JPS6013843A - 不飽和ポリエステル樹脂硬化剤組成物 - Google Patents
不飽和ポリエステル樹脂硬化剤組成物Info
- Publication number
- JPS6013843A JPS6013843A JP12027583A JP12027583A JPS6013843A JP S6013843 A JPS6013843 A JP S6013843A JP 12027583 A JP12027583 A JP 12027583A JP 12027583 A JP12027583 A JP 12027583A JP S6013843 A JPS6013843 A JP S6013843A
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- curing
- unsaturated polyester
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、不飽和ポリエステルの硬化剤に用いる過酸化
物と染料よりなる組成物に関する。
物と染料よりなる組成物に関する。
さらに詳しくは、不飽和ポリエステル樹脂溶液の化して
あらかじめ着色させておき、硬化後は過酸化物の分解と
同時に退色する硬化剤組成物であり、不飽和ポリエステ
ルを硬化させる際、硬化剤が樹脂に均一に混合されてい
ることが確認でき、しかも硬化反応後は得られた成形物
には着色の影響ン与えないような不飽和ポリエステル用
硬化剤の着色指示性染料に関する。
あらかじめ着色させておき、硬化後は過酸化物の分解と
同時に退色する硬化剤組成物であり、不飽和ポリエステ
ルを硬化させる際、硬化剤が樹脂に均一に混合されてい
ることが確認でき、しかも硬化反応後は得られた成形物
には着色の影響ン与えないような不飽和ポリエステル用
硬化剤の着色指示性染料に関する。
不飽和ポリエステルは、熱硬化性樹脂であり、不飽和二
塩基酸、飽和二塩基酸、及びグリコール顛との反応より
得ら第１、これを架橋剤であるヒニール単量体に溶解し
て樹脂液とし、こイ１を硬化させてガラス繊維強化プラ
スチック（ＦＲＰ ）、注型用樹脂、などに成形されで
いる。
塩基酸、飽和二塩基酸、及びグリコール顛との反応より
得ら第１、これを架橋剤であるヒニール単量体に溶解し
て樹脂液とし、こイ１を硬化させてガラス繊維強化プラ
スチック（ＦＲＰ ）、注型用樹脂、などに成形されで
いる。
架橋化反応（硬化〕は通常、重合促進剤、及びラジカル
触媒となる溶液またはペースト状の有機過酸化物を用い
て、常温で実施されているが、樹脂液に硬化剤となる有
機過酸化物を添加して硬化させ成形物を得る・場合、硬
化剤が均一に分散さ第１なければ部分的に硬化不良の成
形物が生じるが、硬化剤の混合チェックケ視覚的に監視
するのは困難である。
触媒となる溶液またはペースト状の有機過酸化物を用い
て、常温で実施されているが、樹脂液に硬化剤となる有
機過酸化物を添加して硬化させ成形物を得る・場合、硬
化剤が均一に分散さ第１なければ部分的に硬化不良の成
形物が生じるが、硬化剤の混合チェックケ視覚的に監視
するのは困難である。
例えば浴槽などのＦＲＰ成形において、ガラス重合させ
ながら吹きつけ成形を行う場合、硬化剤がとどこおりな
く混合されているか否か乞、また噴霧した樹脂液中の硬
化剤が充分反応にあづかり、樹脂が完全に硬化を終了し
たか否かを視覚で判定するに困難である。或いは成形時
の作業管理上の初歩的ミスにより硬化剤の無添〃Ｄや二
重添加などの処決ミスが生じて目的とする製品が得られ
ない場合がある。
ながら吹きつけ成形を行う場合、硬化剤がとどこおりな
く混合されているか否か乞、また噴霧した樹脂液中の硬
化剤が充分反応にあづかり、樹脂が完全に硬化を終了し
たか否かを視覚で判定するに困難である。或いは成形時
の作業管理上の初歩的ミスにより硬化剤の無添〃Ｄや二
重添加などの処決ミスが生じて目的とする製品が得られ
ない場合がある。
従来、これらの欠点を解決するため、樹脂液に着色指示
剤として３．７−ジ（Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノ）−フェ
ノチアジンや、硫黄、アミン、イミノ基などの共鳴基を
有するジフェニルアミン系化合物などを添加してあらか
じめ樹脂を着色させておき、これに硬化剤を添加し、硬
化反応が終了すれば樹脂の色調が退色変化することによ
りチェックする方法や、染料などで硬化剤をあらかじめ
着色させておく方法が知られている。
剤として３．７−ジ（Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノ）−フェ
ノチアジンや、硫黄、アミン、イミノ基などの共鳴基を
有するジフェニルアミン系化合物などを添加してあらか
じめ樹脂を着色させておき、これに硬化剤を添加し、硬
化反応が終了すれば樹脂の色調が退色変化することによ
りチェックする方法や、染料などで硬化剤をあらかじめ
着色させておく方法が知られている。
しかしながら着色指示剤を樹脂に添加する方法は樹脂の
貯蔵安定性が悪くなったり、硬化反応が遅くなるなど欠
点があり、また硬化剤である有機過酸化物に着色指示剤
を添加したものは、硬化反応後も脱色きれず、樹脂成形
物の希望する調色に影響したり、またそうでないものは
、硬化剤を貯蔵している間に退゛色したりするものが殆
んどで満足できるものは少なかった。
貯蔵安定性が悪くなったり、硬化反応が遅くなるなど欠
点があり、また硬化剤である有機過酸化物に着色指示剤
を添加したものは、硬化反応後も脱色きれず、樹脂成形
物の希望する調色に影響したり、またそうでないものは
、硬化剤を貯蔵している間に退゛色したりするものが殆
んどで満足できるものは少なかった。
本発明者らは、これらの点にかＡ・かみ、不飽和ポリエ
ステル樹脂の硬化反応時にすぐれた着色指示剤となるも
のを鋭意検討の結果、下記式（１）、（６）、またはθ
Ｉｌｌで示される染料、 （式中、Ｘは一０ＣＲ，、−８ｏ、Ｃ■（、、Ｃ４Ｒ１
は艮−ＣＨ。
ステル樹脂の硬化反応時にすぐれた着色指示剤となるも
のを鋭意検討の結果、下記式（１）、（６）、またはθ
Ｉｌｌで示される染料、 （式中、Ｘは一０ＣＲ，、−８ｏ、Ｃ■（、、Ｃ４Ｒ１
は艮−ＣＨ。
−Ｃ宜Ｈ，、−Ｃ，Ｈ，０氏 Ｒ，ＧニーＣｔＨａＯ氏
−Ｃ，Ｈ，０ＣＯＣＨ，、る。〕 （式中、Ｒ４は−Ｃ，Ｈ，，−ＣＨ，、Ｒ１は−Ｃ，Ｈ
，Ｏ桟を、溶液またはペースト状の過酸化物に添加して
、これを不飽和ポリエステルの硬化反応に用いた場合硬
化剤のすぐれた着色指示剤となることを見出し、本発明
に到達した。
−Ｃ，Ｈ，０ＣＯＣＨ，、る。〕 （式中、Ｒ４は−Ｃ，Ｈ，，−ＣＨ，、Ｒ１は−Ｃ，Ｈ
，Ｏ桟を、溶液またはペースト状の過酸化物に添加して
、これを不飽和ポリエステルの硬化反応に用いた場合硬
化剤のすぐれた着色指示剤となることを見出し、本発明
に到達した。
即ち本発明は、通常用いられている溶液またはペースト
状の有機過酸化物に、上記式（１）〜σ旬で示される油
溶性染料のいずれかを添加することにより、硬化剤溶液
は貯蔵中に退色、変色することもなく鮮明に着色されて
おり、また分解により硬化剤としての機能を低下させる
こともなく、しかも硬化反応後は樹脂の硬化とともに脱
色してしまう不飽和ポリエステル硬化剤組成物を提供す
るものである。
状の有機過酸化物に、上記式（１）〜σ旬で示される油
溶性染料のいずれかを添加することにより、硬化剤溶液
は貯蔵中に退色、変色することもなく鮮明に着色されて
おり、また分解により硬化剤としての機能を低下させる
こともなく、しかも硬化反応後は樹脂の硬化とともに脱
色してしまう不飽和ポリエステル硬化剤組成物を提供す
るものである。
本発明において、式（Ｉ）で示される油溶性染料は赤色
系染料であり、例えば、 などの染料が挙げられ、また式（６）で示される油溶性
染料は青色系染料であり、例えば、 などの染料を用いることができる。また式（２）で示さ
れる油溶性染料は黄色系の染料である。
系染料であり、例えば、 などの染料が挙げられ、また式（６）で示される油溶性
染料は青色系染料であり、例えば、 などの染料を用いることができる。また式（２）で示さ
れる油溶性染料は黄色系の染料である。
本発明においては、こ第１らの染料を過酸化物に対し５
重量％以下、通常０．１〜１重量％用いれば充分であり
、過酸化物溶液に直接、または過酸化物に不活性な溶媒
を用いて添加してもよい。
重量％以下、通常０．１〜１重量％用いれば充分であり
、過酸化物溶液に直接、または過酸化物に不活性な溶媒
を用いて添加してもよい。
本発明に用いる不飽和ポリエステルは、通常公知の不飽
和二塩基酸、飽和二塩基酸、グリコール類を原料とする
重縮合物であり、不飽和二塩基酸としては、無水マレイ
ン酸、マレイン酸、メサコン酸、シ、トラコン酸などが
ある。また飽和二塩基酸を例示すると、フタル酸、無水
フタル酸、イソフタール酸、テトラヒドロフタル酸、ア
ジピン酸、などが挙げらオｔ１ グリコール類としては
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ブチレングリコールなとである。
和二塩基酸、飽和二塩基酸、グリコール類を原料とする
重縮合物であり、不飽和二塩基酸としては、無水マレイ
ン酸、マレイン酸、メサコン酸、シ、トラコン酸などが
ある。また飽和二塩基酸を例示すると、フタル酸、無水
フタル酸、イソフタール酸、テトラヒドロフタル酸、ア
ジピン酸、などが挙げらオｔ１ グリコール類としては
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ブチレングリコールなとである。
これより得られた不飽和ポリエステルを、架橋用単量体
であるスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンセン、
メチルメタクリレ−１−などのビニルモノマに溶解した
溶液が使用される。この樹脂溶液に本発明の着色した硬
化組成物及び硬化促進剤などを添加して、成形に用いる
。
であるスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンセン、
メチルメタクリレ−１−などのビニルモノマに溶解した
溶液が使用される。この樹脂溶液に本発明の着色した硬
化組成物及び硬化促進剤などを添加して、成形に用いる
。
本発明の硬化組成物の主成分である有機過酸化物として
は、メチルエチルケトンパーオキサイド、ハイドロキシ
へブチルパーオキサイド、シクロへキシルハイドロパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパ
ーベンゾエートなどが使用できる。又促進剤としてはジ
メチルアニリンなどの第三級アミン類、エチレングリコ
ールモノマーレートの第一鉄塩、ナフテン酸コバルト、
などが挙げられる。
は、メチルエチルケトンパーオキサイド、ハイドロキシ
へブチルパーオキサイド、シクロへキシルハイドロパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパ
ーベンゾエートなどが使用できる。又促進剤としてはジ
メチルアニリンなどの第三級アミン類、エチレングリコ
ールモノマーレートの第一鉄塩、ナフテン酸コバルト、
などが挙げられる。
勿論本発明においては、この外安定剤、充填剤などや、
例えば浴槽などのＦＲＰ成形時に希望の調色成形物にす
るため通常使用される顔料などの添加されたものでも可
能である。
例えば浴槽などのＦＲＰ成形時に希望の調色成形物にす
るため通常使用される顔料などの添加されたものでも可
能である。
次に実施例をあげてさらに詳述するが、これらの１′１
１例における「部」及び「％」はそれぞわ「重量部」及
び「重量％、」をさ１−０ 〔実施例工〕 メボックス（川口薬品製、メチルエチルケトンパーオキ
サイドの５５％ジメチルフタレート溶液〕１００部に、
下記の赤色染料（Ｃ，１，Ｄｉｓｐ、 ＲＥＤＩＩＩ
）０１部を添加溶解させて赤色系に着色した硬化剤組成
鷹乞得た。
１例における「部」及び「％」はそれぞわ「重量部」及
び「重量％、」をさ１−０ 〔実施例工〕 メボックス（川口薬品製、メチルエチルケトンパーオキ
サイドの５５％ジメチルフタレート溶液〕１００部に、
下記の赤色染料（Ｃ，１，Ｄｉｓｐ、 ＲＥＤＩＩＩ
）０１部を添加溶解させて赤色系に着色した硬化剤組成
鷹乞得た。
ｎ、ｃｏ、ｓ 。
酸化クローム顔料を用いてグリーン色に調色されたニス
ターＲ２８０（三井東圧化学製、イソフタール酸系不飽
和ポリエステル樹脂）１００部に６％ナフテン酸コバル
ト０．５部と上記硬化剤組成ｆｆ１．０部を、添加後、
赤色の硬化剤が均一に分散するまで急速に攪拌し、その
時の樹脂の色調変化で硬化剤の分散状態が肉眼で容易に
確認できた。
ターＲ２８０（三井東圧化学製、イソフタール酸系不飽
和ポリエステル樹脂）１００部に６％ナフテン酸コバル
ト０．５部と上記硬化剤組成ｆｆ１．０部を、添加後、
赤色の硬化剤が均一に分散するまで急速に攪拌し、その
時の樹脂の色調変化で硬化剤の分散状態が肉眼で容易に
確認できた。
常温で硬化が行なわ第１、樹脂の変色とともに硬化も進
行して硬化度合も肉眼で容易に確認できた。１５分後消
色とともに硬化がほとんど完了した２０分後、グリーン
の色調を呈した硬化物が得られた。
行して硬化度合も肉眼で容易に確認できた。１５分後消
色とともに硬化がほとんど完了した２０分後、グリーン
の色調を呈した硬化物が得られた。
尚、硬化剤組成液は室温で３ケ月貯蔵しても退色はなか
った。
った。
〔実施例２〕
クロムエローの黄色顔料を用いて黄色に着色されたニス
ターＲ２８９（三井東圧化学製、Ｒ−２８０と同じくイ
ソフタール酸系不飽和ポリエステル樹脂ン１００部に６
％ナフテン酸コバルト０５部と実施例１で調製した赤色
系硬化剤組成液１部を添〃口した後攪拌するとこによっ
て樹脂の色調が変化して硬化剤の分散状態が肉眼で容易
に確認できた。
ターＲ２８９（三井東圧化学製、Ｒ−２８０と同じくイ
ソフタール酸系不飽和ポリエステル樹脂ン１００部に６
％ナフテン酸コバルト０５部と実施例１で調製した赤色
系硬化剤組成液１部を添〃口した後攪拌するとこによっ
て樹脂の色調が変化して硬化剤の分散状態が肉眼で容易
に確認できた。
この樹脂組成物をスプレーガンで成形型に吹付はゲルコ
ートさせると、樹脂の変色とともに硬化が殆んど完了し
た時、黄色を呈した硬化物が得られた。
ートさせると、樹脂の変色とともに硬化が殆んど完了し
た時、黄色を呈した硬化物が得られた。
〔実施例３〕
パーメックＮ（日本油脂製、メチルエチルケトンパーオ
キサイド溶液）１００部に、下記の青色染料（Ｃ，１，
Ｄｆｓｐ、 ＢＬＵＥ １（＋６ ）０．５部乞溶解し
て、青色に着色した硬化剤組成液を得た。
キサイド溶液）１００部に、下記の青色染料（Ｃ，１，
Ｄｆｓｐ、 ＢＬＵＥ １（＋６ ）０．５部乞溶解し
て、青色に着色した硬化剤組成液を得た。
ニスターＲ２３５（三井東圧化学製、オルソフタール酸
系不飽和ポリエステル、）に実施例１と同様にしてこの
組成液を混合して硬化させると、青色の退色とともに硬
化が殆んど完了した時、樹脂本来の薄黄色の色調を呈し
た硬化物が得られた。
系不飽和ポリエステル、）に実施例１と同様にしてこの
組成液を混合して硬化させると、青色の退色とともに硬
化が殆んど完了した時、樹脂本来の薄黄色の色調を呈し
た硬化物が得られた。
〔実施例４〕
バーメックＮ１０部に、下記の黄色染料（Ｃ，ｉ。
Ｄｉ ｓｐ、 ＹＥＬＬＯＷ ４ ） １．０部を溶解
して黄色に着色した硬化剤組成液を得た。
して黄色に着色した硬化剤組成液を得た。
実施例２と同様にしてこの組成液乞チタン白で調色され
たニスターＲ−２８９に混合して、スプレーガンにて成
形物に吹付はゲルコートさせた。樹脂の変色とともに硬
化が殆んど完了した時、白色の色調を呈化物硬化物力５
得られた。
たニスターＲ−２８９に混合して、スプレーガンにて成
形物に吹付はゲルコートさせた。樹脂の変色とともに硬
化が殆んど完了した時、白色の色調を呈化物硬化物力５
得られた。
〔実施例５〕
パーメックＮ１００部に下記の赤色染料（Ｃ，Ｉ。
Ｄｉｓｐ、ＲＥＤ ５Ｂ ） −１部を溶解させて、硬
化剤組成液を得た。
化剤組成液を得た。
実施例１と同様にこの組成液馨ニスターＲ２８０に混合
して硬化させると赤色の退色とともに硬化が殆んど完了
した時、樹脂本来の色調を呈した硬化物が得られた。
して硬化させると赤色の退色とともに硬化が殆んど完了
した時、樹脂本来の色調を呈した硬化物が得られた。
特許出願人
三井東圧化学株式会社
特開昭ＧＯ−１３８４３（５）
第１頁の続き
０発 明 者 相賀宏
大牟田市正山町７８番地
０発 明 者 坂井恒宏
大牟田市正山町９７番地
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 Ｊ 不飽和ポリエステル樹脂の硬化剤に用いる有機過酸
化物に、下記式（Ｉ）、式（１１）、または式Ｑ１０で
示される油溶性染料のいず１１か乞添加してなる不飽和
ポリニスデル樹脂硬化剤組成物。 （式中、Ｘは一０ＣＲ，、−８ｏ、ＣＨ，、−ＣＩ、Ｒ
，はＨｌ−ＣＨ，１，−Ｃ，）（、、−Ｃ，Ｈ，ＯＨ，
Ｒ，は−Ｃ，Ｈ，０Ｉ（−Ｃ，Ｈ，０ＣＯＣＨ，、−Ｃ
，Ｈ，ＣＮ、 Ｒ，は艮−ＮＨＣＯＣＨ，、式（６） （式中、ＲＩＧＸ Ｃ−Ｈｌ、−ＣＨ，、ＲＡ＆ｓ −
Ｃ，Ｈ，Ｏ）Ｌ式（ホ）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12027583A JPS6013843A (ja) | 1983-07-04 | 1983-07-04 | 不飽和ポリエステル樹脂硬化剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12027583A JPS6013843A (ja) | 1983-07-04 | 1983-07-04 | 不飽和ポリエステル樹脂硬化剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6013843A true JPS6013843A (ja) | 1985-01-24 |
| JPH0421705B2 JPH0421705B2 (ja) | 1992-04-13 |
Family
ID=14782197
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12027583A Granted JPS6013843A (ja) | 1983-07-04 | 1983-07-04 | 不飽和ポリエステル樹脂硬化剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6013843A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4812497A (en) * | 1985-03-15 | 1989-03-14 | Three Bond Co. Ltd. | Anaerobically curable composition having a good stability |
| WO1998034980A1 (en) * | 1997-02-07 | 1998-08-13 | Lord Corporation | Color changing two-part system and method of determining the curing of an adhesive |
| JP2007197516A (ja) * | 2006-01-24 | 2007-08-09 | Nof Corp | 着色硬化剤組成物、ラジカル重合型熱硬化性樹脂の硬化方法、及び硬化物 |
| JP2008144103A (ja) * | 2006-12-13 | 2008-06-26 | Nof Corp | 着色硬化剤組成物、ラジカル重合型熱硬化性樹脂の硬化方法、及び硬化物 |
-
1983
- 1983-07-04 JP JP12027583A patent/JPS6013843A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4812497A (en) * | 1985-03-15 | 1989-03-14 | Three Bond Co. Ltd. | Anaerobically curable composition having a good stability |
| WO1998034980A1 (en) * | 1997-02-07 | 1998-08-13 | Lord Corporation | Color changing two-part system and method of determining the curing of an adhesive |
| JP2007197516A (ja) * | 2006-01-24 | 2007-08-09 | Nof Corp | 着色硬化剤組成物、ラジカル重合型熱硬化性樹脂の硬化方法、及び硬化物 |
| JP2008144103A (ja) * | 2006-12-13 | 2008-06-26 | Nof Corp | 着色硬化剤組成物、ラジカル重合型熱硬化性樹脂の硬化方法、及び硬化物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0421705B2 (ja) | 1992-04-13 |
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