JPS6012190A - 海水又はかん水或いは苦汁水中のホウ酸イオンの分離除去方法 - Google Patents
海水又はかん水或いは苦汁水中のホウ酸イオンの分離除去方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は海水又はかん水或いは苦汁水中より、選択性良
く、かつ高効率でホウ酸イオンを分離除去する方法に関
する。
く、かつ高効率でホウ酸イオンを分離除去する方法に関
する。
海水より水酸化マグネシウムを製造するに際し、海水中
に溶存するホウ酸化合物が水酸化マグネシウムと共沈し
、その品質を低下させることから。
に溶存するホウ酸化合物が水酸化マグネシウムと共沈し
、その品質を低下させることから。
海水中のホウ酸化合物を除去する方法が研究されている
。
。
従来、水中に溶存するホウ酸化合物の分離方法として、
アニオン交換樹脂や多価アルコール類から誘導されたホ
ウ素選択樹脂等のキレート樹脂、或いは水酸化マグネシ
ウムを代表とする金属水酸化物によって吸着分離する方
法等が提案されている。しかしケがら、海水中のホウ酸
濃度はホウ素原子としてダ〜ｊ１％ｌｌと極めて低く、
かつまた、多量の各種イオンが共存するため、上記の方
法ではホウ素選択性或いは吸着能力が十分でなく、経済
的に有効な方法は見い出されていないのが実情である。
アニオン交換樹脂や多価アルコール類から誘導されたホ
ウ素選択樹脂等のキレート樹脂、或いは水酸化マグネシ
ウムを代表とする金属水酸化物によって吸着分離する方
法等が提案されている。しかしケがら、海水中のホウ酸
濃度はホウ素原子としてダ〜ｊ１％ｌｌと極めて低く、
かつまた、多量の各種イオンが共存するため、上記の方
法ではホウ素選択性或いは吸着能力が十分でなく、経済
的に有効な方法は見い出されていないのが実情である。
本発明者らは、この様な問題点を解決すべく、各種吸着
剤及びイオン交換体について研究を重ね本発明に到達し
た。
剤及びイオン交換体について研究を重ね本発明に到達し
た。
即ち、本発明は、海水又はかん水或いは苦汁水中のホウ
酸イオンを分離除去するに際して、ｐ）Ｉ ！ｒ〜ｉｏ
に調整した該水を希土類含水酸化物と接触させてホウ酸
イオンを吸着分離し、該ホウ酸イオンを吸着した希土類
含水酸化物をｐＨ２〜ダ又はｐＨ／２〜／ダに調整した
水溶液と接触させて脱着再生し、繰返し使用することを
特徴とする海水又はがん水或いは苦汁水中のホウ酸イオ
ンの分離除去方法に関するものである。
酸イオンを分離除去するに際して、ｐ）Ｉ ！ｒ〜ｉｏ
に調整した該水を希土類含水酸化物と接触させてホウ酸
イオンを吸着分離し、該ホウ酸イオンを吸着した希土類
含水酸化物をｐＨ２〜ダ又はｐＨ／２〜／ダに調整した
水溶液と接触させて脱着再生し、繰返し使用することを
特徴とする海水又はがん水或いは苦汁水中のホウ酸イオ
ンの分離除去方法に関するものである。
本発明でいうかん水とは、海水を濃縮したとき食塩の飽
和していない溶液、及び地下かん水の様な食塩を含んで
はいるが飽和していない溶液をいし髪、苦汁水とは海水
からＮａＣ１を晶析等により分離した後の残液をいう。
和していない溶液、及び地下かん水の様な食塩を含んで
はいるが飽和していない溶液をいし髪、苦汁水とは海水
からＮａＣ１を晶析等により分離した後の残液をいう。
本発明に示す希土類元素の含水酸化物とは、希土類元素
、即ち、Ｙ、 Ｌａ、Ｃｅ 、 Ｐｒ 、 Ｎｄ 、Ｂ
ｍ％’Ｉｋ 、 Ｇｄ、心。
、即ち、Ｙ、 Ｌａ、Ｃｅ 、 Ｐｒ 、 Ｎｄ 、Ｂ
ｍ％’Ｉｋ 、 Ｇｄ、心。
鰐、ｎｏ、訃、Ｔｍｓ九、ｈの金属、酸化物、及び塩類
の水酸化によって得られる。化合物である。希土類元素
の種類としては％ Ｌ＋ａ％（Ｊ％Ｗ ８ｍ等が好まし
く、特にＣｅ（酌が吸着能が大きく、かつ、溶解度が極
めて低いため好ましい。
の水酸化によって得られる。化合物である。希土類元素
の種類としては％ Ｌ＋ａ％（Ｊ％Ｗ ８ｍ等が好まし
く、特にＣｅ（酌が吸着能が大きく、かつ、溶解度が極
めて低いため好ましい。
これらの希土類含水酸化物は各々単独で用いてもよく、
複数種を混合して用いてもよい。又、活性炭、アルミナ
等信の物質と共に用いることもできる。
複数種を混合して用いてもよい。又、活性炭、アルミナ
等信の物質と共に用いることもできる。
これらの希土類含水酸化物は、例えば塩酸塩、硫酸塩、
硝酸塩等の塩類水溶液中にアルカリ溶液を添加する方法
等、上記塩類水溶液のｐＨを調整することによって、容
易に沈殿物として得ることができる。
硝酸塩等の塩類水溶液中にアルカリ溶液を添加する方法
等、上記塩類水溶液のｐＨを調整することによって、容
易に沈殿物として得ることができる。
該希土類含水酸化物は、上記の様にして得られた沈殿物
を懸濁状態のまま、或いはｐ遇して得られるケーキ状態
として使用に供することもできるし、又、乾燥して粉体
として或いは適当な有機高分子材料を用いて造粒した造
粒体等公知の方法で担持した担持体として使用すること
もできる。
を懸濁状態のまま、或いはｐ遇して得られるケーキ状態
として使用に供することもできるし、又、乾燥して粉体
として或いは適当な有機高分子材料を用いて造粒した造
粒体等公知の方法で担持した担持体として使用すること
もできる。
固定床又は流動床等の工学的方法により吸着除去を実施
するためには、Ｑ、／−／ＱＷＩＡφの造粒体として使
用するのが好ましい。該造粒体は公知の有機高分子材料
を用いて容易に得ることができる。該有機高分子材料と
しては、フェノール樹脂、エリア樹脂、メラミン樹脂、
ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、キシレン
樹脂、アルキルベンゼン樹脂、エポキシ樹脂、エポキシ
アクリレート樹脂、ケイ素樹脂、ウレタン樹脂、フッ素
樹脂、塩化ヒニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリエチ
レン、塩素化ポリオレフィン、ポリプロピレン、ポリス
チレン、 ＡＢＳ樹脂、ポリアミド、メタクリル樹脂、
ポリアセタール、ポリカーボ半一ト、セルｐ−ス系樹脂
、ポリビニルアルコール、ポリイミド、ポリスルホン、
ポリアクリロニトリル等が使用できるが、適当な耐水性
、耐薬品をもち、かつ親水性が大きく、多孔質な構造を
艙成し得るものが好ましく、ポリアミド、セルｐ−ス系
樹脂、ポリスルホン、ポリ７クリロニトリル等が特に好
ましい。これら、の樹脂を用いて得られる多孔質な構造
をもつ造粒体は十分な吸着速度をもち、固定床又は流動
床等の工学的方法に用いるのに好適である。
するためには、Ｑ、／−／ＱＷＩＡφの造粒体として使
用するのが好ましい。該造粒体は公知の有機高分子材料
を用いて容易に得ることができる。該有機高分子材料と
しては、フェノール樹脂、エリア樹脂、メラミン樹脂、
ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、キシレン
樹脂、アルキルベンゼン樹脂、エポキシ樹脂、エポキシ
アクリレート樹脂、ケイ素樹脂、ウレタン樹脂、フッ素
樹脂、塩化ヒニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリエチ
レン、塩素化ポリオレフィン、ポリプロピレン、ポリス
チレン、 ＡＢＳ樹脂、ポリアミド、メタクリル樹脂、
ポリアセタール、ポリカーボ半一ト、セルｐ−ス系樹脂
、ポリビニルアルコール、ポリイミド、ポリスルホン、
ポリアクリロニトリル等が使用できるが、適当な耐水性
、耐薬品をもち、かつ親水性が大きく、多孔質な構造を
艙成し得るものが好ましく、ポリアミド、セルｐ−ス系
樹脂、ポリスルホン、ポリ７クリロニトリル等が特に好
ましい。これら、の樹脂を用いて得られる多孔質な構造
をもつ造粒体は十分な吸着速度をもち、固定床又は流動
床等の工学的方法に用いるのに好適である。
本発明の希土類含水酸化物が、どの様な作用機構でホウ
酸イオンを固定するのかは明らかでないが、本発明でい
う吸着とは、希土類含水酸化物或いは水溶液中における
該希土類含水酸化物の表面状態と水溶液中のホウ酸イオ
ンとの物理的及び／又は化学的作用により、ホウ酸イオ
ンが固定される現象をいう。
酸イオンを固定するのかは明らかでないが、本発明でい
う吸着とは、希土類含水酸化物或いは水溶液中における
該希土類含水酸化物の表面状態と水溶液中のホウ酸イオ
ンとの物理的及び／又は化学的作用により、ホウ酸イオ
ンが固定される現象をいう。
海水又はかん水或いは苦汁水からホウ酸イオンを分離す
るに際し、該水のｐＨを調整してホウ酸イオンの解離状
態及び、希土類含水酸化物の表面電位を調整することは
吸着量を増大させ、分離効率を高めるのに有効である。
るに際し、該水のｐＨを調整してホウ酸イオンの解離状
態及び、希土類含水酸化物の表面電位を調整することは
吸着量を増大させ、分離効率を高めるのに有効である。
即ち、ｐＨｊ −／ ０．特に好ましくは７〜９Ｓに調
整するのが良い。ｐｕｔ以下では著しく吸着能力が低下
し、効率が悪くなるし、ｐＨ／ ０以上では吸着能力が
低下すると共に、該水中のマグネシウムが水酸化物とし
て沈殿してしまうため好ましくない。
整するのが良い。ｐｕｔ以下では著しく吸着能力が低下
し、効率が悪くなるし、ｐＨ／ ０以上では吸着能力が
低下すると共に、該水中のマグネシウムが水酸化物とし
て沈殿してしまうため好ましくない。
又、海水又はかん水或いは苦汁水からホウ酸イオンを分
離するに際し、該水中に炭酸イオンが共存するとホウ酸
イオンの吸着を妨害する傾向があるため、予め炭酸イオ
ンを除去しておくことが好ましい。該イオンは公知の方
法、例えば、ｐＨをグル３以下に調整して曝気或いは煮
沸する方法等で容易に実施することができる。上記の方
法によれば、例えば、通常の海水中に溶存する炭酸イオ
ン濃度２−曽を１２／ｒｒ＠／ｌ以下にすることができ
る。
離するに際し、該水中に炭酸イオンが共存するとホウ酸
イオンの吸着を妨害する傾向があるため、予め炭酸イオ
ンを除去しておくことが好ましい。該イオンは公知の方
法、例えば、ｐＨをグル３以下に調整して曝気或いは煮
沸する方法等で容易に実施することができる。上記の方
法によれば、例えば、通常の海水中に溶存する炭酸イオ
ン濃度２−曽を１２／ｒｒ＠／ｌ以下にすることができ
る。
該希土類含水酸化物を用いてホウ酸イオンを吸着させる
方法は、該希土類含水酸化物をホウ酸イオンを含有する
海水又はかん水或いは苦汁水とを接触させる方法であれ
ばどの様な方法でも良い。
方法は、該希土類含水酸化物をホウ酸イオンを含有する
海水又はかん水或いは苦汁水とを接触させる方法であれ
ばどの様な方法でも良い。
例えば、希土類含水酸化物の懸濁液、ケーキ、粉体或い
は造粒体を海水又はかん水或いは苦汁水中に加え懸濁さ
せて接触させる方法、造粒体又は粉体を充填した塔に該
水を通水して接触させる方法、希土類含水酸化物を多孔
性物質、不織布等に含浸固定し、該固定体を該水中に浸
漬する方法等が有効である。又、該水中に希土類元素の
水溶性塩を溶解させた後、−の調整等適当な方法で希土
類含水酸化物の沈殿を生ぜしめ、溶存ホウ酸イオンを吸
着させることもできる。
は造粒体を海水又はかん水或いは苦汁水中に加え懸濁さ
せて接触させる方法、造粒体又は粉体を充填した塔に該
水を通水して接触させる方法、希土類含水酸化物を多孔
性物質、不織布等に含浸固定し、該固定体を該水中に浸
漬する方法等が有効である。又、該水中に希土類元素の
水溶性塩を溶解させた後、−の調整等適当な方法で希土
類含水酸化物の沈殿を生ぜしめ、溶存ホウ酸イオンを吸
着させることもできる。
上記接触時の温度は常温でよい。所望により温度を上げ
ることもできる。接触時間は、接触時の物理的栄件や粒
径等によって左右されるが、通常０ｆＮ１０分でよい。
ることもできる。接触時間は、接触時の物理的栄件や粒
径等によって左右されるが、通常０ｆＮ１０分でよい。
希土類含水酸化物の添加量は、該希土類含水酸化物の単
位量当りの飽和吸着量と溶液中のホウ酸濃度との間に相
関関係があるため、初濃度と目標到達濃度とによって好
適な量を設定することができる。例えば、海水中のホウ
酸イオンをＣｅ（ｆｆｉの含水酸化物スラリーを用いて
分離する場合には、３〜／ｋｇ−１ｍ分／１Ｊ？の添加
量で、ホウ素原子として２〜０、／−の濃度にすること
ができる。
位量当りの飽和吸着量と溶液中のホウ酸濃度との間に相
関関係があるため、初濃度と目標到達濃度とによって好
適な量を設定することができる。例えば、海水中のホウ
酸イオンをＣｅ（ｆｆｉの含水酸化物スラリーを用いて
分離する場合には、３〜／ｋｇ−１ｍ分／１Ｊ？の添加
量で、ホウ素原子として２〜０、／−の濃度にすること
ができる。
又、上記の方法でホウ酸イオンを吸着せしめた希土類含
水酸化物は、−の調整、塩の添加等の適当な方法により
脱着し再生することができ、再生した希土類含水酸化物
を用いて繰返し吸着分離することができる。上記の脱着
は、吸着した希土類含水酸化物を一１２〜ｌダに調整し
た水溶液と接触させることにより行なうことができる。
水酸化物は、−の調整、塩の添加等の適当な方法により
脱着し再生することができ、再生した希土類含水酸化物
を用いて繰返し吸着分離することができる。上記の脱着
は、吸着した希土類含水酸化物を一１２〜ｌダに調整し
た水溶液と接触させることにより行なうことができる。
該脱着液は、アルカリ性水溶液であり、アルカリ種とじ
てはＮａＯＨが脱着効率が大きく特に好ましい。又、Ｃ
シ給含水酸化物に代表される様な酸゛に比較的安定な希
土類含水酸化物については、ｐｌＩコ〜ダに調整した水
溶液と接触させることによっても脱着することができる
一０該水溶液は、ハロゲゾ族陰イオン、硫酸イオン、硝
酸イオン、リン酸イオン等無暖陰イオン及び／又は有機
酸陰イオンを共存させることが好ましく、特にフッ素イ
オン、硫酸イオンが効果が大きく特に好ましい。該陰イ
オンの濃度は、イオン種により異なるが、０．ｋ Ｎ１
０００ｑイオン／ｌが適当であり、例えば、硫酸イオン
の場合には１Ｎ３６■−イわグｌでよい。
てはＮａＯＨが脱着効率が大きく特に好ましい。又、Ｃ
シ給含水酸化物に代表される様な酸゛に比較的安定な希
土類含水酸化物については、ｐｌＩコ〜ダに調整した水
溶液と接触させることによっても脱着することができる
一０該水溶液は、ハロゲゾ族陰イオン、硫酸イオン、硝
酸イオン、リン酸イオン等無暖陰イオン及び／又は有機
酸陰イオンを共存させることが好ましく、特にフッ素イ
オン、硫酸イオンが効果が大きく特に好ましい。該陰イ
オンの濃度は、イオン種により異なるが、０．ｋ Ｎ１
０００ｑイオン／ｌが適当であり、例えば、硫酸イオン
の場合には１Ｎ３６■−イわグｌでよい。
ｐＴＩ４１以上の条件下では脱着効率が小さく、又、−
コ以下の条件下では希土類含水酸化物の溶解が著しいた
め好ましくない。
コ以下の条件下では希土類含水酸化物の溶解が著しいた
め好ましくない。
以下、実施例により更に詳細に説明する。
実施例７〜６
各種希土類含水酸化物を天然海水に懸濁させてホウ酸イ
オンを吸着させた後、脱着させた例を示 □すＯ 予めｐＨｊに調整して脱炭酸した後ｐＩ（９に再調整し
た海水（ホウ酸濃度： Ｂ２０Ｂ換算１ｒｐ）に下記の
如く調整した希土類含水酸化物を／ ｔ−’ｒｌ＃分／
ｌの割合で添加し攪拌した。：１時間後の試料水中のホ
ウ酸濃度をＩＣＰ （高周波詳導結合プラズマ発光分析
法）で測定し、平衡吸着量及び除去率をめた。
オンを吸着させた後、脱着させた例を示 □すＯ 予めｐＨｊに調整して脱炭酸した後ｐＩ（９に再調整し
た海水（ホウ酸濃度： Ｂ２０Ｂ換算１ｒｐ）に下記の
如く調整した希土類含水酸化物を／ ｔ−’ｒｌ＃分／
ｌの割合で添加し攪拌した。：１時間後の試料水中のホ
ウ酸濃度をＩＣＰ （高周波詳導結合プラズマ発光分析
法）で測定し、平衡吸着量及び除去率をめた。
次いで、ホウ酸イオンを吸着した該希土類含水酸化物を
ｐ別し、ｐＨ／３．！に調整したＮａＯＨ水溶液にｉ
ｗ／ｖ ％の割合で該希土類含水酸化物を添加し攪拌し
た。２時間後のＮａＯＨ水溶液中のホウ酸濃度をＩＩＩ
ｊ定し、脱着率をめた。
ｐ別し、ｐＨ／３．！に調整したＮａＯＨ水溶液にｉ
ｗ／ｖ ％の割合で該希土類含水酸化物を添加し攪拌し
た。２時間後のＮａＯＨ水溶液中のホウ酸濃度をＩＩＩ
ｊ定し、脱着率をめた。
（希土類含水酸化物の調整法）
実施例１（中国産塩化希土）＆実施例２（Ｃｅ）中国産
塩化希土又は塩化セリウム（特級試薬）を蒸留水に溶解
し、セリウムと停モル量の過酸化水素水を添加して攪拌
した後、アンモニア水を添加して声９に調整した。その
後ｇｓ℃に加熱して過剰の過酸化水素を分解した後、７
晩熟成して一過しそのケーキを試料とした。
塩化希土又は塩化セリウム（特級試薬）を蒸留水に溶解
し、セリウムと停モル量の過酸化水素水を添加して攪拌
した後、アンモニア水を添加して声９に調整した。その
後ｇｓ℃に加熱して過剰の過酸化水素を分解した後、７
晩熟成して一過しそのケーキを試料とした。
実施例３〜＆ （ｌａｌＳｍ、Ｇｄ、Ｙ ）各元素の塩
化物（特級試薬）を蒸留水に溶ｍし、アンモニア水を添
加してｐＨ９に調整した。生じた沈殿を／晩熟成して一
過し、そのケーキを試料とした。
化物（特級試薬）を蒸留水に溶ｍし、アンモニア水を添
加してｐＨ９に調整した。生じた沈殿を／晩熟成して一
過し、そのケーキを試料とした。
なお、比較例として造及びＴＩの含水酸化物を実施例と
同様にして吸着率をめた。Ｔｉの含水酸化物はＹの場合
と同様にして調整し、滝の水酸化物は水酸化ナトリウム
を添加してｐＨ１０ｒに調整した他はＹの場合と同様に
して調整した。結果を表−７に示す。
同様にして吸着率をめた。Ｔｉの含水酸化物はＹの場合
と同様にして調整し、滝の水酸化物は水酸化ナトリウム
を添加してｐＨ１０ｒに調整した他はＹの場合と同様に
して調整した。結果を表−７に示す。
実施例ｑ、ｇ
Ｃｅ （ｔＶ）含水酸化物を用いてかん水及び苦汁水中
のホウ酸イオンを吸着させ、次いで脱着させた例を示す
。
のホウ酸イオンを吸着させ、次いで脱着させた例を示す
。
天然海水を濃縮して得られたかん水（１０°Ｂａ。
ホウ酸濃度： Ｂ２Ｏ３換算４！コＦ）及び苦汁水（３
３°Ｂ二。
３°Ｂ二。
ホウ酸濃度： Ｂ２Ｏ３換算ｔｙｘＦ）についてＣｏ（
Ｒ１）含水酸化物を６７■−’＠Ｎ５ｒＶｌｈ０７”９
の割合で添加して除去率をめた。かん水、苦汁水の脱炭
酸、ｐＩ（ｉｌｉＷ整等他の等信は実施例コと同様であ
る。次いで、ホウ酸イオンを吸着した該Ｃｕｅ含、含酸
水酸化物別し、ｐＨ−００に調整した３θｒｒＭＶｌ−
Ｎａ２ＳＯ４水溶液に／ Ｗ／Ｖ％の割合で添加し攪拌
して蝉着させた。実施例コと同様にして脱着率をめた。
Ｒ１）含水酸化物を６７■−’＠Ｎ５ｒＶｌｈ０７”９
の割合で添加して除去率をめた。かん水、苦汁水の脱炭
酸、ｐＩ（ｉｌｉＷ整等他の等信は実施例コと同様であ
る。次いで、ホウ酸イオンを吸着した該Ｃｕｅ含、含酸
水酸化物別し、ｐＨ−００に調整した３θｒｒＭＶｌ−
Ｎａ２ＳＯ４水溶液に／ Ｗ／Ｖ％の割合で添加し攪拌
して蝉着させた。実施例コと同様にして脱着率をめた。
使用したかん水及び苦汁水の主成分組成を表−一に示す
。結果を表−３に示す。
。結果を表−３に示す。
実施例９〜１Ｓ
Ｃｅ（１１り含水酸化物について、アルカリ性水溶液で
脱着し、次いで再吸着させた例を示す。
脱着し、次いで再吸着させた例を示す。
実施例λと同様にしてホウ酸イオンを吸着させたＣ、（
１’／ｌ含水酸化物を、表−弘に示すアルカリ種及び−
を調整した水溶液に２ＷＩＶＩｒの割合で懸濁させ攪拌
した。一時間経過後、液中のホウ酸濃度を測定して脱着
率をめた。次いで、実施例コと同様にして再吸着さゼ、
除去率をめた。なお、再吸着時には懸濁液のｐＨをヲに
調整した。
１’／ｌ含水酸化物を、表−弘に示すアルカリ種及び−
を調整した水溶液に２ＷＩＶＩｒの割合で懸濁させ攪拌
した。一時間経過後、液中のホウ酸濃度を測定して脱着
率をめた。次いで、実施例コと同様にして再吸着さゼ、
除去率をめた。なお、再吸着時には懸濁液のｐＨをヲに
調整した。
結果を表−ダに示す。
実施例７６〜２Ａ
Ｃｅ（ト）含水酸化物について、酸性水溶液で脱着し、
次いで再吸着させた例を示す。
次いで再吸着させた例を示す。
表−５に示す種々の酸性水溶液について実施例９〜／に
と同様にして脱着率及び、再吸着時の除去率をめた。又
、脱着後の水溶液中のＣｅの濃度をＩＣＰで測定し溶解
量をめた０ 結果を表−５に示す。
と同様にして脱着率及び、再吸着時の除去率をめた。又
、脱着後の水溶液中のＣｅの濃度をＩＣＰで測定し溶解
量をめた０ 結果を表−５に示す。
（以下余白）
実施例コク
ポリアクリロニトリル樹脂で造粒したＣｅ（ロ）含水酸
化物を用いて海水中のホウ酸イオンを吸着させ、更に脱
着させた後再吸着させた例を示す。
化物を用いて海水中のホウ酸イオンを吸着させ、更に脱
着させた後再吸着させた例を示す。
ポリアクリロニトリル樹脂で造粒した造粒体（粒径ｉｏ
−ａｓｍφ１粒内空隙率υ６）を、ｌ０ＩＦＩ＋Ｉφの
ガラス製カラムに充填容量として２ｏ−充填した。（該
コＯ−の造粒体中にはＣｅ（ｆｆｉ含水酸化物ｇｏｔ
を含有する。）予めｐＨＪに調整し曝気して脱炭酸した
後岨りに再調整した海水を、上記充填カラムに４１ＯＯ
ｔＢ４ｋｒの速度でｌ一時間通水した。該海水のボウ酸
濃度は１ ｌＩＦ （Ｂ２Ｏ３換算）であった。
−ａｓｍφ１粒内空隙率υ６）を、ｌ０ＩＦＩ＋Ｉφの
ガラス製カラムに充填容量として２ｏ−充填した。（該
コＯ−の造粒体中にはＣｅ（ｆｆｉ含水酸化物ｇｏｔ
を含有する。）予めｐＨＪに調整し曝気して脱炭酸した
後岨りに再調整した海水を、上記充填カラムに４１ＯＯ
ｔＢ４ｋｒの速度でｌ一時間通水した。該海水のボウ酸
濃度は１ ｌＩＦ （Ｂ２Ｏ３換算）であった。
ｌ一時間後のカラム出口の海水中のホウ酸濃度と、通水
した海水総量ダ０ｇｌのホウ酸濃度を測定し、７２時間
後の出口濃度と総吸着量をめた。
した海水総量ダ０ｇｌのホウ酸濃度を測定し、７２時間
後の出口濃度と総吸着量をめた。
引き続き、上記吸着後のカラムに４’ ００ ｔｔ４／
ｈｒの速度で３ｏ分間蒸留水を通水して海水を置換した
徽０、 ／Ｎ ＮａＯＨ水溶液（ｐＨ／、？）をｌ−Ｏ
ｔｕｇ／ｂｒの速度で６時間通水した。カラムより流出
したＮａＯＨ水溶液３６０−中のホウ酸濃度を測定し、
総説着量と脱着率をめた。
ｈｒの速度で３ｏ分間蒸留水を通水して海水を置換した
徽０、 ／Ｎ ＮａＯＨ水溶液（ｐＨ／、？）をｌ−Ｏ
ｔｕｇ／ｂｒの速度で６時間通水した。カラムより流出
したＮａＯＨ水溶液３６０−中のホウ酸濃度を測定し、
総説着量と脱着率をめた。
更に、上記脱着後の造粒体を取出し、 ｐＨ２の塩酸水
溶液：１００ｔｄ中に１時間浸漬して造粒体内のｐＨを
調整した後、カラムに再充填した。上記と同様に海水を
通水して７２時間後の出口濃度と総吸着量をめた。
溶液：１００ｔｄ中に１時間浸漬して造粒体内のｐＨを
調整した後、カラムに再充填した。上記と同様に海水を
通水して７２時間後の出口濃度と総吸着量をめた。
引き続き、ｐＨ２に調整したＡＯｍｅｑ／ｌの濃度の穐
２Ｓ０４水溶液を参〇 〇ｍｌ／ｈｒの速度で６時間通
水した。
２Ｓ０４水溶液を参〇 〇ｍｌ／ｈｒの速度で６時間通
水した。
カラムより流出したＮａｚＳＯ４水溶液中のホウ酸濃度
を測定し、総説着量と脱着率をめた。
を測定し、総説着量と脱着率をめた。
更に、脱着後の造粒体を取出し、ｐＨ／ ＪのＮａＯＨ
水溶液−２００ｔｒｔ中に１時間浸漬して造粒体内のｐ
Ｈを調整した後、カラムに再充填した。再度上記と同様
に海水を通水してホウ酸イオンを吸着させ、／Ｊ待時間
後出口濃度と総吸着量をめた。
水溶液−２００ｔｒｔ中に１時間浸漬して造粒体内のｐ
Ｈを調整した後、カラムに再充填した。再度上記と同様
に海水を通水してホウ酸イオンを吸着させ、／Ｊ待時間
後出口濃度と総吸着量をめた。
以上の結果を表−６に示す。なお、脱着率は次式で計算
した値である。
した値である。
実施例λｌ
脱炭酸処理を行なわない天然海水にＣｅＱＶ）含水酸化
物を添加し、吸着させた例を示す。
物を添加し、吸着させた例を示す。
天然海水を脱炭酸せずにｐＨ９に調整して使用した他は
実施例２と同様に行なった。結果を実施例−と共に表−
７に示す。なお、炭酸イオンの定量は陰イオンクロマト
グラフィーで測定した。
実施例２と同様に行なった。結果を実施例−と共に表−
７に示す。なお、炭酸イオンの定量は陰イオンクロマト
グラフィーで測定した。
（以下余白）
以上の様に、本発明によれば、海水又はかん水或いは苦
汁水中から選択性良く、かつ、高い効率でホウ酸イオン
を分離でき、更に希土類含水酸化物は容易に再生して使
用できるので、工業的なホウ酸イオンの分離除去方法と
して好適である。
汁水中から選択性良く、かつ、高い効率でホウ酸イオン
を分離でき、更に希土類含水酸化物は容易に再生して使
用できるので、工業的なホウ酸イオンの分離除去方法と
して好適である。
本発明の方法は、海水又はかん水或いは苦汁水中から水
酸化マグネシウムを製造する場合の様に該水中にホウ酸
イオンが存在しないことが必要とされる分野に応用する
ことができる。
酸化マグネシウムを製造する場合の様に該水中にホウ酸
イオンが存在しないことが必要とされる分野に応用する
ことができる。
特許出願人 旭化成工業株式会社
代理人弁理士 昌 野 透
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）、海水又はかん水或いは苦汁水中のホウ酸イ°
オンを分離除去するに際して、ｐＨ！ｆ−１０にｍ整し
た該水を希土類含水酸化物と接触させてホウ酸イオンを
吸着分離し、該ホウ酸イオンを吸着した希土類含水酸化
物をＰＨ２〜亭又はｐＨ／−〜１４ｔに調整した水溶液
と接触させて脱着再生し、繰返し使用することを特徴と
する海水又はかん水或いは苦汁水中のホウ酸イオンの分
離除去方法。 （２）、希土類含水酸化物がＣｍ（ＩＶ）含水酸化物で
ある特許請求の範囲第１項記載の方法。 （８）、有機高分子材料で担持された希土類含水酸化物
を用いるこ、とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
の方法。
Priority Applications (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58121245A JPS6012190A (ja) | 1983-07-04 | 1983-07-04 | 海水又はかん水或いは苦汁水中のホウ酸イオンの分離除去方法 |
| US06/570,322 US4596659A (en) | 1983-01-18 | 1984-01-13 | Selective separation of borate ions in water |
| FR8400678A FR2539319B1 (fr) | 1983-01-18 | 1984-01-17 | Procede de separation d'ions borates, adsorbant de ces ions et procede de preparation de l'adsorbant |
| GB08401170A GB2135983B (en) | 1983-01-18 | 1984-01-17 | Selective adsorption of borate ions from aqueous solution |
| IT19220/84A IT1173067B (it) | 1983-01-18 | 1984-01-18 | Separazione selettiva di ioni borato in acqua |
| IE1512/84A IE57683B1 (en) | 1983-07-04 | 1984-06-15 | Selective adsorption of borate ions from aqueous solutions |
| IN422/CAL/84A IN161949B (ja) | 1983-07-04 | 1984-06-18 | |
| AU30097/84A AU549135B2 (en) | 1983-07-04 | 1984-07-02 | Process for separation of borate ion from water |
| DE3424463A DE3424463A1 (de) | 1983-07-04 | 1984-07-03 | Verfahren und adsorptionsmittel zur abtrennung von borationen aus wasser |
| KR1019840003846A KR880000582B1 (ko) | 1983-07-04 | 1984-07-04 | 붕산이온의 분리 방법 |
| US06/808,581 US4666883A (en) | 1983-01-18 | 1985-12-13 | Selective separation of borate ions in water |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58121245A JPS6012190A (ja) | 1983-07-04 | 1983-07-04 | 海水又はかん水或いは苦汁水中のホウ酸イオンの分離除去方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6012190A true JPS6012190A (ja) | 1985-01-22 |
| JPS6324431B2 JPS6324431B2 (ja) | 1988-05-20 |
Family
ID=14806488
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58121245A Granted JPS6012190A (ja) | 1983-01-18 | 1983-07-04 | 海水又はかん水或いは苦汁水中のホウ酸イオンの分離除去方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6012190A (ja) |
| KR (1) | KR880000582B1 (ja) |
| AU (1) | AU549135B2 (ja) |
| DE (1) | DE3424463A1 (ja) |
| IE (1) | IE57683B1 (ja) |
| IN (1) | IN161949B (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001198581A (ja) * | 2000-01-14 | 2001-07-24 | Kurita Water Ind Ltd | ホウ素含有水の処理方法 |
| WO2004096433A1 (ja) * | 2003-05-01 | 2004-11-11 | Nihon Kaisui Co., Ltd. | 吸着剤及びその製造方法 |
| JP2007160271A (ja) * | 2005-12-16 | 2007-06-28 | Nihon Kaisui:Kk | ホウ素吸着剤の再生方法 |
| JP2018122273A (ja) * | 2017-02-03 | 2018-08-09 | 学校法人早稲田大学 | ホウ素含有水の処理方法 |
| JP2019217467A (ja) * | 2018-06-21 | 2019-12-26 | 学校法人早稲田大学 | ホウ素含有水の処理方法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100804360B1 (ko) | 2003-12-15 | 2008-02-15 | 아사히 가세이 케미칼즈 가부시키가이샤 | 다공성 성형체 및 그의 제조 방법 |
| KR200428457Y1 (ko) * | 2006-07-19 | 2006-10-12 | 신준희 | 가위 겸용 드라이버 |
| JP4948305B2 (ja) * | 2007-07-23 | 2012-06-06 | 合同資源産業株式会社 | 偏光フィルム製造薬液の循環使用方法及びシステム |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3736255A (en) * | 1970-10-01 | 1973-05-29 | North American Rockwell | Water decolorization |
| US3692671A (en) * | 1970-10-01 | 1972-09-19 | North American Rockwell | Rare earth ion removal from waste water |
-
1983
- 1983-07-04 JP JP58121245A patent/JPS6012190A/ja active Granted
-
1984
- 1984-06-15 IE IE1512/84A patent/IE57683B1/en not_active IP Right Cessation
- 1984-06-18 IN IN422/CAL/84A patent/IN161949B/en unknown
- 1984-07-02 AU AU30097/84A patent/AU549135B2/en not_active Ceased
- 1984-07-03 DE DE3424463A patent/DE3424463A1/de active Granted
- 1984-07-04 KR KR1019840003846A patent/KR880000582B1/ko not_active Expired
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001198581A (ja) * | 2000-01-14 | 2001-07-24 | Kurita Water Ind Ltd | ホウ素含有水の処理方法 |
| WO2004096433A1 (ja) * | 2003-05-01 | 2004-11-11 | Nihon Kaisui Co., Ltd. | 吸着剤及びその製造方法 |
| JP2007160271A (ja) * | 2005-12-16 | 2007-06-28 | Nihon Kaisui:Kk | ホウ素吸着剤の再生方法 |
| JP2018122273A (ja) * | 2017-02-03 | 2018-08-09 | 学校法人早稲田大学 | ホウ素含有水の処理方法 |
| JP2019217467A (ja) * | 2018-06-21 | 2019-12-26 | 学校法人早稲田大学 | ホウ素含有水の処理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU549135B2 (en) | 1986-01-16 |
| IE57683B1 (en) | 1993-02-24 |
| IN161949B (ja) | 1988-03-05 |
| DE3424463C2 (ja) | 1989-06-15 |
| KR880000582B1 (ko) | 1988-04-16 |
| AU3009784A (en) | 1985-01-10 |
| JPS6324431B2 (ja) | 1988-05-20 |
| DE3424463A1 (de) | 1985-01-17 |
| KR850001012A (ko) | 1985-03-14 |
| IE841512L (en) | 1985-01-04 |
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