JPS6012990B2 - 珪酸カルシウム材料及びその製造方法 - Google Patents
珪酸カルシウム材料及びその製造方法Info
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- JPS6012990B2 JPS6012990B2 JP8125178A JP8125178A JPS6012990B2 JP S6012990 B2 JPS6012990 B2 JP S6012990B2 JP 8125178 A JP8125178 A JP 8125178A JP 8125178 A JP8125178 A JP 8125178A JP S6012990 B2 JPS6012990 B2 JP S6012990B2
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- silicate material
- glass fiber
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はガラス繊維で強化された珪酸カルシウム材料及
びその製造方法に関する。
びその製造方法に関する。
従来、蓬酸カルシウム材料は珪酸質原料、石灰質原料及
び石綿繊維から成るスラリ−を成型したる後、飽和蒸気
圧の下で高温高圧処理する方法により作成されてきた。
び石綿繊維から成るスラリ−を成型したる後、飽和蒸気
圧の下で高温高圧処理する方法により作成されてきた。
しかし石綿原料の枯渇による価格の上昇並びに石綿繊維
の人体に対する汚染問題、いわゆる石綿公害問題の為に
石綿代替補強繊維の要望が近年高まって来た。この様な
背景の下に耐アルカリ性を有するガラス繊維が開発され
工業的に生産される様になり、該耐アルカリ性ガラス繊
維で補強された珪酸カルシウム材料、例えば特開昭48
−25725号公報においてZの2含有耐アルカリ性ガ
ラス繊維補強珪酸カルシウム材料が提案されている。し
かしながら、本発明者等の実験の結果、上記ガラス繊維
強化蓮酸カルシウム材料特に壁村、天井材として用いる
高密度が0.5〜1.2タ′塊の珪酸カルシム材料を工
業的に安定且つ安価に生産する為には種々の問題を有す
ることが判明した。
の人体に対する汚染問題、いわゆる石綿公害問題の為に
石綿代替補強繊維の要望が近年高まって来た。この様な
背景の下に耐アルカリ性を有するガラス繊維が開発され
工業的に生産される様になり、該耐アルカリ性ガラス繊
維で補強された珪酸カルシウム材料、例えば特開昭48
−25725号公報においてZの2含有耐アルカリ性ガ
ラス繊維補強珪酸カルシウム材料が提案されている。し
かしながら、本発明者等の実験の結果、上記ガラス繊維
強化蓮酸カルシウム材料特に壁村、天井材として用いる
高密度が0.5〜1.2タ′塊の珪酸カルシム材料を工
業的に安定且つ安価に生産する為には種々の問題を有す
ることが判明した。
即ち、第1の問題点は珪酸カルシウム材料を生産性の極
めて高い沙造法により安価に製造するに際し、チョップ
ドストランド状ガラス繊維がスラリー中で沈降現象を起
し、均質な珪酸カルシウム材料を安定に連続生産できな
いことが判明した。第2の問題点は通常一般のサイズ剤
を用いたガラス繊維、即ちポリ酢酸ビニル樹脂を集束剤
とするサイズ剤を用いたガラス繊維は、珪酸カルシウム
結晶を生成させる蒸熱処理工程に於いてサイズ剤が溶解
し、ガラス繊維とマトリックスとの界面結合力が弱くな
り、引張強度が優れるガラス繊維による充分な補強効果
が付与せしめられないことが判明した。本発明者等はこ
の様な状況に鑑み、鋭意研究の結果、本発明を完成した
ものであり、その目的は、補強効率の優れた嵩密度が0
.5〜1.2夕/めであるガラス繊維強化珪酸カルシウ
ム材料を工業的に容易に且つ安価に提供することにある
。
めて高い沙造法により安価に製造するに際し、チョップ
ドストランド状ガラス繊維がスラリー中で沈降現象を起
し、均質な珪酸カルシウム材料を安定に連続生産できな
いことが判明した。第2の問題点は通常一般のサイズ剤
を用いたガラス繊維、即ちポリ酢酸ビニル樹脂を集束剤
とするサイズ剤を用いたガラス繊維は、珪酸カルシウム
結晶を生成させる蒸熱処理工程に於いてサイズ剤が溶解
し、ガラス繊維とマトリックスとの界面結合力が弱くな
り、引張強度が優れるガラス繊維による充分な補強効果
が付与せしめられないことが判明した。本発明者等はこ
の様な状況に鑑み、鋭意研究の結果、本発明を完成した
ものであり、その目的は、補強効率の優れた嵩密度が0
.5〜1.2夕/めであるガラス繊維強化珪酸カルシウ
ム材料を工業的に容易に且つ安価に提供することにある
。
即ち、本発明は珪酸質及び石灰質からなるマトリックス
中にガラス繊維フィラメントがサイズ剤で10〜100
本集東され解織率が高々50%である耐アルカリ性ガラ
ス繊維チョップドストランドを0.2〜10重量%、石
綿を少なくとも2重量%及びパルプを高々5重量%均一
に含有して高密度が0.5〜1.2夕/めであることを
特徴とする珪酸カルシウム材料である。
中にガラス繊維フィラメントがサイズ剤で10〜100
本集東され解織率が高々50%である耐アルカリ性ガラ
ス繊維チョップドストランドを0.2〜10重量%、石
綿を少なくとも2重量%及びパルプを高々5重量%均一
に含有して高密度が0.5〜1.2夕/めであることを
特徴とする珪酸カルシウム材料である。
更に本発明は珪酸質原料及び石灰質原料を各々30〜5
の重量%、石綿を少なくとも2重量%、ガラス繊維フィ
ラメントにサイズ剤を付着せしめて10〜100本集東
し解繊率が高々50%である耐アルカリ性ガラス繊維チ
ョップドストランドを0.2〜10重量%、パルプを高
々5重量%及び水を均一に混合してなるスラリーを抄造
成型した後蒸熱処理することを特徴とする珪酸カルシウ
ム材料の製造方法である。
の重量%、石綿を少なくとも2重量%、ガラス繊維フィ
ラメントにサイズ剤を付着せしめて10〜100本集東
し解繊率が高々50%である耐アルカリ性ガラス繊維チ
ョップドストランドを0.2〜10重量%、パルプを高
々5重量%及び水を均一に混合してなるスラリーを抄造
成型した後蒸熱処理することを特徴とする珪酸カルシウ
ム材料の製造方法である。
本発明に示す開綾率が50%以下である耐アルカリ性ガ
ラス繊維チョップドストランドとは珪酸カルシウム材料
製造時の蒸熱処理時のアルカリ成分による侵食に耐える
アルカリ溶解度が高々4重量%で直径が5〜30ムであ
る耐アルカリ性ガラスフィラメントを10〜100本集
東してなるチョップドストランドである。
ラス繊維チョップドストランドとは珪酸カルシウム材料
製造時の蒸熱処理時のアルカリ成分による侵食に耐える
アルカリ溶解度が高々4重量%で直径が5〜30ムであ
る耐アルカリ性ガラスフィラメントを10〜100本集
東してなるチョップドストランドである。
ここでアルカリ溶解度とは、繊維径13±0.2仏のガ
ラス繊維2夕を95qoの10%NaOH水溶液100
タ中に1時間浸潰した時のガラス繊維の重量減少度を百
分率で示したものである。
ラス繊維2夕を95qoの10%NaOH水溶液100
タ中に1時間浸潰した時のガラス繊維の重量減少度を百
分率で示したものである。
該耐アルカリ性ガラス繊維を製造するのに好適なガラス
としては少なくともZの2を7モル%以上含有すること
が望ましく好ましくは少なくとも10モル%以上、更に
好ましくは少なくとも11モル%、最も好ましくは少な
くとも11.5モル%含有するものである。
としては少なくともZの2を7モル%以上含有すること
が望ましく好ましくは少なくとも10モル%以上、更に
好ましくは少なくとも11モル%、最も好ましくは少な
くとも11.5モル%含有するものである。
該条件を満足するガラス組成として例えばモル%でSi
02:50〜69%、Z(コ2:11.5〜13.5%
、R20:10〜22%、K20:0〜7%、RO:0
〜10%、B2〇3:○〜5%、AI2〇8:○〜5%
(R2〇はその3%までがLj20で置換することので
きるNa20である。
02:50〜69%、Z(コ2:11.5〜13.5%
、R20:10〜22%、K20:0〜7%、RO:0
〜10%、B2〇3:○〜5%、AI2〇8:○〜5%
(R2〇はその3%までがLj20で置換することので
きるNa20である。
又R′はアルカリ士類金属又はZn、Mn、Pbである
)の如き耐アルカリ性ガラス組成物である。該ガラス組
成物からガラス繊維ストランドの作成は、常法に従い、
ガラス原料成分をムラィト質ルッボあるいは白金製ルッ
ボに入れて1300〜1600℃の溶融温度の下、3〜
6畑時間加熱することにより均質なガラスとし、これを
ロッド状乃至マーフル状に成型し、次いでこれを溶融紡
糸工程に導き、一般に白金合金製のプッシングと称され
るメルターを用いて200〜200の固の孔(チップ)
から溶融ガラスを引出しサイズ剤を施しつつ1000〜
4000の/minの紡糸速度で巻取ることにより得ら
れる。
)の如き耐アルカリ性ガラス組成物である。該ガラス組
成物からガラス繊維ストランドの作成は、常法に従い、
ガラス原料成分をムラィト質ルッボあるいは白金製ルッ
ボに入れて1300〜1600℃の溶融温度の下、3〜
6畑時間加熱することにより均質なガラスとし、これを
ロッド状乃至マーフル状に成型し、次いでこれを溶融紡
糸工程に導き、一般に白金合金製のプッシングと称され
るメルターを用いて200〜200の固の孔(チップ)
から溶融ガラスを引出しサイズ剤を施しつつ1000〜
4000の/minの紡糸速度で巻取ることにより得ら
れる。
本発明における耐アルカリ性ガラス繊維チョップドスト
ランドのフィラメントの直径は5〜30山であり、好ま
しくは9〜20ムである。
ランドのフィラメントの直径は5〜30山であり、好ま
しくは9〜20ムである。
5山以下では工業的に生産するに当り、その生産性が低
くコストが高くなり好ましくない。
くコストが高くなり好ましくない。
また30仏以上ではガラス繊維全体の比表面積が小さく
なりその為最終製品の強度が低く好ましくない。更にチ
ョップドストランドの繊維長は6〜50肋、好ましくは
13〜25脚である。
なりその為最終製品の強度が低く好ましくない。更にチ
ョップドストランドの繊維長は6〜50肋、好ましくは
13〜25脚である。
6肋未満ではチョップドストランド当りの表面積が小さ
く、マトリックスとの界面結合力が小さくなる為、最終
製品の強度が低くなり好ましくない。
く、マトリックスとの界面結合力が小さくなる為、最終
製品の強度が低くなり好ましくない。
また5仇舷を越えると、原料スラリーの均質化を計る縄
梓工程に於いて、チョップドストランド同士或は櫨浮羽
との絡みによりチョップドストランドの切断更には、チ
ョップドストランドの集東性が極めて低くなる為に、最
終製品の強度が低くなり好ましくない。該チョップドス
トランドを得る耐アルカリ性ガラス繊維ストランドは1
0〜100本のフィラメントより構成され、好ましくは
30〜70本のフィラメントより構成される。
梓工程に於いて、チョップドストランド同士或は櫨浮羽
との絡みによりチョップドストランドの切断更には、チ
ョップドストランドの集東性が極めて低くなる為に、最
終製品の強度が低くなり好ましくない。該チョップドス
トランドを得る耐アルカリ性ガラス繊維ストランドは1
0〜100本のフィラメントより構成され、好ましくは
30〜70本のフィラメントより構成される。
フィラメント数が10本未満では、紡糸操業性が劣り、
級糸時に糸切れが発生し好ましくなく、またケーキより
のガラス繊維の競錆性が劣り、解鏡時に糸切れや毛羽立
ちを生じ好ましくない。
級糸時に糸切れが発生し好ましくなく、またケーキより
のガラス繊維の競錆性が劣り、解鏡時に糸切れや毛羽立
ちを生じ好ましくない。
一方100本を越えると、得られるチョップドストラン
ド当りの表面積が小さく、マトリックスとの界面結合力
が小さくなる為に最終製品の強度が低くなり好ましくな
い。本発明に係る耐アルカリ性ガラス繊維チョップドス
トランドの開綾率は50%以下、好ましくは35%以下
、最も好ましくは20%以下である。
ド当りの表面積が小さく、マトリックスとの界面結合力
が小さくなる為に最終製品の強度が低くなり好ましくな
い。本発明に係る耐アルカリ性ガラス繊維チョップドス
トランドの開綾率は50%以下、好ましくは35%以下
、最も好ましくは20%以下である。
開綾率が50%を越えると最終製品の強度が低くなり好
ましくないoここで開綾率とは13肌長のガラス繊維ス
トランドを約1タ取出し椿秤し、その重量をW,夕とす
る。
ましくないoここで開綾率とは13肌長のガラス繊維ス
トランドを約1タ取出し椿秤し、その重量をW,夕とす
る。
該ガラス繊維ストランドを95〜100qoの1%Na
OH水溶液1そ中に投入し、14分間放置し、次いでラ
ボミキサーで1分間燈拝した後ガラス繊維を蒸留水にて
充分洗浄して、フィラメント数が3本以上であるストラ
ンド形態を保ったものを取出し、これを120午Cで6
時間乾燥し、空気中で放冷後糟秤し、その重量(W2夕
)より関織率を{1}式により求めた。関繊率(%)=
竿云ごX1ooo ‐‐‐・‐‐‘11関織率は得られ
たガラス繊維チョップドストランドのサイズ剤フィルム
の高温に於けるアルカリ溶解性及びその集東性の耐機械
縄梓性という最終製品の強度に大きな影響を及ぼす因子
を複合的に示す数値である。
OH水溶液1そ中に投入し、14分間放置し、次いでラ
ボミキサーで1分間燈拝した後ガラス繊維を蒸留水にて
充分洗浄して、フィラメント数が3本以上であるストラ
ンド形態を保ったものを取出し、これを120午Cで6
時間乾燥し、空気中で放冷後糟秤し、その重量(W2夕
)より関織率を{1}式により求めた。関繊率(%)=
竿云ごX1ooo ‐‐‐・‐‐‘11関織率は得られ
たガラス繊維チョップドストランドのサイズ剤フィルム
の高温に於けるアルカリ溶解性及びその集東性の耐機械
縄梓性という最終製品の強度に大きな影響を及ぼす因子
を複合的に示す数値である。
即ち、サイズ剤フィルムが高温でのアルカリ溶解性が高
いものである場合、珪酸カルシウム材料の製造に不可欠
な蒸熱処理工程に於いてサイズ剤フィルムが溶け去り、
その結果、マトリックスとの界面結合力が低下し、最終
製品の強度が低くなる。また繊維蝿梓によりチョップド
ストランドの集東性が低下、即ちストランドが解繊され
ると、モノフィラメント状ガラス繊維が形成され、該モ
ノフィラメント状ガラス繊維は高密度0.5〜1.2夕
/地という珪酸カルシウム材料に於いては兼熱処理工程
での侵食作用によりその引張強度が低下し、最終製品の
強度が低くなる。前記せる耐アルカリ性ガラス繊維の開
綾率を得るには級糸時にストランドを構成するガラス繊
維フィラメントに付着せしめるサイズ剤の組成及びサイ
ズ剤のガラス繊維に対する付着量の調整が重要な因子と
なる。本発明に用いるサイズ剤はポリアクリル酸ェステ
ル樹脂を10〜8の重量%、好ましくは15〜6の重量
%含有するものが好ましく1の重量%未満ではサイズ剤
フィルムが容易に黍熱処理中に溶解し去る為、最終製品
の強度が低くなり好ましくない。
いものである場合、珪酸カルシウム材料の製造に不可欠
な蒸熱処理工程に於いてサイズ剤フィルムが溶け去り、
その結果、マトリックスとの界面結合力が低下し、最終
製品の強度が低くなる。また繊維蝿梓によりチョップド
ストランドの集東性が低下、即ちストランドが解繊され
ると、モノフィラメント状ガラス繊維が形成され、該モ
ノフィラメント状ガラス繊維は高密度0.5〜1.2夕
/地という珪酸カルシウム材料に於いては兼熱処理工程
での侵食作用によりその引張強度が低下し、最終製品の
強度が低くなる。前記せる耐アルカリ性ガラス繊維の開
綾率を得るには級糸時にストランドを構成するガラス繊
維フィラメントに付着せしめるサイズ剤の組成及びサイ
ズ剤のガラス繊維に対する付着量の調整が重要な因子と
なる。本発明に用いるサイズ剤はポリアクリル酸ェステ
ル樹脂を10〜8の重量%、好ましくは15〜6の重量
%含有するものが好ましく1の重量%未満ではサイズ剤
フィルムが容易に黍熱処理中に溶解し去る為、最終製品
の強度が低くなり好ましくない。
一方、80%を越えると、紡糸時にサイズ剤が集東ガイ
ドやトラバース等でガムアップし級糸性が悪く好ましく
ない。前記ポリアクリル酸ェステル樹脂とは 一般式‘a} (ここでR,:日、CH3又はC2日5、R2は炭素数
1〜18のアルキル基を表わす)で示されるアクリル酸
ェステルの単独重合体或は該モノマーをモル%で少なく
とも60モル%、好ましくは70%、特に好ましくは8
0%以上含有せしめて常法に従い、重合して得られる共
重合体を意味し、例えばポリアクリル酸メチルェステル
樹脂、ポリアクリル酸エチルェステル樹脂、ポリアクリ
ル酸プチルヱステル樹脂、ポリアクリル酸ドデシル樹脂
、ポリメタクリル酸メチルェステル樹脂、ポリメタクリ
ル酸エチルェステル樹脂、ポリメタクリル酸プロピルェ
ステル樹脂、ポリメタクリル酸ステアリルェステル樹脂
等の単独重合体並びにそれらの各種重合体をはじめ前記
一般式【alで示されるアクリル酸ェステルモノマーと
下記一般式‘b1CHR3=CR4R5 (ここでR3:日又はCH3、R4:日又は炭素数1〜
4のアルキル基、R5:日又はCI又はCN又はフェニ
ル基又は水酸基又はアセチル基を表わす。
ドやトラバース等でガムアップし級糸性が悪く好ましく
ない。前記ポリアクリル酸ェステル樹脂とは 一般式‘a} (ここでR,:日、CH3又はC2日5、R2は炭素数
1〜18のアルキル基を表わす)で示されるアクリル酸
ェステルの単独重合体或は該モノマーをモル%で少なく
とも60モル%、好ましくは70%、特に好ましくは8
0%以上含有せしめて常法に従い、重合して得られる共
重合体を意味し、例えばポリアクリル酸メチルェステル
樹脂、ポリアクリル酸エチルェステル樹脂、ポリアクリ
ル酸プチルヱステル樹脂、ポリアクリル酸ドデシル樹脂
、ポリメタクリル酸メチルェステル樹脂、ポリメタクリ
ル酸エチルェステル樹脂、ポリメタクリル酸プロピルェ
ステル樹脂、ポリメタクリル酸ステアリルェステル樹脂
等の単独重合体並びにそれらの各種重合体をはじめ前記
一般式【alで示されるアクリル酸ェステルモノマーと
下記一般式‘b1CHR3=CR4R5 (ここでR3:日又はCH3、R4:日又は炭素数1〜
4のアルキル基、R5:日又はCI又はCN又はフェニ
ル基又は水酸基又はアセチル基を表わす。
)で示される各種ビニル化合物の少なくとも1個と共重
合して得られる英重合体が使用しうる。該共重合体とし
て、例えばエチレンーアクリル酸ェステル共重合体、塩
化ビニールーメタクリル酸ェステル共重合体、スチレン
ーメタクリル酸メチルェステル共重合体、酢酸ビニルー
メタクリル酸プチルェステル共重合体、アクリロニトリ
ルーメタクリル酸メチルェステル共重合体等が使用可能
である。ただ本発明方法は、耐アルカリ性を有するサイ
ズ剤で処理することを特徴とするための親水基の付与は
通常好ましくなく、従って上記各種ビニルモノマーの中
、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、アクリロニトリ
ル、スチレン等が好ましい。又本発明に於いてガラス繊
維ストランドの集東性を良好にし、更に紡糸性、後加工
性を良好にする為にポリ酢酸ビニル、部分ケン化ポリ酢
酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル
ーァクリル酸ェステル共重合体、ポリビニルアルコール
ヱポキシ樹脂等の樹脂を5の重量%以下の割合で含有し
てもよい。
合して得られる英重合体が使用しうる。該共重合体とし
て、例えばエチレンーアクリル酸ェステル共重合体、塩
化ビニールーメタクリル酸ェステル共重合体、スチレン
ーメタクリル酸メチルェステル共重合体、酢酸ビニルー
メタクリル酸プチルェステル共重合体、アクリロニトリ
ルーメタクリル酸メチルェステル共重合体等が使用可能
である。ただ本発明方法は、耐アルカリ性を有するサイ
ズ剤で処理することを特徴とするための親水基の付与は
通常好ましくなく、従って上記各種ビニルモノマーの中
、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、アクリロニトリ
ル、スチレン等が好ましい。又本発明に於いてガラス繊
維ストランドの集東性を良好にし、更に紡糸性、後加工
性を良好にする為にポリ酢酸ビニル、部分ケン化ポリ酢
酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル
ーァクリル酸ェステル共重合体、ポリビニルアルコール
ヱポキシ樹脂等の樹脂を5の重量%以下の割合で含有し
てもよい。
又パラフィンワックス、酸化ポリエチレンや植物油、鉱
物油等のベースオイルやカチオン系界面活性剤、非イオ
ン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤等の各種平滑柔
軟剤及びピニルシラン、アミノシラン、エポキシシラン
等の各種カップリング剤を3の重量%以下の割合で含有
する。又サイズ剤中にはジメチルフタレ−ト、ジブチル
フタレート等の可塑剤や、若干の糖類、例えばグルコー
ス、ショ糖、マンノース、デキストリン、デンプン等を
適宜添加混合することもできる。
物油等のベースオイルやカチオン系界面活性剤、非イオ
ン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤等の各種平滑柔
軟剤及びピニルシラン、アミノシラン、エポキシシラン
等の各種カップリング剤を3の重量%以下の割合で含有
する。又サイズ剤中にはジメチルフタレ−ト、ジブチル
フタレート等の可塑剤や、若干の糖類、例えばグルコー
ス、ショ糖、マンノース、デキストリン、デンプン等を
適宜添加混合することもできる。
これ等サイズ剤のガラス繊維に対する付着量は0.5〜
4重量%、好ましくは1〜3重量%である。
4重量%、好ましくは1〜3重量%である。
付着量が0.5重量%未満であると、ガス繊維の防糸時
に糸切れを起し紡糸操業性が劣る。更には得られたチョ
ップドストランドの解繊率が高くなり、その為最終製品
の強度が低くなり好ましくない。一方4重量%を越える
と、得られたガラス繊維ストランドのケーキよりの解翁
性が悪く、毛羽立ち、更にはストランドのの切断を超し
、好ましくない。本発明に係る珪酸カルシウム材料は、
蓬酸質原料及び石灰質原料から成るマトリックス原料と
、耐アルカリ性ガラス繊維チョップドストランド、石綿
繊維及びパルプより構成され、これらの各原料を水中に
て均一に麓拝混合されたスラリーを抄造機で抄き上げた
ものを蒸熱処理することにより製造される。
に糸切れを起し紡糸操業性が劣る。更には得られたチョ
ップドストランドの解繊率が高くなり、その為最終製品
の強度が低くなり好ましくない。一方4重量%を越える
と、得られたガラス繊維ストランドのケーキよりの解翁
性が悪く、毛羽立ち、更にはストランドのの切断を超し
、好ましくない。本発明に係る珪酸カルシウム材料は、
蓬酸質原料及び石灰質原料から成るマトリックス原料と
、耐アルカリ性ガラス繊維チョップドストランド、石綿
繊維及びパルプより構成され、これらの各原料を水中に
て均一に麓拝混合されたスラリーを抄造機で抄き上げた
ものを蒸熱処理することにより製造される。
本発明による耐アルカリ性ガラス繊維チョップドストラ
ンドの添加量は0.2〜1の重量%である。
ンドの添加量は0.2〜1の重量%である。
0.な重量%未満であると、ガラス繊維の補強効果が充
分発揮できず、その為最終製品の強度が弱く好ましくな
い。
分発揮できず、その為最終製品の強度が弱く好ましくな
い。
一方1の重量%を越えるとガラス繊維同士のからみあい
により均質なスラリーを得ることができず、その為に物
性の安定した最終製品を得ることができず好ましくない
。本発明に於いて石綿は少なくとも2重量%、好ましく
は少なくとも5重量%添加される。
により均質なスラリーを得ることができず、その為に物
性の安定した最終製品を得ることができず好ましくない
。本発明に於いて石綿は少なくとも2重量%、好ましく
は少なくとも5重量%添加される。
2重量%未満であると抄造成型性が劣る。
即ち抄造機で原料スラリーの固型分を安定且つ均質に抄
き上げることができず好ましくない。また、上記抄造成
型性を改善する為にパルプが高々5重量%の割合で添加
される。5重量%を越えると得られた最終製品の耐火耐
熱性が劣り好ましくなく、更に製品の高温乾燥時に於け
る着色現像の為に、低温で且つ長時間という非能率的な
乾燥方法を採用せざるを得ず好ましくない。
き上げることができず好ましくない。また、上記抄造成
型性を改善する為にパルプが高々5重量%の割合で添加
される。5重量%を越えると得られた最終製品の耐火耐
熱性が劣り好ましくなく、更に製品の高温乾燥時に於け
る着色現像の為に、低温で且つ長時間という非能率的な
乾燥方法を採用せざるを得ず好ましくない。
本発明に於いて、石綿は前記せる如く抄造成型性を良好
にし、更にその補強繊維としての効果により最終製品の
強度を高める効果を有する。
にし、更にその補強繊維としての効果により最終製品の
強度を高める効果を有する。
ガラス総総は主に最終製品の強度を高める効果を有し、
パルプは王に抄造成型性を良好にする効果を有する。そ
の為に、抄造成型性を良好に保ち、且つ最終製品の強度
を高いものとするにはガラス織雛、石綿及びパルプの添
加量割合が極めて重要な因子となり特に好適な添加量と
してはガラス繊維の添加量をG重量%、石綿の添加量を
A重量%及びパルプの添加量をP重量%とすると、以下
に示す範囲が望ましい。‘1} 石綿添加量が5重量%
以下の場合3ト09−0.17ASGSI2.25−0
.75A3・67山。
パルプは王に抄造成型性を良好にする効果を有する。そ
の為に、抄造成型性を良好に保ち、且つ最終製品の強度
を高いものとするにはガラス織雛、石綿及びパルプの添
加量割合が極めて重要な因子となり特に好適な添加量と
してはガラス繊維の添加量をG重量%、石綿の添加量を
A重量%及びパルプの添加量をP重量%とすると、以下
に示す範囲が望ましい。‘1} 石綿添加量が5重量%
以下の場合3ト09−0.17ASGSI2.25−0
.75A3・67山。
・33AミP■ 石綿添加量が15重量%以下の場合
3.38‐0,23A≦G≦10.25‐0.3松3.
0一0.2ASPS9.13一0.父公‘3’ 石綿添
加量が25重量%以下の場合GS9.総一0.33AP
≦6.88−0.23A ‘4)石綿添加量が25重量%を越えた場合GSI.7
5PSI.25 本発明に於いて、珪酸質原料及び石灰資源料はそれぞれ
30〜5の重量%の範囲内で選択される。
0一0.2ASPS9.13一0.父公‘3’ 石綿添
加量が25重量%以下の場合GS9.総一0.33AP
≦6.88−0.23A ‘4)石綿添加量が25重量%を越えた場合GSI.7
5PSI.25 本発明に於いて、珪酸質原料及び石灰資源料はそれぞれ
30〜5の重量%の範囲内で選択される。
その際、マトリックスは蒸発処理することによりCa○
/Si02の比が等モルのゾ/トラィト結晶、あるいは
Ca○/Si02の比がほぼ0.8のトバモライト結晶
を生成する点から、蓮酸質原料と石灰質原料のモル比は
工業生産性より0.8〜1.2の範囲である。前記せる
珪酸質原料とは、珪薮士、珪砂、珪華、蓬酸白士、フェ
ロシリコンダスト及びシリコンダスト等であり、石灰質
原料としては、例えば生石灰、消石灰、カーバイド蓬等
である。
/Si02の比が等モルのゾ/トラィト結晶、あるいは
Ca○/Si02の比がほぼ0.8のトバモライト結晶
を生成する点から、蓮酸質原料と石灰質原料のモル比は
工業生産性より0.8〜1.2の範囲である。前記せる
珪酸質原料とは、珪薮士、珪砂、珪華、蓬酸白士、フェ
ロシリコンダスト及びシリコンダスト等であり、石灰質
原料としては、例えば生石灰、消石灰、カーバイド蓬等
である。
またセメント、ベントナィト等の粘土類、珪酸ソーダ、
塩化カルシウム、石膏等を2の重量%以下の割合で添加
してもよい。
塩化カルシウム、石膏等を2の重量%以下の割合で添加
してもよい。
本発明に於いて、原料スラリーを60〜100℃で加熱
処理により、蓮酸カルシウムゲルを生成せしめた後、抄
造成型することもできる。
処理により、蓮酸カルシウムゲルを生成せしめた後、抄
造成型することもできる。
本発明により曲げ強度、引張強度及び衝撃強度に殴れ、
且つ嵩密度が0.5〜1.2夕/洲である珪酸カルシウ
ム材料を工業的に容易且つ安価に製造することができる
。
且つ嵩密度が0.5〜1.2夕/洲である珪酸カルシウ
ム材料を工業的に容易且つ安価に製造することができる
。
以下、実施例により本発明を説明する。
実施例 1
モル%でSi02:66.5%、公02:12%、Li
20:2%、Na20:155%、K20:3%、B2
03:0.5%、N203:0.5%なる組成を有する
ガラス(アルカリ溶解度1.3%)を白金製ルッポで1
450℃で10時間溶融し、15肋経のマープル状に成
型した。
20:2%、Na20:155%、K20:3%、B2
03:0.5%、N203:0.5%なる組成を有する
ガラス(アルカリ溶解度1.3%)を白金製ルッポで1
450℃で10時間溶融し、15肋経のマープル状に成
型した。
次いで内径1.5肌のチップを20の固有する内容積が
1その白金−ロジウム(80/20%)合金製のブッシ
ングを用いて1280qoにて分繊数を変化させ繊維状
に押し出し、1000机/minの巻取速度で繊維蓬1
3ムのガラス繊維を巻取りストランド当りのフィラメン
ト構成本数が異なるガラス繊維を作成した。ポリァクリ
ル酸ェステル樹脂(3泌‐514:鐘紡NSC社製)5
の重量%、ポリ酢酸ビニル樹脂(VQ−553:鐘級N
SC社製)3の重量%、カチオン系界面活性剤(カチオ
ンソフナーX:オニックス社製)10重量%、アミノシ
ラン系カップリング剤(AIlOO:日本ュニカ社製)
5重量%及びジブチルフタレート5重量%からなる園型
分を5の重量%含有する水性ェマルジョン溶液をサイズ
剤として用い、ローラータイプのオイリング装置でガラ
ス繊維に付着せしめた。水酸化カルシウム42重量%、
珪藻士35重量%、珪砂7重量%、カット長25肋、ガ
ラス繊維4重量%、石綿1の重量%及びパルプ2重量%
なる固型分を有するスラリーを用い、6柳の厚みに沙造
成型したものを飽和蒸気圧の下、180qoで14時間
蒸熱処理した。
1その白金−ロジウム(80/20%)合金製のブッシ
ングを用いて1280qoにて分繊数を変化させ繊維状
に押し出し、1000机/minの巻取速度で繊維蓬1
3ムのガラス繊維を巻取りストランド当りのフィラメン
ト構成本数が異なるガラス繊維を作成した。ポリァクリ
ル酸ェステル樹脂(3泌‐514:鐘紡NSC社製)5
の重量%、ポリ酢酸ビニル樹脂(VQ−553:鐘級N
SC社製)3の重量%、カチオン系界面活性剤(カチオ
ンソフナーX:オニックス社製)10重量%、アミノシ
ラン系カップリング剤(AIlOO:日本ュニカ社製)
5重量%及びジブチルフタレート5重量%からなる園型
分を5の重量%含有する水性ェマルジョン溶液をサイズ
剤として用い、ローラータイプのオイリング装置でガラ
ス繊維に付着せしめた。水酸化カルシウム42重量%、
珪藻士35重量%、珪砂7重量%、カット長25肋、ガ
ラス繊維4重量%、石綿1の重量%及びパルプ2重量%
なる固型分を有するスラリーを用い、6柳の厚みに沙造
成型したものを飽和蒸気圧の下、180qoで14時間
蒸熱処理した。
得られた珪酸カルシウム板を110qoで24時間乾燥
したものにつき、曲げ強度及び衝撃強度を測定した(但
し、抄造成型開始1時間経過後の製品につき測定した。
)。又、前記ガラス繊維含有スラリーの安定性の評価は
以下の方法に依った。
したものにつき、曲げ強度及び衝撃強度を測定した(但
し、抄造成型開始1時間経過後の製品につき測定した。
)。又、前記ガラス繊維含有スラリーの安定性の評価は
以下の方法に依った。
抄造機を24時間連続操業し、1時間及び2岬時間経過
後に成型された珪酸カルシウム板の曲げ強度を測定し、
それぞれ〇,及び。24とする。
後に成型された珪酸カルシウム板の曲げ強度を測定し、
それぞれ〇,及び。24とする。
〇24/0.<0.93のものを×、0.93S024
/〇,<0.97のものを△、0.97S。24/0,
のものを○とした。
/〇,<0.97のものを△、0.97S。24/0,
のものを○とした。
結果を第1表に示す。
第1表
第1表より、ストランドのフィラメント構成本数が10
〜100本好ましくは30〜70本の場合、スラリーの
安定性が良く、且つ曲げ強度の高いガラス繊維強化珪酸
カルシウム材料を得ることができる。
〜100本好ましくは30〜70本の場合、スラリーの
安定性が良く、且つ曲げ強度の高いガラス繊維強化珪酸
カルシウム材料を得ることができる。
10本未満の場合、ガラス繊維ケーキよりの解錦工程で
毛羽立ちが激しく、モノフィラメント状ガラス繊維を多
量に含み、開綾率が大きくなる為曲げ強度が低い。
毛羽立ちが激しく、モノフィラメント状ガラス繊維を多
量に含み、開綾率が大きくなる為曲げ強度が低い。
一方100本を越えるとガラス繊維ストランドの沈降現
象によりスラリーの安定性が低下する。実施例 2 実施例1に準じ、ストランドのフィラメント構成本数が
50本、ガラス繊維蓬が13ム、ストランドのカット長
が13側でサイズ剤付着量が異なるチョップドストラン
ドを作成した。
象によりスラリーの安定性が低下する。実施例 2 実施例1に準じ、ストランドのフィラメント構成本数が
50本、ガラス繊維蓬が13ム、ストランドのカット長
が13側でサイズ剤付着量が異なるチョップドストラン
ドを作成した。
ポリアクリル酸ェステル樹脂(32A−514:鐘紡N
SC社製)4の重量%、エチレン−酢酸ビニル共重合体
(M−1000:鐘紡NSC社製)25重量%、ェポキ
シ樹脂(EA−1:鐘紡NSC社製)1の重量%及びそ
の硬化剤5重量%、カチオン系界面活性剤(カチオンソ
フナー×:オニックス社製)5重量%、ポリエチレング
リコール(分子量2000)5重量%及びェポキシシラ
ン系カップリング剤(AI87:日本ュニカ社製)1の
重量%からなる固形分を25重量%含有する水性ェマル
ジョン溶液をサイズ剤として用い、ェプoンタィプのオ
ィリング袋道の回転数を変化させることによりガラス繊
維に対するサイズ剤の付着量を変化させた。水酸化カル
シウム4の重量%、珪漠土40重量%、ガラス繊維3.
5重量%、石綿1亀重量%及びパルプ0.5重量%なる
圃型分を有するスラリーを蝿梓下9ぷCで2時間ゲル化
処理を行なった後、12柳の厚みに抄造成製したものを
180o0で12時間蒸熱処理し、得られた珪酸カルシ
ウム板の特性を測定した。
SC社製)4の重量%、エチレン−酢酸ビニル共重合体
(M−1000:鐘紡NSC社製)25重量%、ェポキ
シ樹脂(EA−1:鐘紡NSC社製)1の重量%及びそ
の硬化剤5重量%、カチオン系界面活性剤(カチオンソ
フナー×:オニックス社製)5重量%、ポリエチレング
リコール(分子量2000)5重量%及びェポキシシラ
ン系カップリング剤(AI87:日本ュニカ社製)1の
重量%からなる固形分を25重量%含有する水性ェマル
ジョン溶液をサイズ剤として用い、ェプoンタィプのオ
ィリング袋道の回転数を変化させることによりガラス繊
維に対するサイズ剤の付着量を変化させた。水酸化カル
シウム4の重量%、珪漠土40重量%、ガラス繊維3.
5重量%、石綿1亀重量%及びパルプ0.5重量%なる
圃型分を有するスラリーを蝿梓下9ぷCで2時間ゲル化
処理を行なった後、12柳の厚みに抄造成製したものを
180o0で12時間蒸熱処理し、得られた珪酸カルシ
ウム板の特性を測定した。
なお、測定試料の乾燥方法及びサンプliング方法は実
施例1に準じた。
施例1に準じた。
結果を第2表に示す。
第2表
第2表より開繊率が50%以下、好ましくは35%以下
、最も好ましくは20%以下の場合、曲げ強度及び衝撃
強度共に優れた低嵩密度のガラス繊維強化珪酸カルシウ
ム材料を得ることができる。
、最も好ましくは20%以下の場合、曲げ強度及び衝撃
強度共に優れた低嵩密度のガラス繊維強化珪酸カルシウ
ム材料を得ることができる。
実施例 3モル%でSi02:67%、Zr02:12
%、Li20:2%、Na20:16%、K20:3%
なる組成を有するガラス(アルカリ溶解度u%)を白金
製ルッボで1500ooで1曲時間溶融し、8側め×2
5助長のロッド状に成型した。
%、Li20:2%、Na20:16%、K20:3%
なる組成を有するガラス(アルカリ溶解度u%)を白金
製ルッボで1500ooで1曲時間溶融し、8側め×2
5助長のロッド状に成型した。
次いで内径2肋のチップを400個有する内容積が2そ
の白金ーロジウム(80/20%)合金製のプッシング
を用いて繊維状に押し出し、巻取った。またローラータ
イプのオイリング装置でガラス繊維にサイズ剤を付着せ
しめた。尚ガラス繊維の巻取速度、ブッシングへのガラ
スロッドの供給量、ブツシングの温度及びオィリング装
置の回転数を変化させて、繊維径及びサイズ剤の付着量
が異なるストランドのフィラメント構成本数が50本で
あるガラス繊維を作成した。ここでポリアクリル酸ェス
テル樹脂(32A−514:鐘紡NSC社製)35重量
%、ポリアクリル酸ェステル樹脂(ベンタィトM:鐘紡
NSC社製)20重量%、ポリ酢酸ビニル樹脂(V42
50:鐘紡NSC社製)25重量%、カチオン系界面活
性剤(コータミンP86:花王アトラス社製)8重量%
、パラフィン系平滑剤(ワープロセットGF:竹本油脂
社製)2重量%、アミノシラソ系カップリング剤(AI
lOO:日本ュニカ社製)5重量%及びジブチルフタレ
ート5重量%からなる固形分を25重量%含有する水性
ェマルジョン溶液をサイズ剤として用いた。各種繊維径
及びサイズ剤付着量を有するガラス繊維を用いて、第3
表に示す配合組成及び加熱処理を行なった原料スラリー
を用いて6側の厚みに抄造成型したものを180『0で
16時間蒸熱処理し、得られた蓬酸カルシウム板の特性
を測定した。
の白金ーロジウム(80/20%)合金製のプッシング
を用いて繊維状に押し出し、巻取った。またローラータ
イプのオイリング装置でガラス繊維にサイズ剤を付着せ
しめた。尚ガラス繊維の巻取速度、ブッシングへのガラ
スロッドの供給量、ブツシングの温度及びオィリング装
置の回転数を変化させて、繊維径及びサイズ剤の付着量
が異なるストランドのフィラメント構成本数が50本で
あるガラス繊維を作成した。ここでポリアクリル酸ェス
テル樹脂(32A−514:鐘紡NSC社製)35重量
%、ポリアクリル酸ェステル樹脂(ベンタィトM:鐘紡
NSC社製)20重量%、ポリ酢酸ビニル樹脂(V42
50:鐘紡NSC社製)25重量%、カチオン系界面活
性剤(コータミンP86:花王アトラス社製)8重量%
、パラフィン系平滑剤(ワープロセットGF:竹本油脂
社製)2重量%、アミノシラソ系カップリング剤(AI
lOO:日本ュニカ社製)5重量%及びジブチルフタレ
ート5重量%からなる固形分を25重量%含有する水性
ェマルジョン溶液をサイズ剤として用いた。各種繊維径
及びサイズ剤付着量を有するガラス繊維を用いて、第3
表に示す配合組成及び加熱処理を行なった原料スラリー
を用いて6側の厚みに抄造成型したものを180『0で
16時間蒸熱処理し、得られた蓬酸カルシウム板の特性
を測定した。
測定試料の乾燥方法及びサンプリング方法は実施例1に
準じた。尚、抄造成塑性の評価は以下の方法に依った。
準じた。尚、抄造成塑性の評価は以下の方法に依った。
原料スラリーの固型分が抄造機のシリンダーを通過し、
抄造成型が困難であるものを×、固型分の通過が見られ
るが抄造成型は可能であるものを△、固型分の通過もほ
とんど無く沙造成型が良好に行い得たものを○とした。
又、原料スラリーの均質性の評価は次の方法に依った。
抄造成型が困難であるものを×、固型分の通過が見られ
るが抄造成型は可能であるものを△、固型分の通過もほ
とんど無く沙造成型が良好に行い得たものを○とした。
又、原料スラリーの均質性の評価は次の方法に依った。
スラリー中でガラス繊維同士がからみ合い、ボーリング
現象を起したものを×、ガラス繊維同士のからみにより
、不均一混合の場合を△、ガラス繊維が均一に混合して
いる場合を○とした。又得られた強酸カルシウム板の耐
熱性はJIS−A5418に準じ、650午0で3時間
加熱処理し、処理前後の長さ変化率を測定し、変化率が
2%を越えるものを×、2%以内のものを○とした。
現象を起したものを×、ガラス繊維同士のからみにより
、不均一混合の場合を△、ガラス繊維が均一に混合して
いる場合を○とした。又得られた強酸カルシウム板の耐
熱性はJIS−A5418に準じ、650午0で3時間
加熱処理し、処理前後の長さ変化率を測定し、変化率が
2%を越えるものを×、2%以内のものを○とした。
結果を第3表に示す。
聡
蛇
第3表より明らかな如くガラス繊維フィラメントがサイ
ズ剤で10〜100本の範囲内で集東され、鱗繊率が高
々50%である耐アルカリ性ガラス繊維チョップドスト
ランドを0.2〜1の重量%、石綿を少なくとも2重量
%及びパルプを高々5重量%含有せしめて抄造成型及び
蒸V熱処理することにより高密度が0.5〜1.2夕/
地である珪酸カルシウム板が得られ又製造時原料スラリ
ーの均質性抄造成型性及び材料特性に優れていることが
凝る。
ズ剤で10〜100本の範囲内で集東され、鱗繊率が高
々50%である耐アルカリ性ガラス繊維チョップドスト
ランドを0.2〜1の重量%、石綿を少なくとも2重量
%及びパルプを高々5重量%含有せしめて抄造成型及び
蒸V熱処理することにより高密度が0.5〜1.2夕/
地である珪酸カルシウム板が得られ又製造時原料スラリ
ーの均質性抄造成型性及び材料特性に優れていることが
凝る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 珪酸質及び石灰質からマトリツクス中にガラス繊維
フイラメントがサイズ剤で10〜100本集束され、解
繊率が高々50%である耐アルカリ性ガラス繊維チヨツ
プドストランドを0.2〜10重量%、石綿を少なくと
も2重量%及びパルプを高々5重量%均一に含有して高
密度が0.5〜1.2g/cm^3であることを特徴と
する珪酸カルシウム材料。 2 ガラス繊維がアルカリ溶解度4重量%以下である特
許請求の範囲第1項記載の珪酸カルシウム材料。 3 ガラス繊維が少なくとも10モル%のZrO_2を
含有するものである特許請求の範囲第1項記載の珪酸カ
ルシウム材料。 4 ガラス繊維チヨツプドストランドが直径5〜30μ
のフイラメントを30〜70本集束せるものである特許
請求の範囲第1項記載の珪酸カルシウム材料。 5 ガラス繊維チヨツプドストランドの解繊率が35%
以下である特許請求の範囲第1項記載の珪酸カルシウム
材料。 6 ガラス繊維チヨツプドストランドの解繊率が20%
以下である特許請求の範囲第1項記載の珪酸カルシウム
材料。 7 ガラス繊維チヨツプドストランドが長さ6〜50m
mである特許請求の範囲第1項記載の珪酸カルシウム材
料。 8 珪酸質原料及び石灰質原料を各々30〜50重量%
、石綿を少なくとも2重量%、ガラス繊維フイラメント
にサイズ剤を付着せしめて10〜100本集束し解繊率
が高々50%である耐アルカリ性ガラス繊維チヨツプド
ストランドを0.2〜10重量%、パルプを高々5重量
%及び水を均一に混合してなるスラリーを抄造成型した
後蒸熱処理することを特徴とする珪酸カルシウム材料の
製造方法。 9 サイズ剤が固形分中ポリアクリル酸エステル樹脂を
10〜80重量%含有するものである特許請求の範囲第
8項記載の珪酸カルシウム材料の製造方法。 10 サイズ剤が固形分中ポリアクリル酸エステル樹脂
を15〜60重量%含有するものである特許請求の範囲
第8項記載の珪酸カルシウム材料の製造方法。 11 サイズ剤の付着量が0.5〜4重量%である特許
請求の範囲第8項記載の珪酸カルシウム材料の製造方法
。 12 サイズ剤の付着量が1〜3重量%である特許請求
の範囲第8項記載の珪酸カルシウム材料の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8125178A JPS6012990B2 (ja) | 1978-07-03 | 1978-07-03 | 珪酸カルシウム材料及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8125178A JPS6012990B2 (ja) | 1978-07-03 | 1978-07-03 | 珪酸カルシウム材料及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS557582A JPS557582A (en) | 1980-01-19 |
| JPS6012990B2 true JPS6012990B2 (ja) | 1985-04-04 |
Family
ID=13741165
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8125178A Expired JPS6012990B2 (ja) | 1978-07-03 | 1978-07-03 | 珪酸カルシウム材料及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6012990B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4743358B2 (ja) * | 2000-09-12 | 2011-08-10 | 日本電気硝子株式会社 | ガラス繊維混入コンクリート |
-
1978
- 1978-07-03 JP JP8125178A patent/JPS6012990B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS557582A (en) | 1980-01-19 |
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