JPS6011837A - ハロゲン化銀写真用の吸着性アルキニル置換複素環式第四アンモニウム塩 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、ハロゲン化銀乳剤及び写真要素に有用な新規
の吸着性アルキニル置換第四アンモニウム塩に関する。

本発明は、ネガ作用の表面潜像形成性ハロゲン化銀乳剤
及び内部潜像を形成する直接ポジハロダン化銀乳剤に適
用できる。

従来の技術 ヒドラジン類はハロゲン化針写真に種々の用途で用いら
れている。これらはネガ作用の表面潜像形成性へロｒン
化銀乳剤において感度及び／またはコントラストを増大
させるのに使用されてきた。

また、これらは直接ポジ内部潜像形成性乳剤においては
核生成剤として使用されてきた。写真要素に混合する場
合、処理溶液とは異なシ、ヒドラジン類はそれらの移動
度を減少させるような基、たとえば、安定化数分（ｂａ
ｌｌａａｔｉｎｇ　ｍｏｉｅｔｙ　）またはハロゲン化
銀粒子表面への吸着を促進する成分によって置換される
ことが多い。通常の一使用形態においては、ヒドラジン
類はハロゲン化銀粒子表面への吸着を促進する置換基を
含むアリールヒドラジド類の形である。吸着促進成分を
含むアリールヒドラジド類は、米国特許第４，０３０，
９２５号、第４，０３１，１２７号、第４，２４５，０
３７号、第４，２４３，７３９号及び第４，２７６．３
６４号、ユサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅ５ｅａｒ
ｃｔ＋Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）、第１５１巻、１９７
６年１１月、１５１６２項（７７ページ、左欄の還元増
感を参照）、ならびにサイジー（Ｓｉｄｈｕ）らのリサ
ーチ・ディスクロージャー、第１７６巻、１９７８年１
２月、１７６２６項に示されている。リサーチＩｎｄｅ
ｘ　）は以前はインダストリアル・オポーテーニティー
ズ社（Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　０ｐｐｏｒｔｕｎｉｔｉ
ｅｓｒ、ｔａ、）［：ホームウェル（Ｈｏｍｅｗｅｌ］
　）　ｒヘイノくン）　（Ｈａｖａｎｔ　）　：　ハン
プシ、ｙ　−（Ｈａｍｐｓｈｊｒｅ）。

ＰＯ９１ＥＦ　、英国〕の刊行物でおった。エヱーチ・
ディスクロージャーは現在はエムスウォース・スチュー
ディオズ（Ｅｍｓｗｏｒｔｂ　５ｔｕｄｉｏｓ）［５３
５ウェスト・エンド・アベニュー（ＷｅｓｔＥｎｄ　Ａ
ｖｅｎｕｅ）　、　＝−−Ｅ−り、ニューヨーク州１０
０２４）において刊行されている。

複素環式第四アンモニウム塩を核生成剤として直接ポジ
乳剤に使用することはこれ１でも時折示唆されている。

この目的で使用される複素環式第四アンモニウム塩は米
国特許第３，６１５，６１５号、第３，８５４，９５６
号、第３，７１９，４９４号、第３．７３４，７３８号
及び第４，３０６，０　］、　６号に示されている。

米国特許第４，１１５，１２２号はプロパルギルまたは
ブチニル置換された複素環式第四アンモニウム塩化合物
を開示している。このような化合物は下記式中二 以下全白 １ 〔式中、 ２は５員また６員複素環核を形成するのに必要な原子団
を表わし、 Ｒ１は脂肪族基を表わし、 Ｒ２は水素原子または脂肪族基を表わし、Ｒ３及びＲ４
は同一であっても異なっていてもよく、各々水素原子、
ハロゲン原子、脂肪族基、アルコキシ基、ヒドロキシ基
または芳香族基を表わし、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうち少々くとも１つはプロ
パルギル基、ブチニル基、またはプロパルギルもしくは
ブチニル基を含む置換基を表わし、汐は陰イオンを表わ
し、そして ｎは１または２であるが、分子内塔を形成する場合には
１である〕 を満足させるものであると開示されている。式（Ｉ）を
満足させる化合物のいくつかは、直接ポジ乳剤において
非常に有効な核生成剤であることが判明している。

米国特許第３，２５５，０１３号は、アルキレンオキシ
ドと１．４−ジ−イソブチル−１，４−ジメチルブチン
ジオールとの縮合生成物がアルキレンオキシド増感剤と
同様に感度を増大できるが、通常はアルキレンオキシド
ポリマー及びそれらの縮合生成物と併用される特殊なカ
ブリ防止剤を必要としないと開示している。

発明の目的 本発明の目的は、式（Ｉｆ）： 静 〔式中、 ２はアゾリウムまたはアジニウム環から成る複葉環式第
四アンモニウム塩を完成させる原子を表わし； Ｒ１は水素またはメチルであシ： Ｒ２は水素または炭素数１〜８のアルキル置換基であυ
； Ｒ３は水素または・・メットσ（財）から導かれる電子
吸引特性値が、−０，２よシ陽性の置換基であシ；Ｘは
電荷バランス対イオンであシ；そしてｎはＯまたは１で
ある〕 で表わされる。写真に対する有用性の増大した複素環式
第四アンモニウム塩を提供することにある。

発明の構成 上記目的は、２またはＲ３が、複素環式第四アン゛　モ
ニウム塙を輻射線感性−・ロダン化銀粒子表面に吸着で
きるようにするチオアミド吸着促進成分を含む場合に達
成される。

本発明は前記式（ＩＩ）を満足させる前記化合物及びそ
れらのノ・ロダン化銀乳剤への適用に関する。意外々こ
とに、これらの化合物はノ・ロダン化銀乳剤において活
性であるが、これらに構造の類似した化合物はｔＴｔと
んど活性を示さない。式ω）の化合物の活性と類似化合
物が活性を示さないことを説明する特別な理論によるま
でもカく、式（ｍのイし金物の活性は、それらが閉環し
て下Ｈ己に示した式佃）の中間形を形成十寺できること
に起因し、研究した類似の不活性化合物は同様な閉環を
するために適尚な置換基の立体配置を持たないと考えら
れる。

式（ＩＩ）及び■〕から　、１、Ｒ２及びＲ３は閉環に
よって変化も置換もされたい基であること〃工わ〃）る
。

Ｒ１及びＲ２は好ましくは、各々独立して水素またはメ
チルから選ばれる。Ｂ２については水素及び炭素数１〜
８のアルキルが特に考えられる。一方、他のＲ１置換基
は、可能ではあるが、一般に活性を減少させることが観
察されている。Ｒ１及びＲ２を合わせて考慮すると、第
四窒素原子は１−（２”プロピニル）、１−（２−ブチ
ニル）、２−（３−ブチニル）及び２−（３−ペンチニ
ル）かう選ばれるアルキニル基で置換されるのが好まし
いと解される。

Ｒ３が結合するメチレン基は、強い電子吸引基（ｅｌｅ
ｃｔｒｏｎ　ｗｉｔｈｄｒａｗｉｎｇ　ｇｒｏｕｐ）で
あるアゾリウムまたはアジニウム環によって活性化され
る。

Ｒ５は好ましくは水素であル、その場合にはアゾリウム
またはアジニウム環のメチル置換基を形成するがＢＳは
また、メチレン基を活性化状態に保持するのを妨けない
任意の置換基であることもできる。活性メチレン基は水
素原子の少なくとも１つをよ＃）置換され易くするもの
である。これが閉環を容易にし、本発明の化合物の写真
活性を説明すると考えられる。

アゾリウム及びアジニウム核は非常に電子吸引性である
のでＲ３は、電子吸引性であることが好ましいがその必
要はない。しかしながら、電子供与性（ｅｌｅｃｔｒｏ
ｎ　ｄｏｎａｔｌｎｇ　）の強い置換基は好ましくない
。刊行物に記載の・・メットσ値は　Ｒ３を満足させる
好ましい置換基を選択するだめの好都合な手段である。

一般に、Ｒ５は−・メットσ値から導かれる電子吸引特
性値が−０，２よシ陽性である、好ましくは−０，１よ
り陽性である置換基を含むものとする。本発明において
は、個々の置換基の、ハメットσ値から導かれ不電子吸
引特性値を同定するのにメタ位ノ・メットσ値が選ばれ
ている。

正のハメットσ値はフェニル環を電子吸引性にするとと
のできる置換基を表わし、負のノ・メットσ値はフェニ
ル環を電子供与性にするととのできる置換基を表わす。

水素はノ・メットσ値０と定義されている。レインジズ
・ハンドブック・オブ・ケミストリー（Ｌａｎｇｅ’ａ
　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｔａｔｒｙ）、第
１２版、マグロウーヒノｖ（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｌ　１１
　）　＋１９７９年、３−１３５ページ〜３−３３８イ
ージ、表３〜１２には、普通に見られる多数の置換基に
ついてハメットσ値が例準されている。発表されたハメ
ットσ値の代表的なものを以下に掌げる。これらは置換
基選択の指標となシ得る一方、本発明の化合物における
電子吸引特性まだは電子供与特性の程度の差を予想でき
る。

Ｒ３は一形態において電子吸引性の高い置換基、たとえ
ば、ハメットσ値から導かれる電子吸引特性が＋０３０
よシ陽性である置換基であることができる。このような
置換基の例としては、シアノ（σ＝＋０．６１）、アル
キルカルボニルｉ’＝ｐｘ（たとえば、アセチルσ＝＋
０．３８及びトリフルオロアセチルσ＝＋０．６５）、
アリールスルホニル置換基（た、！：、ｔば、フェニル
カルボニルσ＝＋０．３４）、アルコキンカルボニル及
び了り−ルオキシカルがニル置換基を含むオキシカルビ
ニル置換基（たとえば、メトキシカルボニルσ＝＋０．
３２゜エトキシカルがニルσ＝＋０．３７）、ニトロ（
σ＝＋０．７１）、チオシアナト（σ＝＋０．６３）、
ペルハロアルキル置換基（たとえば、トリクロロメチル
σ＝＋０．４７及びトリフルオロメチルσ＝＋０．４７
）、ペルフルオロアルキルチオ置換基（たとえば、トリ
フルオロメチルチオσ−−４−Ｑ、３５）、アルキルス
ルファモイル及ヒアリールスルファモイル置換基を含む
スルファモイル置換基（たとえは、スルファモイルσ＝
＋０．４６）、カルボニルチオ置換基（たとえは、アセ
チルチオσ−＋０．３９）、カルバモイルチオ置換基（
たとえは、カル・ぐモイルチオσ＝＋０．３４）、アル
コキシチオ及びアリールオキシチオ館、挨基を含むオキ
シチオ置換基（たとえば、メトキシチオσ、＝＋０．５
２）、’＆ら・びにアルキルスルホニル及びアリールス
ルホニル置換基を含むスルホニル置換基（たとえは、メ
チルスルホニルσ＝＋０．６８及びフェニルスルホニル
σ＝＋０．６７）が挙けられる。

前記の電子吸引性の高い置換基に加えて、Ｒ３は−・メ
ットσ値から導かれる電子吸引特性値が−０，２０よシ
陽性である種々の置換基から選ぶことができる。Ｒ３を
選択できる簡単な置換基の例ならびに発表されたそれら
のメターハメットσ値としては、第−及び第二アルキル
置換基、たとえば、メチルσ＝−０，０７、エテルσ＝
−’０．０７、ｎ−プロピルσ＝−０，０５、Ｉ−プロ
ピルσ＝−０，０７、ｎ−ブチルσ＝−０，０７及びＢ
ｅＱ−ブチルσ＝−０，０７が挙げられる。これらのア
ルキル置換基は電子供与性であるが合成が簡単であるの
で考えられる。第三炭素原子を含むアルキル置換基、特
に第三アルキル基はこれよシさらに電子吸引性が高い傾
向がＬＪ）、好ましくない。フェニル、α−ナフチル及
びβ−ナフチル基のようなアリール基も考えられる（た
とえは、フェニルσ＝＋０．０６）。

他の有用で特に考えられる炭化水素置換基としてはアル
カリール置換基（たとえば、ｐ−メチルフェニル）、ア
ルアルキル置換基（たとえば、ベンジルσ＝−０，０５
及び７エネチル）、アルケニル置換基（たとえば、ビニ
ルσ＝＋０．０２）、アルアルケニル置換基（たとえは
、２−フェニルビニルσ＝＋０．１４）、アルキニル置
換基（たとえば、エチニルσ＝＋０．２１）、７’ロパ
ルギル及び２−ブチニル）及びアルアルキル置換基（た
とえば、フェネチニルσ＝＋０．１４）が挙げられる。

置換された炭化水素置換基、たとえば、ハロアルキル置
換基（たとえば、ブロモメチル、クロロメチルσ＝−０
，１２、フルオロメチル及びヨードメチル）、ハロアリ
ール置換基（たとえは、ｐ−ブロモフェ：−Ａ／、Ｈｌ
　−ニア’ロモフェニル及Ｕ　ｐ　−クロロフェニル）
及びヒドロキシアルキル置換基（たとえば、ヒドロキシ
メチルσ＝＋Ｏ，ＯＳ）も考えラレル。

オキシ置換基または炭化水素基のオキシ僅換基成分も考
えられる−すなわち、ヒドロキシ（σ＝十０．１０）、
アルコキシ（たとえば、メトキシσ＝＋０．１４、エト
キシσ＝＋０．０７、ｎ−プロ号？キシσ＝＋’０．０
７．１−プロポキシσ＝０．００゜ｎ−ブトキシσ＝−
０，０５、シクロヘキソキシσ＝＋０．２９、シクロヘ
キシルメトキシσ＝＋０．１．８及びトリフルオロメト
キシσ＝＋０．３６）、及びアリールオキシ（たとえば
、フェノキシσ＝＋０．２５）。ハロゲン置換基も考え
られるーすなわち、ブロモ（σ＝＋０．３９）、クロロ
（σ＝＋０．３５）、フルオロ（σ＝＋０．３４）、及
びヨード（σ＝＋０．３５）。アミド置換基、たとえば
、アミド（σ＝＋０．２５）、メチルアミド（σ＝＋０
．２１）、フェニルアミド（σ＝＋０．２２）及びウレ
イド（σ＝＋０．１８）も考えられる。

電子供与性が高くない、他の合成の簡単な置換基も使用
できる。前述の例示した簡単な置換基の他に、とれよシ
大きい置換基も使用できると理解される。このような置
換基は、たとえば、前述した簡単々置換基に相当する成
分の組み合わせから成ることができる。たとえは、よ）
大きい置換基は常用の写真添加剤の安定化基、たとえは
、色素画像形成カプラーの安定化基に対応できる。安定
化基は代表的には約８〜３０個またはそれ以上の炭素原
子を有する。ハロダン化銀粒子表面への複素環式第四ア
ンモニウム塩の配置は主に、後述する吸着促進成分によ
るものであるので、Ｒ５の炭素数は好ましくは１８もし
くはそれ以下、最も好ましくは８もしくはそれ以下であ
る。

ｚ紘５員もしくは６負複素環核、すなわち、アゾリウム
もしくはアジニウム核から成る複素環式第四アンモニウ
ム核を完成させる原子を表わす。

一般に、複素環式第四アンモニウム核はシアニン色素中
に見られる複素環式第四アンモニウム塩と同様であるこ
とができる。このような核は場合によっては、複素環の
＠基としてまたは複素環と融合した炭素環、及び環置換
基を含むことができる。

キノリニウム核は特延好ましい複素環式第四アンモニウ
ム核である。ベンゾチアゾリウム核もまた好ましい。他
の核としては、ピリジニウム、チアゾリニウム、チアゾ
リウム、ベンゾチアゾリウム、ナフトチアゾリウム、セ
レナゾリウム、ベンゾセレナゾリウム、ベンゾイミダゾ
リウム、テトラゾリウム、及びインドレニウム核が挙げ
られる。オキサシリウム及びナフトチアゾリウム核は好
ましくはないが使用でき、ベンゾオキサシリウム核に関
しては比較的悪い性能が観察されている。

前記核の特定の好ましい例は、（１）チアゾリニウム核
、たとえば、２−メチル−２−チアゾリニウム、２−ｐ
−ヒドロキシフェニル−５−メチル−２−チアゾリニウ
ム、２−フェニル−２−９７ゾリニウム、２−エチル−
２−チアゾリニウム、２−プロピル−２−チアゾリニウ
ム及び２−チアゾリニウム核；（２）チアゾリウム核、
たとえば、チアゾリウム、４−メチルチアゾリウム、４
−フェニルチアゾリウム、４−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）チアゾリウム、５−メチルチアゾリウム、５−フェ
ニルテアゾリウム、４，５−ジメチルチアゾリウム及び
４，５−ジフェニルチアゾリウム核：（３）ベンゾチア
ゾリウム核、たとえは、ベンゾチアゾリウム、５−ヒド
ロキシベンゾチアゾリウム、５−フルオロペンゾチアゾ
リウム、５−クロロベンゾチアゾリウム、６−クロロベ
ンゾチアゾリウム、５−メチルベンゾチアゾリウム、６
−メチルベンゾチアゾリウム、５．６−シメチルベンゾ
チアゾリウム、５−ブロモベンゾチアゾリウム、５−ヘ
キシルヘンジチアゾリウム、６−フェニルペンゾチアゾ
リウム、５−メトキシベンゾチアゾリウム、６−エトキ
シベンゾチアゾリウム、５−ヨードベンゾチアゾリウム
、５−エトキシベンゾチアゾリウム、テトラヒドロベン
ゾチアゾ豫つム、５．６−シメトキシペンゾチアゾリウ
ム、５−ヒドロキシベンゾチアゾリウム及び６−ヒドｐ
キシベンゾチアゾリウム核；（４）ナフトチアゾリウム
核、たとえに１α−す７トチアゾリウム、β−ナフトチ
アゾリウム、β、β−ナフトチアゾリウム、５−メトキ
シ−β−す７トチアゾリウム、５−エトキシ−β−す７
トチアゾリウム、７−ノドキシ−α−ナンドチアゾリウ
ム、５−ヒドロキシ−β−ナフトチアゾリウム、７−ヒ
ドロキシ−α−カフトチアゾリウム及び５−エチル−β
−ナフトチアゾリウム核；（５）セレナゾリウム核、た
とえば、セレナゾリウム、４−メチルセレナゾリウム及
び４−フェニルセレナゾリウム核；（６）ベンゾセレナ
ゾリウム核、たとえば、ベンゾセレナゾリウム、６−ク
ロロベンゾセレナゾリウム、５−メトキシベンゾセレナ
ツリウム、６−ヒドロキシベンゾチアゾリウム及びテト
ラヒドロベンゾセレナゾリウム核；（７）す７トセレナ
ゾリウム核、たとえば、α−す７トセレナゾリウム、Ｉ
−ナフトセレナゾリウム及びβ、β−ナフトセレナゾリ
ウム核；（８）ベンゾイミダゾリウム核、たとえば、ベ
ンゾイミダゾリウム、１−エチルベンゾイミダゾリウム
、１−エチル−５−クロロベンゾイミダゾリウム、１−
エチル−５，６−シクロロペンゾイミダゾリウム及び１
−フェニルー５，６−シクロロペンゾイミダゾリウム核
；（９）テトラゾリウム核、たとえば、テトラゾリウム
、１−フェニルテトラゾリウム、２′−フェニルテトラ
ゾリウム、５−ブロモテトラゾリウム、１，５−ジメチ
ルテトラゾリウム、１−カルがエトキシエトラゾリウム
及び１−メチル−５−フェニルテトラゾリウム核；ぐＯ
ピリジニウム核、たとえば、ピリジニウム、３−エチル
ピリジニウム、４−デシルピリジニウム、４−ペンジル
ヒリシニウム、４−フェニルぎりジニウム、４−クロロ
ピリジニウム、４−ブロモピリジニウム、４．６−ジク
ロロピリジニウム、６−ブロモピリジニウム、４−メト
キシピリジニウム、４−エトキシピリジニウム、及び６
−メドキシピリジニウム核；αηキノリニウム核、たと
えば、キノリニウム、３−メチルキノリニウム、６−メ
チルキラリ−ラム、８−）チルキノリニウム、６−クロ
ロキノリニウム、８−クロロキノリニウム、８−フルオ
ロキノリニウム、６−メドキシキノリニウム、６−エト
キシキノリニウム、６−ヒドロキシキノリニウム及び８
−ヒドロキシキノリニウム；ならびに（ハ）インドレニ
ウム核、たとえば、インドレニウム、３．３−ジメチル
インドレニウム、５−ヒドロキシ−３，３−ジメチルイ
ンドレニウム及び３．３−ジメチル−６−クロロインド
レニウム核である。

Ｘｎは式（ＩＩ）及び佃）に含まれ、複素環式第四アン
モニウム塩をイオン的に中性にするのに必要な任意の対
イオンの存在を示す。電荷バランス対イオンＸは、複素
環中の第四窒素原子によって塩に与えられた正電荷を相
殺するのに有用であることが知られた任意の陰イオンの
形であることができる。

たとえは、陰イオンは峻険イオン、たとえば、トシレー
ト、スルフェート、ノルライド、マタハハログン化銀乳
剤中に通常存在する同様な陰イオンの形であることがで
きる。この場合、ｎは１である。

増がさら妬スルホアルキル置換基のような陰イオン置換
基を含む場合には、塩はベタインの形をとることかでき
、その場合には対イオンは必要ない。

２個またはそれ以上の隘イオン置換基、たとえば、２個
のスルホアルキル置換基が塩中に存在する場合には、水
素イオンまたはアルカリ金属イオンのような陽イオン性
対イオンが存在できる。

本発明のアルキニル置換複素環式第四アンモニウム塩の
重要で顕著な特徴はチオアミド吸着促進成分の存在であ
る。式（至）に示される閉環を妨害しないチオアミド成
分の結合は不可能ではないが、チオアミド吸着促進成分
はＲ３を介して結合するのが好ましく、チオアミド吸着
促進成分はアゾリウムまたはアジニウム核２を介して結
合するのが最も好ましい。

チオアミド吸着促進成分は式（財） １１　勤 一〇−アミノー で示されるよりな二価のチオアミド基を含むことを特徴
とする。チオアミド基はアゾリウムもしくはアジニウム
核またはＲ３に直接または間接的に付加される環構造の
一部であることができる。あるいは好ましくは、チオア
ミド基は非環式チオアミド基であることができ、それは
ここではチオカルボニル−Ｃ（Ｓ）−及びアミノ基が環
構造の一部でありてはなら々いと定義される。有用なチ
オアミド吸着促進基は常用のチオアミド吸着促進基、た
とえば、米国特許第４．０３０，９２５号、第４，０３
１，１２７号、第４，０８０，２０７号、第４，２４５
，０３７号、第４，２５５，５１１号、第４，２６６，
０１３号及び第４．２７６．３６４号、ならびに前に引
用したりサーチ・ディスクロージャー、１５１６２項及
びサイジー−らのリサーチ・ディスクロージャー、１７
６２６項に開示されているものから選ぶことがてきる。

特に好ましいチオアミド成分は式（至）：ＩＩ　（Ｖ） Ｒ’−Ｅ　−Ｃ−Ｅ’− 〔式中、Ｅ及びＥ′の一方は−Ｎ（Ｒ５）−を表わし、
他方は−ｏ−、−ｓ−または−Ｎ（Ｒ６）−を表わし；
Ｒ４は水素、脂肪族基もしくは芳香族基を表わすかまた
はＥもしくはＥ′と一緒に５負もしくは６員複素環を完
成させ；Ｅ位のＲ５またはＲ６は水素、脂肪族基または
芳香族基を表わし；そしてＥ′位のＲ５及びＲ６は、Ｅ
′が芳香環（たとえば、後述の２またはＡｒ）に直接結
合する場合には水素またはベンジル置換基を表わし、そ
うでない場合にはＥ位の場合と同様な置換基から選ぶこ
とができ；ただし、Ｒ４゜Ｒ５及びＲ６が全て存在する
場合にはそれらの少なくとも１つは水素でなければなら
ない〕で表わすことができる。

Ｅ′位のＲ５またはＲ６は好ましくは水素である。

Ｒ５及びＲ６がベンジル置換基である場合には、環ハ未
置換であってもよいし、アルキル、アルコキシまたはハ
ロ基などで置換されていてもよい。アルキル成分は好ま
しくは１〜８個の炭素原子を含む。Ｅ′がアリール基、
たとえば、２に直接に結合していない場合には、１位の
Ｒ５及びＲ６はＥ位の場合と同様な置換基から選ぶこと
ができる。

Ｅ及びｒが共にアミノ置換基である場合には全吸着促進
成分はチアウレア基である。水素の他に特に好ましいＥ
位のＲ４及びＲ５またはＲ６置換基としては、アルキル
置換基、たとえは、アルコキシアルキル、ハロアルキル
（ベルハロアルキル、りとえは、トリフルオロメチル及
び同族体を含む）、アルアルキル（たとえは、フェニル
アルキルまたはナフチルアルキル）ならびにアルキル（
スなわち、未置換アルキル）及びアリール（たとえば、
フェニルアルキル、フェニル、ナフチル、アルキルフェ
ニル、シアノフェニル、ハロフェニル及ヒアルコキシフ
ェニル）置換基が挙げられる。炭素原子の数は広く変化
させることができるが、通常は５位置換基は約１〜１８
個の炭素原子を含み・個々のアルキル成分は代表的には
約１〜８個の炭素原子を含む。特に好ましい一形態にお
いて、全８位置換基は８個またはそれ以下の炭素原子を
含む。

チオカルボニル基−Ｃ（Ｓ）−がオキシ基、たとえば、
Ｒ４−０−に結合する場合には、得られる基はオキシチ
オアミド基である。チオカルボニル基−ＣＫ８）−がチ
オ基、たとえば、Ｒ’−８−に結合する場合には、得ら
れる基はジチオアミド基である。Ｅ及びＥ′ではどちら
かといえば、−〇−または−８−はＥ位を占有するのが
一般に好ましい。Ｅ位中の−Ｓ−に対応する成層促進基
は米国特許第４，２４３，７３９号に開示されている。

Ｅ位に一〇−を含む吸着促進基はそれらの−Ｓ−同族体
よシも好ましい。

Ｅまたはに’　、！：　Ｒ’　とが−緒にガつて複素環
を形成する場合、環は５員または６員複素環であるのが
好ましい。Ｅ′とＲ４とで形成される好ましい環は、メ
ロシアニン色素において酸性核としてみられるものであ
る。特定の環構造の例は、４−チアゾリン−２−チオン
、チアゾリジン−２−チオン、４−オキサゾリン−２−
チオン、オキサゾリジン−２−チオン、２−ピラゾリン
−５−チオン、４−イミダシリン−２−チオン、２−チ
オヒダントイン、ローダニン、イソローダニン、２−チ
オ−２，４−オキサゾリンンジオン及びチオバルビッー
ル酸であシ、これらはもちろんさらに置換されていてよ
い。この氾の有用な環構造はレオン（Ｌｅｏｎｅ）らの
米国特許第４，０８０，２０７号に詳細に説明されてい
る。ＥとＲとが−緒になって複素環を形成する場合には
、猿は好ましくは、前述の２によって完成されるのと同
様な５員または６員複素環であるが、環窒素原子は四級
化される必要はない。

吸着促進成分はＺもしくは有機バラスト（ｂａｌｌａｓ
ｔ　）　Ｒ３に直接にまたは介在する二価結合基を介し
て結合させることが可能である。代表的で有用表介在二
価結合基は米国特許第４．２５５，５１１号及び第４，
２７２，６１４号ならびに前に引用したサイジューらの
リサーチ・ディスクロージャー、１７６２６項に示され
ている。

以下余白 特に好ましい一形態において、本発明にかかる吸着促進
成分及びアルキニル置換複素環式第四アンモニウム塩は
式（■）： Ｒ’ 〔式中、Ｒ２は一〇−または−Ｎ（Ｒ６）−であ、ｊ７
：Ａｒはアリーレン基であシ；Ｌは二価脂肪族結合基で
ありｉｐ及びｑは０または１であシ；そしてアミノ、Ｒ
１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、ｘ、ｚ及びｎは前述の通
シである〕 で表わすことができる。

二価結合基は、環結合が直接アミノ基を介する場合よシ
も広範囲の置換形をアミノ基に取らせるために使用でき
る。たとえば、二価結合基が存在する場合にはアミノ基
はＲ６に関して前述した形のいずれかを独笠して取るこ
とができる。他の点では二価結合基は化合物の本体に結
合するだけで化合物の機能をほとんど変化させない・従
って、Ａｒ及びＬは各々、普通の二価芳香族及び脂肪族
基、たとえば、普通の有機安定化基中の基から独立して
選ばれることができることは明らかであシ、特に好まし
い一形態においてはｑは０であって、二価結合基−（Ａ
ｒｐ−Ｌ）−は存在しない。

アルキニル置換複素環式第四アンモニウム塩の製造は前
に引用した米国特許第４，１１５，１２２号に教示され
た方法で実施できるが、後述の実施例においてさらに説
明する。吸着促進部分のアルキニル置換複素環式第四ア
ンモニウム塩への結合についても実施例中で説明する。

Ｒ４力！アルキル置換基である吸着促進部分を結合させ
る方法の一例は下記式（■）： １ Ａ−ＮＣ８＋アルキル−ＸＨ→アルキル−Ｘ−Ｃ−Ｎ−
Ａ　（■）一以下全白 〔式中、Ａはアルキニル置換アゾリウムまたはアジニウ
ム核であシ；Ｅは前に定義した通シであシ；そしてアル
キルはアルキル置換基である〕で表わすことができる。

反応は還流させながら加熱することによって駆動される
。インチオシアナト成分はＡのアミノ置換誘導体とチオ
カルボニルジイミダゾールとの反応によってＡに結合さ
せることができる。

ｅ、着促進成分を結合させる別のよシ一般的な方法は下
記式（■） 〔式中、Ａ、Ｅ及びＲ５は前に定義した通シである〕で
表わすことができる。この反応はピリジンのような塩基
の存在下、室温において進行する。

以下は本発明の実施に有用な特定の好ましいチオアミド
及びアルキニル置換複素環式第四アンモニウム塩の例で
ある。

以下余白 第１表 ｃＨ２Ｃ式■ ＣＨ２亘Ｈ ｃｈｉ２ｔ、；＝〜ｎ 第１表（続） − ＣＨ２伊如Ｈ Ｃｍ、Ｃｍ：ＣＨ ＣＨ２Ｃ舌■ １ 第１表（続１） ＣＨ２Ｃ−Ｃ）１ ＣＨ２Ｃ：ＣＩ（ 以下余白 第夏表（続２） ＣＨ２ＣミＣＨ 季　偶々の成分に分割せず。

・　この化合物は本発明の一部ではないが実施例中に用
いた対照化合物の構造類似性を示すために記載した。

以下余白 写真性能における利点は、銀イオンの銀原子への光電子
還元に−よって内部にまたは表面に潜像を形成する輻射
線感性ハロゲン化銀乳剤と共にアルカリ性処理水溶液を
用いる現像過程において前述のチオアミド及びアルキニ
ル置換複素環式アンモニウム塩が存在するようにそれら
を用いることによりて実現できる。従って、光漂白反転
システムや乾燥処理を必要とするシステムのような２．
３の特殊なハロゲン化銀写真システムは別として、チオ
アミド及びアルキニル置換複素環式アンモニウム塩はハ
ロゲン化銀写真システムにおいて一般的に有用である＠
このようなシステム及びそれらの成分の特徴は一般に、
リサーチ・ディスクロージャー、第１７６巻、１９７８
年１２月、　１７６４３項に開示されている。

本発明のチオアミド及びアルキニル置換複素環式アンモ
ニウム塩は単独でも使用できるし、同様に有用な常用の
第四アンモニウム塩、ヒドラジン類、ヒドラジド類及び
ヒドラゾン類、たとえば、米国特許第３，２２７，５５
２号、第４，０３０，９２５号、第４，０３１，１２７
号、第４，０８０，２０７号、第４，１６８，９７７号
、第４，２２４，４０１号、第４，２４５，０３７号、
第４，２５５，５１１号、第４，１１５，１２２号、第
４．２６６，０１３号、第’＜、ｚ６９，９２９号、第
４，２４３，７３９号、第４，２７２，６１４号、第４
，３２３，６４３号、第４．２７６，３６４号、第３，
６１５，６１５号、第３，８５４，９５６号、第３，７
１９，４９４号、第３，７３４，７３８号、第４．１３
９，３８７号、第４，３０６，０１６号、第４，３０６
，０１７号及び第４，３１５，９８６号；英国特許第２
，０１１，３９１号、第２，０１２，４４３号及び第２
，０８７，０５７号；ならびに前に引用したリサーチ・
ディスクロージャ＋、１５１６２項及び１７６２６項に
示されているものと併用もできる。

これらの化合物は写真に関して有用な任意の濃度で、た
とえば、前に教示された濃度で、代表的には銀モル当ｂ
ｘｏ−２モル以下で使用できる。

これらの化合物は写真添加剤を混合するための常法また
とえば１前に引用したリサーチ・ディスクローシャー、
１７６４３項、セクション既に記載された方法に従って
ハロゲン化銀乳剤中に混合することができ♂。本発明の
チオアミド及びアルキニル置換複素環式アンモニウム塩
の場合のように、化合物をハロダン化銀粒子表面に吸着
させようとする場合には、シアニン及びメロシアニン色
素のような増感色素をハロダン化銀表面に吸着させるだ
めの当業者に公知の手法を用いて吸着させることができ
る。塗布前にチオアミド及びアルキニル置換複素環式ア
ンモニウム塩ヲ直接ハロタン化銀乳剤に混合して写真要
素を形成するのが好ましいが、これらの塩は、像状露光
された写真要素を現像する前の任意の時点で混合しても
有効であると認められる。

本発明のチオアミド及びアルキニル置換複素環式アンモ
ニウム塩を混合する好ましいハロゲン化銀乳剤及び写真
要素を、以下に論する２種の異なる写真システムによっ
て説明する。

〈直接ポジ画像形成〉 露光時に受ける輻射線に直接関係する光学濃度を有する
画像を形成する写真要素はネガ作用（ｎｅｇａｔｉｖｅ
　ｗｏｒｋｉｎｇ　）であると言われている。

ポジ写真画像は、ネガ写真画像を形成し、次いで第１の
ネガのネガ、すなわち、ポジ画像である第２の写真画像
を形成することによって形成できる。

直接ポジ画像は写真においては、最初にネガ画像を形成
せずに形成されるポジ画像であると理解される。直接ポ
ジ画像でないポジ色素画像は普通はカラー写真において
、ネガ銀画像が形成されてから同一写真要素中で補色ポ
ジ色素画像が形成される反転処理によって形成される。

「直接反転」なる用語は、ネガ銀画像を形成せずにポジ
色素画像を形成する直接ポジ写真要素及び処理に用いら
れる・一般に直接ポジ写真は・特に直接反転写真は、ポ
ジ写真画像を得るためのよシ直接的なアプローチを提供
するのに有利である。

チオアミド及びアルキニル置換複素環式アンモニウム塩
は、化学線暴露時に内部潜像を形成し得るハロダン化銀
粒子とビヒクルを含むハロゲン化銀乳剤層が少なくとも
１層、写真支持体上に塗布された、直接ポジ画像を形成
し得る任意の常用の写真要素と一緒に、核生成剤として
使用できる。

ここで用いた「内部潜像ハロゲン化銀粒子」及び「内部
潜像を形成し得るハロゲン化銀粒子」という用語は、塗
布し、画像を形成するように露光しそして表面現像液中
で現像する場合よυも、同様に塗布し、画像を形成する
ように露光しそして内部現像液中で現像する場合に実質
的に高い光学濃度を生じるハロゲン化銀粒子を示す、当
業界で認められた意味で用いられる。好ましい内部潜像
ハロゲン化銀粒子は、通常の写真試験法に従って、試験
部分を写真支持体に塗布しくたとえば、平方メートル当
シ３〜４Ｆ！−の塗布量で）、一定時間（たとえば、ｌ
Ｘｌ０−２〜１秒間）光度計（たとえば、６１ｃＩＩＬ
の距離にある５００ワツトのタングステンランプ）に暴
露し、そして２５℃において５分間、コダック・ディペ
ロ”　（ＫｏｄａｋＤｅｖｅｌｏｐｅｒ　）　ＤＫ−５
０（表面現像液）中で現像することによって試験した場
合に、表面現像液の代わシにヨウ化カリウムをリットル
ａ、！ｌ）０．５ｇ−含むコダック・ディペロパーＤＫ
−５０（内部現像液）を用いてこの試験を繰シ返した場
合よりも少なくとも０．５．／Ｊ−さい光学濃度を生ず
るものでらる０本発明の実施に使用するのに最も好まし
い内部潜像ハロダン化銀粒子は、前述の内部現像液及び
表面現像液を用いて試験した場合に表面現像液によって
生ずる光学濃度の少なくとも５倍の光学濃度を内部現像
液によって生ずるものである。さらに、内部潜像ハロダ
ン化銀粒子は、塗布し、露光しそして前述の表面現像液
中で現像した場合に０．４未満、最も好ましくは０．２
５未満の光学濃度を生ずる、すなわち、ハロダン化銀粒
子に好ましくは最初はカゾリがなく且つその表面に潜像
がないことが好ましい。

本明細書中でコダック・ディベロパー〇に一５０１９７
４年〔ケミカル・ラバー・パブリジング・カンパ＝　−
（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｒｕｂｂｅｒ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉ
ｎｇＣｏｍｐａｎｙ　）　％オハイオ州クリープランド
）、２５５８に一ジに記載されておシ、次の組成を有す
る：水、約１２５’Ｆ（５２℃）　５００，０ｃｃＮ−
＃−ルーｐ−アミノフェノールへミスルフェート　２．
５？乾燥亜硫酸ナトリウム　３０．ＯＦ ヒドロキノン　２．５１ メタ硼酸ナトリウム・４Ｈ２０１０、Ｏｙ−臭化カリウ
ム　０．５１ 水を加えて全量１．０ノとする・ 本発明の実施に使用できる内部潜像ノ・ロダン化銀粒子
は公知である。内部潜像／％　Ｄ　）ｆン化銀粒子の写
真乳剤及び要素への使用を教示している特許としては、
米国特許第２，５９２，２５０号、第３．２０６，３１
３号、第３，７６１，２６６号、第３，５８６，５０５
号、第３，７７２．’０３０号、第３，７６１，２６７
号及び第３．７６１，２７６号が挙げられる。

横縦比の高い平板状粒子内部潜像形成性乳剤を用いるの
が特に好ましい。このような乳剤はせ一チ・ディスクロ
ージャー、第２２５巻、　１９８３年１月、２２５３４
項に開示されている０内部潜像ノ・ロダン化銀粒子は主
なノ・ロダン化物として臭化物を含むのが好ましい。臭
化銀粒子は本質的に臭化銀から成ることもできるし、ヨ
ウ臭化銀、塩臭化銀及び塩臭ヨウ化銀結晶ならびにそれ
らの混合物を含むこともできる。内部潜像形成部位は物
理内部増感によっても化学内部増感によっても粒子中に
取シ込ませることができる。前に引用した米国特許第２
，５９２，２５０号は、たとえば、ハロダ変換動変換法
による内部潜像形成部位の物理的形成を教示している。

内部潜像形成部位の化学的形成は硫黄、金、セレン、テ
ルル及び／またはたとえば米国特許第１，６２３，４９
９号、第２．３９９，０８３号、第３．ｚ　９７，４４
７号及び第３，２９７，４４６号に記載された型の還元
増感剤を使用して前段落に引用した特許中に教示された
方法に従って引きとえば、ルテニウム、ロジウム、ノ臂
ラジウム、イリジウム、オスミウム及び白金を混合して
米国特許第３，３６７，７７８号に教示された方法に従
って形成することもできる。好ましい不純物金属イオン
は前述の第■族ドーパントを含む多価金属イオン及び鉛
、アンチモン、レスマス及び砒素のような多価金属イオ
ンである。好ましいアプローチにおいて１内部潜像部位
はノ・ロダン化銀の沈澱過程でハロゲン化銀粒子内に形
成することができる０別のアプローチにおいては、前に
引用した米国特許第３，２０６，３１３号に教示された
方法に従って、コア粒子を形成し、これを内部画像部位
を形成するために処理し、次いでコア粒子上に外殻を付
着きせることができる。

本発明の実施に使用するノ・ロダン化銀粒子は単分散し
ているのが好ましく、いくつかの実施態様においてはド
イツ国特許出願公開公報第２．１０７，１１８号に従っ
て製造された大粒子乳剤であるのが好ましい。単分散乳
剤は実質的に均一な直径を有するハロダン化銀粒子を含
んでなるものである。一般に、このような乳剤において
は、平均粒子サイズよル小さい、数に基づき約５％以下
のハロゲン化銀粒子及び／または平均粒子サイズよシ大
きい、数に基づき約５％以下のノ・ログン化銀粒子は直
径が平均粒径から約４０％よシ大きくそれている。本発
明の実施に有用な、好ましい写真乳剤は、少なくとも９
５重量％が平均粒径の４０％以内、好ましくは約３０％
以内の直径を有するハロゲン化銀粒子を含んでなる。平
均粒径、すなわち、平均粒子サイズは常法に従って、た
とえば、トリペリ（Ｔｒｉｖｅｌｌｉ　）及びスミス（
Ｓｍｉｔｈ）著による「一連の写真乳剤における感光度
測定特性と粒子サイズ頻度特性との実験的相関（Ｅｍｐ
　ｉ　ｒ　ｉ　ｃａ　ｌＲｅ１ａｔｉｏｎｓ　Ｂｅｔ、
ｗｅｅｎ　Ｓｅｎｓｉｔｏｍｅｔｒｉｃ　ａｎｄＳｌｚ
ｅ−Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ　Ｃｈａｒａｃｔ、ｅｒｉｓｔ
ｌｃｍ　ｉｎＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉ
ｏｎ　５ｅｒｉｅｓ　）Ｊ　＋ザ・フォ被−ジに示され
るような投影面積を用いてめられる。前述のハロダン化
銀粒子の均一な粒子サイズ分布は単分散写真ハロゲン化
銀乳剤中の粒子の特徴である。狭い粒子サイズ分布を有
するハロゲン化銀粒子は、ダブルジェット法を用いてハ
ロダン化銀粒子を製造する際の条件をコントロールする
ことによって得ることができる。このような方法では、
ハロゲン化銀粒子は、硝酸銀のような銀塩の水溶液と水
溶性ハロゲン化物、たとえば、臭化カリウムのようなア
ルカリ金属・・ロダン化物の水溶液とを同時にハロゲン
化銀しゃく解剤、好ましくは、ゼラチン、ゼラチン誘導
体または他のいくつかのたんばく質しやく解剤の高速度
で攪拌された水溶液中に送シこむことによって製造され
る。

所望の均一な粒度を有する写真・・ロダン化銀粒子の適
当な製造方法は、クライン（Ｋｌｅｉｎ）及びモイデー
（Ｍｏ１ｓａｒ　）著、ｒＩａ：：写真乳剤粒子の特性
（Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　Ｐｈｏｔ、ｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ年、２４２〜２５１ページ：
マルコキー（Ｍａｒｋｏｅｋｉ　）著、［種々の結晶面
に対する臭化銀乳剤の分光増感（Ｔｈｅ　５ｐｅｃｔｒ
ａｌ　５ｅｎｓｉｔｉｚａｔｉｏｎｏｆ　５ｉｌｖｅｒ
　Ｂｒｏｍｉｄｅ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ　ｏｎ　Ｄｉｆ
ｆｅｒｅｎｔブ・フォトグラフィック・サイエンス、第
１３巻。

１９６５年、８５〜８９ページ；オッテウィル（Ｏｔｔ
ｅｗｌｌｌ　）及びウッドブリッジ（Ｗｏｏｄｂｒｉｄ
ｇｅ）著、「臭化銀ゾルに関する研究、１部・単分散臭
化銀ゾルの形成及び老化（Ｓｔ、ｕｃｉｉｅｓ　ｏｎ　
ＳｉｌｖｅｒＢｒｏｍｉｄｅ　Ｓｏｌｇ　ｒ　Ｐａｒｔ
　Ｉ　―Ｔｈｅ　Ｆｏｒｍａｔｉｏｎａｎｄ　Ａｇｉｎ
ｇ　ｏｆ　Ｍｏｎｏｄｌｓｐｅｒｓｅｄ　５ｉｌｖｅｒ
１９６５年、９８〜１０３ページ；及びオツテウィル及
びウッドブリッジ著、「臭化銀ゾルに関する研究、■部
、ゾル粒子に対する添加剤の効果（Ｔｈｅ　ｇｆｆｅｃ
ｔ　ｏｆ　Ａｄｄｉｔｉｖｅ　ｏｎ　ｔｈｅ　Ｓｏ１年
、１０４〜１０７ページに開示されている◎内部潜像部
位が内部化学増感によってまたは金属ドーパントを使用
して形成された場合には、ハロゲン化銀粒子の表面は、
前述のようにして塗布され、露光されそして表面現像さ
れた時に表面現像液中にかなシの濃度、すなわち、０．
４未満（好ましくは０．２５未満）を生ずるようなレベ
ルよシ低いレベルまで増感させることができる。ノ・ロ
ダン化銀粒子は、不純物が添加されていない同一粒度の
ノ・ロダン化銀粒子とノ・ロダン化物組成物を用いて前
述のようにして塗布し、露光し、そして現像された場合
に少なくとも０．５の最大濃度を生ずるようなレベルま
で化学表面増感された臭化銀粒子を主成分とするのが好
ましいＯ ハロダン化銀乳剤は、リサーチ・ディスクロージャー、
第１７６巻、１９７８年１２月、　１７６４３項、セク
ション■に示されるように洗浄しなくてもよいし、可溶
性塩を除去するために洗浄してもよい〇 内部潜像形成性ノ・ロダン化銀乳剤粒子の表面化学増感
は必要ではないが、内部潜像の形成に有利な表面及び内
部感度のバランスを保つ目的にのみ限って表面化学増感
を行なうと最高感度が得られる。表面化学増感は前に引
用した米国特許第１．６２３，４９９号、第２，３９９
，０３８号、第３，２９７，４４７号及び第３，２９７
，４４６号に開示卓れているような手法を用いて行なう
ことができる。ハａ）ｌン化銀粒子はまた、ルテニウム
、パラジウム及び白金のような貴金属の塩によっても表
面増感させることができる。代表的な化合物は塩化パラ
ジウム酸アンモニウム、塩化白金酸カリウム及び塩化パ
ラジウム酸ナトリウムであシ、これらは増感のためには
米国特許第２，４４８，０６０号に記載されているよう
に実質的なカプリ抑制を起こす量よシ少ない量で用いら
れ、カゾリ防止剤としては米国特許第２．５６６，２４
５号及び第２，５６６，２６３号に記載されているよう
にこれよシ多い量で用いられる。ハロダン化銀粒子はま
た、第一錫塩のような還元剤（米国特許第２，４８７，
８５０号）、ジエチレントリアミンのようなポリアミン
（米国特許第２５１８β９８号）、スペルミンのような
ポリアミン（米国特許第２．５２１，９２５号）、また
はビス−（β−アミノエチル）スルフィド及びその水溶
性塩（米国特許第２，５２１，９２６号）によっても化
学増感させることができる。

写真乳剤層ならびに写真要素の他の層、たとえば、上塗
シ層、中間層及び下塗シ層、さらに画像転写要素中の受
像層は、ビヒクルとして透水性親水コロイドを単独でま
たはビヒクル増量剤（たとえば、ラテックスの形で）、
たとえば合成高分子しやく解削、キャリヤー及び／また
は結合剤と一緒に含むこともできる。このような材料に
ついてはリサーチ・ディスクロージャー、１７６４３項
（前に引用）、セクション■によシ詳細に述べられてい
る。ビヒクルは通常、セクションＸに記載されているよ
うな１種またはそれ以上の硬膜剤と共に用いられる。

写真要素の層は常用の任意の写真支持体上に塗布するこ
とができる。有用な代表的写真支持体は、リサーチ・デ
ィスクロージャー、１７６４３項（前に引用）、セクシ
ョン店に開示されている。

簡易な露光及び現像法を直接ポジ画像を形成するのに使
用できる。一実施態様において、前述したようなハロダ
ン化銀乳剤層を少なくとも１層含んでなる写真要素は画
像を形成するように露光し、次いでハロゲン化銀表面現
像液中で現像する。

「表面現像液」なる用語は、ハロゲン化銀粒子上の表面
潜像を現像するが、内部画像形成性乳剤中の内部潜像を
実質上具現化せず、通常の使用条件下では表面感光性ハ
ロダン化銀乳剤を現像する現像液を包含するものと理解
される。表面現像液には一般に、任意のハロダン化銀現
像主薬または還元剤を使用できるが、現像液または組成
物は一般に、粒子を破壊または溶解してかなシの内部画
像を現わすハロゲン化銀溶剤（たとえば、水溶性チオシ
アネート、水溶性チオエーテル、チオスルフェート及び
アンモニア）をほとんど含まない。

少量の過剰ハロダン化物を現像液中に存在させるのが望
ましい場合もあるし、ハロダン化物遊離化合物として乳
剤中に混合することもあるが、多量のヨウ化物またはヨ
ウ化物遊離化合物は一般に、粒子の実質的な破壊を防止
するために回避される。

本発明に使用される現像組成物中に用いることができる
代表的なハロゲン化銀現像主薬としては、ヒドロキノン
類、カテコール類、アミノフェノール類、３−ピラゾリ
ドン類、アスコルビルｅ及びその誘導体、レダクトン類
ならびにカラー現像主薬、すなわち、第一芳香族アミン
現像主薬、たとえば、アミノフェノール類及びノ４　ラ
−フェニＶ７ジアミン類が挙げられる。カラー現像主薬
は、電子移動剤として作用し得る黒白現像主薬と一緒に
使用するのが好ましい。有用な表面現像液の例は、米国
特許第２，５６３，７８５号、第３，７６１，２７６号
、第２，４５６，９５３号及び第３，５１１，６６２号
に開示されているものである。

現像主薬の全量を最初に写真要素中に混合する場合には
、表面現像液中に通常存在する他の成分（たとえば、水
、−を調整するための活性化剤、保存剤など）は、活性
化剤溶液と通常称されるものを構成する。活性化剤溶液
は現像主薬を省いた以外は現像液と組成が同じであり、
現像主薬添加写真乳剤と共に同ｍＫ使用される。現像組
成物に関するこれ以後の言及は、現像液と活性化剤溶液
とを両方包含する。

表面現像液はアルカリ性である。常用の活性化剤を、好
ましくは緩衝剤、たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、第三燐酸ナ
トリウムまたはメタ燐酸ナトリウムと一緒に、ＰＩ（を
所望のアルカリ性レベルに調整するのに使用できる。こ
れらの物質の量は、現像液を所望の−に調整するように
選ばれる◇本発明のチオアミド置換アルキニル複素環式
アンモニウム塩は一般に、従来のアルキニル複素環式ア
ンモニウム塩と同一の一範囲よジアルカリ側で有用であ
る。好寸しい−は代表的には１０〜１４、最も好１しく
は約１０．５〜１３である。

現像組成物にある種のカブリ防止剤及び現像抑制剤を含
ませることもできるし、場合によっては写真要素の層中
にそれらを混合することもできる。

たとえば、いくつかの適用においては、米国特許第２．
４９７，９１７号、第２，７０４，７２１号、第３，２
６５，４６８号及び第３，９２５，０８６号に開示され
ているように、直接ポジ乳剤をある種のカプリ防止剤の
存在下で処理する場合に改良された結果が得られる。

好ましいカプリ防止剤は、ペンゾトリアヅール類、たと
えば、ベンゾトリアゾール（すなわち、未置換ベンゾト
リアゾール化合物）、′ハロ置換ベンゾトリアゾール類
（たとえば、５−クロロベンゾトリアゾール、４−ブロ
モベンゾトリアゾール及び４−クロロベンゾトリアゾー
ル）、及びアルキル部分の炭素数が約１〜１２のアルキ
ル置換ベンゾトリアゾール類（たとえば、５−メチルベ
ンゾトリアゾール）である。他の有用な公知カブリ防止
剤としては、ベンゾイミダゾール類（たとえば、５−ニ
トロベンゾイミダゾール）、ベンゾチアゾール類（たと
えば、５−ニトロベンゾチアゾール及び５−メチルベン
ゾチアゾール）、複素環式チオン類（たとえば、１−メ
チル−２−テトラゾリン−５−チオン）、トリアジン類
（たとえば、２．４−ジメチルアミノ−６−クロロ−５
−トリアジン）、ベンゾオキサゾール類（たとえば、エ
チルペ／ゾオキサゾール）、及びビロール類（たとえば
、２，５−ツメチルビロール）等が挙げられる。

要素を前述のカプリ防止剤の存在下で処理すると改良さ
れた結果が得られる。カプリ防止剤は現像の過程で処理
溶液中忙存在させてもよいし、写真要素中に混合しても
よい。カプリ防止剤は処理溶液中に混合するのが好まし
い。

本発明のチオアミド及びアルキニル置換複素環式アンモ
ニウム塩核生成剤は単独でも使用できるし・常用の核生
成剤、たとえば前述した第四アンモニウム塩、ヒドラジ
ン、ヒドラジド及びヒドラゾｙ型のものと併用すること
もできると特に考えられる。核生成剤は前に教示された
濃度で、代表的には銀モル当り１０−２モル以下で写真
要素中に混合できる。チオアミド及びアルキニル置換複
素環式アンモニウム塩核生成剤は銀モル当、！ｌ）　１
０−５〜１０−２モル、好ましくは銀モル当υ１ｏ−５
〜１０−３モルの濃度で混合するのが好ましい。

本発明のチオアミド及びアルキニル置換複素環式第四ア
ンモニウム塩核生成剤ならびにこれらを混合した直接ポ
ジハロダン化銀乳剤及び写真要素、さらにそれらの使用
法及び処理法の重要な特徴は前述した通シである。写真
への好ましい使用において、乳剤及び要素は当業者に公
知の別の特徴、たとえば、前に引用したリサーチ・ディ
スクロージャー、１７６４３項に開示された特徴を含む
ことができると理解される。いくつかの特に好ましい特
徴は後述する。

ハロゲン化銀乳剤ハシアニン、メロ、シアニンならびに
公知の他のポリメチン色素及びそれらの超色増感性組み
合わせによって分光増感させることができる。常用の表
面感光性乳剤中の分光増感剤は、本発明の実施に有用な
乳剤中において同等に有効である。一般に、それらは核
生成を増強する。

非イオン性、双イオン性及び陰イオン性分光増感剤が好
ましい。特に有効なのは米国特許第２，４９０．７５　
ｓ号に記載されたチオヒダントイン型のカルボキン置排
メロシアニン色素である。

有効な赤色増感剤は式（ＩＸ） 〔式中、 ｚｌ及びｚ２は各々、ベンゾチアゾール、ペンツセレナ
ゾール、ナフトチアゾールまたはナフトセレナゾールを
形成するのに必要な原子を表わし、ベンゾチアゾール及
びベンゾセレナゾールは好ましくは、低級アルキル、低
級アルコキシ、クロロ、ブロモ、フルオロ、ヒドロキシ
、アシルアミノ、シアン及びトリフルオロメチルのよう
な基で５−及び／または６−置換されておシ、 Ｇは水素または低級アルキル、好ましくはエチルもしく
はメチルを表わし、 Ｒ１及びＲ２は各々、低級アルキルまたはヒドロキシ低
級アルキルを表わし、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方は
好ましくは、酸置換低級アルキル、たとえば、カルボキ
シエチル、スルホプロピル及ヒスルファトエチルでアシ
、 Ｘは電荷バランス対イオンを表わし、そしてｎは１また
は２である〕 のカルがシアニン類である。

特に有効なのは、前述の色素どうしの、及びポーラログ
ラフ酸化電位（ＥｏＸ）が約０．３〜０．９ボルトの色
素または他の吸着有機化合物と前述の色素とのいくつか
の超色増感性組み合わせである。

このような組み合わせの多くは米国特許第２，０７５，
０．４８号、ｇ（ｘ　２，３１３，９２２号、第２，５
３３，４２６号、第２，６８８，５４５号、第２，７０
４，７１４号、第２，７０４，７１７号及び第３，６７
２，８９８号に記載されておシ、さらに、公知のそれら
の酸置換類似体も含凍れる。

有効な緑色増感剤は式（Ｘ）及び（ＸＩ）：〔式中、 ｚｌ及びｚ２は各々、ベンゾオキサゾールまたはメンシ
イミダゾール核を形成するのに必要な原子を表わし、ベ
ンゾイミダゾールは３位が低級アルキルまたはアリール
で置換されておシ、好ましくは５位及び／または６位が
フルオロ、クロロ、ブロモ、低級アルキル、シアノ、ア
シルアミノ及びトリフルオロメチルから選ばれる基で置
換されておシ、そしてベンゾオキサゾール環は好ましく
は５位または６位が低級アルキル、低級アルコキシ、フ
ェニル、フルオロ、クロロまたはブロモで置換されてお
シ、 ｚ３ハペンゾチアゾール、ベンゾセレナソール、ナフト
チアゾール、ナフトセレナゾールまたは２−キノリンを
形成するのに必要な原子を表わし、″　ｚ４は２−千ノ
リンを形成するのに必要な原子を表わし、 Ｇは低級アルキルを表わし　ｚｌ及びｚ２の少なくとも
一方がベンゾイミダゾールを形成する場合には水素を表
わし１、 Ｒ１、Ｒ２、Ｂ５及びＲは各々低級アルキルまたはヒド
ロキシ低級アルキルを表わし％　Ｒ’　Ｊ　Ｒ’　＃Ｒ
３及びＲ４の少なくとも１つは好ましくはカルボキシエ
チル、スルホゾロビル及びスルファトエチルのような酸
置換低級アルキルであり、Ｘは電荷バランス対イオンを
表わし、そしてｎは１または２である〕 のカルデシアニン類及びシアニン類である。

特に有効なのは前述の色素のいくつかの超色増感性組み
合わせ、たとえば、米国特許第２，６８８，５４５号、
第２，７０１，１９８号、第２，９７３，２６４号及び
第３，３９７，０６９号に記載されたもの、ならびに公
知のそれらの酸置換類似体である。

有効な青色増感剤は式（Ｘｌｌ）及び（Ｘｌｌｌ）　：
以下余白 〔式中、 Ｚｌ及び２は各々、クロロ、ブロモ、低級アルキル（例
えばメチル）もしくは低級アルコキシ（例えばメトキシ
）で置換されたまたは未置換のベンゾチアゾール、ベン
ゾセレナゾール、ナフトチアゾールまたはナフトセレナ
ゾール核を形成するのに必要な原子を表わし、 ｚ３は、ｚｌ及びｚ２と同様に置換されたまたは未置換
のベンゾセレナゾール核、ベンゾチアゾール核及びピリ
ジン核を表わし、 Ｑｌ及びＱ２は一緒になって、ローダニン、２−チオ−
２，４−オキサゾリジンジオンまたは２〜チオＬダント
イン環を完成させるのに必要な原子を表わし、２−チオ
ヒダントインは第二の窒素原子が置換基Ｒ５で置換され
ており、 ｍはＯ咬たは１を表わし、 Ｂ１．　Ｒ２及びＲ５は各々、低級アルキルまたはヒド
ロキシ低級アルキルを表わし　Ｒ１及びＲ２の少なくと
も一方は好ましくは、カル？キシエチル、スルホプロピ
ル及びスルファトエチルのような酸−置換低級アルキル
であシ、 Ｒ４及びＲ５は低級アルキル及びヒドロキシ低級アルキ
ルを表わし、Ｒ４はさらにカル刀？キシアルキル及びス
ルホアルキルを表わすこともでき、Ｘは電荷バランス対
イオンであシ、そしてｎは１または２でちる。〕 の簡単なシアニン類及びメロシアニン類である。

〔式（ＩＸ）〜（■）の各々において低級アルキルは１
〜５個の炭素原子を含むものとする。〕好ましい一形態
において、写真要素は銀画像全形成することができる。

銀画像を形成するための特に好ましい直接ポジ写真要素
は前に引用した呈示されているものである。別の好まし
い一形態において、直接ポジ写真要素は、リサーチ・デ
ィスクロージャー、第１７６巻、１９７８年１２月。

１７６４３項、セクション■に示されるように色素の選
択的破壊、生成または物理的除去によって色素画像全形
成するカラー写真要素であることができる。

本発明は、リサーチ・ディスクロージャー、第１７６巻
、１９７８年１２月、１７６４３項、セクション罵に示
されるような画像転写法または画像転写フィルムユニッ
トに使用さ扛る写真要素に特に有用である。

一般に、本発明に従って使用できると考えられる画像転
写フィルムユニットは次のものから成る：（１）支持体
ならびに支持体上に、輻射線感性内部潜像ハロゲン化銀
粒子及び核生成剤を含むハロダン化銀乳剤層を含んでな
る写真要素（乳剤層には好ましくは画像色素生成材料が
接触している）、（２）別の支持体上に位置し且つ写真
要素上に重ね合わせられるかまたは重ね合わさるように
適合させ得る、あるいは好ましくは、写真要素中の１層
として塗布できる受像層、 （３）アルカリ処理組成物、 （４）アルカリ処理組成物を含み、これを遊離して乳剤
層と接触させるのに適した手段、ならびに（５）アルカ
リ処理組成物とハロゲン化銀現像主薬とが合わさった時
にハロゲン化銀表面現像液を生成できるように写真要素
及びアルカリ処理組成物の少なくとも一方に位置するハ
ロゲン化銀現像主薬。

非常に好寸しい実施態様において、フィルムユニットは
支持体、ならびに支持体上に、青感性乳剤とこれに接触
した黄色画像色素生成材料、赤感性ハロダン化銀乳剤と
これに接触したシアン画像色素生成材料及び緑感性乳剤
とこれに接触したマゼンタ色素生成材料を含む層を含み
、好址しくは前記画像色素生成材料は全て最初は不動性
画像色素生成材料である。

ここで用すた「拡散性」（または「可動性」）及び「不
動性Ｊ（ｔ：たけ「非拡散性」）なる用語は写真要素中
に混合され、アルカリ処理溶液と接触した時に写真要素
の親水コロイド層中で各々実質的に拡散性または実質的
に不動性である化合物に用いられる。

ここで用いた「画像色素生成材料」なる用語は、写真要
素中に色素画像を形成するために用いられるそれらの化
合物に適用されると理解されたい。

これらの化合物としては、色素現像薬、移動色素（ｓｈ
ｉｆｔｅｄ　ｄｙｅｓ）、発色剤、オキシクロム化合物
（ｏｘｌｅｈｒｏｍｌｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）、色素
酸化還元遊離剤などが挙げられる。

好ましい一実施態様において、受像層は感光性ハロゲン
化銀乳剤層と同じ支持体上に塗布され、支持体は好まし
くは透明な支持体であシ、不透明な層を受像層と感光性
ハロダン化銀層との間に位置させるのが好ましく、アル
カリ処理組成物は好ましくは、炭素または一指示薬色素
のような不透明化物質を含み、それをフィルムユニット
の寸法安定性支持体またはカバーシートと感光性要素と
の間に入シ込ませる。

いくつかの実施態様においては、カバーシートは感光性
要素に重ね合わせてもよいし、重ね合わされるように修
正してもよい。受像層は受像要素となるようにカバーシ
ート上に位置させることができる０受像層が感光性要素
中に位置するいくつかの好ましい実施態様においては、
中和層がカバーシートの上に位置する。

米国特許第３，７６１，２７６号に記載された型の内部
が硫黄及び金増感された乳剤と英国特許第１，４０５，
６６２号に記載された型のスルホンアミドナフトール酸
化還元色素遊離化合物とを含むカラー画像転写フィルム
ユニットにおいては、当業界でカプリ防止剤または現像
抑制剤と一般に認められている種々の化学添加剤及びそ
れらの加水分解性前駆体を乳剤層中に混合することによ
って最大濃度の増加が得られる。これらの化合物の多く
はまた、液体乳剤のセンシトメトリー特性及び塗布乳剤
の貯蔵寿命の改良された安定化を提供する。処理組成物
中の５−メチルベンゾトリアゾールの効果に加えてこれ
がリットル当シ４ｙ−もの量で存在する場合でさえ、英
国特許第１，４０５，６６２号の実施例４０〜４２に記
載された型のフイルムユニットにおいて示される効果が
みられる。有効な化合物は一般に、（ａ）複素環中にＮ
　−Ｒ’基（Ｒ／は水素またはアルカリ加水分解性基を
表わす）を有する１、２．３−トリアゾール類、テトラ
ゾール類及びベンゾトリアゾール類、または（ｂ）通常
は式（ＸＩＶ）または（ＸＶ）　： 〔式中、２はアゾール環を完成させるのに必要な原子を
表わし、そしてＲ２は　１１について前に定義した基に
加えて、金属イオンを表わす〕を有する複素環式メルカ
プタン類またはチオン類及びそれらの前駆体から成る群
から選ばれる。

これらの化合物は一般に銀モル当シ約３ｏｏＩ１１９未
満の濃度で用いられ、各化合物は最適濃度を有し、それ
以上で社現像及び／ｉたは核生成は抑制され、濃度の増
加と共にＤｌａ工が減少する。特に好ましいカプリ防止
剤及び安定剤ならびに他の好ましいカラー画像転写フイ
ルム二二、ト及びシスジャー、第１５１巻、１９７６年
１１月、１５１６２項によｐ詳細に開示されている。

特定の好ましい一形態において、本発明の実施に有用な
写真要素は、要素中にまたは要素が多色画像転写システ
ムの１部を形成する場合には受像体（ｒｅｃｅｉｖｅｒ
）中に見ることができる多色画像を形成するように作ら
れている。多色画像形成のためには少なくとも３種の重
ねられた色形成層ユニットを支持体上に塗布する。層ユ
ニットは各々、少なくとも１層のハロダン化銀乳剤層か
ら成る。

少なくとも１層のハロダン化銀乳剤層は、好ましくは各
色形成層ユニット中の少なくとも１層のノ蔦ロダン化銀
乳剤履は、最も好ましくは各ハロダン化銀乳剤層は、実
質的に前述したような本発明にかかる乳剤を含む。第１
の層ユニットの乳剤層は主にスペクトルの青色域に反応
し、第２の層ユニットの乳剤層は主にス（クトルの緑色
域に反応し、そして第３の層ユニットの乳剤層は主にス
ペクトルの赤色域に反応する０層ユニットは任意の普通
の順で塗布できる。好ましい層配列において、赤反応性
層ユニットは支持体の最も近くに塗布され、緑反応性層
ユニット、黄色フィルター層及び前反応性層ユニツ）が
上塗シされる。横縦比の大きい平板状粒子ハロゲン化銀
乳剤を用いる場合、その他の好ましい層配列順序は前に
引用したリサーチ・いるものである。層ユニットは各々
、乳剤層中にまたは隣接する親水コロイド層中に少なく
とも１種の画像色素生成化合物を含む。このような化合
物は前述の化合物から選ぶととができる。混合される色
素生成カプラー及び酸化還元色素遊離剤は画像色素生成
化合物の好ましい例である。青、緑及び赤反応性層ユニ
ットは各々、好ましくは黄色、マゼンタ及びシアン画像
色素生成化合物を含む〇〈ネガ作用画像形成〉 チオアミド及びアルキニル置換複素環式アンモニウム塩
はネガ作用の表面潜像形成性ハロダン化銀乳剤の感度を
増大させることができる０表面潜像形成性ハロダン化銀
粒子はネガ作用のハロダン化銀乳剤の圧倒的多数におい
て用いられる。一方、内部潜像形成性ハロダン化銀粒子
は、内部現像液中で現像された時にネガ像を形成できる
が、通常は表面現像液と共に直接ポジ画像を形成するの
に用いられる。表面潜像へロダン化銀粒子と内部潜像ハ
ロダン化銀粒子の相違は一般に当業界でよく認識されて
いる。表面潜像に比べて内部潜像を優先的に形成できる
へロｒン化銀粒子を生成するためには一般にさらにある
成分または工程が製造において必要である。

表面現像液中で処理された時に内部潜像乳剤によって形
成されるポジ画像と表面潜像乳剤によって形成されるネ
ガ像の差異は、熟練していない観察者でさえ肉眼で見る
ことができる質的な差異であるが、表面潜像形成性乳剤
と内部潜像形成性乳剤とを量的に区別するために多くの
試験が考案された。たとえば、このような試験の１つに
よれば、乳剤をあらかじめ１〜０．０１秒間露光した後
、表面現像（Ａ）（後述）によって得られる感度が内部
現像（Ｂ）（後述）によって得られる感度よシ大きい場
合には、乳剤は［表面潜像を形成し得るｊ型のものであ
夛、よシ簡潔に言えば、表面潜像乳剤である。感度は下
記式： 〔式中、Ｓは感度を表わし、Ｅｎは平均濃度、すなな露
光量を表わす〕 で定義される。

表面現像■ 乳剤を下記の組成の現像液中で２０℃において１０分間
処理する： ・　９ Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノールへ）スル７エト　２
．５．Ｐアスコルビン酸　１ｏｉＰ メタ硼酸ナトリウム・４Ｈ２０３５？ 臭化カリウム　１ノ 水を加えて全量をＩＩＩとする。

内部現像（１３） 乳剤をフよりシアン化カリウム３Ｐ／ＩＩ及びフェノサ
フラニン０．０１２５？／Ｊを含む漂白液中で約２０℃
にお込で１０分間処理し、１０分間水洗し、そして下記
の組成を有する現像液中で２０℃において１０分間現像
する： Ｎ−メｆルーｐ−７＜／フェノールへミズルフェー）２
．５？アスコルビン酸　１０．Ｐ メタ硼酸ナトリウム・４Ｈ２０３５？ 臭化カリウム　１ノ チオ硫酸ナトリウム　３　ｙ− 水を加えて全量を特徴とする 特に有用な表面潜像形成性ハロダン化銀乳剤は１９７８
年１２月、１７６４３項、セフシロンＩに記載された方
法に従って製造できる。特に好ましい乳剤は、前に引用
したリサーチ・ディスクロージャー、２２５３４項に記
載されたような横縦比の大きい平板状粒子乳剤である。

最も好ましいのは横縦比の大きい平板状粒子ヨウ臭化銀
乳剤である。横縦比の大きい平板状粒子乳剤とは、直径
が少なくとも０６６ミクロンで厚さが０．５ミクロン未
満（好ましくは０．３ミクロン未満）の平板状粒子が８
：工よシ大きくＡ（好ましくは少なくとも１２：１）の
平均横縦比を有する乳剤であシ、その占める割合は乳剤
中に存在するハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％よ
シ大きい（好ましくは７０チよシ大きい）。

増大された写真画像形成感度を得るのに使用されるこれ
らのハロゲン化銀乳剤及び写真要素の他の層は、直接ポ
ジ画像形成に関連して前述したのと同一のビヒクルを含
むことができる。ビヒクルはハロダン化銀に対する普通
の割合で用いられる。

乳剤は直接デジ画像形成について前述したのと同様にし
て洗浄できる。

表面潜像形成性ハロダン化銀乳剤は表面化学増感させる
のが好ましい。表面化学増感は任意の簡易な常法に従っ
て、代表的には中間カルコダン（すなわち、硫黄、セレ
ン及び／またはテルル）、貴金属（たとえば、金または
第■族貴金属）または還元増感法の１つまたは組み合わ
せによって行なうことができる。このような手法は前に
引用したリサーチ・ディスクロージャー、１７６４３項
のセクション■に示されている。好ましい高感度表面潜
像形成５性乳剤は金増感された乳剤である。

たとえば、金増感は米国特許第２，６４２，３６１号に
教示された方法に従って行なうことができる。

金増感と中間カルコダン増感との組み合わせが特に考え
られる。一般に、最高写真感度は、米国特許第３，３２
０，０６９号に教示されたような硫黄及び金増感された
ヨウ臭化銀乳剤によって達成される。

表面潜像形成性乳剤の分光増感は直接ボッ画像形成につ
いて前述したのと同一であることもでき一、１９６４３
項のセクション■に示されるような表面潜像形成性ネガ
作用乳剤の任意の普通の分光増感をも包含できる。前に
引用したリサーチ・ディスクロージャー、２２５３４項
は横縦比の大きい平板状粒子ハロダン化銀乳剤、特に臭
化銀及びヨウ臭化銀乳剤に最適の化学増感及び分光増感
を開示している。

それらの最も簡単な形態において、増大した画像形成感
度を得るのに有用な写真要素は常用の写真支持体上塗布
された前述の乳剤の単層を含むだけでよい。支持体は直
接ポジ写真要素の支持体と同一であることができる。前
述のような少くとも１層のハロゲン化銀乳剤層が必要で
あることは別として、写真要素は任意の簡単な普通の形
態であることができる。写真要素は銀画像も色素（多色
色素を含む）画像も形成できる。写真要素は、ネガ作用
の表面潜像形成性乳剤を内部潜像形成性乳剤の代わルに
用いる以外は直接ポジ画像形成に関連して前述した写真
要素と同様であることができるＯ 写真要素は保持または転写された画像を形成するのに使
用できる。転写された色素画像を形成するのに用いる場
合には、画像転写フィルムユニットは直接ポジ画像形成
に関連して前述したのと同様であることができる。しか
しながら、存在する１種また轄複数の直接ポジ乳剤の代
わシに１種または複数の高感度ネガ作用乳剤を用いるの
で、ポジ転写画像を形成するためには普通はネガ作用の
転写色素画像形成化学をポジ作用の転写色素画像形成化
学に代えるのが望ましい。このような修正は当業者なら
ば容易に理解できる。ネガ作用の表面潜像形成性乳剤に
有用な画像転写システムについては、前に引用したリサ
ーチ・ディスクロージャー、１７６４３項のセクション
ＸＸＩＩＩに記載がある。横縦比の大きい平板状粒子乳
剤を用いる場合に好ましい画像転写システムは前に引用
したリサーチ・ディスク四−ジャー、２２５３４項に開
示されているものである。

カプリ防止剤及び安定剤を写真要素中及び／または処理
溶液中に存在させることができる。直接ポジ及び硬調画
像形成に関して好ましいカブリ防止剤及び安定剤を有利
に使用できるが、表面潜像形成性乳剤に有用であること
が知られている常用のカブリ防止剤及び安定剤の使用が
特に考えられる。有用なガブリ防止剤及び安定剤は前に
引用したリサーチ・ディスクロージャー、１７６４３項
のセクション■に詳細に開示されている。

チオアミド及びアルキニル置換複素環式アンモニウム塩
は任意の有効濃度でハロｒン化銀粒子表面に吸着させる
ことができる。最小濃度の増大を回避するために塩の濃
度は銀モル当υ１０　モル未満でなければならない。銀
モル当シ少なくとも１０−７モルの濃度が特に考えられ
、銀モルｌ）約１０　〜１０　モルの範囲が好ましい。

本発明の感度増大の利点は従来の露光及び処理を用いて
実現できる。写真要素の露光及び処理は直接ポジ及び硬
調画像形成に関連して前述したのと同一であることがで
きるが、このことは必須では々い。一般に、リサーチ・
ディスクロージャー。

１７６４３項＊　＊　りＶ　Ｅｌ　：’　ＸＭｌ［＊　
ＸＩＸ及びＸＸに示されているような、表面借像ネガ作
用乳剤を露光及び処理するための任意の常法を使用でき
る。感度の増大した写真袂素の処理には、前述したのと
同−ｐｌ（範囲が一般に好ましい。

特に断わらない限シ、本発明の直接ポジ適用及び増大感
度適用のその他の特徴は、このような写真適用に関して
当業界で認められた特徴を含むと理解されたい。

以下余白 実施例 本発明に関する理解を深めるために次の特定の例につい
て説明する。

実施例１ 四塩化炭素３０ｒｎｌ中無水トリフルオロメタンスルホ
ン酸（２，５ｙ　、　ｓ、ｓミリモル）ｆ：、氷−食塩
浴中、窒素下において攪拌しながら一５℃に冷却した。

０℃以下の温度を保持するＸうな速度で、プロパルギル
アルコール（０，５ｇ、　８．９ミリモル）、ビリノン
（０，７，９、８，８ミリモル）及び四塩化炭素１５ｍ
の混合物を滴加した。添加後、水浴を取シ除き、混合物
を１０分間１ル押し、次いで硫酸ナトリウムを通して沖
過した。プロノやルギルトリフレート（以下、「Ｉ−’
ｘ」と称する）がＦ液であった。「トリフレート」なる
用語は、［トリフルオロメタンスルホネート」の省略形
として当業界で認められているものである。６−イツチ
オシアナトキナルソンのクロロホルム５０−中溶液にこ
のＦ液を加え、３時間還流させながら加熱した。

これにエタノール５０１ａを加え、１時間加熱を続けた
。冷却後、溶液を蒸発せしめ、得られた油を固体が形成
されるまでエーテル及び塩化メチレンでスラリー化した
。次いで、混合物を一夜、冷蔵庫中に放置した。固体を
濾過によって回収し、酢酸エチル及びアセトンから再結
晶させて生成物（融点：１７９．５〜１８０．５℃）を
０．６５，９（収率：　３０％）得た。

Ｃ１，馬７Ｆ３Ｎ２０４Ｓ２についての分析二計算値：
Ｃ，４７，０；Ｈ，３，９；Ｎ、６．４実測値：Ｃ，４
６，７；Ｈ，３，９；Ｎ、６．３実施例２ ６−イソチオシアナト−２−メチルベンゾチアゾール（
以下、■−２と称する）を次のようにして調製した＝６
−アミノ−２−メチルベンゾチアゾール（４，２５ｇ、
２５．９ミリモル）を乾燥アセトニトリル（５０ｍＡ’
）中に溶解し、水浴中、蓋素下において攪拌しながら冷
却した。チオカルボニルジイミダゾール（５，３４１？
　、　３０．０ミリモル）を固体として１５分間にわた
って少しずつ加えた。

３０分間攪拌した後、水浴を取シ除いた。さらに３０分
間攪拌した後、混合物を水浴中で冷却して固体を生成し
、これを瀘過によって回収し、そして乾燥させた。収率
：８７％；融点二１１８〜１２０℃。

Ｃ７Ｈ６Ｎ２５２についての分析二 計算値：Ｃ，５２，４：Ｉ（，２，９：Ｎ、１３１実測
値：Ｃ：、５２．３；Ｈ，２，５；Ｎ、１３．４四塩化
炭素３０ゴ中無水トリフルオロメタンスルホン酸（２，
５Ｎ　、　８．８ミリモル）ヲ氷−食塩浴中、窒素下に
おいて攪拌しながら一５℃に冷却した。温度を０℃以下
に保持するような速度でプロパルギルアルコール（０，
５，９、８，９ミリモル）、ピリシン（０，７＃　、　
８．８ミリモル）及び四塩化炭素１５−の混合物を滴加
した。添加後、水浴を取シ除き、混合物を１０分間攪拌
し、次いで硫酸ナトリウムを通して濾過した。ｐ液を１
−２のクロロホルム５０ゴ中溶液に加え、３時間還流さ
せながら加熱した。これにエタノール５０ｍＪを加え、
１〜一時間加熱を続けた。冷却後、溶液を蒸発せしめ、
固体が形成されるまでエーテル及び少量の塩化メチレン
でスラリー化した。固体を濾過によって回収し、酢酸エ
チル及びアセトンから再結晶させて生成物（融点：２０
８〜２０９℃）を１．２ｇ（収率；３８％）得た。

Ｃ４５Ｈ４５Ｆ３Ｎ２Ｓ３０４についての分析；計算値
：　Ｃ、４０，９：Ｈ、３，４；Ｎ　、　６．４実測値
：Ｃ，４０，７：Ｈ，３，４；Ｎ、６．２実施例３ ■−１（理論値１７．８ミリモル）を１−２（３，０，
９’、１４．６ミリモル）のクロロホルム（５０ｍｅ）
中溶液に加え、１時間還流させた。これにア＝　ＩＪ（
２０１ｒＬｌ）溶液を加え、混合物を１時間還流させた
。溶媒を蒸発せしめた後、得られた油を塩化メチレン（
５０ｍｌり中ニ溶解せしめ、テトラブチルアンモニウム
ヨージド（，３，０ｇ、　８．１　ミ！Ｊモル）の塩化
メチレン溶液（５０ｙｄ）中に直接濾過した。

混合物を一液冷却して固体を生成し、これを濾過によっ
て回収し、アセトニトリル／メタノールから再結晶させ
た。化合物Ｃの収量（収率）は０，７１１（１０％）、
融点は１８１〜１８４℃であった・Ｃｌ８Ｈ１６■Ｎ５
Ｓ２についての分析：計算値二Ｃ，４６，５：Ｈ，３，
５；Ｎ、９゜０実測値二Ｃ，４６，４；Ｈ，３，３；Ｎ
、８．９実施例４ クロロホルム（５０ｎＡり中１−ｊ（８，８ミ！Ｊモル
）と１−２（１，５ｆＩ、７．３ミリモル）との混合物
を３時間還流させた。Ｎ−メチルアニリン（１，０、Ｖ
、９．３ミリモル）とアセトニトリル（２０ｍ）との溶
液を加え、混合物を２０分間還流させた０冷却後、溶媒
をフラッジ−蒸発させた。粗製生成物をシリカゲルを用
いたカラムクロマトグラフィーによって精製した。エー
テルで溶離させることによシ、出発原料と不純物を除去
した。次いで、カラムをメタノール／塩化メチレン（１
０：９０）で溶離させ、溶媒の蒸発後、油を生成した。

油を熱水中に溶解せしめ、過塩素酸で処理して白色の固
体を生成した。これを濾過によって回収し、乾燥させた
。収量（収率）：０．３Ｉｉ（１０％）：融点：９０℃
。

Ｃ１，Ｈ，８ＣｚＮ５０４Ｓ２・Ｉ（２０についての分
析：計算値：Ｃ，４８，６；Ｈ，４，２；Ｎ、８．９実
測値二Ｃ、４８，５；Ｈ、３，９；Ｎ　、　９．０実施
例５ ７セ）＝トリル（５０Ｔｎｌ）中１−１（Ｊ３．８ミリ
モル）と１−２（１，５ＩＩ、７．３ミリモル）との混
合物を２時間還流させた。この溶液を水浴中で５℃に冷
却し、水（２５ｍｌ）中アジ化ナトリウム（０，６、Ｆ
　、　９．２ミリモル）をこれに加え、混合物を３０分
間攪拌した。溶媒をフラッシュ蒸発させた後、残渣を温
水に溶解せしめた。これに過剰の過塩素酸を加え、得ら
れた白色の固体（２５０■）を濾過によって回収し、そ
してアセトン／酢酸エチルから再結晶させた。収量（収
率）二６０η（２チ）；融点：１３１〜１３２℃。

Ｃｌ２Ｈ１ｏＣｔＮ５０４Ｓ２についての分析：計算値
：Ｃ，３７，２；Ｈ，２，６：Ｎ、１８．０実測値：Ｃ
，３７，４；Ｈ，２，８ 実施例６ 製造 ６−イソチオシアナト−２−メチルベンゾチアゾールに
ついて記載したのと同様にして、６−イツチオシアナト
キナルジン（以下、ｒｌ−３ｊと称する）を製造した。

すなわち、６−アミノ−２−メチルキノリンとチオカル
ブニル・クイミダゾールとを反応させてＩ−３を得た。

１−１（８，８ミリモル）と１−３（１，５，？。

７．５ミリモル）とのクロロホルム（５０ｄ）中混合物
を３時間還流させた。この溶液にアセトニトリル（２０
ゴ）中アニリン（０，８Ｆ　、　９．７ミリモル）を加
え、混合物を３０分間還流させた。冷却後、溶媒をフラ
゛ツシー蒸発によって除去し、油状残渣を塩化メチレン
（５ｏｄ）中に溶解せしめ、テトラブチルアンモニウム
ヨーゾド（３，０＃。

８．１ミリモル）の塩化メチレン溶液（５０ｙｄ）中に
直接濾過した。混合物を一夜冷却して固体を得、これを
濾過によって回収し、そしてアセトニトリル／メタノー
ルから再結晶させた。収量（収率）二〇、８．９（２４
％）；融点：１９９〜２０１℃。

Ｃ２ｏＨ４８工Ｎ３Ｓについての分析：計算値：Ｃ，５
２，３：Ｈ，３，９：Ｎ、９．１実測値：Ｃ，５２，４
；Ｈ，４，１：Ｎ、９．７以下余白 実施例７ アニリンの代わｐにＮ−メチルアニリン（ｉ、。

、９，９．３ミリモル）を用いる以外は実施例６と同様
な操作を繰シ返した。還流された反応混合物を冷却した
後、溶媒をフラッジ−蒸発によって除去し、油状残流を
シリカダルを用いたカラムクロマトグラフィーによって
精製した。エーテルで溶離することによって不純物を除
去した。メタノール／塩化メチレン（１０：９０）で溶
離することによって生成物を除去した。溶媒を蒸発によ
って除去し、残渣を最小量の熱水に溶解せしめ、過剰過
塩素酸の水溶液（５０ｍ）中に濾過した。析出物を濾過
によって回収し、乾燥させた。収量（収率）：０．３．
！７（８％）：融点：９４〜９８℃。

Ｃ２，Ｈ２ｏＣｔＮ３０４Ｓ−百■（２０についての分
析；計算値二Ｃ，５５，４；Ｈ，４，６：Ｎ、９．１実
測値：Ｃ，５５，２；Ｈ，４，６；Ｎ、９．７実施例８ アニリンの代わりにアジ化ナトリウム（０，５５’。

？、　７　ミ！Ｊモル）を用いる以外は実施例６と同様
な操作を繰シ返した。アジ化ナトリウムを固体として少
しずつ添加した後、反応混合物を３０分間攪拌した。次
いで、反応混合物を酢酸（１，０＃。

１６．６ミリモル）で処理した。溶媒を蒸発せしめた後
、残渣を熱水に溶解せしめ、過剰の過塩素酸と合し、−
夜冷却し、濾過して固体を得た。これをアセトン／メタ
ノールから再結晶させた。収量（収率）：０．３ｇ（１
０チ）：融点：１３４〜１３６℃。

Ｃ１４Ｈ４２Ｃ２Ｎ５０４Ｓについての分析：計算値：
Ｃ，４４，０；Ｈ，３，１ 実測値：Ｃ，４３，７：Ｉ（，３，１ 実施例９ 一メチルー３−フェニルチオウレイド　ベンジル１−２
と同様にして５．６−−）クロロ−１−（４−インチア
ジアナトベンジル）−２−メチルベンゾイミダゾール（
以下、ｒｌ−４Ｊと称する）を調製した。ｌ−１（８，
８ミリモル）と１−’４（２，５！１．７．１ミリモル
）とのクロロホルム（５０ｄ）中混合物を１時間還流さ
せた。この混合物にＮ−メチルアニリン（ｘ、ｏ、ｐ、
９．３ミリモル）を加え、さらに１〜７時間還流させた
後、溶媒を蒸発によって除去した。残渣を過塩素酸（２
ゴ）を含む熱メタノールに溶解させた。熱溶液がわずか
に濁った状態になるまで水を加えた。熱溶液を濾過し、
次いで冷却して固体を生成した。この固体を濾過によっ
て回収し、乾燥でせた。収量（収率）二０．２５．９（
６％）；融点＝１１２〜１１５℃。

Ｃ２６Ｈ２３Ｃ２３Ｎ４０４Ｓ−ΣＨ２０についての分
析：計算値二〇、５１．７：Ｉ（，３，８：Ｎ、９．３
実測値：ｃ、ｓｌ、６；Ｈ，３゜７；Ｎ、９．７実施例
１０ １−４（２，３５ｇ、６．７ミリモル）、臭化プロパル
ギル（２，８１１，２３，５ミリモル）及びブチロニト
リル（３ｏＴＬｌ）を合し、１１０℃において約１５時
間加熱した。反応混合物を冷却し、済過して固体を生成
し、これを乾燥させた（１．１１り。

エタノール（ｓｏｍ）とこの固体０．６ｇとを合し、１
５時間還流させた。溶媒を蒸発させた後、残渣を酢酸エ
チル／エタノールから再結晶させた。収量（収率）：０
．１３．！ｉ＋（２４襲）：融点＝１９２〜１９３℃。

Ｃ４２Ｈ２ｏＢｒＣｔ２Ｎ３０Ｓについての分析：計算
値：Ｃ，４９，２：Ｈ，３，９：Ｎ、８．２実測値：Ｃ
，４８，７：Ｈ，４，０：Ｎ、８．２実施例１１ 硫黄増感された０、７５μｍ八面体臭化銀乳剤を含んで
なる対照塗膜を、ゼラチン上塗９層（０，６５１７ｍ２
）と共にフィルム支持体上に４．０９１　Ａｇ／ｍ２で
塗布した。塗膜を階段光学ウェッジ（ｇｒａｄｕａｔｅ
ｄｄｅｎｓｉｔｙ　ｓｔａｐｗｅｄｇｅ　）を通して露
光しく２秒１５００Ｗ、５５００°Ｋ）、ヒドロ−キノ
ン−フェニドン■（Ｐｈｅｎｉｄｏｎｅ■）（１−）ｚ
＝ニル−−ピラゾリドン）表面現像剤中で処理した。第
■表にセンシトメトリーの結果を示す。

塗膜が化合物Ａを０．０６ミｌＪモル１モルＡｇ　ヲ含
む以外は前述の同じ手法を繰シ返した。センシトメトリ
ーデータを第■表に示す。

第り表 化合物　Ｄ−１７１ａＸ なし　０．４１ Ａ　３．６５ 実施例１２ 硫黄千金で内部増感され且つ硫黄で表面増感された０、
７５μｍ八面体臭化銀乳剤を０．６，９ゼラチｙ　（ｇ
ｏ　１　）７ｍ２の上塗シ層と共に４．０９１銀／ｍ２
及び５．８１Ｎゼラチン（ｇｅｌ　）　／ｌｎ２でフィ
ルム支持体上に塗布した。塗膜を階段光学タブレット（
ｇｒａｄｕａｔｅｄ　ｄｅｎｓｉｔｙ　５ｔｅｐ　ｔａ
ｂｌｅｔ　）を通して露光しく２秒、　５−００Ｗ、　
５５０．０’Ｋ）　、ヒ）ロキノンーフェニドン■（１
−フェニルー３−ピラゾリドン）表面現像液中で処理し
た。この直接反転についてのセンシトメトリーの結果を
第■表に示す。

塗膜が化合物Ａを０．０６ミｌＪモル１モルＡｇ含む以
外は前述と同様々手法を繰シ返した。結果は次の通りで
あった： 第ｍ表 化合物　反転　”ｙｌｉｎ　反転　Ｄ−ｍａｘなし　０
．０６　０．０７ Ａ　Ｏ，１９２，２０ 実施例１３ 硫黄及び金増感された粗粒子実ヨウ化銀Ｘ−線乳剤を、
２−メチル−２，４−ペンタ７−）オール、ゼラチン、
サポニン、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ｍ
、７−チトラアザインデン及びアンヒドロ−５−クロロ
−９−エチル−５′−フェニル−３’−（３−スルホブ
チル）−３−（３−スルホゾロビル）オキサカルボシア
ニンヒドロキシドナトリウム塩と合し、フィルム支持体
上に４，３１Ａｇ／ｍ２及び４．８ｇゼラチン（ｇｅ　
１ン気２で塗布した。

シ、ヒドロキシンーエロン■（Ｅｌｏｎ■）（Ｎ〜メチ
ル−ｐ−アミノフェノールへミスルフェート）表面現像
液中で２０℃において３分間処理した。

センシトメトリーの結果を第■表に示す。

塗膜がさらに化合物Ａを０．３８マイクロモル１モルＡ
ｇ含む以外は前述と同じ手法を繰り返した。

結果を第■表に示す。

第■表 なし　１１０　０．１０ Ａ　１１５　０．１３ 実施例１４ 分光増感色素を省いた以外は実施例１３を繰り返した。

実施例１３と同様な感興増加が観察されたＯ 実施例１５ アンヒドロ−１，３′−ビス（３−スルホゾロビル）−
ナフト［１，２−ｄ〕−チアゾロチアシアニンヒドロキ
シドナトリウム塩（２００ｒＲｇ１モルＡｇ）で青色域
に分光増感された０、４０μｍ立方体ＡｇＢ　ｒコｙ外
殻乳剤（硫黄千金で増感されたコア及び硫黄増感された
外殻）に化合物Ａ（１，８Ｘ１０−’モル１モルＡｇ）
を加えた。乳剤をフィルム支持体に２．Ｏ４ｌＡｍｍ２
及び４．０９．９ゼラチン／　ｒｐｘ２で塗布した。

乾燥した塗膜を露光しくｐ−１１フイルター及び０．３
中性濃度フィルターを用いて１０　秒間ＥＧ＆Ｇ露光）
、コダック・ディペロ・＃−Ｄ−１９■（Ｋｏｄａｋ　
Ｄａｖｅｌｏｐｅｒ　Ｄ−１９■）（Ｎ−メチル−ｐ−
アミノフェノールへミスルフェートーヒドロキノン現像
液）及び５−メチルベンゾトリアゾール（ｏ、２ｇ、’
Ｌ）を含むローラー輸送処理装置中で４３．３℃におい
て２５秒間処理した。この塗膜の別の１セツトを温度４
８．９℃、相対温度５０チにおいて７日間貯蔵し、露光
し、そして同様に処理した。センシトメトリーデータを
第７表に示す。

化合物Ｋを同一乳剤に２種の量、すなわち、３．７８Ｘ
１０　モル１モルＡｇ及び７．５６　Ｘ　１０−’モル
１モルＡｇ　で加え、同様にして塗布した。２種の塗膜
を、化合物Ａについて前述したのと同様にして試験した
。センシトメトリーデータを第ｖ表に示す。

最大濃度は化合物Ａを用いた場合、インキ−ページ、ン
によって変化しなかったが、化合物にの場合にはＤｒｒ
ｌｌＬＸの減少が観察された。化合物Ａが存在する場合
に観察されるのと同じＤｍａｘ（２，１）を達成するだ
めに化合物Ｋをよシ高い濃度（７，５Ｘ１０−４モル１
モルＡｇ　）で用いる場合には、インキ−ベートされた
塗膜はカブリを生じた。

実施例１６ 化合物Ａの代わシに化合物りを用いて実施例１５を繰り
返すと同様な結果が得られた。センシトメトリーデータ
を第７表に示す。

以下全白 第７表 インキュベーション前 ４ Ａ　：Ｌ、８０Ｘ１０　１００　３．６　０．０４　２
．１４ Ｄ　１．８０Ｘ１０　１０５　２．５　０．０５　１．
８４ Ｋ　３．７８Ｘ１０　１７４　２．８　０．０４　１．
９４ Ｋ　７．５６Ｘ１０　９５　３．１　０．０４　２．１
温度４８．９℃／相対湿度５０チで１週間インキュベー
ション後 ４ Ａ　１．８０Ｘ１０　８５　３．０　０．０９　２．１
４ Ｄ　１．８０Ｘ１０　８７　２．３　０．０９　１．７
５４ Ｋ　３．７８Ｘ１０　２０５　１．５　０，０６　１．
３Ｋ　７．５６Ｘ１０−’　−−−−１，４１，９５”
　Ｄｍｌｎより０５１０高い濃度で測定した。

実施例１７ 透明ポリエステル支持体上に下記の層を塗布して一連の
写真単色画像転写要素を調製した。塗膜は乳剤層中の核
生成剤の型ど量のみを変化させた。

特に断わらない限シ、括弧中の全数値の単位は、ｌｉ’
／ｍ　２　である。

１、ゼラチン（１，２９）、マゼンタ色素遊離剤Ｄ（０
，４８）及び５−オクタデシルヒドロキノン−２−スル
ホン酸ナトリウム（５ｇ１モルＡｇ）。色素遊離剤りは
フェルナンデツ（Ｆｅｒｎａｎｄｅｚ　）の米国特許第
４，１３５，９２９号の化合物ＸＶＩである。

２．５−オクタデシルヒドロキノン−２−スルホン酸ナ
トリウム（６１７モルＡｇ）及び化合物Ａ（１，６２Ｘ
１０＝モル１モルＡｇ）を含む緑感性内部画像臭化銀（
ｏ、４ｓＡｇ）ゼラチン（１，２９）乳剤。

３、ゼラチン（１，２９）、ジドデシルヒドロキノン（
０，２２）、米国特許第４，３５８，５２５号の現像主
薬化合物４４（０，５２）及びビス（ビニルスルホニル
）メタン硬膜剤（１％）の上塗シ層。

要素を多色の連続的に濃度変化する試験被写体を通じて
５秒間露光しく５００Ｗ、３２００°に十Ｗ９９フィル
ター）、次の成分を含む活性化剤溶液中に２８℃におい
て１５秒間浸漬した：成　分　−Ｌ／１− ５−メチルベンゾトリアゾール　３．０１１−アミノウ
ンデカン酸　２．０ 臭化カリウム　２．０ ０．６Ｎ水酸化カリウムを加えて１ｔとする。

浸漬後、要素を色素受像体（構造は下記の通シ）に〜２
１．０℃において４分間重ね合わせ、次いではがした。

受像体を蒸留水で洗浄し、風乾し、そして濃度計上の数
値を読み取った。

下記の構造の色素受像体を次のようにして調製した（塗
布量は１１７ｍ２で表わす）二４、硫酸亜鉛（９０，０
４）を含むゼラチン上塗９層（０，６５） ３、ゼラチン（０，８６）中２−（２−ヒドロキシ−３
，５−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール（
０，５４）の中間層 以下余白 ２、受像層： ａ染剤：、ｊ？！Ｊ（スチレン−〇〇　−１−ビニルイ
ミダゾール−ｃｏ　−３−（２−ヒドロキシエチル）−
２−ビニルイミダゾリウムクロリド）。

重量比５０：４０：１０（２，４）、ソルビトール（０
，５４）、ゼラチン（３，０） １、　ゼラチン（ｏ、ｓｉ）＋ゼラチン総重量の１．２
５％のホルムアルデヒド これらを不透明のペーパーストック上に塗布した。

他の化合物の相対核生成活性を核生成剤化合物Ａと比較
するデータを第■表に示す。活性等級値は同等のＨ−Ｄ
曲線、すなわち、核生成剤化合物と同様なり　、コント
ラスト、感度及びＤ　。

−ｍａｘ　−ｍｔｎ を示すのに必要な核生成剤の濃度に基づくものである。

化合物Ａを活性等級１．０とすると、等級２．０の核生
成剤は２倍活性がある、すなわち、化合物Ａと同じ相対
曲線形を示すのに必要な核生成剤のモル濃度はｉでよい
。

第■表 Ａ　１．００ Ｌ　Ｏ，６３ Ｍ　Ｏ，３１ 発明の効果 チオアミド吸着促進部分の存在が、核生成剤としてアル
キニル置換複累環式第四アンモニウム塩が添加された直
接ポジ乳剤に予期しないインキーベーション安定性を与
えることが観察された。さらに、吸着部分の存在によっ
てよシ低濃度で同等の核生成活性が達成できる。ネガ作
用の表面潜像形成性ハロゲン化銀乳剤と共に用いる場合
、本発明のアルキニル置換複素環式第四アンモニウム塩
中のチオアミド吸着促進部分の存在は写真感度を増大さ
せる。

以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　式二 責１ 〔式中、 ２はアゾリウムまたはアジニウム環から成る複素環式第
   四アンモニウム核を完成させる原子を表わし： Ｒ１は水素またはメチルであシ； Ｒ２は水素または炭素数１〜８のアルキル置換基であシ
   ： Ｒ５は水素またはハメットσ直から導かれる電子吸引特
   性値が−０，２よシ陽性の置換基であシ；Ｘは電荷バラ
   ンス対イオンでアシ；そしてｎは０または１である〕 で表わされ、２またはＲ３がチオアミド吸着促進成分を
   含み、それによって輻射線感性−ロダン化銀粒子の表面
   に吸着し得るようにしたことを特徴とする写真用複素環
   式第四アンモニウム塩。