JPS60133029A - テトラフルオロエチレン共重合体の粉体加工方法 - Google Patents
テトラフルオロエチレン共重合体の粉体加工方法Info
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- JPS60133029A JPS60133029A JP23882283A JP23882283A JPS60133029A JP S60133029 A JPS60133029 A JP S60133029A JP 23882283 A JP23882283 A JP 23882283A JP 23882283 A JP23882283 A JP 23882283A JP S60133029 A JPS60133029 A JP S60133029A
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Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はテトラフルオロエチレン共重合体(以下、T
F II共重合体という)粉末の粉体加工成形法に関す
る。
F II共重合体という)粉末の粉体加工成形法に関す
る。
1”plli、−フルオロビニルエーテル共重合L T
l“E−へキサフルオロプロペン共重合体などの如きT
FE共重合体は、ポリテトラフルオロエチレン(pTF
E)と殆んど変わりの々い優れた諸物性と一般の熱可塑
性樹脂が持つ優れた加工性とを兼備するフッ素樹脂とし
て知られている。か\るフッ素樹脂はピンホールのない
フッ素樹脂膜を作ることができるため、防食用塗料又は
回転成形用粉末々ど厚膜成形に適した粉体加工用樹脂と
I7て使用することが期待されている。[7かし、厚膜
成形は、従来該共重合体に適用されて来た成形条件例え
ば射出成形、押出成形、ディス・ぞ−ソヨン塗装に比べ
て、[2ばE7は苛酷々成形条件が要求され、この結果
、該共重合体が熱分解をおこ]7発泡現象が生じた。従
って、TFI!、”共重合体を厚膜成形用に用いるため
には、上記発泡現象を解決することが重要な課題と々っ
ている。
l“E−へキサフルオロプロペン共重合体などの如きT
FE共重合体は、ポリテトラフルオロエチレン(pTF
E)と殆んど変わりの々い優れた諸物性と一般の熱可塑
性樹脂が持つ優れた加工性とを兼備するフッ素樹脂とし
て知られている。か\るフッ素樹脂はピンホールのない
フッ素樹脂膜を作ることができるため、防食用塗料又は
回転成形用粉末々ど厚膜成形に適した粉体加工用樹脂と
I7て使用することが期待されている。[7かし、厚膜
成形は、従来該共重合体に適用されて来た成形条件例え
ば射出成形、押出成形、ディス・ぞ−ソヨン塗装に比べ
て、[2ばE7は苛酷々成形条件が要求され、この結果
、該共重合体が熱分解をおこ]7発泡現象が生じた。従
って、TFI!、”共重合体を厚膜成形用に用いるため
には、上記発泡現象を解決することが重要な課題と々っ
ている。
従来、上記発泡現象の解決方法としては、TFE共重合
体に熱安定剤として亜鉛、錫更には有機硫黄系化合物を
添加して該共重合体の発泡を防止する方法(特公昭57
−14774号など)や、気泡を含むTFE/フルオロ
ビニルエーテル共重合体厚膜を約325℃の温度に保持
して気泡を除去する方法(特願昭57−99122号)
たどが知られている。しかしながら、亜鉛、錫かどの如
き熱安定剤を使用する方法は、上記金属を比較的多量に
使用しなければ効果か々く、また多量に使用した場合に
は亜鉛又は錫が酸及びアルカリに侵されるため防食塗料
として不適当であるという欠点があり、一方、温度コン
トロールによシ気泡を除去する方法は、実際上温度をコ
ントロールすることが難しく、また時間がか\りすぎる
という問題がある。
体に熱安定剤として亜鉛、錫更には有機硫黄系化合物を
添加して該共重合体の発泡を防止する方法(特公昭57
−14774号など)や、気泡を含むTFE/フルオロ
ビニルエーテル共重合体厚膜を約325℃の温度に保持
して気泡を除去する方法(特願昭57−99122号)
たどが知られている。しかしながら、亜鉛、錫かどの如
き熱安定剤を使用する方法は、上記金属を比較的多量に
使用しなければ効果か々く、また多量に使用した場合に
は亜鉛又は錫が酸及びアルカリに侵されるため防食塗料
として不適当であるという欠点があり、一方、温度コン
トロールによシ気泡を除去する方法は、実際上温度をコ
ントロールすることが難しく、また時間がか\りすぎる
という問題がある。
本発明者は、上記欠点のない粉体加工方法の確立を目ざ
し、気泡の発生原因、気泡の挙動などの究明、ついで−
卜記気泡の発生原因の解消及び気泡の挙動を利用し7て
の被膜からの気泡の除去研究を行なった。
し、気泡の発生原因、気泡の挙動などの究明、ついで−
卜記気泡の発生原因の解消及び気泡の挙動を利用し7て
の被膜からの気泡の除去研究を行なった。
この結果、気泡の成因には犬きく分けて二種類あり、そ
の一つは粉体が加熱によシ溶融し母材−ヒに被:膜を形
成する際に粉体粒子間に存在j7た空気が被膜内に抱き
こまれ気泡とhるものであり、他の一つは粉体の溶融に
際してT F E共11合体が熱分解しその分解ガスが
気泡となるものであること、並びに、前者の気泡はTF
E共重合体粉末が溶融され被膜が形成されて行く当初に
おいては被膜全体に存在するが、加熱による共重合体の
粘度低下のために徐々に被膜表面方向に整向して遂には
表面から脱気されて行くものであること、また後者の気
泡は加熱温度が350〜400℃の範囲では主と1−で
共重合体と母材との界面で発生し、その後被膜全体に分
散整向して行くものであることも究明された。
の一つは粉体が加熱によシ溶融し母材−ヒに被:膜を形
成する際に粉体粒子間に存在j7た空気が被膜内に抱き
こまれ気泡とhるものであり、他の一つは粉体の溶融に
際してT F E共11合体が熱分解しその分解ガスが
気泡となるものであること、並びに、前者の気泡はTF
E共重合体粉末が溶融され被膜が形成されて行く当初に
おいては被膜全体に存在するが、加熱による共重合体の
粘度低下のために徐々に被膜表面方向に整向して遂には
表面から脱気されて行くものであること、また後者の気
泡は加熱温度が350〜400℃の範囲では主と1−で
共重合体と母材との界面で発生し、その後被膜全体に分
散整向して行くものであることも究明された。
上記の知見から、本発明者は、共重合体と母材との界面
における発泡現象を抑制することができるならば、前者
の気泡は加熱によシ除去できるため、気泡のない粉体加
工成形品を製造できるとの見通しに立って検討の結果、
亜鉛被接を行なった母材上で粉体加工を行な尤ば該共重
合体と母材との間に気泡が発生せず、気泡のかい成形品
を製造できることを見出し、本発明を完成した。
における発泡現象を抑制することができるならば、前者
の気泡は加熱によシ除去できるため、気泡のない粉体加
工成形品を製造できるとの見通しに立って検討の結果、
亜鉛被接を行なった母材上で粉体加工を行な尤ば該共重
合体と母材との間に気泡が発生せず、気泡のかい成形品
を製造できることを見出し、本発明を完成した。
斯くして、本発明によれば、亜鉛を被覆した母材上でT
FE共重合体粉末を350〜400℃の温度で溶融し粉
体加工を行なうことを特徴とするTFE共重合体の粉体
加工方法が提供きれる。
FE共重合体粉末を350〜400℃の温度で溶融し粉
体加工を行なうことを特徴とするTFE共重合体の粉体
加工方法が提供きれる。
本発明においてTFE共重合体とは、フッ素化されたコ
モノマー成分を1〜20重量%含み、372±1℃にお
ける比溶融粘度がlXl0’〜106ポイズの範囲の共
重合体をいう。フッ素化されたコモノマーとしては、フ
ルオロビニルエーテル類及びフルオロアルケン類々どが
その代表例として挙げられる。
モノマー成分を1〜20重量%含み、372±1℃にお
ける比溶融粘度がlXl0’〜106ポイズの範囲の共
重合体をいう。フッ素化されたコモノマーとしては、フ
ルオロビニルエーテル類及びフルオロアルケン類々どが
その代表例として挙げられる。
フルオロビニルエーテル類の例としては、弐X、CF2
(CF2)rLOCX、=CX、X、(m=o 〜7、
X、〜、=F又は)l) (n−θ〜7、m=1〜5、Rf = F又はCF2X
。
(CF2)rLOCX、=CX、X、(m=o 〜7、
X、〜、=F又は)l) (n−θ〜7、m=1〜5、Rf = F又はCF2X
。
X1〜4=F又はH)
で示されるエーテル類及びポリエーテル類がある。
か\る共重合体の代表的な銘柄としては、“デフロン″
pFA−J〔三井フロロケミカル■製〕及び“ネオフロ
ン”p、FA〔ダイキン工業■製〕などがある。
pFA−J〔三井フロロケミカル■製〕及び“ネオフロ
ン”p、FA〔ダイキン工業■製〕などがある。
フルオロアルケン類は、例えば、式
%式%
)
で表わすことができる。かXる共重合体の代表的り銘柄
としては、“テア0/”FEP−J[三井フロロケミカ
ル■製〕及び“ネオンロン″FEp〔ダイキン工業■製
〕などがある。
としては、“テア0/”FEP−J[三井フロロケミカ
ル■製〕及び“ネオンロン″FEp〔ダイキン工業■製
〕などがある。
−上記フルオロビニルエーテルとフルオロアルヶ/の双
方をコモノマーとして含む三元又は多元共重合体もまた
、本発明において有用である。が\る共重合体の代表的
な銘柄としては、′テフロン”EpE−J〔三井フロロ
ケミカル■製〕hどがある。
方をコモノマーとして含む三元又は多元共重合体もまた
、本発明において有用である。が\る共重合体の代表的
な銘柄としては、′テフロン”EpE−J〔三井フロロ
ケミカル■製〕hどがある。
粉体加工用粉末としては、上記共重合体の1〜500μ
程度の平均粒径を有する粉末が使用され、とくに1〜1
00μ程度の平均粒径を有する粉末は粉体塗料として、
100〜500μ程度の平均−11296号に記載の方
法で製造される粉末を、特に好適な粉末として挙げるこ
とができ、か\る粉末は“エムビー°′〔三井フロロケ
ミカル■製〕という商品名で市販されている。
程度の平均粒径を有する粉末が使用され、とくに1〜1
00μ程度の平均粒径を有する粉末は粉体塗料として、
100〜500μ程度の平均−11296号に記載の方
法で製造される粉末を、特に好適な粉末として挙げるこ
とができ、か\る粉末は“エムビー°′〔三井フロロケ
ミカル■製〕という商品名で市販されている。
本発明において上記粉体加工用粉末が適用される母材は
、鉄、アルミニュウム々どのよう々通常の材質に亜鉛被
αを行なったものであることが必要であシ、か\る亜鉛
被接母材の使用によりTFE共重合体と母材間の気泡発
生を有効に防止するととができる。その理由は必ずしも
明きらかではないが、気泡がTFE共重合体と鉄母材と
の間で発生することからみて、鉄のよう々金liSが触
媒的にTFE共重合体に作用し2、熱分解を助長するも
のとみられる。一方、亜鉛は上記金属母材の表面を隠蔽
して上記金属の触媒効果を失なわせると共に、積極的に
負触媒効果を発現し、7” F E共重合体の熱分解を
阻止するものと思われる。
、鉄、アルミニュウム々どのよう々通常の材質に亜鉛被
αを行なったものであることが必要であシ、か\る亜鉛
被接母材の使用によりTFE共重合体と母材間の気泡発
生を有効に防止するととができる。その理由は必ずしも
明きらかではないが、気泡がTFE共重合体と鉄母材と
の間で発生することからみて、鉄のよう々金liSが触
媒的にTFE共重合体に作用し2、熱分解を助長するも
のとみられる。一方、亜鉛は上記金属母材の表面を隠蔽
して上記金属の触媒効果を失なわせると共に、積極的に
負触媒効果を発現し、7” F E共重合体の熱分解を
阻止するものと思われる。
鉄、アルミニュウム々どの如き母材への亜鉛被覆はいか
々る方法でも良く、要するに、母材表面が亜鉛によって
被覆され、その隠蔽及び負触媒効果により発泡を抑制す
ることができれば良く、一般的には、溶射、メッキ、粉
末焼付けhどの如き方法が採用される。
々る方法でも良く、要するに、母材表面が亜鉛によって
被覆され、その隠蔽及び負触媒効果により発泡を抑制す
ることができれば良く、一般的には、溶射、メッキ、粉
末焼付けhどの如き方法が採用される。
上記亜鉛被覆母材上でのTFE共重合体の粉体加工は、
該共重合体において通常用いられている方法を採用すれ
ば良い。例えば、回転成形においては、前述の平均粒径
100〜500μのTFE共重合体粉末を亜鉛被覆を行
った鉄又はアルミニュウム製の中空の割型に入れて密閉
し、金型を回転させながら350〜400℃の温度に加
熱する。
該共重合体において通常用いられている方法を採用すれ
ば良い。例えば、回転成形においては、前述の平均粒径
100〜500μのTFE共重合体粉末を亜鉛被覆を行
った鉄又はアルミニュウム製の中空の割型に入れて密閉
し、金型を回転させながら350〜400℃の温度に加
熱する。
この回転運動によって、7’ F E共重合体粉末は金
型の内壁に順次溶融して均等に付着する。次いで、金型
を冷却し、割型から成形品を取シ出す。また、粉体塗装
においては、前述の平均粒径1−100it程度のT
FE共重合体粉末を亜鉛被覆を行たっだ母材上に、静電
塗装、流動浸漬りどの如き方法で塗着させ、次いで35
0〜400℃の温度で母材上にTFE共重合体を融着さ
せる。その他、エングル法、ハイスラー法、ハヤシグロ
セス及ヒ流動浸漬法などの如き粉体加工も、本発明の方
法に従って亜鉛被覆された母材上で行なえば、その発泡
を効果的に抑制することができる。
型の内壁に順次溶融して均等に付着する。次いで、金型
を冷却し、割型から成形品を取シ出す。また、粉体塗装
においては、前述の平均粒径1−100it程度のT
FE共重合体粉末を亜鉛被覆を行たっだ母材上に、静電
塗装、流動浸漬りどの如き方法で塗着させ、次いで35
0〜400℃の温度で母材上にTFE共重合体を融着さ
せる。その他、エングル法、ハイスラー法、ハヤシグロ
セス及ヒ流動浸漬法などの如き粉体加工も、本発明の方
法に従って亜鉛被覆された母材上で行なえば、その発泡
を効果的に抑制することができる。
かくして、本発明によれば、気泡のほとんどない粉体加
工成形品を得ることが可能とがるが、一般的には鉄人ど
の如き母材上に学に亜鉛被覆を行なっただけではTFE
共重合体と母材との密着力が弱く、実施例にみられる如
く、別離強度で0.1〜0.3 Kti / an程度
の強度しか得られたい(このことは成形品の製造にとっ
ては好都合である)。しかし、粉体塗装のように高い密
着力を要求される場合には、亜鉛被覆した母材をブラヌ
ト処理するか、空焼きするか、又は画処理を行りつだ後
、粉体塗装を行なえば、充分に高い強度を持ち、且つ気
泡のほとんどない粉体加工品を得ることができる。
工成形品を得ることが可能とがるが、一般的には鉄人ど
の如き母材上に学に亜鉛被覆を行なっただけではTFE
共重合体と母材との密着力が弱く、実施例にみられる如
く、別離強度で0.1〜0.3 Kti / an程度
の強度しか得られたい(このことは成形品の製造にとっ
ては好都合である)。しかし、粉体塗装のように高い密
着力を要求される場合には、亜鉛被覆した母材をブラヌ
ト処理するか、空焼きするか、又は画処理を行りつだ後
、粉体塗装を行なえば、充分に高い強度を持ち、且つ気
泡のほとんどない粉体加工品を得ることができる。
以上に説明の通り、本発明の方法は、母材にあらかじめ
亜鉛被覆を行なうほかは、特別々添加物、装菅及び操作
を全く必要と・しないので、極めて容易に実施すること
ができ、また、得られた成形品は、気泡が含まれていな
いことは勿論、熱安定剤々どを添加する必要がないため
、熱安定剤の添加による耐薬品性、機械的強度及び電気
的特性の低下もみられ々い。
亜鉛被覆を行なうほかは、特別々添加物、装菅及び操作
を全く必要と・しないので、極めて容易に実施すること
ができ、また、得られた成形品は、気泡が含まれていな
いことは勿論、熱安定剤々どを添加する必要がないため
、熱安定剤の添加による耐薬品性、機械的強度及び電気
的特性の低下もみられ々い。
次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。
実施例1
溶射法により厚さ60μの亜鉛被覆を行なった軟鋼板(
20cn)×20(7)X2mm)にフッ素樹脂用プラ
イマー(三片フロロケミカル製;商品名“エムピー°′
9028N)を塗布し、150℃で15分間乾燥後、r
ppニーパーフルオロ(ビニルエーテル)共重合体粉体
塗料(三片フロロケミカル製;商品名“エムビー”10
3)を静電塗装法により塗布(7、電気炉中において3
70℃で60分間焼成し、ついで電気炉より取出し放冷
するという操作を三度くり返え(7、厚いT I? E
−・ξ−フルオロ(ビニルエーテル)共重合体被覆軟鋼
板を得た。
20cn)×20(7)X2mm)にフッ素樹脂用プラ
イマー(三片フロロケミカル製;商品名“エムピー°′
9028N)を塗布し、150℃で15分間乾燥後、r
ppニーパーフルオロ(ビニルエーテル)共重合体粉体
塗料(三片フロロケミカル製;商品名“エムビー”10
3)を静電塗装法により塗布(7、電気炉中において3
70℃で60分間焼成し、ついで電気炉より取出し放冷
するという操作を三度くり返え(7、厚いT I? E
−・ξ−フルオロ(ビニルエーテル)共重合体被覆軟鋼
板を得た。
上記共重合体被覆の厚さ、共重合体被覆層中に含まれる
気泡数及び共重合体被覆層の剥離強度を、下表に示す。
気泡数及び共重合体被覆層の剥離強度を、下表に示す。
実施例2
亜鉛被覆の厚さを10μとしたこと以外は実施例1と同
様の操作をくり返えした。結果を下表に示す。
様の操作をくり返えした。結果を下表に示す。
実施例3
実施例1の亜鉛被覆軟鋼板を電気炉中において400°
Cで2時間空焼きt、fcのしザンドブフスト処理し、
この軟鋼板に実施例1と同様にプライマー処理段(jT
FE−パーフルオロ(ビニルエーテル)ル)共重合体の
塗装操作を三度くり返えし、該共1合体の厚い被膜を得
た。
Cで2時間空焼きt、fcのしザンドブフスト処理し、
この軟鋼板に実施例1と同様にプライマー処理段(jT
FE−パーフルオロ(ビニルエーテル)ル)共重合体の
塗装操作を三度くり返えし、該共1合体の厚い被膜を得
た。
結果を下表に示す。
実施例4
実施例2で得られたTFE−・ぞ−フルオロ(ビニルエ
ーテル)共重合体被膜を引き剥した後、その軟鋼板に実
施例1と同様にプライマー処理及びT F E−パーフ
ルオロ(ビニルエーテル)共重合体の塗装操作を三度く
り返えし、該共重合体の厚い被膜を得た。
ーテル)共重合体被膜を引き剥した後、その軟鋼板に実
施例1と同様にプライマー処理及びT F E−パーフ
ルオロ(ビニルエーテル)共重合体の塗装操作を三度く
り返えし、該共重合体の厚い被膜を得た。
結果を下表に示す。
実施例5
亜鉛メッキを行なった軟鋼板(20crnX20m×2
朋)に実施例1と同様にプライマー処理及び1゛p′E
−パーフルオロ(ビニルエーテル) 共重合体の渚装操
作を三度〈り返えし、該共重合体の厚い被膜を得た。
朋)に実施例1と同様にプライマー処理及び1゛p′E
−パーフルオロ(ビニルエーテル) 共重合体の渚装操
作を三度〈り返えし、該共重合体の厚い被膜を得た。
結果を下表に示す。
比較例
軟鋼板(20cm X 20 an X 2 +llF
、 ;亜鉛被覆な(7)に実施例1と同様にしてプライ
マー処理をし、TFE−パーフルオロ(ビニルエーテル
) 共重合体の塗装操作を三度くり返えした。
、 ;亜鉛被覆な(7)に実施例1と同様にしてプライ
マー処理をし、TFE−パーフルオロ(ビニルエーテル
) 共重合体の塗装操作を三度くり返えした。
得られた被膜は、気泡の多い、表面に気泡の存在による
凹凸のあるものであった。測定データを下表に示す。
凹凸のあるものであった。測定データを下表に示す。
Claims (1)
- 亜鉛を被覆した母材上でテトラフルオロエチレン共重合
体粉末を350〜400℃の温度で溶融し粉体加工を行
なうことを特徴とするテトラフルオロエチレン共重合体
の粉体加工方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23882283A JPS60133029A (ja) | 1983-12-20 | 1983-12-20 | テトラフルオロエチレン共重合体の粉体加工方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23882283A JPS60133029A (ja) | 1983-12-20 | 1983-12-20 | テトラフルオロエチレン共重合体の粉体加工方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60133029A true JPS60133029A (ja) | 1985-07-16 |
| JPS6227870B2 JPS6227870B2 (ja) | 1987-06-17 |
Family
ID=17035788
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23882283A Granted JPS60133029A (ja) | 1983-12-20 | 1983-12-20 | テトラフルオロエチレン共重合体の粉体加工方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60133029A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5256747A (en) * | 1991-05-20 | 1993-10-26 | Leo Ojakaar | Soluble perfluoroelastomers |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5550066A (en) * | 1978-10-04 | 1980-04-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | Mixed dye composition and dyeing of polyester fibers with it |
| JPS5851029A (ja) * | 1982-05-21 | 1983-03-25 | Honda Motor Co Ltd | ヘツド交換式多軸締付装置 |
| JPS5916570A (ja) * | 1982-07-20 | 1984-01-27 | Tokico Ltd | フツ素樹脂のコ−テイング方法 |
-
1983
- 1983-12-20 JP JP23882283A patent/JPS60133029A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5550066A (en) * | 1978-10-04 | 1980-04-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | Mixed dye composition and dyeing of polyester fibers with it |
| JPS5851029A (ja) * | 1982-05-21 | 1983-03-25 | Honda Motor Co Ltd | ヘツド交換式多軸締付装置 |
| JPS5916570A (ja) * | 1982-07-20 | 1984-01-27 | Tokico Ltd | フツ素樹脂のコ−テイング方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5256747A (en) * | 1991-05-20 | 1993-10-26 | Leo Ojakaar | Soluble perfluoroelastomers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6227870B2 (ja) | 1987-06-17 |
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