JPS601264A - 安定で高濃度なアニオン系染料の液状分散系 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 アニオン系染料は通常微粉末状で市販さｎているので、
防塵油で処理された後でもなお粉塵が立ち易い。このよ
うな粉塵が立ちゃすい製品を大量に取扱うことは、好ま
しがらぬ環境汚染や、これらの製品を取扱う人達の衛生
上の問題を惹起する。大気中の染料粒子は繊維製品に望
ましくないじみをつけてその価格を低下させることもあ
る。

また、繊維や紙を着色するには予め所要の染料粉末を静
置し、湿潤化し、溶液とする為に煮沸し、不溶な固形分
を確実に無くする為に濾過しなければならない。それ故
に、必要な染料溶液を準備するこの様な方法は、多くの
労力と時間とエネルギーとを消費し、染料業者にとって
は多大−の出費のかかることとなっている。多くの場合
、染料の水に対する溶解度は不充分であり、殊に染料溶
液が最後の染浴に添加される前に放冷された時は尚更で
ある。比較的濃度の高い染料溶液が常温か又は僅かに加
温された状態で織物にパッドされる連続操作の場合には
、通常の粉末状態にある多くの染料の限られた溶解度は
、これ等の染料を使用に適さないものとする。

粉末の処理を避は且つ液体の利点を生かす為に、多くの
製造業者は有機溶媒の使用に頼っていた。その場合には
、コスト高となること、これを用いる際の廃水処理施設
の負担が増大す−ること、そうして多くの場合それぞれ
のアニオン系染料が限られた溶解度しかないという難点
があった。

本発明は、高濃度で流動性のある安定なアニオン系染料
の水性分散系の組成物とその製造方法に関し、且つそれ
らを目的とする。

先行文献〔例えばアメリカ合衆国特許第４、１１０．０
７３号モレット（Ｍｎ１ｌｅｔ　）等１９７８年８月２
９日〕は、アニオン系分散剤混合物の使用にエリアニオ
ン系染料の安定で流動性のある分散系が得られると−と
を開示している。

しかし、実用上は、多くのアニオン系染料とアニオン系
分散剤との組合せによって得ることができるよりも更に
高い染料濃度が所望される。

罵くべきことに、アニオン系染料の更に高濃度で安定な
水性分散系が、ノニオン系分散剤を用いることによって
得゛られること、更にこれを混合すれば１０μ未満の粒
径が鍔られることか見出された。ノニオン系分散剤は、
エトキシル化エーテル類、エトキシル化脂肪酸類、エト
キシル化脂肪族アルコール類およびオイル類、ならびに
アルキレンオ牛シドフ゛ロック共重合体であり、これ等
は単独で又は混合して用いられる。

ここで用いられるノニオン系分散剤としてはプロピレン
オキシドとエチレンオキシドとのブロック共重合体が好
ましく、特に重合体中のエチレンオキシド成分がエチレ
ングリコールと縮合されたもの、更にそれらの分子量が
約１．０００から約１５．０００のものが好適である。

貯蔵中に乾燥するのを防ぐために、安定じ゛た分散系は
約５乃至約２重量パーセントの湿度調節剤、たとえばソ
ルビトール、グリセリン、エチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、プロピレングリコール、又はポリプ
ロピレングリコール等を含むことができる。

泡のレベルを調節する高圧あわ止め剤を用いることがで
きる。通常、あわ止め剤の効果的な量は約０．０１乃至
約２重量パーセントである。効果のあるあわ止め剤は、
シリコーンエマルジョンと２．４．７．９−テトラメチ
ル−５−デシン−４，７−ジオールを含む。ノニオン系
分散剤として好ましいプロピレンオキシドーエチレンオ
キシドブロック共重合体のいくつかはあわ止め作用をも
有しているので、この様なプロピレンオキシドーエチレ
、ンオキシドブロック共重合体を分散剤として使用する
ときには、別のあわ止め剤は少量でよいか又は全く用い
なくてもよい。

湿潤剤は粘度、分散性、紗よび安定性を調節し、且つ繊
維や紙等の基質によりよく適用させる為に用いられる。

典型的な湿潤剤は、２、４．７．９−テトラメチル−５
−デシン−４゜７−ジオール、ジオクチル・ナトリウム
・スルホサクシネート、及びエチレンオキシド−エステ
ル縮金物であり、約０．１乃至約２０パーセントの量で
使用される。

分散されたアニオン系染料の安定性向上の為に、アルギ
ン酸塩、いなごまめの粉末或は他の天然ゴム類や合成セ
ルロースゴム類等の沈降防止剤を、約帆ｌ乃至約１０重
量パーセントの量で使用することができる。

硬水への溶解度を増す為に、ヘキサメタリン酸ナトリウ
ム、ピロリン酸テトラナトリウム、或はエチレンジアミ
ンテトラ酢酸テトラナトリウム等の主レート剤や、尿素
、キシレンスルホン酸ナトリウム、およびアルキルナフ
タレンスルホン酸ナトリウム等のハイドロトロピック剤
を用いることができる。キレート剤及びハイドロトロピ
ック剤は約０．５乃至約５．０重量パーセントの量で有
効である。

かびの発生やバクテリアによる分解を防ぐ為（（，６−
アセトキシ−２，４−ジメチル−ｍ−ジオキサンやガド
リウムペンタクロロフエル−ト等の抗微生物剤や殺菌剤
を約０．０１乃至約２０パーセントの量で加えることが
できる。

非常な微粉の、又非常に砕けやすい染料の場合には、湿
ったプレスケ−中に分散剤を、少なくとも１０μ未満の
粒径をもった均一な分散系が得られる迄、分散剤と湿っ
たプレスケーキとを混合することによって分散系を製造
することができる。より結晶性の高い染料の場合には、
安定な濃厚分散系を得る為に、機械的に摩擦することが
必要である。そのような分散系は、湿ったプレスケーキ
を分散剤と共に懸濁状態でボールミル、ヒートミル、又
はサンドミル中で湿潤ｊＮ漬することによって好適に製
造される。粒径が少なくとも１０μ未満になる迄薄情し
たのちに、濃厚な分散系に水を加えて標準の濃度に調製
する。

これ等の分散系は自動液体計量システムに使用可能であ
り、殆んど或は全く有機溶媒を含んでいないという利点
の為に、染料が繊維に適用された後に環境に対してもよ
り好結果を与えるものである。これ等のアニオン系染料
分散系は連続染色法に非常に好適である。

以下に実施例を示すが、これ等の例は本発明を限定する
ものではない。

実施例１ 下記の構造式を有する染料５６．０　ｆ／を、８９．８
　ｆＦの 水、’ｌｏ、０！ｉ’のプロピレングリコ−Ｊ呟０．３
グの２．４．７．９−テトラメチル−５−デシン−４゜
７−ジオール、０．３　Ｌ？の６−アセトキシ−２゜４
−ジメチル−ｎ］−ジオキサン、０．８７の配合シリコ
ーン乳化剤（ダウコーニング社のＤＢ−Ｉ　ｌ０Ａ）、
２２．４　ｙの約１４．０００の分子量をもち約２０パ
ーセントのポリ（オキシプロピレン）と８０パーセント
のポリ（オキシエチレン）よりなるエチレンオキシド／
プロピレンオキシドブロック共重合体、５．６！７のエ
チレンオキシドとプロピレンオキシドとの同様な組成で
８．３５Ｏｆの分子量をもつ共重合体、および５．６１
のへキサメタリン酸ナトリウムよりなる溶液に攪拌しな
がら添加１〜、得られた懸濁液を攪拌を継続して充分に
均一化させるか、或はコロイドミルに通して凝集体の崩
壊を促進させた。ボールミルを用いて染料の粒径が１０
μ未満になる迄、混゛合物を薄情し分散させた。砂、ガ
ラスポーツ呟磁製ボールを用い、又はショットミルを用
いても同様の結果かえられた。

次に、上記液状分散系に、１０’、Ｏｆのプロピレング
リコール、２．８ｆのナチュラルカム・シックナー（タ
イヤモンドシャムロツク社製　スーパークリアー１１．
０−Ｎ）、および９．６Ｌ？の水を加えた。

分散系は、攪拌（（より１．又はホモジナイザーに通ず
こよにより完全に均一化された。

この方法でつくられた染料の分散系は、低粘度（＜　４
００ＣＰ／　２０℃）で数ケ月間の貯蔵期間中変質しな
かった。この分散系は直ちに使用することができ、染浴
の調製に直接用いられ、ポリナミド繊維の大規模染色に
適用される直接計量システムに特に好適である。

実施例２ 下記の構造式を有する染料５１．２　ｆ　（ｉ：、７７
．１１の 水、１６．０　？のエチレングリコール、６．３７の２
．４．７．９−テトラメチル−５−デシン−４，７−シ
オール、０．３１の６−アセトキシ−２，４−ジメチル
−１］］−ジオキサンよりなる溶液に攪拌しながら添加
し、生成した＠濁液を引続き攪拌するか、又はコロイド
ミルに通して充分に均一化した。

実施例１に用いた分子量１４．０００および分子ｉ　８
．３５０のエチレンオキシド−プロピレンオキシドブロ
ック共重合体のそれそｎ全３．８１および１．３ｙ添ｖ
１」シた後、そのｊ跡ｌ蜀液全染料の粒径がＩＯμ未満
になる迄、ホールミルの中で薄情、分散した。

その後、この液状分散系に６．０７のエチレングリコー
ルと６４．Ｏｆの水とを加えた。分散系・は次に、攪拌
か又はホモジナイザーに通すことによって完全に均一化
された。この操作によって得られた製品は、低粘度（１
５０ＣＰ／２０℃）であυ、数ケ月の貯蔵に対しても安
定であった。

実施例３ 実施例１の操作に従って次式の染料４０．０７と、 ８２．７！の水、１６．Ｏｆｉ’のエチレングリコール
０．３ｇの６−アセトキシ−２，４−ジメチル−１’ｌ
−ジオキサン、平均４Ｉ固および２２１固のエトキシエ
ーテル単位をもつ２エトキシ化ラウリルエーテルをそれ
ぞれ３．Ｏ′ｙ’ｅ用い、更に１５・０２の水が実施例
】に述べられた成分と量に代えて用いられ、実施例１と
同様の良い物性をもつ流動性で安定な分散系が得られた
。

実施例４ 次の成分を使用して実施例１の製品と同様の物性をもつ
流動性で安定な分散系を侍た。

４０、Ｏｆの次式の染料 ３．８７の水、１６．（Ｊ＃のエチレングリコール１０
．３７の２．４．７．９−テトラメチル−５−デシン−
４，７−シオール、０．３７の６−アセトキシ−２，４
−ｍ−ジオキサン、０．６ｇの配合シリコーン乳濁液Ｄ
Ｂ−１１０Ａ、実施例１０分子量１４，０００のエチレ
ンオキシド−プロピレンオキシドブロック共重合体４．
Ｏｆ、および実施例Ｉの操作における１、　５．０９の
水。

実施例５ 次の成分を使用して、実施例１の製品と同様の物性をも
つ流動性で安定な分散系を得′ｆｔｃ。

４０、（Ｊ？の次式の染料 ７９．７？の水、１６．Ｏｆのプロピレングリコール、
０．３９の６−アセトキシ−２，４−ジメチル−Ｉｎ　
−ジオキサン、０．２ｆ！の２．４．７．９−（ テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、０．８
７の配合シリコーン乳濁液ＤＢ　−］、　１０　Ａ。

２．０７のキシレンスルホン酸ナトリウム、分子量が約
１９００であって約５０パーセントのポリ（オキシプロ
ピレン）と５０パーセントのポリ（オキシエチレン）と
よりなるエチレンオキシド−プロピレンオキシドブ１」
ツク共重合体６．Ｏｆ、および実施例１の操作における
］、５．Ｏｆの水。

実施例６ 下記の構造式を有する染料４０．０　Ｐを、８　２．７
　Ｐ の水、０．３７の６−アセトキシ−２，４−ジメチル−
ｍ−ジオキサン、０．３７の２．４．７．９−テトラメ
チル−５−デシン−４，７−ジオール、０．８７の配合
シリコーン乳濁液ＤＢ−１１ＯＡ１分子量８．３５０の
実施例１のエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロ
ック共重合体６、（Ｊｆｌ、および６．０７のピロリン
酸テトラナトリウム塩よりなる溶液に攪拌しながら添加
し、生成した懸濁液を引続き攪拌して充分に均一化した
。必要があれば、凝集体の崩壊を促進するため、コロイ
ドミルを用いることができる。湿潤薄情は不要である。

次に」二記流動性分散系に、４．０！のポリグリコール
のジアルキルエステル即ちロームアンドハース社製アク
リツルＴＴ−６７８、および１５．Ｏｆの水を加えた。

次に、分散系をよく攪拌した。

この様にして製造された分散系は、直ちに使用に供せら
れ、実施例１の方法により調製されたものと同様の良好
な貯蔵安定性と流動特性とを示した。

実施例７ 下記の構造式を有する染料５１．０２を、６　４．６　
ｒ の水、１．７．５ｙのエチレングリコール、０．３グの
２．４．７．９−テトラメチル−５−デシン−４，７−
ジオール、０．３７の６−アセトキシ−２，４−ジメチ
ル−ｍ−ジオキサン、０．７７の配合シリコーン乳濁液
ＤＢ７］　１　ＯＡ、２．８グのポリオキシエチレン（
２００）モノラウレート、２０７のポリオキシエチレン
（２０）ステアリルエーテル、３．５ｆのナチュラルガ
ム・シックナー（スーパークリアー１００Ｎ）、および
実施例１の操作における３　１．８５’の水□ ↓りなる溶液に攪拌しながら添加し、実施例゛１の製品
の物性と同様の物性を有する流動性で安定な分散系を得
た。

手続補正書 昭和５９年７月２０日 特許庁長官　志賀　学　殿 ■　事件の表示 昭和５９年特許願第７９３６４号 ３　補正をする者 事件との関係：特許出願人 名　称　チバーガイギ　アクチェンゲゼルシャフト４代
理人 ５　補正の対象　（１）明細書の「発明の詳細な説明」
の欄６　補正の内容　別　紙　の　通　リ （１）明細書第１８頁第　６　行目の ［ポリオキシエチレン（２００）Ｊを 「ポリエチレングリコール（分子量２００）Ｊと訂正す
る。

（２）同−Ｌ回頁第７行〜第８行目の 「２０ｇのポリオキシエチレン（２０）ステアリルエー
テル」を 「ステアリルアルコールに対し２０当量のエチレンキシ
ドを付加した２０ｇのポリオキシエチレン（２０）ステ
アリルエーテル、」と訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　ノニオン系分散剤を含有し、且つ１０μ以下の直径
   を廂する染料の不溶解粒子が分散しているアニオン系染
   料の水溶液よりなる染料組成物において、該組成物が、
   約４０乃至約８０重量パーセントの水と約１５乃至約４
   ０重量パーセントの染料と約１乃至約２５重量パーセン
   トの分散剤とより実質的に成る染料組成物。 ２　分散剤が、プロピレンオキシドルエチレンオキシド
   フロック共重合体、ポリプロピレン−ポリエチレングリ
   コール重合体、アリールポリオキシエチレンエーテル、
   脂肪酸／エチレンオキシド縮合物、ポリオキシエチル化
   脂肪族アルコーノ呟およびポリオキシエチル化植物油よ
   りなる群から選ばれた分散剤である特許請求の範囲第１
   項記載の組成物。 ３　分散剤が、分子量約１，０００乃至約１５．０００
   の範囲内にあるプロピレンオキシドとエチレンオキシド
   とのブロック共重合体、またはそれら共重合体の混合物
   である特許請求の範囲第２項記載の組成物。 ４　フロック共重合体のエチレンオキシド成分がエチレ
   ングリコールと縮合されてなる特許請求の範囲第３項記
   載の組成物。 ５　更に、殺菌剤、抗微生物剤、湿度調節剤、沈降防止
   剤、湿潤剤、キレート剤、ハイドロトロピック剤、およ
   びあわ止め剤よりなる群から選ばれた少なくとも１種の
   添加剤の有効量全含有することを特徴とする特許請求の
   範囲第１項に記載の組成物。 ６　各添加剤の有効量が次に示す重量パーセント、即ち 殺菌剤　０．０１〜１パーセント 抗微生物剤　０．０１〜１パ一セント 湿度調節剤　５〜３０パーセント 沈降防止剤　０．１〜１０パーセント 湿潤剤　０．１〜５パーセント キレート剤　０．５〜５パーセント ハイトロトロピツク剤　０．５〜　５パーセン　トあわ
   止め剤　０．０１〜２パーセント である特許請求の範囲第５項に記載の組成物。