JPS60107384A - 感圧記録シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感圧記録シートに関する。更に詳細には電子受
容性顕色剤（以下顕色剤と称する。）としてａ）芳香族
カルボン酸金属塩及びｂ）ヒンダードフェノール化合物
を用いた感圧記録シートに関する。

（従来技術） 従来から電子供与性発色剤（以下発色剤と称する。）と
顕色剤、例えば、酸性白土、活性白土、アタパルジャイ
ト、ゼオライト、ベントナイト、カオリンの如き粘土物
質、芳香族カルボン酸の金属塩、フェノールホルムアル
デヒド樹脂との発色反応を利用した感圧記録材料はよく
知られており、例えば米国特許コ、６０！　、４Ａ７０
号、四コ、ｊＯ！、μｔり号、同コ、　！ｊＯ、グア１
号、同コ。

ｊ弘１，３１．を号、同コ、７／＋２，６０７号、同２
　、７３０　、弘ｓｔ号、同コ、７３０　、μ５７号、
同！、＜１／ざ、ＪＳＯ号、特開昭弘ター２１／、４１
／／号、特開昭５ｏ−４Ａ≠、００２号等に記載されて
いる。

しかしこれらの顕色剤を使用した感圧記録シートは必ず
しも満足な性能を有しているものではなく、例えば発色
像の光または溶剤に対する堅牢性が不十分である等の欠
点１［している。

（＠明の目的） 本発明の目的は発色像の光および溶剤に対する堅牢性に
優れる色像を形成する感圧記録シートを得ることである
。

（発明の構成） 前記の本発明の目的は電子受容性顕色剤として（ａ）芳
香族カルボン酸の金属塩及び（ｂ）ヒンダードフ　１、
エノール化合物の混合物を使用した感圧記録シートによ
り達成された。

本発明に使用する芳香族カルボン酸の金属塩は、例えば
、米国特許３．ざｔ≠、／４ＡＡ号、同３゜り１３．コ
タコ号、特願昭１３−２ｊ／！ｒ号等に記載されている
。

上記芳香族カルボン酸の金属塩における芳香族カルボン
酸はカルボキシ基に対し、オルトまたはパラ位に水酸基
を有するものが有用であり、中でもサリチル酸誘導体が
好ましく、水酸基に対し、オルトまたはパラ位の少くと
も一方に、アルキル基、アリール基、アラルキル基等の
置換基を有し置換基の炭素原子数の総和がｇ以上である
ものがノ持に好ましい。

特に好ましい芳香族カルボン酸の例としては、３、ｊ−
ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３．ｊ−ジ　゛−ｔ−アミ
ルサリチル酸、３．！−ビス（α、α−ジメチルベンジ
ル）サリチル酸、３．ｊ−ビス（α−メチルベンジル）
サリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−Ｓ−（α、
α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３．ｊ−ジ−ｔ−
オクチルサリチル酸、３−シクロヘキシル−ｒ−（α、
α−ジメチルベンジル）サリチル酸等がある。

また上記芳香族カルボン酸と金属塩を作る金橘としては
マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、スカンジウ
ム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバ
ルト、ニッケル、銅、亜鉛、カリウム、ゲルマニウム、
ストロンチウム、イツトリウム、ジルコニウム、モリブ
デン、カドミウム、インジウム、錫、アンチモン、バリ
ウム、スズなどがあげられる。これらの中で好ましいも
のは亜鉛、アルミニウム、カルシウムであり、特に好ま
しいものは亜鉛である。

本発明で使用するヒンダードフェノール比合物の中好ま
しいものは、少なくとも−または４位のうち１個以上が
アルキル基で置換されたフェノールあるいはその誘導体
である。その中でもコまたは４位のうち１個以上がｔｅ
ｒｔ−ブチル基で置換されたフェノールあるいはその誘
導体が好ましい。また、分子中にフェノール基を複数個
有するものが好ましく、特にコないし３個のフェノール
基を有するものが好ましい。これらの化合物の具体例を
あげると、 ｅ、ｐ’−チオビス（３−メチル−Ａ−ｔｅｒｔ−プチ
ルフェノール）、 グ、μ′−チオビス（λ−メチルーＡ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、 １、λ′−チオビス（ダーメチルー＆　−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール）、 コ、−′−メチレンビス（μｍメチル−Ｊ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）、 λ１２／−メチレンビス（μ−エチルー６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）、 弘、μ′−ブチリデンビス（３−メチル−を−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール）、 ぐ、μ′−メチレンビス（コ、６−ジｔｅｒｔ−プチル
フェノール）、 ／、／、３−トリス（コータチル−μｍヒドロキシ−！
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、 ｎ−オクタデシル−ｊ−（Ｊ’、ｊ’−ジｔｅｒｔ−ブ
チルグ′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、 ペンタエリスリチル−テトラキス（３−（３゜ｊ−ジｔ
ｅｒｔ−ブチルー弘−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕 などがある。

これらの中で特に好ましいものは、 ＋、４Ｌ’−−ｙ−、ｔ−ビス（３−メチ／ｌ／−Ａ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、 コ、λ′−メチレンビス（＜２−メチル−Ｊ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール） である。

本発明に顕色剤として使用する芳香族カルボン酸の金属
塩とヒンダードフェノール比合物の混合物中のヒンダー
ドフェノール比合物の比率はｊ〜６ｏｔｓ＜重ｉ％）で
あることが好ましく、より好ましくはｉｏ〜＜ｔ−ｏ％
である。

本発明に係る記録シートにおいて、顕色剤シートは前記
の顕色剤の混合物の分散液または乳化液を支持体上に塗
布して得られる。

顕色剤の分散液は、ボールミル、アトライター、サンド
ミル等で機械的に水系に分散処理され得られる。

顕色剤の乳化液は、顕色剤を有機溶剤に溶解し、これを
水に乳化して得られる。使用される有機溶剤は顕色剤を
１０％以上溶解する溶剤であり、例えば脂肪族または、
芳香族エステル類、ビフェニール誘導体、ナフタレン誘
導体、ジフェニルアルカン類などである。

顕色剤の分散液と乳ｔヒ液は任意の割合で併用すること
もできる。

塗布液の調製にあたり、無機顔料例えば酸化チタン、酸
化亜鉛、酸ｆヒ珪素、酸化カルシウム、炭酸カルシウム
、水酸化アルミニウム、カオリン、活性白土、タルク、
硫酸バリウム等を併用すると塗布適性及び隠ぺい力の向
上、顕色能の向上等望ましい効果が得られる。これらの
無機顔料をサンドミル、ボールミル、アトライター等の
メディア分散機で分散すると更に顕色能の向上、塗布面
質の向上等望ましい効果が得られる。望ましい併用量は
該顕色剤に対してｌ〜１ｏｏｏ部であり更に望ましくは
λ−５ＯＷである。

この様にして得られた塗液はバインダーを添加して支持
体に塗布される。

これらのバインダーとしては、一般に当業界で知られた
もの例えばスチレン−ブタジェン共重合体ラテックスの
如きラテックス類、ポリビニルアルコール、無水マレイ
ン酸−スチレン共ｆｋ　＆　体、デンプン、カゼイン、
アラビアゴム、ゼラチン、カルボキシメチルセルローズ
、メチルセルローズ等のび成文は天然高分子物質音用い
る事が出来る。

支持体に塗布される顕色剤の最終的な量は０６／　１７
ｍ２〜Ｊ、Ｏｆ／ｌｎ２好ましくは、θ、２１／ｍ２〜
ハ゛ｏｙ７ｍ２が適当である。

本発明の記録シートに用いられる顕色剤と反応する発色
剤は、とくに限定されないが、これらの発色剤の具体的
化合物を示せば、トリアリールメタン系化合物、ジフェ
ニルメタン系化合物、キサンチン系化合物、チアジン系
化合物、スピロ系１６合物等、或いはこれらの混合物を
挙げることができる。

本発明に使用する発色剤は溶媒に溶解してカプセル化す
るか又はバインダー溶液に分散して支持体に塗布される
。

溶媒としては天然又はき底油を単独又は併用して用いる
ことができる。溶媒の例として、綿実油、灯油、パラフ
ィン、ナフテン油、アルキル化ビフェニル、アルキル比
ターフエル、塩素比ハラフィン、アルキル比ナフタレン
、ジフェニルアルカンなどを挙けることができる。

発色剤苫有マイクロカプセルの製造方法としては、界面
重合法、内部重合法、相分離法、外部重合法、コアセル
ベーション法などが用いられる。

晃色剤合有マイクロカプセルを含む塗液を調整するにあ
たり一般に水溶性バインダー、ラテックス系バインダー
が使用される。さらにカプセル保護剤例えば、セルロー
ス粉末、デンプン粒子、メルクなどを添加して発色剤含
有マイクロカプセル塗布液を得る。

本発明の感圧記録用顕色剤シートは次に示す発色剤含有
マイクロカプセルシートを用いてその性能を試験した。

〔発色剤含有マイクロカプセルシートの調整〕ポリビニ
ルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナショナル
スターチ社製、ＶＥＲ８Ａ、Ｔ、Ｔ。

ｓｏｏ、平均分子量！θθ、ｏｏｏ）ｓｍ金約ｌＯ′Ｃ
の熱水り５部に攪拌しながら添加し溶解した。約３０分
間で溶解した後冷却する。水溶液のｐ　Ｉ−１は、２〜
３であり、これに２０重量％水酸化ナトリウム水溶液を
加えてｐ　ｆｌ　ＩＩ　、θとした。一方２、ｊ％のク
リスタルバイオレットラクトン及び／、０％のペンゾイ
ルロイコメチレンヅルー全溶解したジイソゾロビルナフ
タレン１００部を前記ポリビニルベンゼンスルホン酸の
一部ナトリウム塩のｊ％水溶液１００部に乳化分散して
平均直径ｇ、ｔμの粒子サイズをもつ乳化液を得た。別
に、メラミン６部、３７重量係ホルムアルデヒド水溶液
１／部、水３０部をｔｏｏｃに加熱持、拌して３０分後
に透明なメラミンとホルムアルデヒドおよびメラミンホ
ルムアルデヒド初期縮合物の混合水溶液を得た。この混
合水溶液のｐ　Ｈｔｒｉ　Ａ　−１であった。、以下こ
のメラミンとホルムアルデヒドおよびメラミン−ホルム
アルデヒド初期網台物の混合水溶液を初期縮合物溶液と
称する。上記の方法で得た初期綿に物情液を上記乳化液
に添加混合し、攪拌しなから３．乙重常チの塩酸溶液に
てｐ　Ｈを４、（７に調節し、液温をｇｚ６ｃに上げ３
６０分攪拌し続けた。このカプセル液を室温まで冷却し
、２０重量％の水酸化ナトリウムでｐＨ２，Ｏに調節し
た。

このカプセル分散液に対して１０重請チボリビニルアル
コール水溶液２００部及びデンプン粒子１０部添加し水
を加えて固型分濃度コＯ％に調整し発色剤含有マイクロ
カプセル塗布液を調整した。

この塗布液をｊ　Ｏｆ　／　ｍ　の原紙にｊ　ｆ　／　
ｔｎ　２の固形分が塗布されるようにエアナイフコータ
ーにて塗布、乾燥し発色剤含有マイクロカプセルシート
を得た。

以下実施例を示し、本発明の感圧記録用顕色剤シートに
ついて、具体的に説明するが、本実施例のみに限定され
るものではない。

（発明の実施例） 実施例１ 〔乳化液の調整〕 ３．２−＆ス（α−メチルベンジル）サリチル１％ｔ［
鉛１０部をｌ−イソプロピルフェニル−λ−フェニルエ
タンコＯ部に加えりＯｏＣで加熱溶解した。これを２チ
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−コｏｊ　クラレ製）水
溶液、７０部中に添加し、史に界面活性剤として１０％
スルホコノ−り酸ソーダ水溶液を０．１部加えホモジナ
イザーにて乳化物の平均粒径が３μになるように乳化液
（Ａ）　倉調製した。

〔分散液の調整〕

次に３．５−ヒス（α−メチルベンジル）サリチル酸亜
鉛５部、４Ａ、ｅ’−チオビス（３−メチ′　ルー＆−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）５部、炭酸カルシウム／
７０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサメタリン酸ナトリウム
１部と水２００部を用い、サンドグラインダーにて平均
粒径３μになるように均一に分散し分散液（Ａ）を得た
。

〔塗布液の調整〕

乳化液（Ａ）４’１７部（顕色剤をｊ部含有する）と分
散液（Ａ）２００部（顕色剤をｊ部含有する）を混合し
、得られた混合液にｉｏチＰＶＡ−／１０（クラレ製）
水溶液７００部とカルボキシ変性ＳＤＲラテックス（Ｓ
Ｎ−３ｏμ　住友ノーガタツクス製）７０部（固形分と
して）を添加し、固形分濃度が２０％になるように加水
調整し、塗液を得′ｆｃ。

〔顕色剤シートの作成〕

この塗液をｓｏ１７ｍ　の原紙にｓ、ｏｔ７ｍ２の固形
分が塗布されるようにエアーナイフコーターにて塗布、
乾燥し顕色剤シートを得た。

実施例２ 実施例１の〔分散液の調整〕でＶ、μ′−チオビス（３
−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）５部の代
わりにコ、２′−メチレンビス（ｌ−メチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）５部を使用した以外は実施例
１と同様にして顕色剤シートを得た。

比較例 実施例１の〔分散液の調整〕で３．ｊ−ビス（α−メチ
ルベンジル）サリチル酸亜鉛５部及び！、蓼’−４−、
ｔビス（３−メチに−Ａ−ｔｅｒｔ−プチルフェノール
）５部の代わりに３．５−ビス（α−メチルベンジル）
サリチル酸１０部を使用した以外は実施例１と同様にし
て顕色剤シートを得た。

性能比較 （１１顕色能 発色剤含有マイクロカプセルシート面を、実施例及び比
較例で得られた顕色剤シート上に重ねｔｏ　０　Ｋｇ　
／　ｃｍ　”の荷重倉かけ発色させた。日立カラーアナ
ライザー３０７型にて発色体の４１０ｒＨでのａｔを、
発色後１０分後に測定して、顕色能とした。

（２）耐光性 （１）で得られた発色１０分後の実施例及び比較例の発
色体を、キセノンフェードメーター（スガ試験機、ＦＡ
Ｌ−，２ｊＡＸ−ＨＣ型）でμ時間照射した後４　／　
Ｏｎｍの濃度を測定しフェードメーター照射後の＠度／
照射前の濃度比をもって耐光値とした。

（３）耐溶剤性 （１）で得られた発色１０分後の実施例及び比較例の発
色体上にヒマシ油を約Ｏ，Ｓμｍの厚味になるように塗
布し、ｘｚ”Ｃ，ＦＬＨ１ｔ１７）’Ｊｌ；囲気中に２
μ時間放置した後、６１Ｏｎｍの濃度を測定しヒマシ油
塗布後の濃匿／塗布前の濃度比奮も第１表に示すように
、本発明の顕色剤シートは比較用の顕色剤シートに比べ
発色像の光、溶剤に対する堅牢性が優れていることがわ
かる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性発色剤と電子受容性顕色剤との反応により発
   色像を得る感圧記録シートにおいて、電子受容性顕色剤
   が（ａ）芳香族カルボン酸の金属塩及び（ｂ）ヒンダー
   ドフェノール化合物を含むことを特徴とする感圧記録シ
   ート。