JPS6063716A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気記録媒体に関し４式らに詳しくは、スキュ
ーおよび耐久性が改良され、さらに良好な表面性を有す
る磁気記録媒体に関する。

いわゆるスキューひずみとは、磁気テープの走行方向へ
の伸縮によシ記録トラックの長さが変化し、ビデオテー
プの場合、画面にゆがみの生じる現象をいう。従来、ス
キューおよび耐久性改良のために、磁性層を支持体上に
塗布したのち、塗布ロールに比較的高温の熱処理を施こ
すことがなさ体の熱収縮′による平面性の劣化、ひいて
は磁気記録媒体そのものの表面性も劣化してしまう。

上記支持体の熱処理による平面性劣化に関連してたとえ
ば特開昭！７−／！り、２７にみられるごとく、支持体
の熱収縮率を下げる試みがなされている。が、この手段
のみによっては、スキューは改良されはするけれども、
硬化反応促進のため塗布ロールに高温短時間の処理を必
要とする場合、クロマＳ／Ｎの劣化を避けえない。捷た
比岬的低温での処理を行なった場合には、ステイルライ
フの劣化がしばしば生じる。

本発明の目的は、第１Ｋスキユーの改良きれた磁気記録
媒体を提供するにおる。第、２に、クロマＳ／Ｎの改良
された磁気記録媒体を提供するにある。第３にステイル
ライフの改良された磁気記録媒体を提供するにある。

本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、
磁性層中にセルロース誘導体、ポリウレタン樹脂および
ポリインシアネートを含有させ、磁気記録媒体全体の含
水率を０．３Ｉ％以上とすることによシ著しい効果の得
られることを見いだし本発明にいたった。

ここに熱収縮率とは７００Ｃ下≠？時間テンションなし
で熱収縮を起こさせたのち測定した値をさす。

含水率とは、磁気テープ製造工程において、ポリインシ
アネートと水とが反応する時点での水分含有量をさす。

すなわち、本発明は、非磁性支持体と磁性層とからなる
磁気記録媒体において、磁性層がセルロース銹導体、ポ
リウレタン樹脂およびポリイソシアネートを含有し、非
磁性支持体の熱収縮率がθ。

／！チ以下であり、かつ該磁気記録媒体の含水率が０．
３Ｉ％以上であることを特徴とする磁気記録媒体に関す
る。

本発明に使用式れるセルロース訪導体は、ニトロセルロ
ース、セルロースアセテートブチレート、セルロースプ
ロピオネート、エチルセルロースなどが好ましく、分子
量はｉｏ、ｏｏｏ〜３００゜０００である。これらは耐
熱性、靭性および耐ブロッキング性に寄与する。

本発明に使用されるポリウレタン樹脂は、フタル酸、ア
ジピン酸、二債化すルイン酸、マレイン酸などの有機二
塩基酸とエチレングリコール、プロピレングリコール、
フテレ／グリコール、ジエチレングリコールなどのグ□
リコール類と、トリメチロールプロパン、ヘキサントリ
オール、クリセリン、トリメチロールエタン、ば／タエ
リスリトールなどの多価アルコール類との反応によって
得られるポリエステルポリオール捷たはプロピレンオキ
サイド、エチレンオキサイドなどと反応して得られるポ
リエーテルポリオールを−トリレンジインシアネート、
≠、≠−ジフェニルメクノジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネ
ートなどのジインシアネート化合物によってウレタン化
した、ポリエステルポリウレタン樹脂およびポリエーテ
ルポリウレタン樹脂が使用される。

さらに、特開昭！ｊ−／、２．２．２Ｊ≠に開示されて
いるごときポリウレタンも使用できる。

本発明に使用されるポリイソシアネートはインシアネー
ト基を少なくともλ個有するインシアネートおよびそれ
らのアダクト体であり、脂肪族ジイソシアネート、環状
基を有する脂肪族ジイソシアネート、芳香核ジイソシア
ネート、またそれらのトリインシアネート、テトライン
シアネートなど、およびこれらのアダクト体である。

具体的には、エタンジインシアネート、ブタンジインシ
アネート、ヘキサンジイソシアネート、コ、２′−ジメ
チルベンクンジインシアネート、λ、−２’４’−）リ
メチルペンクンジイソシアネート、デカンジイソシアネ
ート、ω、ω′−ジイソシアネートー／、３−ジメチル
ペンゾール、ω。

ω′−ジインシアネートー１．２−ジメチルシクロヘキ
サンジイソシアネート、ω、ω′−シイソシ７ネ−）−
／、≠−ジエチルペンゾール、ω。

ω′−ジイソシアネートー／、ｊ−ジメチルナフタリン
、ω、ω′−ジイソシアネートーｎ−プローガ・し゛づ
〒−ル　／　Ｊ−フェニレンジイソシアネート、ｌ−メ
チルベンゾ−ルー２．′Ｉ−−ジインシアネート、７．
３−ジメチルベンゾ−ルー！。

ｔ−ジインシアネート、ナフタリン−／、１Ｉ−−ジイ
ソシアネート、／、／’−ジナフチルーλ１．２′−ジ
イソシアネート、ビフェニル−２，ｌＩ−′−ジインシ
アネート、３．３′−ジメチルビフェニル−ｇ、ｌ−ジ
インシアネート、ジフェニルメタン−≠、ψ′−ジイン
シアネート、λ、２′−ジメチルジフェニル、メタン−
弘、ｌＩ−′−ジイソシアネート、３．３７−シメトキ
シジフエニル、メタンーク、μ′−ジインシアネート、
１ｉ４，４”　−ジェトキシジフェニルメタン−≠、μ
′−ジインシアネート、／−メチルベンゾ−ルー２Ｉｔ
１．ｌｔ−トリイソシアネート、／、、３．タートリエ
チルベンゾ−ルー２，４Ｌ、４−）リインシアネート、
ジフェニルメタン−２，ｇ、ｌ−トリイソシアネート、
トリフェニルメクンー＜ｚ、ｌ、ｇ”−トリイソシアネ
ート、トリレンジイソシアネート、ｌ、ｊ−ナフチレン
ジイソシアネートのインシアネート類；これらのインシ
アネート翻の２量休または３号体のアダクト体；または
これらのインシアネートと２価または３価のポリアルコ
ールとのアダクト体、である。これらのアダクト体とし
てハトリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパ
ンのアダクト、トリレンジインシアネート３モルとそれ
とのアダクト、ヘキサメチレンジイソシアネート３モル
とそれとのアダクト、ヘキサメチレンジイソシアネート
３モルのアダクトなどがあり、１らに上記のイソシアネ
ート類から任意に選択されるアダクト体が多げられる。

支持体の熱収縮率をθ、／ｊｔ４以下、好ましくはＯ，
７２４以下とすることによシ磁性層塗設後スキュー改良
のためのみには熱処理する工程を省略することができる
。熱収縮率を０，１３％以下とするためにはたとえば二
軸延伸ポリエステル支持体に熱処理を施こす。熱処理条
件は、支持体厚／ｊμあた）ロール状態で巻込張力Ｏ〜
２　ｋｇ／　ｌｌｌｌ１１２温度≠θ〜１０ｏｏｃ、時
間／！〜ざ０時間である。熱処理は支持体の製造工程に
おいて内部残留応力をあらかじめ取り除いておくことが
望ましい。

ポリインシアネートの硬化反応を速やかに進行させるた
めには、磁性層中に水分を供給することが有効である。

つまり、ポリイソシアネートと水とを反応させ、ある割
合でウレア結合とビウレツリ、磁性層中の（ウレタン結
合子アロフ゛アネート結合）と（ウレア結合＋ビウレッ
ト結合）の割合を！ｊ：／ｊ〜ｔθ二≠０とすることが
でき、これにより形成きれた結合剤構造により塗膜の耐
久性を向上させうる。上記の反応を促進させるために塗
布ロールに３０〜ｚｏ０ｃ、ｉｏ〜り０時間の熱処理を
施こすことは有効であり、特性に好１しからざる影響を
与えることはない。含水率が０．３５重量％より少ない
場合、（ウレア結合＋ビウレット結合）の割合を上記範
囲に収めることが短時間にはできず、耐久性が向上しな
い。このとき、短時間で反応を進行きせるべく塗布ロー
ルの熱処理を６０〜ｒθ０Ｃの比較的高温で行なった場
合、磁性層の表面性が劣化しこのことはクロマＳ／Ｈの
劣化となってあられれる。

磁気記録媒体の含水率を０．３！ｒ重量−以上とするた
めＫは、磁気テープを高温高湿下に曝して水分を与える
、磁気テープを水中へ浸漬させる、磁気テープ周囲の温
度を変化させ結妬させる、などの方法が有効でβる。

これらは磁性液を塗布し乾燥でせたちとでも、カレンダ
一工程直前でもまたその直後に施こしてもよい。

磁気記録媒体含水率の上限はとくに制限式れないが、７
重量％以下、また０、７重量％以下が好ましい。

／重ｆｉ％よ多多いと、摩擦係数の増大、粘着などが生
じ、再乾燥が必要となる場合もある。

本発明に使用される磁性体、潤滑剤、有機溶媒、研摩剤
、帯電防止剤などの添加剤、支持体、また磁気記録媒体
の調製方法などについては、特公昭！４４−２Ａり０号
に記載されており、必要に応じて本発明に適用できる。

以下に本発明を実施例ＩＫよりさらに具体的ＶＣ説□明
する。ここに示す成分、割合、操作順序などは、本発明
の精神から逸脱しない範囲に卦いて変化しうるものであ
ることは、本業界に携゛されるものＶＣとっては容易に
理解訟れることでるる。

したがって本発明は、下記実力１４例にｉｊｌ］ｌ・μ
ぜれるべきではない。

なお実施例中「部」はすべて重埼部を示す。

実施例 （１）次の磁性１？Ｊ塗布（ば（１）〜（Ｖ）を調製し
た。

磁性塗布液（Ｉ） ＣＯ被着型ｒ−Ｆｅ２０３　（Ｉ］ｃ　ｔ　３０α、平
均粒子サイズ０．３３ａｍ）３００部ニトロセルロース
（平均分子量７万）　３ｓ部ポリウレタン樹脂（ブチレ
ンアジば一 トとトリレンジイソシアネートより 合成、分子量／ｉ４７．０００）　、２４部カーボンブ
ラック（導電性カーボッブ ラック平均粒径３０ｍμ）　７ｇ部 Ａｔ２０３　（平均粒径０．２μ）　ｊ部ミリスチン酸
　７部 ステアリン酸ブチル　１部 メチルエチルケトン／酢酸ゾチル （Ｊ／７）　７タＯ部 より成る組成物をボールミル及びサンドミルで混合分散
した。最後に、低分子量ｄソリインシアネート成分とし
てトリメチロールプロノξン１モルトトルエンジインシ
アネート３モルの反応生成物〔日本ポリウレタン■社１
コロネートＬ”）を固ノ杉分換算で２ｊ部加えて磁性塗
布液を調製した。

磁性塗布液（■）。

磁性塗布液（Ｉ）にｐいて、ニトロセルロースに代えて
セルロースアセテートゾチレート（平均分子−３ｉｔ万
）を使用し、他は（Ｉ）と同様に磁性塗布１（ＩＩ）を
調等した。

磁性塗布液（Ｉｌｌ） 磁性塗布液（Ｉ）においてニトロセルロースおよびポリ
ウレタン樹脂を全量塩酢ビ樹脂←塩化ビニル：酢酸ヒニ
ル：ヒニルアルコール＝り／：Ｊ：６（重量比）平均重
合度１ｌｏＯ）におきかえた。

他は（１）と同様に磁性塗布液（ｌ［Ｉ）を１４製した
。

磁性塗布液（ＩＶ） 磁性塗布液（Ｉ）においてニトロセルロースをポリウレ
タン樹脂におきかえた。他は（１）と同様に磁性塗布液
（ＩＶ）を調製した。

磁性塗布液（Ｖ） 磁性塗布液（Ｉ）において、ポリウレタン樹脂をニトロ
セルロースにおきかえた。他は（１）と同様に、磁性塗
布液（Ｖ）を調製したー。

（２）支持体はλ軸延伸した１、ｔａ厚のポリエチレン
テレフタレートを使用した。熱処理条件を変え、熱収縮
率の異なる下記表−７のｔａ）〜＋ｄｌのグ種類を調製
した。

表−ｔ （３）砧気テープへの水分付与と硬化反応は下記のごと
く行なった。

（２）で準備した支持体上にポリエステル系７げリマー
よりなる下塗ｊけを設けたのち、（１）で準備した塗゛
液を乾膜で３ｕ厚とカるよう塗布乾燥した。乾燥後スー
パーカレンダー処理を１００ｍ／ｆＪ−で行ない、巻取
１げ前ｖｃａｏ０ｃｒｏ係ｎＨ下ＶＣ／、！ｒ秒秒間上
て水分付与した。かくしてｌ／、２吋巾ビデオテープを
得た。

表−２に示す各測定デー夛は下記のごとくして１七トた
− １）残存−ＮＣＯ量（チ） 硬化反応進行の尺度として、巻取りロールをグ００Ｃの
雰囲気下にλを時間貯蔵し７．１υＪ’　−Ｉ　Ｉｔ（
フーリエ変換赤外分光光度計）Ｖζより塗布直後の−Ｎ
ＧＯ慧を／　００％としてそれに対する１１す合をチで
示した。

２）クロマＳ／Ｎ　（ｄＢ　） 松下電器浬業製ＮＶ、−ｔｒ２ｏｏＶ’１．’Ｂとンパ
ツクタ２ｊＣ型カラービデオノイズメーターを（ａす（
１して測定した。表−λのサンプル＆、２？±０ｄ）ｌ
とした場合の谷相対値を示す。

３）スキュー（μｓｅｃ　） 松下・■を器産業製ＮＶ−ざ３０θＶＩｌｌ几を便１１
１シ、ｔｉｏｏｃ　Ｉｏｅｌｒｋ３．Ｈ下２時間’ｅ　
−Ｍテ３００　ハス走行後モニター画面上部に覗れる１
α線鴎のひずみ度合を測定し時間に換算した値を示した
、１７Ｂ　Ｓｅｃ以下ならば良好とみられる。

４）ステイルライフ ステイルライフはビデオテープをくり返しｌＯＯ回走行
をくり返したのちにステイルモードＧ・こて本実施例に
より、下記のことがわかる。

Ａ）スキューは支持体の熱収縮率の小さいサンプル扁／
〜７が良好な値を示す。

Ｂ）ステイルライフはコ成分による結合剤の組合せを用
いさらに水分付与を行なったザンプル煮／　、３．４’
　、りが良好な値を示す。

以上より明らかなごとく、本発明の構成、すなわちポリ
イソシアネートの添加を必須として、λ成分結合剤の組
合せを用い、支持体の熱収縮率を小さく、かつ水分付与
を施こすことにより、クロマＳ／Ｎ、スキュー、および
ステイルライフがともに良好な、総合性能のすぐれた磁
気記録媒体が得られる。

詩許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 特許庁長官、殿 １、事件の表示　昭和ｓｒ年特、願第１７０り７グ号２
、発明の名称　磁気記録媒体 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 性　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地４、補正の対
象　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 （１）本願明細書第７頁ｌワ行 「張力」　を 「応力」 と補正する。

（２）同ｆ：第７頁ｌり行 「る。」　の後に下記を挿入する。

「連続処理を施す場合の条件は、応力θ〜／、ＪＫ９／
闘２、温度／１０〜１３ｏ　’　Ｃ，時間３〜１０秒で
ある。」

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 非磁性支持体と磁性層とからなる磁気記録媒体において
   、磁性層がセルロース誘導体、ポリウレタン樹脂および
   ポリインシアネートを含有し、非磁性支持体の熱収縮率
   がθ、／！チ以下でメジ、かつ該磁気記録媒体の含水率
   が０．３ｊ％以上で。 あることを特徴とする磁気記録媒体。