JPS60106855A - 潜伏硬化性オルガノシリコ−ン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 物 技術的分野 本発明はヒドロシル化（ｈｙｄｒｏｓｉｌａｔｉｏｎ　
）　’ｌ受けることかできる潜伏硬化性オルガノシリコ
ーン組成物、その方法、およびそれから得られる硬化生
成物に関する。もつ一つの面において、本発明は接着性
材料に対するリリース展張りにおけるこのような物質の
使用に関する。

多年にわたり、物品へシリコーン組成物の被覆を施用す
ることにより物品ｙ！１′接４性材料に対して非接着性
にして来た。このシリコーン組成物は一般に高度に粘着
性物質であるので、この物質を被覆用の粘度にイ「釈す
るため溶媒を用いる必要があった。しかし、溶媒を使用
すると、破榎物から溶＃、を除去するためにエネルギー
を使う必要を生じ、そしてまた大気汚染を防止するため
に溶媒回収装置を使う必要を生ずる。接着性材料に非接
＞ａ性被稜物あるいはリリース被覆物を与えるこれら強
エネルギ一工程は得られる製品のコストに相当に付は加
わっている。貴金属触媒、例えば白金、パラジウム、ロ
ジウム、またはイリジウムおよびこれらの化合物の存在
下でヒｒロシル化を受けそして溶媒の使用を必要としな
くとも流動性であるオルガノシリコーン組成物の開発に
より、溶媒の使用ｙ’ｌらびにそれに付随する溶媒回収
のために必要なエネルギーおよび装置を回避できる。

ヒｒロシル化は、少な（とも１個のケイ素結合水素を有
する有機ケイ素含有化合物と、脂肪族性不飽和を含みそ
してエチレン性不飽和により互に結合された少な（とも
１対の炭素原子を有する化合物との反応である。ヒドロ
シル化反応においては、一方の化合物の８ｉ−Ｈが他の
化合物の二重結合に藍たがって付加する。

しかし、貴金属で触媒されたオルガノシリコーン組成物
は、それらが極めて使用困難になる程貯蔵寿命が短かい
、即ち迅速にゲル化を起こす。多くの場合、初期のうち
は全反応体の存在下でヒドロシル化反応を遅らせるかあ
るいは抑制し、そして後で必要なときに反応を開始させ
る、あるいは「引金をひく」ことが望ましい。これには
比較的低い温度あるいは室温においてはとｒロシル（Ｉ
Ｉ’抑制し、高温においては反応を普通に進行させる抑
制剤物質がオルガノシリコーン組成物中に存在すること
が必要であり、従って、このような組成物は早期デル化
に対し安定化された潜伏硬化性組成物であってこの分野
で一般に公知である。

ヒドロシル化抑制剤は二つの一般的部類に分けられる。

一つの部類は広い己度範囲にわたりヒドロシル化を効果
的に抑制しそしてヒドロシル化を進行すせることかでき
るようにオルガノシリコーン組成物から蒸発し去ること
ができる物質から構成される。この種類の例はピリジン
（米国特許＠３，１８８，２９９号明細４重）、アクリ
ロニトリル（米国特許第５，５４４，１１１号明細書）
、２−エチニルイソノロパノール（米国特許第５　、４
４５　、４２０号明１前書）、およびペルクロロエチレ
ン（米国特Ｉｆ′Ｆ第５．５８５，５５６最明＃ｌ書）
である。抑制剤の他の部類は不揮発性の物質であり、こ
れら物質の抑制効果は加熱によって弱められ、そうする
とヒドロシル化が起こる。この後者の種類の例は、ケイ
素に結合した水素原子を有するシロキチン、白金触媒、
およびアセチレン性アルコールの反応生成物（米国特許
第５，９８９，６６６号明細書および第４．５５６．５
６４号明細書）、有機ホスフィンおよびホスファイト（
米国特許第５．１８８，３００号明細書）、ベンゾトリ
アゾール（米国特許第３．１９２，１８１号明細書）、
有機スルホキシド（米国特許第３．４５３，２５４号明
細書）、金属塩（米国特許第３，５６２，６４９号明細
書）、アミノ官能性シロキサン（米国特許第３．７２３
．５６７号明細書）、エチレン性不飽和インシアヌレー
ト（米国特許第３．８８２．０５８号明細書）、オレフ
ィン性シロキサン（米国特許第３．９３３．８８０号、
第５．９８９．６’　６６号、および第３．９８９，６
６７号明細書）、シアルキルカルボン酸エステル（米国
特許第４．２５６．８７０号および第４，５４７．５４
６号明細書）、および不飽和アミド（米国特許第４．３
３７．３３２号明細書）である。

以前の技術による抑制剤はしばしば幾つかの欠陥をもつ
。揮発性抑制剤は、ヒドロシル化を開始できる前にこれ
らを組成物から除去する必要があるという欠点乞もつ。

これは完全な反応を遅らせる表面硬化につながり、また
硬化（〜だ材料をしわ寄りといった良（ない表面性に導
（。不揮発性抑制剤は、硬化を果すために望ましくない
程の高温度と長い硬化時間、例えば長時間（即ち、５分
間以上）１５０″′ＣＪ：り高い湿度を必要と１．＼あ
るいは組成物の望ろのシリコーン含量を希釈１．従って
それからつくられた被覆物の緒特性に影響する高い抑Ｉ
ｌｌ剤濃度を必要とするという不利益を蒙むることがあ
る。

発明の要約 本発明は一面において、ヒドロシル化を受けることので
きる金属で触媒されたオルガノシリコーン組成物、およ
びヒ１０シル化抑制刑とＩ−て、不飽和脂肪族１．４−
ジカルボン酸、即ち、マレイン酸またはアセチレンジカ
ルボン酸の有＜ｍ−水素誘導体を含む潜伏硬化性有機シ
リコーン組成物を提供する。本発明で使用する有様−水
素誘導体は触媒されたヒドロシル化反応ｋ　Ｉｋｆ：温
または室温におい又効果的に抑制する一方高己において
は能率的速度でヒドロシル化反応を起こさせるものであ
る。これらの−水素誘導体は低濃度でそれらの抑制機能
乞効果的に果す。

本発明はまたゴム、アクリレート、またはシリコーン凄
着剤といった接着材料に対する接着＋７１７−ス被覆物
を有する基材を供給する方法を提供するもので、この方
法は（１）上で定義した潜伏硬化性オルガノシリコーン
組成物を用意Ｌ、（２）この組成物で前記基材を被覆し
、そして（３）この被覆基材を組成物の硬化（ヒドロシ
ル化）を行な５条訃にさらす、という諸］二程からなる
。

本明細書の中で使用している 「カテナリー」はペンダント基または末ソｉｍ基におけ
るのと対立するものとして背骨（主鎖）を意味Ｉ７、 「アリール」はフェニル、ナフチル、および４個までの
低級アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）基により置換されたこれら
の基を意味し、そして 「ハロゲン」は７ツ累、塩素、および臭素を意味する。

に係る潜伏硬化性オルガノシリコーン組成物は下記成分
からなる： （１）実験式 Ｒａｌ’（”ｂｓｉｏ　（４−ａ−ｂ）’　１２ を有するエチレン性不飽和ポリシロキサン（２）実験式 ％式％ を有するボリヒｒロシロキサン （式Ｉおよび１１において［’Ｒはケイ素原子に結合１
２、−と１−で１から１６炭素原子、ｌよるべくは１か
ら４炭水原子を有する１価脂肪族または芳香族炭化水素
基あるいはその）・ロゲン化ｕ　４１体、シアノアルキ
ル基、およびその組合わぜ、例えば４−エチルフェニル
、から／よる７１１かも独立的に選ばれ　Ｒ１はケイ素
原子に結合１−１そ（−℃２から６炭素原子を有する１
１曲のエチレン性不飽和脂肪族炭化水素基であり、下付
き文字ａは０から６まで、なるべくは０．５から２の故
であり、下句ぎ文字すはＯ，ＬＩ　Ｏ５から２．０まで
、なるべくは０．０５から２．ｔｌの数であり、そ（−
て−Ｆ付ぎ文字ａとｂとの合計は０．８から６までの敢
に等しい）（３１成分Ｃ１）と（２）のヒドロシル化反
応を効果的に促進させるのに十分な量の白金または他の
金属含有ヒドロシル化触媒、および （４）　低い周囲温度あるいは室温、例えば０℃以下そ
して４　ｏ　’ｃまでにおいて組成物の早期ゲル化を抑
１１１］するのに十分な量、しかし高温、例えば５０か
ら２００　”０においてヒドロシル化を阻止するには不
十分な最の４１機ヒドロシル化抑制剤、前記有機ヒドロ
シル化抑制剤は構造式 〔式中、 Ｒ２はエチニレン（−ＣミＣ−）または具り一工Ｒ３は
１から１２炭素原子東でを有する飽和または不厄和有機
基で非置換でもあるいは１から２６個のハロケゞン原子
により置換されてもよ（、そして２５個までの水素原子
とυから５個の非ペルオキシドカテナリー酸素原子を有
１７、そしてなるべ（は　Ｒ３は１）１から１２炭素原
子を有する非理式直鎖飽；４１」オ６よび不飽和脂肪族
基、２）６から１２炭素原子を有する飽和および不飽和
脂肪族基、５）６から１２炭素原子を有するアリール基
、４）７から１２炭素原子をイーするアルカリールおよ
びアルアルキル基、５）８かも１２炭素原子を有するア
ルケニルアリールおよびアルアルケニレン基、および６
）アルキル基が２から４炭素原子を有１−、カつアルコ
キシアルキルおよびポリ（アルコキシ）アルキル基に合
計４から１２炭素を有するアルコキシアルキルおよびポ
リ（アルコキシ）アルキル基からなる有機基から選ばれ
るのがよく、 Ｘは−０−または−ト（式中、Ｒ′はＲ３につい４ て定桟したのと同じである）であり、そしてＲ３および
Ｒ４は一緒になってアルキレンとなることができ、そし
てこのアルキレンばＮど共に飽和５−または６−原子環
員のアザ城式環を形成することができ、そしてなるべ（
Ｘは一〇−であるのがよい〕 を有する。

本発明に有用な上記式■およびｌ［の１群の潜伏硬化性
オルガノシリコーン組成物は米国特許第５．４５６．３
６６最明ａｌ書に記載されたものである。

上記式Ｉにより表わされる（１′４造単位を有する組成
物に関］７では、そのエチレン性不飽和ポリシロキサン
には、常態で流体の物質か含まれ、そしてこのものはな
るべ（はシラン水素を含まない方がよいが、必ずしもそ
うで７よくてもよい。上記式Ｉ中のＲが表わす基にはア
ルキル、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチルおよびドデ
シル、シクロアルキル、例えばシクロペンチル、シクロ
ヘキシル、およびシクロヘプチル、アリール、咥０えば
フェニル、ナフチル、トリル、およびキシリル、アルア
ルキル、例エバペンシル、フェニルエチル、オヨヒンエ
ニルゾロビル、アルケニルアリール、例えば４−ビニル
フェニル、アルアルケニル、例えばスチリル、上記基の
ハロゲン化誘導体、例えハクロロメチル、２−フルオロ
エチル、２，２゜２−　）　＋７フルオロエチル、１．
１−ジヒにロペルフルオロゾロビル、１．１−ジヒドロ
ペルフルオロオクチル、１．１−ジヒドロペルフルオロ
１テシル、５．５．５−トリフルオロプロピル、クロロ
プロピル、クロコンエニル、シフロモフェニル、テトラ
クロロフェニル、オよびゾンルオロフェニル、シアノア
ルキル、例えばベーターシアノエチル、ガンマ−シアノ
プロピル、およびベーターシアノプロビルが包含される
。Ｒはなるべくはメチルがよい。式Ｉは槙々な構造単位
を与えるためＲが上記基の組合せである物質も包含しよ
うとするものである。式■中のＲ１はエチレン性不飽和
を含む。式Ｉ中のＲ１によって表わされる基にはアルケ
ニル、例えばビニル、アリル、メタリル、ブテニル、お
よびペンテニルがある。Ｒ１はビニルまたはアリルであ
るのがよく、そして最も好ましくは、Ｒ１はビニルであ
る。

上記式Ｉの範囲内に包含される不飽和ポリシロキチンは
この分野で公知であり、特に米国特許第５．８８２．０
８５号、第３，３４４．１１１号および第５．４５６．
５６６号明細書に記載された辿りである。同様にこれら
の製造および（または）藺業的入手性もよ（知られてい
る。

上記式Ｉのエチレン性不飽オ■ポリシロキサンの範囲内
に含まれる特別な物質は、１個といった少数のケイ素原
子を含む（例えばビニルトリメチルシラン）か、あるい
は、１個より多（のケイ素原子を含む（例えばビニルペ
ンタメチルジシロキサン、１，６−ジビニルテトラメチ
ルジシロキサン、１．１．５−トリビニルトリメチルジ
シロキサン、１．１．５．５−テトラビニルゾメチルゾ
シロキケン、ならびに１分子当り１０．０００まで、ま
たはそれ以上のケイ素原子を含む市分子量承合体）。

環状物質には、テトラメチルテトラアリルシクロテトラ
シロキテンおよびテトラメチルテトラビニルシクロテト
ラシロキテンが含まれる。式Ｉの特に適当な化合物は５
０から２０，００　ｏセンチボイズ、最も好まＬ　＜は
２００から５．０００センチボイスノビニルジメチル末
端封鎖ポリジメチルシロキサン流体である。また、ジメ
チルシロキシ単位の５０重磁片−セントまで、なるべ（
は２０重量パーセントまでをジフェニルシロキシ単位で
置キ換えたビニルジメチル末端封鎖ポリジメチルシロキ
サン流体も適当である。また式Ｉのエチレン性不飽和ポ
リシロキサンの範囲内圧は、ケイ素に結合したビニル丈
たはアリル基を含む環状化置物、例えばメチルビニルシ
ロキサン、Ｃ（ＣＨ２＝ＣＨ）　（ＣＨ３）（８１０）
　ＩＺ　、またはメチルアリルシロキサン、［（ＣＨ２
＝ＣＨ−ＣＨｚ）（ＣＨ３）（ＳｉＯ））７（式中、下
付き文字２はろから１０の整数である）の環状三量体、
四績体、または三量体が含まれる。

上記成用により表わされる構造単位を有するポリヒドロ
シロキサン化合物または重合体は常態で流体のオルガノ
ポリシロキサンで、このものは、なるべくは基Ｒ中にオ
レフィン性不飽和を含まず、シラン水素を含むのがよい
が、必ずしもそうではない。上記式Ｈによｔ）衣わされ
るこれらポリヒドロシロキサン化合物もまたこの分野で
よく仰られており、米国特許第５．５４４．１１１号お
よび第６．４５６．５６６号明細書に記載されている。

上記式ＨにおいてＲにより表わされる基には式■中のＲ
に対１−て上で述べたものがある。よたＲが上記基の、
阻合せであるものも式■の範囲内に含めよ５とするもの
である。式■のＲ，１４はメチルであるのがよい。

上記式」の中に特別に包含される′Ｊ１９１質には、１
゜３−ジメチルシロキシ単位、１．１．３．３−テトラ
メチルジシロキサン、ならびに１分子当り、ｉ　ｏ、ｏ
　ｏ　ｏ個まで、またはそれ以上のケイ素原子を含む高
重会体が含まれる。また上記式Ｕの１１１ｇ囲内には、
環状物質４例えば式（ＣＨ３ＳｉＨＯ）　式中、下付ぎ
文字２は６から１０の整数である）を有するメチル水素
シロキチンの環状束合１本も含まれる。

特にテトラメチルシクロテトンシロキ丈ンが含まれる。

式■の範囲内に水素シロキサン単位（Ｈ８１ｏ１．５）
、メチル水素シロキサン単位（Ｈ８ｉＣＨ３の、ジメチ
ル水素シロキサン単（ｎ　ＣＨ３ｉ（ＣＨ３）２００．
５　］、および二水素シロキサン単位（Ｈ２Ｓ１０）が
ある。

硬化性１１Ｊ１　酸物は、式Ｉのシロキサン単位０．１
から９９．９ｕ量パーセントまでを、式■のシロキサン
単位０．１から９９．９重量パーセントと共に含むこと
が好ま（−い。この重過パーセントは全組成物の重量に
基づいている。なるべ（は硬化性組成物は式Ｉのエチレ
ン性不飽和ポリシロキサン９０かも９９甫量パーセント
および式■のポリヒドロシロキサン１０かも１重量パー
セン）Ｙ含むのがよい。

本発明組成吻に用いられるヒドロシル化触媒は、ケイ素
に結合１．た水素基とケイ素に結合したエチレン基との
間のヒドロシル化反応を触媒するのに効果的な公知の白
金触媒のすべてを包含する。これらの物質には、例えば
歳粉砕白金触媒、例えば米国特ｆｆ第２．９７０，１５
部号明ｎ川書記載のもの、米国特許第２．８２５．２１
８最明則卦記載の塩化白金ｌ賀触媒、米国特許第３．１
５９，６０１号および第３．１５９．６６２号明細書に
教示された白金炭化水素錯体、ならびに米国特許第５，
２２０，９７２号明細書記載の白金アルコラード触媒が
含まれる。

これに加えて、米国特許第３．４１６．９４６号明細書
記載の塩化白金−オレフィン錯体もここでは有用である
。

本発明においては、なるべ（白金触媒を用いるのがよい
。このものは一般にポリシロキサン成分中のみチレン性
不飽和基の漬と関連づけられる１ｌｉｔで、そして成分
（１）のエチレン性不飽和ポリシロキサンと成分（２）
のポリヒドロシロキサンとの共反応を起こさせるのに十
分な量で存在するのがよい。白金触媒はヒドロモル化反
応？触媒するのに十分１よ雲で存在する。白金触媒か不
飽イＵポリシロキサン１００万部当り白金１７１ハとい
う少量を供給するのに十分な檄で存在するとき申分ない
結果が得られる。他方、不飽和ポリシロキサン１．Ｕ　
Ｏ０部当り白金１から１［１部という太ｋｇ　Ｙ供給す
るのに十分な量の白金触媒も使用してよい。Ｉ−かし、
一般には、不飽和ポリシロキチン成分１００万部当り１
から２００部の白金乞供給するのに十分な量で白金触媒
を使用するのがよい。またロジウム、イリジウム、およ
びパラジウムのような金属およびこれらの化合物もこれ
らヒドロシル化反応を触媒することが知られており、こ
れらの使用も本発明の範囲内に入るものとする。

式■の早期ゲル化抑制有機−水素誘褥体は、公知の技術
によりつくられる不飽和脂肪族１．４−ジカルボン酸の
モノエステルまたはモノアミドである。なるべくは、こ
れらは無水マレイン酸またはアセチレンジカルボン１浚
１モルとアルコール（Ｒ３−０Ｈ）またはアミン（Ｒ３
−ＮＨ）　（式中、Ｒ３およＲ′ びＲ′は成用に対１−で定義した通りである）１モルと
の反応によりつくるのがよい。−水素エステルの例は、
マレイン酸水素メチル、マレイン酸水素エチル、マレイ
ン酸水素２−ンルオロエチル、マレインｅ水Ｒ２＋　２
　＋　２−　）リフルオロエチル、マレイン酸水素１　
、１−ジヒドロペルフルオロプロビル、マレイン市水ｉ
１．１−ジヒドロペルフルオロオクチル、マレイン酸水
素１，１−ジヒドロペルフルオロドデシル、マレイン酸
水素エチル、マレイン酸水素ヘキシル、マレイン酸水素
ドデシル、マレイン酸水素イソゾロビル、マレイン酸水
素２−エチルヘキシル、マレイン１ｊν水木イソオクチ
ル、マレイン酸水素シクロジチル、マレイン酸水素シク
ロペンチル、マレイン酸水素シクロヘキシル、マレイン
酸水素ろ、５．５１−リメチルシクロヘキシル、マレイ
ンｒ’１ｔｚｋｉ１−イソノロビル−４’−１チルシク
ロヘキシル、マレインｅ水ＩＡ　−ｒ−テニル、マレイ
ン酸水素インプロペニル、マレインｍ水素アリル、マｌ
メイン「夜水素ろ−へキセニル、マンイソｅ水素５−シ
クロヘキセニル、マレイン酸水素３．５．５−）ジメチ
ル−２−シクロヘキセニル、マレイン酸水素フェニル、
マレイン１に水素ベンジル、マレイン１唆水素ナフチル
、マし・インＱ！２水１４−ｔ−ブチルフェニル、マレ
イン）＊　水素４−ビニルフェニル、アセチレンジ（４
２水’ｔｑ　ｌチル、アセチレンニ酸水素エチル、アセ
チレンニＬ佼水素２．２．２−トリフルオロエチル、ア
セチレンニ酸水素イソノロビル、アセチレンニ酸水素２
−エチルヘキシル、アセチレンニ酸水素シクロペンチル
、アセチレ゛ンニ酸水素３．３．５−）リメチルシクロ
ヘキシル、アセチレンニ「ｉ　水素エチニル、アセチレ
ンニ酸水素アリル、アセチレンニ酸水素フェニル、アセ
チレンニ酸水素ナフチル、およびアセチレンニ酸水素４
−ｔ−ブチルフェニルである。

本発明組成物におけるゲル化抑制剤と］、て有用／よ不
飽和脂肪族１．４−ジカルボン酸のモノアミｒの例はＮ
−メチルマレインアミ”Ｗｌ、Ｎ　、Ｎ　−ジメチルマ
レインアミ１７ｉ１、Ｎ−エチルマレインアミｒ酸、Ｎ
−２，２，２−）リフルオロエチルマレインアミＫｄｔ
２、Ｎ　、　Ｎ−ジエチルマレインアミｒ酸、Ｎ−プロ
ピルマレインアミド酸、Ｎ−ブチルマレインアミＦ酸、
Ｎ、Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）マレインアミＰｉ
、Ｎ−シクロペンチルマレインアミｒｅ、、Ｎ−ペンタ
メチレンマレインアミド酸、Ｎ−アリルマレインアミド
２、Ｎ＝フェニルマレインアミド酸、Ｎ−メチルカルバ
モイルプロピオル酸、Ｎ５．Ｎ−ジメチルカルバモイル
プロピオル酸、Ｎ−エチルカルバモイルプロＬ？オル酸
、Ｎ　−（２−エチルヘキシル）カルバモイルプロピオ
ル酸、Ｎ−シクロヘキシルカルバモイルプ日ピオル酸、
Ｎ−アリルカルバモイルプロピオル酸、Ｎ、Ｎ−シアリ
ルカルバモイルプロピオル酸、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバ
モイルプロピオル酸、およびＮ−テトラメチレンカルバ
モイルプロピオル酸である。

上記のように、本発明組成物に使用される反応成分の割
合は広い範囲内で変えることができる。

成分のこれら割合は、付加硬化性反応体、シリコーン成
分（１）と（２）の化学量論により影響されるが、それ
は本発明組成物からつくられるとｒロシル化生成物の多
（が、たとえ最終生成物が未反応のケイ素−水素結合を
含んでいても企図する目的に満足できる性Ｊｊ　Ｙ発揮
するからである。経済的および商業上の目的のためには
、７ｎ伏硬化性オル力ツシリコーン組成物が、ケイ素に
結合（−だエチレン性不飽和基１個描り約０．０’［］
　５から２０．なるべ（は０．１から６゜０個のケイ素
−水素結合を含むような割合で、エチレン性不飽和ポリ
シロキサンおよびポリヒドロシロキサンが存在すること
が一般に好ま１−い。Ｌ　；　Ｌ　、ケイ素−水素結合
もまたはケイ素に結合したエチレン性不飽和基もいずれ
も実質的に含まない最終生成物を生ずるように、本質的
に等しい故のケイ素−水素結合とエチレン基とを組成物
中に含むことがしばしば望ま］〜い。

本発明に使用される不飽和脂肪族１，４−ジカルボン酸
の有機−水素誘導体は、低温および室温（ｆ！Ｉえば、
０℃またはそれ以下および４０℃まで）硬化反応の抑制
に有効であると同時に高温、例えば５０℃から２００’
Ｃにおいては迅速な硬化を可能にする（例えば、１秒未
満から約５分まで、なるべ（は６０秒未満）。このよう
な抑制特性は上記組成物の有用なポットライン（異常に
長い、例えば６６００時間以上のことがある）を保証し
ながらなお望む時に迅速な″硬化を可能にする。本発明
に係るヒドロモル化仰制剤は、なるべくは組成物中の金
属ヒドロシル化触媒の重量の０．５から６００倍の濃度
で使用するのがよい。金目ヒげロシル化触媒はヒドロシ
ル化反応を触媒するのに十分な量で存在する。

本オルガノシリコーン組成物は、他の成分、例えば染料
、瀕料、および補強用充てん材、科えばカーボンブラッ
ク、フユームドシリカ、二酸化チタン、クレーなども含
むことができる。また、本発明に係る硬化後のオルガノ
シリコーン組成物のリリース特性を調節する、即ち硬化
したオルガノシリコーン組成物の表面からの接治材リリ
ースレベルを、約１０．９／２．５Ｃ：ｍ幅未満という
低い直から２０〜４００．！ＩＩ／２．５Ｃｒｎ幅’Ｊ
　タｋｌ　ツレ以上（ｒ）　高い値へ増加させること？
望む場合には、シリコーンリリース分野において公知の
通り、組成物１００都へ２から１００部またはそれ以上
のすＩＪ−ス調節剤を姫加することができる。このよう
ｌヨリリース調節剤の例には次のものが包含される：米
国特許第４，３６６．２８６号明細語に記載のようなポ
リオルガノシロキサンセグメントおよび有機重合体セク
メントＹ有するグラフト重合体；ジオルガノ単位の２か
ら５０、なるべ（はろから６５モルパーセントが非末端
ジンエニルシロキサン単位であるビニル末嬬ゾオルガノ
ボリシロキサン；シリケートの分野でＭＱ樹脂と１７で
知られる三次元トルエン可溶性シリケート１１１脂〔こ
のものは式（Ｒ５）。５ｔｙ４−ｏ（式中、Ｒ５はケイ
素に付いた１励の炭化水素基であり、Ｙは加水分解可能
基、即ち水で複分解反応を受け水酸基により置き換る基
であり、Ｃはゼロ、または１，２．または６の整数であ
る）を有する１棟以上の加水分解可能なシランの混合物
の共加水分解生成物である〕。このような化合物はこの
分野で公知であり、米国特許第６，９５６．５８２号明
最明書に部分的に、そ１．て米国特許第２，６７６．１
８２号および第２．８５７．３５＜５号明細書中には−
ｊ脅詳１−＜記載され℃いろ。また。

ＭＱ樹脂およびオルガノ水素ポリシロキサンの反応生成
物は米国特許第４．３’１０．６７８号および第４．３
２２．５１’　８最明ａＩ書に記載されている。特に適
当なＭＱ調節剤は（ＣＨ３）３ＳｉｃｔＯ，５モルおよ
びＳ土（ＯＣ２Ｈ５）４０．５から１．０モルの共加水
分解およびそれに続＜　［’（ＣＨ３）３Ｓｉ　］２Ｎ
Ｈ’ｆ、たけｃ　（Ｃ’Ｈ２＝ＣＨ）　（ＣＨ３）２Ｓ
ｉ　：］２ＮＨとの反応により調節剤のヒドロキシルレ
ベルを１．０重環パーセント未満に減少させることによ
り得られるものである。リリース調節剤は接着材料に対
する特異的リリース裏張りに用途を見出す。典型的な裏
張りは、谷表面に本発明に係る硬化組成物を有するたわ
み性重合体フィルム基材からなり、前記表面の少な（と
も一つの組成物は、少な（とも１０パーセントの接着剤
リリース差を与えるようにリリース調節剤を含む。

接着材料に対する特に適当なリリース裏張りは、各面上
に上記の硬化した組成物を有する基材からなり、前記表
面の一つの上の組成９勿におけるＲはメチルであり、そ
し℃二番目の面上の組成物においては、只の２から５０
モルパーセント、なるべくは６から５９モルパーセント
、そして最も好ましくは５から２５モルパーセントがフ
ェニル、残りのＲはメチルである。

本発明に係る潜伏硬化性オルガノシリコーン組成物は、
前述Ｉ、た成分（１）から（４）までのすべてとそれに
加え℃オルガノシリコーン組成物に１．ば１２ば使用さ
れる追加の有用な補助剤、例えば顔料、可塑剤、充てん
材などを適当な仕方で混合することにより調製できる。

本発明組成物の潜伏硬化能力の結果と１〜で、これら前
混合組成物は、それ自体で貯蔵することができ、すぐ使
用する用意がととのうまで長ｊ（Ｊｌｊ間にわたり低い
周囲温度あるいは室温に保存できる。従つ℃、これらは
早＃ｌグル化の問題も／、ｃく長い使用期限を提供する
。

本発明組成物は各棟成分のすべてを望む仕方で前混合す
ることにより製造できるが、これら組成物を二つの別個
の部分あるいは包装に分けて、例えばキットの形で、Ａ
装するのが一層便利であることが判った。これは、後に
、組成物を適用し次いで固体ゴム状に硬化させようとす
る時に一緒に合わせるようにしたものである。それ故、
二包装処方物の場合には、 １）エチレン性不飽和ポリシロキサンおよびヒ１０シル
化反応を促進させるのに十分な量の金属含有ヒドロシル
化触媒を有する第一包装、および ２）ポリヒにロシロキサンおよび低い周囲温度あるいは
室温においてオルガノシリコーン組成物の早期ゲル化を
抑制するのに十分な量の、（７かし高温度におけるヒド
ロシル化を妨げるには不十分な量の、構造式 ％式％ （式中、Ｒ２、Ｒ３、およびＸは前記の通りである）を
有する有機ヒドロシル化抑制剤を有する第二包装 をキットに含めることが便オロかつ好ま（〜い。

二包装方式を用いるとき、それら部分は使用の時点で適
当な仕方で単に混合（−１混合′！／Ｊ乞加熱し℃硬化
させる。

弐■のエチレン化合物をヒドロシル化抑制剤として組成
物に使用する場合には、単一包装方式を用いる方が好ま
しいかもしれない。例えば、アセチレンニ酸水素エチル
を使用１−だとぎ（下記例１、試料２参照）その組成物
は５６００時間にわたり流体の状態に留まり、それでい
てなお１５０’Ｃ！においては５秒でケ９ル化する。こ
の組成物は開放容器中でさえもｒル化時間または粘性に
影響することなく貯蔵できる。

オルガノシリコーン組成物に関して常用される他の物質
あるいは補助剤、例えばＩＪ　ＩＪ−ス調節剤、充てん
材、例えば石英、シリカ、二酸化チタン、カーボンブラ
ック、ガラス繊維、着色剤、および顔料を必要に応じ包
装のいずれかにあるいは両方に入れることができる。第
二包装は一般にその成分としてボリヒ１０シロキサン成
分とヒドロシル化抑制剤とを含む。しか１−１便利さか
らすれば、第二包装はまたエチレン性不飽和ポリシロキ
サンの全部または一部分と、必要に応じ、例えば充てん
物質の一部分も含むことができる。これら包装はほぼ同
じ重量であるのが便利であるが、望む反応体の割合が維
持される限りどんな重量比も受け入れることができる。

本発明オルガノシリコーン組成物はなるべくは低粘度か
ら中程度の粘度、即ら５０００センチボイズ未満の流体
であるのが好ましいが、これらはかたい、塑性の練り粉
様の物質であってもよい。

これらは熱活性化硬化が可能なＩＪ　１７−ス被覆を必
要とするどんな応用面に対Ｉ−でも使用できる。これら
は紙および他のシート材料に対するりリース被覆物とし
て特に有用であり、その構成は米国特許第４．２５６．
８７０号および第４，６４７．５４６号明細書に教示さ
れている。他の適当な基材にはグラシーン、パーチメン
ト紙、クラフト紙、金４ホイル、プラスチックフィルム
、例えばセロファン、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリアミ−樹脂およびポリ
エステル樹脂が含まれる。本発明に係る〆ｄ伏的硬化性
組成物はこの分野で公知のどの手段によっても基材上に
被覆することにより隣接接着剤層に対１−リリース面を
与えることができる。

本発明の目的および利点を下記の例により更に説明する
が、これら例に引用された個々の物質およびその量、な
らびに他の条件および詳細を本発明を不当に制限するも
のと見なすべきでない。

例　１ 式 により表わされるエチレン性不飽和ポリシロキサン（こ
れに１００　ｐｐｍの白金？二塩化白金／ジビニルテト
ラメチルゾシロキテン錯体として添加しである）？、式 により表わされるポリヒドロシ日キチン［ＤＣ１１０７
ＴＭ、ダウ　コーニング　コーボレーショ７　（Ｄｏｗ
　Ｃｏｒｎｉｎｇ　Ｃｏｒｐ、）　）　２．５重量パー
セントと混合することによりつくられる組成物中に、本
発明に係るヒドロシル化抑制剤のうち１３種の一つを谷
実験で０．２５重磁片・−セントの一度で混入すること
により、それらの有効性を一連の実験で実証する。表■
は組成物（試料１〜１６と称する）中に混入された種々
なヒドロシル化抑制剤を列挙し、セしてツ・ンシャイソ
ｒル化時間計〔サンシャイン　サイエンティフィック　
インストルメンツ社（５ｕｎｓｈｉｎｅ　５ｃ１ｅｎｔ
ｉｆｉｃ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ　。

工ｎｃ、）、フィラデルフィア、ペンシルバニア〕を用
いて出た室温（ＲＴ　）にＪ′６けるｒル化時間（即ち
、ＡＳＴＭ法Ｄ−２４７１−７１，１９７９年再承認、
によって決定されるように、１０グラムの組成物がゴム
状に橋かけ結合するのに要する時間）を示している。９
０℃におけるｒル化時間ならびに５秒未満でゲル化を果
すために些求される温度ヲ［コフラー　ハイツバンク（
Ｋｏｆｌｅｒ　Ｈｅ１ｚ−）Ｊ熱棒〔ライヘルド社（Ｒ
ｅ１ｃｈｅｒｔ　Ｃｏ、）、オーストリア〕を用いて測
定する。

表　１ １　マレイン散水素メチル　１０５　１１　１０５２　
アセチレンニ酸水素エチル　１５０　’、＞６０　＞６
６００３　マレイン酸水素アリル　１００　１２　２２
５４　マレイン酸水素ブチル　１ｏｓ　１１　５６７　
マレイン酸水素ペンシル　１０［］’　１５　１５８８
　マレイン酸水素オクチル　１１０’　２５　４５９　
マレイン鍍水素イソオクチル１１０　、　’２５　４５
１１マレイン酸水素ドデシル　９０　５　２７トリフル
オロエチル　１１０　１５　＞１４４表■のデータはモ
ノアルキル、モノシクロアルキル、およびモノアルアル
キルエステルが、０．２５重量パーセントの濃度で、ヒ
ドロシル化を少なくとも４８時間抑制するが、それでい
てなお１１２℃またはそれ以下において５秒でゲルの形
成を起こさせることを示している。また、アセチレンジ
カルボン酸のモジアルキルエステルも３６００時間より
長くヒドロシル化を抑制するが１５０℃では５秒でゲル
を形成させることがわかる。

例　２ 早期ゲル化の抑制剤と１−て種々な不飽和１．４−ジカ
ルボン酸のモノエステルとジエステルとの比咬を試料１
４〜１８に記載のヒドロシル化組成物を用いて行なう。

手順および成分は例１と同じであるが、ただし抑制剤は
下記の表Ｈに明記１．た通りである。全てのＡ試料はモ
ノエステルを含ろ、Ｂ試料はジエステルを含む。ｆＩＩ
られた結果を表１１に示した。

表　■ １４Ａ−ｑｖイア１１１ｉｙｋ１７．ｌｆゲル［Ｊｊ　
１１　１０５Ｂ　マレイン酸ジメチル　９０５２４ １５Ａ　マレイｙｍ水素メトキシエチル１１５　６０　
１１２１６Ａ　−ｖレイｙ酸水素７１Ｊル　１００　１
２　２２５Ｂ　マレイン酸ジアリル　１００　１０　１
０２１７Ａ　マレイン酸ジオクチル　１１０’　３０　
４５Ｂ　マレイン酸ジオクチ／’　（ａ）　（ａ）　０
．２５１８Ａ　アセチレンジカルボンｒｅ水素１５０　
＞６０　＞３６００エチル Ｂ　アセチレンジカルボンポシエ　１１５’　３．０　
８チル （司　室温でのゲル化時間が鳳か１５分であったので測
定せず 表■のデータはマレイン酸およびアセチレンジカルボン
酸の一水素誘導体が０．２５　重量パーセントの濃度で
対応するジエステルにより示される時間よりはるかに長
い時間にわたってゲル化を遅らせることを示ｌ、ている
。後者のジエステルは以前の技術において（カルボン酸
ジアルキルエステルを記載（また米国特許第４．２４６
．８７０号および第４．５４７．５４６最明細切°参１
＠　）この目的のために示唆されたものである。

例　６ Ｍ単位、即ち（ＣＨ３）３ＳｉＯ□／２およびＱ　Ａ′
Ｌａ　、即ちＳ　ｉ０４／から構成された不揮発性シリ
コーン樹脂（ただし、Ｍ単位対Ｑ単位のモル比は０．７
であり、ＯＨ含礪は３．０パーセントである）６０パー
セントとキシレン４０パーセントとからなるキシレン可
溶性シリコーン樹脂共重合体浴液（１００，１乞ヘキサ
メチルジシラデン６．６Ｉと１００℃で８時間反応させ
ることによりヒドロキシル含量を１パーセント未酒に減
少させる。この（ａｌＦｉへ冷却することな（例１で用
いたエチレン性不飽ボリシロキサン流体１８０ｇ’に加
える。この結果化じた混合物をｌｍｍＨｇの真空下で更
に１５Ｄ’Ｃ！にカｎ熱１〜、重合体−共重合体配合物
からもはやキシレンが留出１．なくなるまでこれらの東
件に保つ。室温まで冷却後、〜ヒ記正合体−共重合体配
合物へ、白金／ビニルシロキッ゛ン触媒（米国特許第５
，７１５．５３４号明細書、例５参照）を、シリフーン
組成物１．０００，０００部当り白金金属１００部とな
るように添加する。１０分間混合後、０．６９のマレイ
ン酸水素２−エチルへキシルデル化抑制剤を添加１２、
この触媒され抑制されたシリコーンｍ液乞更に１０分間
混合する。次に、例１で使用したポリヒドロシロキッ゛
ン橋かけ結合剤６９ｗ加える。得られた混合物を更に１
５分かきまぜて無酊媒シリコーン破偵来且成′１勿を得
る。

次にこのシリコーン被覆組成物乞、６０ボンド褐色スー
パーカレンダー掛はクラフト紙（約１０５９／ｍ２の目
方を有する）に、２００ライン／インチ（約７９ライン
／Ｃｒｎ）グラビア印刷シリンダーを装置１−た６−ロ
ール差動速度オフセットグラビアコーター、ゴム転写ロ
ール、および鋼バックアップロールを用いて適用する。

転写ロールとバックアップロールは４５フィート／分（
１５，７ｆｔ／分）の表面速度で回転（７、グラビアシ
リンダーは１６．５フィート／分（４，１＋ｎ／分）の
表面速度で回転する。得られた被覆物重量は１ｇ／ｍ２
である。（差動速度シリコーン被５は米国特許第４，２
１６．２５２号明ａ書に記載されている）。

次に、このシリコーン被薇紙馨循環空気オープン中１５
０’Ｃで６０秒硬化させＩＪ　リース裏張りをつくる。

米国特ｉ”Ｆ再発行第２４．Ｓ）　０６号明剛判に記載
されたアクリル酸イソオクチル：アクリル酸９５．５＝
４．５共重合体からなる感圧接着材の固形分２５パーセ
ントのへブタン：イソゾロパノール７０：３０溶液を、
被覆重量３２ｇ／ｍ２（乾燥重量）でシリコーン破覆面
に適用し、循環空気オーブン中ｙ　ｏ　”ｃで５分間乾
燥］２、その後５８マイクロメートルの二軸配回ポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムをこの表面に
積層する。生じた積層物を２．５ｘ２５ｃｍの１ｉｌｎ
長い切片に切り、これら切片乞ＰｇＴフィルム側を上に
ｌ−て水平な板上に付け、ＰＥＴフィルムをそれに付い
ている接着制と共にシリコーン液温表面から１８０°の
角度でまた２５０Ｃｂ／分のはがし速度で引き離しなが
らリリース値を測定する。このリリース値は６６〜５８
ＩＩ１幅２．５ｃｍであった。

Ｍ／Ｑリリース調節剤を含まｙよい対照試料をつくる。

この試料は例１の試料１０のよ５　Ｋ　してっ（もれる
が、ただ（７、例１の試料１ｏの前記二塩化白金／ジビ
ニルテトラメチルジシロキサン錯体ではなく上で用いた
白金／ビニルシロキサン触媒を使用する。破蟲、硬化、
および試験は上記と全く同じ仕方で行な５゜８．０．９
／＋Ｉ県２．５ｃｒｎのリリース値が得られた。

この比較から、無溶媒シリコーン破榎組成物へシリコー
ン崩脂、！節剤Ｙ　ｔ５ｓ加すると、硬化（−だ組成物
から得られるリリースレベルが増加することが明白であ
る。災にまた、例５の液位組成物およびその対照を基材
の反対１１１１ｊに岐榎（−硬化させると示差リリース
裏張りをつくることができる。示差リリース裏張りは転
移テープの製造に、利用される。

例　４ １５モルパーセントのジフェニルシロキサン単位ヲ含み
ジメチルビニルシロキシ基で末端封鎖１゜たジメチルポ
リシロキテンージンエニルボリシロキサンランダム共重
合体（粘度５００センチボイズ）　［ＰＳ　７　Ｆ３２
として示される、ペトラーチシステムス、インコーポレ
ーテツド（ＰｅｔｒａｒｃｈＳｙｓｔｅｍｓ、Ｉｎｃｏ
ｒｐｏｒａｔｅｄ　）　〕Ｉ　Ｄ　０９へ、列５および
その対照に使用した白金／ビニルンロキサン触媒を白金
金属１０１００ｐｐ供給するように加える。１０分間畢
合した後、０．２５．！７のマレイン酸水素２−エチル
へキシシダル化鈎］　！ＢＩＪ剤乞加え、この触媒され
抑制されたシロキサン共重合体を更に１０分間混合する
。次に、例１で利用１−たボリヒ「ロシロキ丈ン橋かけ
結合剤２．５　ｇ’ｘ加える。この浴液を更［１５分か
ぎまぜて調節されたりＩＪ　−ス無？ｄ媒シリコーン被
覆組成物を得る。被覆、硬化および試験は例５に記載さ
れた仕方と全く同じように行なう。リリース１直３０８
．！９／幅２，５ｃｍが潜られた。例６および例４で得
たＩＪ　ＩＪ−ス値は、広範囲のＩＪ　ＩＪ−ス値にわ
たって本発明に係る抑制ハ；］が申（７分な（働くこと
を実証している。

本発明の範囲および主旨から離れることな（本発明の種
々な修正および変更が当業者にとって明白となるであろ
う。本発明はここに記載された例示と１−での具体例に
不当に制限されるものではｌよいことを理解ずべきであ
る。

代理人　浅　村　皓 手続補止前 昭和５９年１２月ユｑ１１ 昭和５９年特ｆＦＫｌｔ第１９１４１６　弓３、補正を
する者 市外との関係　特ｒ］出願人 ５、補１１：、命令の日イ］ 昭和　年　月　１１ ６、補正により増加する発明の数 ８、補正の内容　別紙のとおり ９、添伺書類の目録　同時に出願審査請求書を提出して
あります。

２、特許請求の範囲 （１）下記の工程： （イ）周囲温度において １）エチレン性不飽和ポリシロキサン、２）ポリヒドロ
シロキサン、 ろ）成分（１）と（２）の付加硬化反応を促進するのに
有効な量の金属含有ヒドロシル化触媒、および ４）ヒドロモル化抑ｊｂＩＩ剤として、低い、周囲温度
あるいは室温における成分（１）、（２）、および（３
）の混合物の早期ケ９ル化を抑制するのに十分な量、し
かし高温における混合物のヒドロシル化を妨げる程十分
ではないｈ）の１．４−ジカルボン酸化合物 〔前記ヒドロシル化抑制剤は、４ｔ（ｊ　Ｍ式％式％ （式中、 Ｒ”ハエチニレンまたはｃｉｓ−エテニレンであり、 Ｒ３は１から１２炭素原子を有し、非置換または１から
２６八ロデン原子により置換された２５水素原子までを
有する飽和または不飽和有機基であり、そして して定推したのと同じであり、またＲ３およびＲ４はＮ
と共に飽和アず環式環を形成することができる）である
）を有する〕を混合することにより潜伏硬化性オルガノ
シリコーン組成物を用意し、 （ロ）　基材の少なくとも一つの面を上記混合物で被植
し、そして （ハ）前記混合物の硬化を成遂げようとする場合には得
られた被覆混合物の温度を上昇させることからなること
を特徴とする方法。

（２）下記の成分： （イ）　エチレン性不飽和ポリシロキサン、（ロ）　ポ
リヒドロシロキサン、 （ハ）成分げ〕と（ロフの反応を促進するのに十分な金
總含有ヒドロシル化触媒、および に）　低い周囲ｌ都度または室温においては成分（１′
）、＠）、および（ハ）の混合物の早期ｒル化を抑Ｈｉ
Ｕするのに十分な量、しかし高温においては混合物のヒ
ドロシル化を妨げる程十分ではない量の有機ヒドロシル
化抑１ｉｉ１１剤（「′ＪｉＪ記ヒドロシル化抑制剤は
構造式 （式中、 Ｒ２はエチレンまたは！リー　エテニレンであり、 Ｒ３は１から１２炭素原子を有する飽和または不飽イυ
有機県で非置換がまたは１がら２３ハロゲン原子により
に換され、そして２５個までの水素原子および０がら５
個の非過酸化物カテナ！Ｊ　−戯紫原子を有し、そして Ｘは一〇−または−Ｎ−Ｃ式中、Ｒ４はＲ３に４ ついて定義したのと同じであり、また Ｒ３およびＲ４は一緒になってＮと共に５−または６−
原子環員の飽和アず環式環をＪし成しうるアルキレン基
を形成できる）である）を有する〕 からなることを特徴とする潜伏硬化性オルガノシリコー
ン組成物。

（８）　Ｒ３が１）１から１２炭素原子を有する非環式
飽和および不飽和脂肪族基、２）６から１２炭素原子を
有する脂環式基、６）６から１２炭素原子を有するアリ
ール基、４）７から１２炭素原子を有するアルカリール
およびアルアルキル基、５）８から１２炭素原子を有す
るアルケニルアリールおよびアルアルケニル基、および
６）アルコキシアルキルおよびポリ（アルコキシ）アル
キル基（これらアルキル基は２から４炭素原子を有する
）からなる群から選ばれる特許請求の範囲第２項記載の
組成物。

（４）　ヒドロシル化抑制剤がマレイン醗水素メチル、
アセチレンニ酸水素エチル、マレイン酸水素了りル、マ
レイン酸水素ブチル、マレイン版水素２−メトキシエチ
ル、マレイン酸水素シクロヘキシル、マレイン酸水素ベ
ンジル、マレイン酸水素ブチル、マレイン酸水素イソオ
クチル、ヤレイン酸水素２−エチルヘキシル、マレイン
酸水ｍドデシル、７１／イン（１１水素２　＋　２．２
−トリフルオロエチル、オＪ：　ＯＮ　＋　Ｎ−ビス（
２−エチルヘキシル）マレインアミド酸からなる群から
越ばれる特許請求の範囲第２項または第６項に記載の組
成物。

（５）　成分（イ）が実験式 ％式％） を有し、成分（ロ）が実験式 ＲＨＳｉＯ”’−ｂ）ＩＩ ａ　ｂ　２ （式中、 各Ｒはケイ素原子に結合し、そして１から１６炭素原子
を有する１価脂肪族または芳香族炭化水素基または十の
ハロケゝン化杓導体、シアノアルキル基、およびその組
み合わせからなる群から独立して選ばれ、 Ｒ１はケイ素原子に結合し、そして２から６炭素原子を
有する１価のエチレン性不飽和脂肪族炭化水素基であり
、 下付き文字「ａ」は０から６の数であり、下付き文字ｒ
ｂＪはり、００５から２．０の数であり、そして 下付き文字ａと下付き文字すとの台用は０．８から６の
数に等しい） を有する特許請求の範囲第２項記載の組成物。

（６）　ヒドロシル化触媒が白金含有触媒である特許請
求のＩｔｆｘ囲第１項第１項５項までに記載り組成物。

（７）組成物が式ｌのシ四キサン１１１位０．１から９
９．９重量パーセントと式■のシロキサン単位０．１か
ら９９．９重量パーセントを含む特許請求のｉ１６に間
第５項記載の組成物。

（勺　組成物がケイ素に結合したエチレン性不飽和単位
当り約０．００５から２０個のケ、イ素−水素結合を含
む特許請求の範囲第５項記載の潜在的硬化性組成物。

（９）Ｃリリース調節剤を更に含む特許請求の範囲第２
項〜第８項のいづれかに記載の潜在的硬化性組成物。

（１０）　Ｉ）特許請求の範囲第１項から第８項までに
記載の硬化性組成物の硬化生成物によって少なくとも一
つの面を被薇した基材からなる接着材料に対するリリー
ス裏張り、あるいは２）特許請求の１１Ｇ囲第１項から
第８項までに記載の硬化性組成物の硬化生成物を各面に
有する基材からなる接着材料に対する示差リリース裏張
りにおいて、前記の面の少なくとも一つの組成物が少な
くとも１０パーセントの接着材リリース差を与えるよう
にリリース調節剤を更に含み、そして前記リリース調摘
Ｉ剤が任意にＭＱ樹脂であることを特徴とする上記リ　
リ　−ス　実り長　リ　。

（］１）　ヒドロシル化を受けることができそして組成
物を適用しようとする時に混合できる成分部分を有する
潜伏イ１史化性オルガノシリコーン組成物調製キットに
おいて、前記キットが、 １）エチレン性不飽和ポリシロキサンとヒドロシル化反
応を促進させるのに十分な量の金属含有ヒドロシル化触
媒を含む単一包装、および ２）　ンｊｅ’リヒトゝロシロキザンＪ５よびヒドロシ
ルシル制削としての低い周囲ｉ’ｌ＋Ａ度または室温に
おいてはオルガノシリコーン組ＩＪｌ；、’物の早期ケ
ゞル化を抑制するのに十分な量、しかし高温度において
はヒドロシル化を妨げる程十分ではない量の１，４−ジ
カルボン醒を含む第二包装（］）ＩＪ記ヒドロシル化抑
制剤は特ｔ１：晶求の範囲第２項または第４項記載の式
を翁する）の組み合わせからなることを１、テ徴とする
上記キット。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　下記の工程： （イ）周囲温度において １）エチレン性不飽和ポリシロキサン、２）ボリヒｒロ
   シロキサン、 ６）成分（１）と（２）の付加硬化反応を促進するのに
   有効な量の金属含有ヒｒロシル化触媒、および ４）ヒドロシル化抑制剤として、低い、周囲温度あるい
   は室温における成分（１）、（２）、および（６）の混
   合物の早期ｒル化を抑制するのに十分な量、しかし高温
   における混合物のヒドロシル化を妨げる程十分ではない
   量の１，４−ジカルボン酸化合物 〔前記ヒドロシル化抑制剤は、構造式 （式中、 Ｒ２（・まエチニレンまた＆’；Ｃｃｉｓ−エテニレン
   であり、 Ｒ３シま１か１−）１２炭素原子を有し、非１１ｍ換ま
   たは１から２５ハロケゞン原子により置換された２５水
   素原子までを有する飽和または不飽和有機基であり、ナ
   して よびＲ′はＮと共に飽和アず環式環を形成することかで
   きる）である）を有する〕乞混台することＫまり習伏硬
   化注オルガノシリコーン組成物を用意（７、 （ロ）基材の少なくとも一つの面を上記混合物で被覆し
   、そして ＰＪ　前記混＠物の硬化を成遂げようとする場合には得
   られた被憶混合物の藏度乞上昇さぜることからなること
   を特徴とする方法。 （２）下記の成分： （イ）　エチレン性不飽オロポリシロキサン、（ロ）　
   ポリヒドロシロキサン、 （ハ）成分（イ）と（ロ）の反応を促進するのに十分な
   金属含有ヒドロシル化触媒、および に）　低い周囲己贋または室温においては成分（イ）、
   （ロ）、および（／−１の混合物の早期グル化を抑制す
   るのに十分な量、しかし高温においては混合物のヒドロ
   シル化を妨げる程十分ではない量の有機ヒドロシル化抑
   制剤〔前記ヒドロシル化抑制剤は構造式 （式中、 Ｒ２はエチニレンまたはＣｌ５−エテニレンであり、 Ｒ３は１から１２炭素原子を有する飽オロまたは不飽和
   有機基で非置換かまた は１から２６ハロｒン原子により置 換され、そして２５個までの水素原 子およびＯから５個の非過酸化物カ テナリー酸素原子を有し、そして Ｘは−Ｏ−または−Ｎ−（式中、Ｒ′はＲ３にＲ′ ついて足義したのと同じであり〜　またＲ３才６よびＲ
   ４ｈゴー１２１こンよってＮと共に５−または６−原子
   環員の飽和アうｒ環式環？形成し５るアルキレン基娶形
   成 できる）である）を有する〕 からなることを特徴とする濤伏硬化注オルガノシリコー
   ン組成物。 （３Ｊ　Ｒ３が１）１から１２炭素原子を仔する非環式
   飽和および不飽和脂肪族基、２）６がら１２炭凧原子を
   有する脂環式基、５）６から１２炭素原子を有するアリ
   ール基、４）７かも１２炭素原子？有するアルカリール
   およびアルアルキル基、５）　’８かも１２炭素原子を
   有するアルケニルアリールおよびアルアルケニル基、お
   よび６）アルコキシアルキルおよびポリ（アルコキシ）
   アルキル基（これらアルキル基は２から４炭素原子馨有
   する）からなる群から選ばれる特許請求の範囲第２項記
   載の組成物。 （４）　ヒドロシル化抑制剤がマレイン酸水素メチルア
   セチレンニ酸水素エチル、マレイン酸水素アリル、マレ
   イ”　（５１ｙｋ　＠Ｋ　７’チル、マレイン（ｌ［２
   −メトキシエチル、マレイン酸水素シクロヘキシルマレ
   イン酸水素ベンジル、マレイン１浚水素オクチル、マレ
   イン酸水素イソオクチル、マレインｅｙｋ素２−エチル
   ヘキシル、マレインｅ水素ｓデシルマレイン１′俊水素
   ２．２．２〜トリフルオロエチル、およヒＮ　、　Ｎ−
   ビス（２−エチルヘキシル）マレインアミド酸がもなる
   群から選ばれる特許請求の範囲第２項または第６項に記
   載の組成物。 （５）　成分（イ）が実験式 ％式％ を有し、成分（ロ）が実験式 Ｒｐ、Ｈｂ　９　ｘ○（４−ａ−ｂ）　Ｂ（式中、 谷Ｒはケイ素原子に結合し、そして１がら１６炭水素基
   またはそのハロダン化誘導体、シアノアルキル基、およ
   びその組み合わせからなる群から独立して選ばれ、 Ｒ１はケイ素原子に結合し、そして２から６炭素原子を
   有する１価のエチレン性不飽ｆＦｕ脂肪族炭化水素基で
   あり、 下付き文字「ａＪは０から６の歳であり、下付き文字ｒ
   ｂＪはｏ、ｏ　ｏ　５から２．０の数であり、そして 下付き文字ａと下付ぎ文字すとの＠計は（Ｊ、８から６
   の数に等しい） ２有する特Ｉｔ！ｆ請求の範囲第２項記載の組成物。 （６）ヒドロシル化触媒が白金含有触媒である特許請求
   の範囲第１項から第５項までに記載の組成物。 （７）　組成物が式１のシロキチン単位０．１　カラ９
   ！、’、９徂漬パーセントと式Ｈのシロキチン単位Ｕ、
   １から９９．９ＭＭパーセントを含む特許請求の範囲第
   ５項記載の組成物。 （８）　Ｍｉ成酸物ケイ素に結合したエチレン性不朗和
   合を含む特許請求の範囲第５項記載の潜在的硬化性組成
   ！１１７Ｉ。 （９）　１）特許請求の範囲第１項から第８項までに記
   載の硬化組成物によって少な（とも一つの面を被覆した
   基材からなるＪ妾着材料に対するリリース裏張り、ある
   いは２、特許請求の範囲第１項から第８項までにｇＱ載
   の硬化組成物を各面に有する基材からなる接着材料に対
   する示差リリース裏張りにおいて、前記の面の少な（と
   も一つの組成物が少なくとも１０パーセントの接着材リ
   リース差を与えるようにリリース調即剤を更に含み、そ
   して前記リリースＡ節剤が任意にＭＱ樹宿であることを
   特徴とする上記リリース表張り。 （ｆ［）　ヒドロシル化を受けることができそして組成
   物を通用しようとする時に混合できる成分部分を有する
   潜伏硬化性オルガノシリコーン組成物ム１１製キットに
   おいて、前８己キツトが、 １）エチレン性不飽和ポリシロキサンとヒドロシル化反
   応を促進させるのに十分な遺の金属含有ヒドロモル化触
   ＩＡ’ｌ含む第一包装、およ２）ポリヒドロシロキサン
   およびヒドロシル化抑制剤としての低い周囲温度または
   室温においてはオルガノシリコーン組成物の早期ゲル化
   を抑制するのに十分な量、しかし高温度においてはヒｒ
   ロシル化を妨げる程十分ではない量の１．４−ジカルボ
   ン酸な含む第二包装（前記ヒドロシル化抑制剤は特許請
   求の範囲第２項または第４項記載の式を有する）の組み
   合わせからなることを特徴とする上記キット。