードナー粘度
２５°Ｃ）樹脂酸価１５．ｏであった。
−ニング社製）２８．７部及び縮合触媒としｔ、−Ｔ
Ｂ ｌ−−１００（日本曹達（株）製 テトラブヂルヂ
タネーｈ）０．３８部を仕込み加熱、１景拌する。反応
ＪＡＭ Ｌα１４０℃Ｃ一定に保ら、留出し−Ｃくるメ
タノール量が理論メタノール量（反応性シリコン樹脂の
メトキシ基が１００％ポリエステル樹脂のヒドロキシル
基と反応した１４の脱メタノール量）の７５％に達した
ｌう冷ｆＪＩ Ｌ、最後にＮ−（２−ヒドロキシエチル
）エチレンイミン（相互薬工（株）装面品名ＨＥＥＩ）
０．９部（反応により消費する樹脂酸価は３．０に相当
Ｊる）を加え８０℃で１時′間加熱攪拌した後冷却Ｊる
。冷却後、キジロール５．８部、レロソルプアレテート
１３．６部を加え′Ｃアルキレンイミン変性シリ」ンポ
リエステル樹脂ワニス１を１！Ｉだ。このワニス【よ不
揮発分６０．５％、ワニス粘度Ｒ−８（ガードナー粘度
２５°Ｃ）樹脂酸価１５．ｏであった。
実施例２，３
基体樹脂は実施例１と同じＡを用い、シリコン変性も実
施例１と全く同様に行なう。最後に１１トＥｌをそれぞ
れ１．８部、３．０部（反応により消費する樹脂酸価は
それぞれ６．０．１０．０に相当する）を加えＩＩ′１
１１様にして、アル４−レンイミン変性シル］ンボリ土
ステル樹脂ワニス２．３を得た。それらのワニスの特数
値は第１表に示づ。
施例１と全く同様に行なう。最後に１１トＥｌをそれぞ
れ１．８部、３．０部（反応により消費する樹脂酸価は
それぞれ６．０．１０．０に相当する）を加えＩＩ′１
１１様にして、アル４−レンイミン変性シル］ンボリ土
ステル樹脂ワニス２．３を得た。それらのワニスの特数
値は第１表に示づ。
実施例４
第１表に示Ｊ組成により実施例１と同様に縮合反応させ
、樹脂Ｍｌｌｉ６０．０で冷ｕノする（これを基体樹脂
Ｂとする）。冷却後は実施例１と同様にシリコン変性及
びアルキレンイミン変性を行ないシ′ルキレンイミン変
性シリ」ンポリエステル樹脂ワニス４を得た。このワニ
スの特数値を第１表に丞Ｊ０ 実施例５ 第１表に示Ｊ組成により通常のｈ法ぐＡ７シ油をエステ
ル交換しｌ、：後、実施例１と同様に綜合反応させ、樹
脂酸価２０．０で冷却する。（これを基体樹脂Ｃと９る
。）冷却後は実施例１と同様にシリ」ン変性及びアルキ
レンイミン変性を行ないアルキレンイミン変性シリ」ン
アルキド樹脂ワニス５を得た。このワニスの特数値を第
１表に示Ｊ０実論例６ 基体樹脂は実施例１と同じＡを、反応性シリコン樹脂は
ＫＲ−２１３（信越シリコン（株）製）を用い実施例１
と同条件でシリコン変性を行なった。続いてアルキレン
イミン化合物として、エチレンイミン（日本触媒化学工
業（株）製）を使用して実施例１と同条件で反応させア
ルキレンイミン変性ポリエステル樹脂ワニス６を得た。
、樹脂Ｍｌｌｉ６０．０で冷ｕノする（これを基体樹脂
Ｂとする）。冷却後は実施例１と同様にシリコン変性及
びアルキレンイミン変性を行ないシ′ルキレンイミン変
性シリ」ンポリエステル樹脂ワニス４を得た。このワニ
スの特数値を第１表に丞Ｊ０ 実施例５ 第１表に示Ｊ組成により通常のｈ法ぐＡ７シ油をエステ
ル交換しｌ、：後、実施例１と同様に綜合反応させ、樹
脂酸価２０．０で冷却する。（これを基体樹脂Ｃと９る
。）冷却後は実施例１と同様にシリ」ン変性及びアルキ
レンイミン変性を行ないアルキレンイミン変性シリ」ン
アルキド樹脂ワニス５を得た。このワニスの特数値を第
１表に示Ｊ０実論例６ 基体樹脂は実施例１と同じＡを、反応性シリコン樹脂は
ＫＲ−２１３（信越シリコン（株）製）を用い実施例１
と同条件でシリコン変性を行なった。続いてアルキレン
イミン化合物として、エチレンイミン（日本触媒化学工
業（株）製）を使用して実施例１と同条件で反応させア
ルキレンイミン変性ポリエステル樹脂ワニス６を得た。
このワニスの特数値を第１表に示す。
実施例７−９
第１表に示１組成により実施例１と同様に縮合反応させ
、それぞれ樹脂酸価２０．０．３０．０．４０．０で冷
却する。（これを基体樹脂り、Ｅ。
、それぞれ樹脂酸価２０．０．３０．０．４０．０で冷
却する。（これを基体樹脂り、Ｅ。
Ｆとする）冷ＩＩ後は基体樹脂／反応性シリコン樹脂（
固形分比）−９５１５，５５／ ４５．４０／６０に相
当づるＤＣ−３０３７をそれぞれ加え実施例１と同条イ
′１でシリコン変性を行なった。続い”Ｃ実施例１と同
様にアルキレンイミン変性を行ないアルキレンイミン変
性シリコンポリ土ステル樹脂ワニス７．８．９を得た。
固形分比）−９５１５，５５／ ４５．４０／６０に相
当づるＤＣ−３０３７をそれぞれ加え実施例１と同条イ
′１でシリコン変性を行なった。続い”Ｃ実施例１と同
様にアルキレンイミン変性を行ないアルキレンイミン変
性シリコンポリ土ステル樹脂ワニス７．８．９を得た。
このワニスの特数値を第１表に承り。
実施例１０
反応槽にキジロール４５部、Ｌ！ｕソルブアレデート５
０部を仕込み温石を１３０℃に昇温させた後、スチレン
（Ｓ、Ｔ ） １５部、メタクリル酸ｎ−ブチル（ｎ−
８ＭＡ ） ４２ 、２部、メタクリル酸ラウリル（Ｌ
ＭＡ）１６．６部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル
（２ＨＥＭＡ）２３．２部、メタクリルＭ（ＭＡＡ）３
．０部、［−ブチルパーオキシ２−Ｘチルヘキサノエー
ト２．０部、ラウリルメルカプタン０，３部を混合した
溶液を３時間で等速滴下し、滴下終了後３０分間保温し
さらにｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキザノエート
１．０部、キシＬ１−ル５部の混合液を３０分間Ｃ゛等
速滴下し、滴下終了後２時間保温した後論ｆｄ］する。
０部を仕込み温石を１３０℃に昇温させた後、スチレン
（Ｓ、Ｔ ） １５部、メタクリル酸ｎ−ブチル（ｎ−
８ＭＡ ） ４２ 、２部、メタクリル酸ラウリル（Ｌ
ＭＡ）１６．６部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル
（２ＨＥＭＡ）２３．２部、メタクリルＭ（ＭＡＡ）３
．０部、［−ブチルパーオキシ２−Ｘチルヘキサノエー
ト２．０部、ラウリルメルカプタン０，３部を混合した
溶液を３時間で等速滴下し、滴下終了後３０分間保温し
さらにｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキザノエート
１．０部、キシＬ１−ル５部の混合液を３０分間Ｃ゛等
速滴下し、滴下終了後２時間保温した後論ｆｄ］する。
（これを基体樹脂Ｇとりる。、）冷却後ＤＣ−３０３７
１７，６部を加え、１４０℃でメタノールを系外に留去
しながら反応物をガラス板上に薄く塗布し、強制乾燥（
１３０℃×２０分）する。乾燥前及び乾燥後共に樹脂が
完全に相溶し、透明になるまで反応を継続乃る。樹脂が
透明になった時点で冷ＮＪする。冷却後、続いてＨＥＥ
ｌｌ、１部を加え８０℃で１時間加熱攪拌した後冷却す
る。冷却後キシロール３４．２部を加えてアルキレンイ
ミン変性シリコンノアクリル樹脂ワニス１０を得た。こ
のワースの特数値は第１表に示づ。
１７，６部を加え、１４０℃でメタノールを系外に留去
しながら反応物をガラス板上に薄く塗布し、強制乾燥（
１３０℃×２０分）する。乾燥前及び乾燥後共に樹脂が
完全に相溶し、透明になるまで反応を継続乃る。樹脂が
透明になった時点で冷ＮＪする。冷却後、続いてＨＥＥ
ｌｌ、１部を加え８０℃で１時間加熱攪拌した後冷却す
る。冷却後キシロール３４．２部を加えてアルキレンイ
ミン変性シリコンノアクリル樹脂ワニス１０を得た。こ
のワースの特数値は第１表に示づ。
比較例１
実施例１の基体樹脂Ａを用い、シリコン変性も実施例１
と全く同様に行ない、シリコンポリエス・チル樹脂ワニ
ス１１を１ｑた。このワニスの特数節は第１表に示１゜ 比較例２ 実施例５の基体樹脂Ｃを用い、シリコン変性を実施例１
と全く同様に行ない、シリコンアルキドｔＪ 脂ワニス
１２を１１７た。このワニスの特数１山は第１表に示１
゜ 比較例３ 実施例１０の基体樹脂Ｇを用い、シリコン変性を実施例
１０と全＜１６１様にｔｊないシリ」ンアクリル樹脂ワ
ニス１３を得た。このワニスの特数１１０は第１表に示
づ。
と全く同様に行ない、シリコンポリエス・チル樹脂ワニ
ス１１を１ｑた。このワニスの特数節は第１表に示１゜ 比較例２ 実施例５の基体樹脂Ｃを用い、シリコン変性を実施例１
と全く同様に行ない、シリコンアルキドｔＪ 脂ワニス
１２を１１７た。このワニスの特数１山は第１表に示１
゜ 比較例３ 実施例１０の基体樹脂Ｇを用い、シリコン変性を実施例
１０と全＜１６１様にｔｊないシリ」ンアクリル樹脂ワ
ニス１３を得た。このワニスの特数１１０は第１表に示
づ。
比較例４
実施例１の製造途中段階で冑られるオｆルフリーポリエ
スデル樹脂ワースＡ（基体樹脂Ａ）で特数値は第１表に
示Ｊ゛。
スデル樹脂ワースＡ（基体樹脂Ａ）で特数値は第１表に
示Ｊ゛。
（以下余白）
（第１表の続き）
以上の実施例及び比較例のワニスを次の分散配合及び溶
解配合によりブルー色塗料を作成した。
解配合によりブルー色塗料を作成した。
分散配合
シトニンブルー７００−８ （注２） １６．０実施例
・比較例ワニス １１４．０ １１−ブタノール １Ｆ３．モ３ 溶解配合 分散ベースト ２０８．８部 実施例・比較例ワニス １２６．０ スーパーへツカミンＪ８２０−６０＜ン土３）６０．０ イソ７ｊ田ン （ン１４） ９．４ ツルペッツ１５０ （ン１５） ９．／１シリ」ンＫＦ
−６９（注６＞ ０．０５４．１３．６５ （注１）石原産業（株）製 白顔料 （注２）東洋インキ（株）製 ゾル−顔料（ｔ＋３）人
日本インキ（株）製 ブチル化メラミン樹脂（不揮発分６０％）（江４）長潮
産業（株）製 溶剤 （注５）１ツソスタンダ一ド石油（株）製 混合溶剤（
注６）信越化学（株）製 表面調整剤作成した徳利をイ
ソホロン／ツルペッツ１５０＝１／１ひフォードカップ
Ｎｏ、４ １２０秒（２０℃）になるように希釈し、リ
ン酸亜鉛処理亜鉛引き鉄板をプライマー塗装した塗板上
にパーコーターＮｏ、３０ぐ以下の条件Ｃ塗装及び焼ｆ
」けを（ＪなつＩＪ。
・比較例ワニス １１４．０ １１−ブタノール １Ｆ３．モ３ 溶解配合 分散ベースト ２０８．８部 実施例・比較例ワニス １２６．０ スーパーへツカミンＪ８２０−６０＜ン土３）６０．０ イソ７ｊ田ン （ン１４） ９．４ ツルペッツ１５０ （ン１５） ９．／１シリ」ンＫＦ
−６９（注６＞ ０．０５４．１３．６５ （注１）石原産業（株）製 白顔料 （注２）東洋インキ（株）製 ゾル−顔料（ｔ＋３）人
日本インキ（株）製 ブチル化メラミン樹脂（不揮発分６０％）（江４）長潮
産業（株）製 溶剤 （注５）１ツソスタンダ一ド石油（株）製 混合溶剤（
注６）信越化学（株）製 表面調整剤作成した徳利をイ
ソホロン／ツルペッツ１５０＝１／１ひフォードカップ
Ｎｏ、４ １２０秒（２０℃）になるように希釈し、リ
ン酸亜鉛処理亜鉛引き鉄板をプライマー塗装した塗板上
にパーコーターＮｏ、３０ぐ以下の条件Ｃ塗装及び焼ｆ
」けを（ＪなつＩＪ。
■耐候性テスト用
パーコーターＮ（１，３０ひ塗装した後２１０℃Ｘ６０
秒 焼 （ｔ Ｇ］ ｌこ 。
秒 焼 （ｔ Ｇ］ ｌこ 。
■リフ−１〜雷着デスト用
パーコーターＮｏ、３０Ｔニ−ｍ’ＪＡし７．、： ｉ
春、２３０℃Ｘ ６０砂焼ｆ」け、さらにもう−反間し
４料をパーコーターＮｏ、３０で塗り重ね２１０”ＣＸ
ＧＯ秒 力ｔ イ！Ｊ ＩＪ ｌこ 。
春、２３０℃Ｘ ６０砂焼ｆ」け、さらにもう−反間し
４料をパーコーターＮｏ、３０で塗り重ね２１０”ＣＸ
ＧＯ秒 力ｔ イ！Ｊ ＩＪ ｌこ 。
これらの検数の耐候性〈ザンシｌフィン・ウェザＡ・メ
ーター（Ｓ−ＷＯＩｖｌ＞１５００１１．’７間後の６
０°光沢保持牢％）及びリコート密る性につぃＣ試験し
た結果を第２表に示す。
ーター（Ｓ−ＷＯＩｖｌ＞１５００１１．’７間後の６
０°光沢保持牢％）及びリコート密る性につぃＣ試験し
た結果を第２表に示す。
第２表の結果からアルキレンイミン変性づることにより
、シリコン変性による耐候性良好を保持Ｊ１さらにり」
−１〜密る性が君しく改ｐ１されていうことがあきらか
である。
、シリコン変性による耐候性良好を保持Ｊ１さらにり」
−１〜密る性が君しく改ｐ１されていうことがあきらか
である。
く以下余白）
第２表
（注７）仕上り外観を次の基準Ｔニー′価した。
◎：非常に良好 ○：良 好 △：はば良好 ×：不
良（注８）リコート密着性はカミソリで２ｎｕｎ１Ｊの
クロスカット（易をつ（〕、セロテープＣ剥麺１試験を
ｔｉない、塗膜２ ｃｍ四り中のはがれた１１４１数に
Ｊ、り次の基準で評１曲しｌこ。
良（注８）リコート密着性はカミソリで２ｎｕｎ１Ｊの
クロスカット（易をつ（〕、セロテープＣ剥麺１試験を
ｔｉない、塗膜２ ｃｍ四り中のはがれた１１４１数に
Ｊ、り次の基準で評１曲しｌこ。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）ヒドロキシル基ならびにカルボキシル基を有りる
樹脂に、式、 ＲｎＳｉ （Ｏｆマ′）” ０４−ｎ−ｍ（式中Ｒは炭
素−ケイ素結合にＪ、リグイ県に結合Ｊる一価の右（幾
阜：Ｒ’ は水素、Ｃｔ”−Ｃｚｏのアルキル基または
アリール基；１１どＩｌｌは人々４以下の値、但しｌｌ
＋ｌｌｌ≦４） ぐ示される故平均分子徂約５００〜２０００のＡルガノ
ボリシロキザン樹脂および炭素数２〜３の）′ルキレン
イミン環を少なくとも１つイｊ−Ｓｌるアルキレンイミ
ン化合物を任意順位に反応Ｖしめ（−冑られる塗料用樹
脂組成物。 〈２）ヒドロキシル基ならびにカルボ４ニシル基を有す
る樹脂がポリエステル樹脂、アルキド樹脂あるいは、ア
クリル樹脂である乃ム′［請求の範囲第１Ｊ口記載の組
成物。 に３）前記調ルガノボリシｌ」キナン樹脂３〜８０重最
部に対しじドロキシル基ならびにカルボキシル基をイｊ
りる樹脂９７〜２０重Ｍ部の割合ぐ反応せしめられる特
３′１請求の範囲第１偵記載の組成物。 （４）アルキレン−イミン化合物がヒドロキシル基なら
びにカルボキシル基を有りる樹脂の樹脂酸価０．１〜５
０相当（ｉで反応ｕしめられる特許′［請求の範囲第１
項記載の組成物。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21279983A JPS60104165A (ja) | 1983-11-12 | 1983-11-12 | 塗料用樹脂組成物 |
| CA000467514A CA1284538C (en) | 1983-11-12 | 1984-11-09 | Coating composition having improved weathering resistance and recoating property and resinous composition to be used therein |
| GB08428570A GB2150582B (en) | 1983-11-12 | 1984-11-12 | Coating composition having improved weathering resistance and recoating property and resinous composition to be used therein |
| AU35336/84A AU587168B2 (en) | 1983-11-12 | 1984-11-12 | Coating composition having improved weathering resistance and recoating property and resinous composition to be used therein |
| DE19843441277 DE3441277A1 (de) | 1983-11-12 | 1984-11-12 | Polysiloxan-modifizierte polymere und diese enthaltende beschichtungsmassen |
| SE8501086A SE459180B (sv) | 1983-11-12 | 1985-03-06 | Belaeggningskomposition innehaallande ett med polysiloxanharts och en alkyleniminfoerening modifierat grundharts |
| US06/945,163 US4764569A (en) | 1983-11-12 | 1986-12-24 | Coating composition having improved weathering resistance and recoating property resinous composition to be used therein |
| GB08708770A GB2190091B (en) | 1983-11-12 | 1987-04-13 | Coating composition |
| AU17381/88A AU598935B2 (en) | 1983-11-12 | 1988-06-03 | Coating composition having improved weathering resistance and recoating property and resinous composition to be used therein |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21279983A JPS60104165A (ja) | 1983-11-12 | 1983-11-12 | 塗料用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60104165A true JPS60104165A (ja) | 1985-06-08 |
| JPH0464351B2 JPH0464351B2 (ja) | 1992-10-14 |
Family
ID=16628568
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21279983A Granted JPS60104165A (ja) | 1983-11-12 | 1983-11-12 | 塗料用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60104165A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4811950A (en) * | 1986-07-31 | 1989-03-14 | Maruman Golf Co., Ltd. | Golf club head |
-
1983
- 1983-11-12 JP JP21279983A patent/JPS60104165A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4811950A (en) * | 1986-07-31 | 1989-03-14 | Maruman Golf Co., Ltd. | Golf club head |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0464351B2 (ja) | 1992-10-14 |
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