JPS60141673A - ジルコニア磁器およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 するものである。さらに詳しく言えば酸化ジルコニウム
、酸化イツトリウムおよび酸化セリウムから主としてな
るジルコニア磁器およびその製造法に関するものである
。

酸化イツ）　ＩＪウムのみを安定化剤として５モル％以
下含有するジルコニア磁器は、耐熱性，高強度，高靭性
を有するためＧこ高温構造材料，切削工具等の材料とし
て広く使用されている。酸化イツトリウムＧこよる部分
安定化ジルコニアは、微構造を制御することにより高温
で安定な正方晶ジルコニアを低温で準安定相として存在
させ、体積膨張を伴う単斜晶への変態によるクラック発
生を防止し高強度を達成している。このようＧこして製
造されたジルコニア磁器は、熱応力下などでの長期間使
用により徐々Ｇこ正方品から単斜晶への変態が生じ、形
状変化あるいはクラックの発生により強度低下などの劣
化現象が現わねることがある。

準安定正方晶は一釉の過冷却状タｌ巳であり、２（１０
、°Ｃ〜】０００°Ｃの範非に曝される時間が侵くなる
にしたがって単斜晶の核形成が生じ、やがて熱力学的に
安定な単斜晶に相変態すると考えられる。

微構造を制御しても相変態温度が２００°Ｃ以上である
かぎり、準安定正方晶が極度の．過冷却状態にあるため
、変態の駆動力が大きく熱力学的に極めて不安定な状態
にあることに変わりはない。このため高強度かつ熱安定
性に優れたジルコニア磁器が待ち望まれていた。

本発明の目的は熱安定性が高く、長時間使用しても形状
変化、強度低下等の劣化現象を示さない耐久性に優れる
高強度ジルコニア磁器およびその製造法を提供すること
である。

本発明のジルコニア磁器は酸化イツ）　ＩＪウムおよび
酸化セリウムを同時に含有することに特徴があり、本発
明のジルコニア磁器は酸化イツ）　ＩＪウム］．５〜５
モル％、および酸化セリウム１〜５．５モル％を含有す
ることを特徴とするものである。

ここで酸化イツ（リウムの含有量は〕、５〜５モル％で
あることが好ましく、２〜３モル％であることがさらに
好ましい。また酸化セリウムの含有ｉ＋ｔ、１〜５．５
モル％であることが好ましく、２〜４モル％であること
がさらＧこ好ましい。これらの範囲を第］図ＧこＡ−Ｂ
−Ｃ−ＤおよびＥ−Ｆ−Ｇ−）（で示す。またジルコニ
ア磁器中のジルコニア結晶の平均粒子径は〕０μｍ以下
であることが好ましく２μｍ以下であることがさらに好
ましい。

結晶相に関しては、ジルコニア磁器の正方晶酸化ジルコ
ニウム含有量および立方晶酸化ジル＝＋＝ウム含有舒の
和が体積分率で単斜晶酸化ジルコニウム含有量の３倍以
上であることが好ましく、またジルコニア磁器の立方晶
酸化ジルコニウム含有量が体積分率で正方晶酸化ジルコ
ニウム含有用および単斜晶酸化ジルコニウム含有量の和
未満であることが好ましい。

本発明のジルコニア磁器の製造法は、酸化イツトリウム
が好ましくは１．５〜５モル％、さらに如ましくは２〜
３モル％、および酪化セリウムが好ましくは１〜５．５
モル％、さらＧこ好ましくは２〜４モル％含有し、残部
が生として酸化ジルコニウムからなり、空気透過法平均
粒子径が］、５μｍ未満の混合粉末を用いた成形体を好
ましくは］］００°Ｃ〜］７０（ピＣ１さらＧこ好まし
くは］２００°Ｃ〜Ｊ５００°Ｃにて焼成することをｑ
、Ｙ徴とするものである。

すなわち本発明は、酸化イン）　ＩＪウムおよび酸化セ
リウムを特定の範囲で添加することにより、正方晶酸化
ジルコニウムを安定化し、熱による単斜晶への相変態か
ら生じる形状変化あるいは強度低下などの特性劣化が極
めて少ないジルコニア磁　・器およびその製造法である
。

また本発明は、酸化イツトリウムおよび酸化セリウム？
特定の範囲で含み、磁器中の平均結晶粒子径を特定値以
下とすること、あるいは、立方晶酸化ジルコニウム含有
率を特定値未満とすることにより、きわめて高い強度を
有し、さらに磁器中の平均結晶粒子径を特定値以下とす
ること、あるいは単斜晶酸化ジルコニウム含有率を特定
値未満とすることにより、正方晶酸化ジルコニウムから
単斜晶酸化ジルコニウムへの相変態がより効果的度低下
がきわめて少ないジルコニア磁器およびその製造法であ
る。

本発明では安定化剤としてＧ化イントリウム］、５〜５
モル％、好ましくは２〜３モル％および酸化セリウム１
〜５．５モル％、好ましくけ２〜４モル％含有すること
が高強度かつ熱安定性に優ｔ１、経時形状変化の少ない
ジルコニア磁器であるためには、惨めで重要であるがそ
の数値限定の理由を以下に説明する。

醇化イツトリウムおよび酸化セリウムの含有量と電気炉
耐久試験前後の寸法変化率の関係？第２図に示す。ここ
で実線は酸化イン）　ＩＪウム含有柘２モル％の糸Ｇこ
おける酸化セリウム含有量と寸法変化率の関係を表わし
、点線は、酸化イ゛ントリウム含有坩３モル％の糸Ｑこ
おける酸化セリウム含有毎と寸法変化率の関係全表わし
ている。こねより、酸化セリウムを〕モル％以上含有す
る場合、寸法変化率が大きく低下することがわかる。宿
気炉耐久試験による熱処理前後の寸法変化率の測定は以
下の方法で行う。ジルコニア磁器をダイヤモンドカッタ
ーおよびダイヤモンド砥石を用いて、ＪＩＳＲ］６０１
”ファインセラミックスの曲げ強す試験法”の規定に従
った３ｒｎＩπ×４　ａｍ　Ｘ４　Ｑ　ｍｍに加工し、
これＰ電気炉に入れ、２５０°Ｃの空気中で５０００時
間熱処理を行い熱処理ｉｉｌ後の長さ変化をマイクロメ
ーターで測定する。また酸化イツトリウムおよび酸化セ
リウムの含有量と抗折強度の関係は第３図に示す。ここ
で実線は酸化イツトリウム２モル％の系における酸化セ
リウムの含有量と強度の関係を表わし、点線は酸化セリ
ウム２モル％の糸における酸化イン）　ＩＪウム含有口
１と強度の関係分表わしている。こねより酸化イツトリ
ウムが５モル％を超える領域、酸化セリウムが５．５モ
ル％を超える領域あるいは酸化イツトリウムが］、５モ
ル％未満の領域で５０　ｋｇ　／　、ｒｎ２以下と大き
く強度低下することがわかる。

このように酸化セリウムを酸化イツトリウムとともに安
定化剤として使用した場合、高強度を維持したまま熱安
定性が格段に高くなる理由は、セリウム原子の酸化ジル
コニウム中への拡散につづくイン）　ＩＪウム原子の拡
散が行われた場合、酸化ジルコニウム格子内のイツトリ
ウムおよびセリウムの位置が、和動的に正方晶の生成自
由エネルギーを下げ単斜晶の生成自由エネルギーを上げ
るためと考えられる。このため当該ジルコニア磁器は酸
化イツトリウムのみを安定化剤とするジルコニア磁器Ｇ
こ比較し、正方晶の熱力学的安定領域、がより低温まで
広がっていると考えらねる。また磁器中のジルコニア結
晶の平均粒子径が、強度および￥ｔｆｆ気炉耐入炉耐久
試験前後る縫形石Ｇこおよぼす影響は、第４図に示すよ
うに］０μｍを超えると顕著になる。当診ジルコニアは
酸化セリウム無添加の酸化イン）　ＩＪウム部分安定化
ジルコニア磁器における臨界粒子径２μｍの５倍の粒子
径まで熱安定性および５０に９／＋＋１ｆｎ２以上の高
強度を維持することができる。当該ジルコニア磁器にお
いて平均粒子径が２μｍ以下においては第４図に示すよ
うに、熱安定性および強度において安定して高い値を示
している。平均粒子径が１０μｍ′？？超えると単斜晶
酸化ジルコニウム粒子の生成が増え、微細なりラックが
発生するため強度が急激に低下し、寸法変化量が増大す
る。結晶粒子径が小さい場合、酸化ジルコニウム結晶の
正方晶から単斜晶への変態が起こりにくい理由は正方晶
と粒界相の界面エネルギーが単斜晶と粒界相の界ｉｆｕ
エネルギーより低く、系全体のエネルギーに対する界面
エネルギーの寄与が大きい微細粒子においては正方品が
安定となるためと考えらねる。なおシルコニ了磁器中の
平均結晶粒子径の測定は以下の方法で行う。

焼結体の鏡面研摩面をフッ化水紫酸でエツチング処理し
たものの電子顕微鏡犀真で粒子を５０使以上含むような
一定面積Ｓ内にある粒子数ηを数え粒子１個あたりの平
均面積Ｓ／ηをＳと定め、Ｓに等しい面積の円の直径ｄ
を式ｄ−（４ｓ／π）４により計算する。そしてｄを同
一試料の８ケ所以上の視野についてめ、その平均値に５
７丁（該断面において結晶粒子の最大径部が切断芒れな
いための補正係数）２乗じて平均粒子径とする。粒子数
ηは、一定面積Ｓに完全に含まわる粒子の数と一定面積
の境界線で切られる粒子の数の】／２との和とする。

当該ジルコニア磁器において正方晶酸化ジルコニウム含
有量および立方晶酸化ジルコニウム含有けの和と単斜晶
酪化ジルコニウム含有しの比Ｇこ対する１１ｔ気炉耐久
試験による寸法変形率の関係を第５図Ｇこ示す。こねか
ら、正方晶酸化ジルコニウム含有量゛と立方晶酸化ジル
コニウム含有針の和が単斜晶酸化ジルコニウム含有量の
８倍未満の範囲では、ηＬ気炉耐久試験を行うと、正方
品酸化ジルコニウムの単斜晶醇化ジルコニウムへの相変
態が激しく起こり、磁器全体σ）体積ＩＩこより寸法変
化を生じ、その歪が大きい場合にはクラ゛ンクが発生し
＠度も低下することかわかる。

マタ、当該シルコニ了磁器しこおいて立方晶酪化ジルコ
ニウム含有量が正方晶酸化ジルコニウム含有ＪＨ１およ
び単斜晶酸化ジルコニウム含有り寸の和以上、すなわち
、立方晶酸化ジルコニウム含有量が体積％で５０％以上
では、第６図Ｇこ示すように５ａｋｑ／ｍ−以下とｔｒ
るが、こねは立方晶２９化ジルコニウム粒子の本質的な
強度が低いこと、さらには、立方晶酸化ジルコニウムは
正方品酸化ジルコニウムあるいは単斜晶酸化ジルコニウ
ムなどの粒子に比較し粒成長しやすく、はとんどの場合
５倍以上の直径を有する大粒子に粒成長し、大きな応力
集中をうけること、などが原因していると考えらねる。

ジルコニア磁器の各結晶相の含有餅は、Ｘ線回折により
多形の結晶定情法に基いて測定した。Ｘ線回折ピークの
相分強度全以下、単に積分強度と略記する。酸化ジルコ
ニウムの正方晶と立方晶は格子定数が近似しているため
、低角度の回折ではピークが非常に近接し、分離できな
いので単斜晶ピーク積分強度と正方晶ピークおよび立方
晶ピークの積分強度和の量比（彫斜晶／正方晶十立方晶
）を測定し、正方晶と立方晶のピークが分離する高角度
で正方晶ピークと立方晶ピークの積分強度から両者のｔ
比（正方晶／立方晶）を測定し、各結晶量を算出する。

Ｘ線回折によるジルコニアの各結晶量の具体的計算法は
、次のとおりである。なお、正方晶酸化ジルコニウム回
折ピークの指数伺けは、”　Ｊ　ＯＰ　Ｄ　Ｓ　−Ｐｏ
ｗｄｅｒ　ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎｆｉｌｅ”ノ］　７
−９２３　ニシタカツｔ、−０（］）積分強度の測定 単斜晶〈ゴ］工〉と＜］　］　］＞の粕分強度　：ＩＭ
＜］］〒＞　、　ＩＭ＜］　１　］）正正方晶ｏ　Ｏ＋
＞　ト＜４１　ｏ　ｎ＞　ａ）積分強度　：　ＩＴ（Ｏ
ｏ４＞、　ＩＴ（４０ｆｌ）立方晶（４００）の積分強
度　：　ＩＣ＜４０（＋＞（２）各結晶相の含有量は体
積％として次式よりめた。

正方晶酸化ジルコニウム（体積％）Ｔ−Ｎｏｎ−Ｍ）立
方晶酸化ジルコニウム（体積％）Ｃ−１（０１−Ｍ　−
Ｔなお、この場合、Ｘ線回折により、酸化ジルコ、ニウ
ム結晶以外に、例えばジルコン［５ｉ０２・Ｚｒ０２）
のような醇化ジルコニウムを含む結晶相が存在する場合
には、その結晶相と酸化ジルコニウム結晶の比Ｏこ対す
るその結晶濃度の検量線を作成し、これを用いて正方晶
酸化ジルコニウム量を測定すればよい。

また、本発明においてジルコニア磁器というσうは酸化
ジルコニウムの安定化剤として酸化インドリウムおよび
酸化セリウムを主体として用いたジルコニア磁器を意味
し、酸化ジルコニウムの５　ｗｔ％以下を酸化ハフニウ
ムで置換したものでもよい。

また醇化イツトリウムあるいは酸化セリウムの約１０モ
ル％以下を他の稀土類元紫化合物、例えば酸化イッテル
ビウム、酸化サマリウム等、あるいは酸化カルシウム、
酸化マグネシウム、酸化チタニウム等で置換したもので
もよい。また本発明Ｇこよるジルコニア磁器はシリカ、
シリケート、アルミナ、粘土、ジルコン等の焼結助剤を
磁器全体の］０重量％以下含有するものでもよい。

本発明のジルコニア磁器の１１ｉ！Ｉ造法について述べ
、れば、イツトリウム化合物を酸化イツトリウム換算で
１．５〜５モル％、好ましくは２〜３モル％、セリウム
化合物を酸化セリウム換算で］〜５．５モル％・好まし
くは２〜４モル％安定化剤として含有し・残部が主とし
て酸化ジルコニウムを含むジルコニウム化合物からなる
調合物を謔整し、こ才］が酸化物でない林１合、あるい
は揚発氏分を除去する必要のある酸化物である場合など
では５０（ビＣ〜１２００℃Ｑこで仮＠’ｅ　Ｌでから
ホールミル、振動ミル、アトリツションミル等の粉砕混
合機により空気透過法（Ｆ　Ｓ　Ｓ　Ｓ　（Ｆｉｓｈｅ
ｒ　５ｕｂ−３ｉｅｖｅ　５ｉｚｅｒ）］による球形換
算平均粒子径で１．５μｍ以下になるよう微粉砕し、ラ
バープレス、押出、スリップキャスト等の成形法Ｇこよ
り、所定の形状に成形後］　１００〜】７００°Ｃ１好
ましくは］　２　（１０°Ｃ〜］５００℃の温度範囲で
最高温度Ｏこて３０分〜２０時間保持することを特徴と
するジルコニア磁器の製造法である。ジルコニア磁器中
の醇化ジルコニウム結晶粒子径？〕０μｍ以下とするた
めには、成形体？構成している粉末の平均粒子径を］、
５μ岨下、酸化セリウムの含有ｇｋｙ、−５．５モル％
以下、さらに焼成温度を］７００℃以下にする必要があ
る。すなわち、ジルコニア磁器中の酸化ジルコニウム結
晶粒子径は、成形体の構成粒子の平均粒子径、酸化セリ
ウムの含有量、焼成温度あるいは場合によっては最高温
度での保持時間などの増大とともに大きくなる。立方晶
酸化ジルコニウム粒子の含有量は酸化イン）　ＩＪウム
の含有Ｔおよび焼成温度の増大とともに増し、単斜晶酸
化ジルコニウム粒子の試験体表面における含有量は酸化
セリウム含有量の減少、高温焼成あるいは焼成ｆ９階で
の緩慢な降温などによって増大する。

本発明の製造法における数値限定理由を述べれば、成形
体構成粒子の空気透過法による平均粒子径が］、５μｍ
未満とすることにより、粒成長を促進する酸化セリウム
の影響しこよってジルコニア磁器中の酸化ジルコニウム
結晶の平均粒子径の増大を抑制し、強度低下を防止する
とともに酸化イツトリウム、酸化セリウムの酸化ジルコ
ニウム中への拡散が十分行わわるようになり、正方晶酸
化ジル。フニウムから単斜晶酸化ジルコニウムへσ）相
変態を起こりにくくする。平均粒子径が１．５μｍを超
えると高い焼結温度が必要となり、緻密化した後では酸
化ジルコニウム結晶粒子径が大きく成長し、強度企低下
さ−せるので好ましくない。焼成温度か］］０００°Ｃ
満の焼結体は緻密化が不十分のため低強度であり、］　
７００°Ｃ以上では粒子が大きく成長し、応力集中、あ
るいは正方晶酪化ジルコニウムの単斜晶酸化ジルコニウ
ムへの変９１．１．こよりクランクが発生し低強度と′
ｔｒる。］　］　（＋　［１℃から］　７　（１０°Ｃ
の焼成〃１）Ｙ度範囲Ｇこおける焼結体は、緻密化によ
り、大きな気孔が少なくなり焼結体中の正方晶も比較的
安定であるため高強度かつ良好な熱安定性を有する。特
に】２００°Ｃから］　５０１ピＣの焼成篇、現範囲Ｏ
こおける焼結体は、十分緻蕾化し、かつ平均粒子径も５
μｍ未満であるため、高強度かつ高いか・安定性を有す
る。第７図に抗折強度および電気炉耐久試験前後におけ
る寸法変什率の焼成濃度依存性号示した。

次に本発明を実施例Ｇこより説明する。

第１表に示す組成となるようＧこ酸化ジルコニウム、酸
化イツトリウム、酸化セリウムまたはその化合物を調合
し、ボールミル混合した。その混合物を５００〜１２０
０°Ｃで仮焼し、ボールミルで湿式粉砕し、乾燥した後
、その粉末をプレス成形し］１００℃−１７００°Ｃｃ
て］時間−２０時間焼成して本発明のジルコニア磁器を
得た。そしてこれらの磁器についてＸ線回折槓分強用お
′■折強度、平均結晶粒子径、電気炉耐久試験による変
形率を比較測定した。Ｘ線回折測定では試料としてベレ
ットＦｊダイヤモンド砥石を用いて研削後バフ研糸によ
り、Ｊ　Ｉ　Ｓ　Ｂ　ｏ　６０　］　ｂ＝規定ｉ　ル０
．５ｓＪＪ下の表面粗さに表面仕上げしたものを用い、
Ｃｕ回転対陰極型Ｘ線回折装置により管電圧５０ＫＶ、
管電流８０　ｍＡ、スキャン速度０．２５°／分の条件
にて特定の回折ピークの積分強度をめ、多形の定量法に
より各結晶相を定量した。抗折強度は、試料として角板
からダイヤモンドカッターおよびダイヤモンド砥石を用
いてＪ　工Ｓ　Ｒ］　６　（＋　１の規定に従った３關
×４闘×４０朋の強度測定試料を作成Ｌ、上スパン］ｎ
ｍｍ５下スパン３０翳、クロスヘッド速ｆｉ’０．５ｍ
ｍ／分の４点曲げ試験で測定した。電、入炉耐久試験に
よる変形率は、抗折強度試料？１４ｉ気炉に入ｊ２５０
℃の空気中で５００　＋１時間保持する熱処理を行い、
熱処理ｎｉｌ後σ）長さ全マイクロメーターで測定し、
寸法変化率をめた。

第１表からも明らかなように本発明のジルコニア磁器は
、強度５０　ｋｇ　／　ｍｖｔ２以上かつ電気炉耐久試
験による変形率が］　００　ｐｐｍ未満であり長時間の
使用による劣化がほとんどなく、高強度かつ優ね・た熱
安定性を有していることが確認さねた。第］表Ｇこは本
発明の実施例′ｆ＆］〜２０に示し、本発明の数値範凹
外の例をｊθ２］〜３５に参考例として併せ記載した。

本発明のジルコニア磁器は、酸化イツトリウムおよび酸
化セリウムを所定量含有することにより、高強度かつ良
好な熱安定性を有するものであり、熱応力、熱衝撃ルＬ
、力、繰返し応力、繰返し熱応力等の機械的、熱的応力
を受ける部品、例えばエンジン用シリンダーライナー、
ピストンキャップシリンダーヘッド、バルブ、バルブガ
イド、排気ボート、ロッカーアーム、チップ酸（燃焼掌
、タヘソト、カム、ベアリング等のエンジンＭｉ　品、
酸素センサーおよび酸またはアルカリ等の４品に曝され
ル部品、例えば耐酸ホンダのローター、シール材、さら
にメス、ハサミ、ナイフ、包丁等の切断用器具等、広く
工業材料として好適であり、産柴上極めて有用なもので
ある。

【図面の簡単な説明】

第１図は、ジルコニア磁器の組成、？示した説明図、 第２図は、酸化セリウム含有量と可１入炉耐久試験前後
【こおける寸法変化率との関係を示す説明図、第３図は
、安定化側含有量と四点曲げ強度の間第４図は、ジルコ
ニア磁器中の結晶粒子径と四点曲げ強度および電気炉耐
久試験前後における寸法変化率との関係を示す説明図、 第５崗は、ジルコニア磁器における正方晶および立方晶
酢化ジルコニウム含有量σ）和と単斜晶酢化ジルコニア
磁器：ｆｆ１ｔの比率Ｇこ対する電気炉耐久試験前後し
こおける寸法変化率を示す説明図、第６図は、立方晶含
有率と四点曲げ強度の関係を示す説明図、 第７図は、焼成温度と四点曲げ強膜および電気炉耐久試
験前後の寸法変化率を示す説明図である。 特許出願人　日本碍子株式会社 第２図 酸イヒ・どりｑｉＪｉＡ＋　（そル勾 第３図 一？喚−イじ賓４・４′肩４１（毛ル％〕第４図 斗均＃、子伜（μｍ） 第５図 （正杵晶−＋−１１均晶）／草斜晶 第６図 九カル麺率（プ） 第７図 ゾｌ久ν’１）ｉ（’Ｃ） 手続補正書 昭和５０　年８　月１９　日 １、事件の表示 昭和５８年特許　願第２５１８８２号 ３、補正をする者 蒔 ニー 、Ｊ明細ｉ１第１１真第１５行中ｒ（４，ｓ／π）！／
！」を「（４・Ｓ／π）ｙ２あるいは／−ラフ」とｄＪ
止する。 ２回第１３頁第１４？Ｊ−第１５行中「（単斜晶／止方
品十立方晶）」を１−（単斜晶／（止力品十立方晶）川
とｉｆｆ正する。 ３回第１５頁第１０イ」中［５ｖｙｔ％Ｊをｒ　５　重
Ｌ（％」と１汀止する。 ４・同第］６頁第１５行中［］−１，００〜」をｒ　］
、　１０００〜」と訂正する。 ５回第１９頁第８行中「Ｘ混同りＴ　ＪＪ１分強度４ノ
□Ｌ折強曳、」を「Ｘ綜回折槓分強度、抗折強度、」と
、−１＋正する。 ６同２＋’！　２１頁第１表中「成形外生」す粒径」を
「空気み両法平均粒径」と訂正する。 ７回第２１頁第１表中「曲げ一１ｆｌｉ　Ｉｆｊ−（ｋ
ｑ／ｃｍ２）　Ｊを［曲げ強度（ｋｇ／ｑＪ　）　Ｊと
ｉｊｉ止する。 ８回第１９頁第１０行中ｒ　Ｘ　Ａｌ、＋＋　ｌ「！ｌ
　ＤＩ　；ｌＩ□Ｉ　’ｙｉｉ　Ｊを「Ｘ靭回」ノｒ引
二度測定」とＪ］圧する。 手続補正書 ＩＩイ和５９イ）〜１２　月２０日 ］、事イ１１の表示 昭和５８年特　許　願第２５１８８２−号７、補正の内
容　（別紙の通り）　□（’１　’＋’、Ｚ１．．Ｇ、
”’に、＝Ｊ、１明細書第４頁第６行「に関するもので
ある。」の次に「尚、ｊソ化ジルコニウム、酸化イツト
リウム、酸化セリウムの量はＺｒＯ２１ｙ２ｏ８＋　Ｃ
ｅ○２換算とする。」を加入する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　酸化イツトリウム１．５〜５モル％、および酸化セ
   リウム１〜５．５モル％を含有することを特徴とするジ
   ルコニア磁器。 ２、酸化イツトリウム２〜３モル％、および酸化セリウ
   ム２〜４モル％を特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   のジルコニア磁器。 ＆　ジルコニア結晶の平均粒子径が］０μｍ以下である
   特許請求の範囲第】珀もしくは第２項記載のジルコニア
   １ｍ？５゜ 瓜　ジルコニア結晶の平均粒子イが２μｍ以下である特
   許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれかＧこ記載の
   ジルコニア磁器。 ＆　正方晶酸化ジルコニウム含有おおよび立方晶酸化ジ
   ルコニウム含有ｉｔの和が体積分率で単斜晶酸化ジルコ
   ニウム含有Ｒｋの３倍以上である特許請求の範囲第１項
   ないし第４項のいずねかに記載のジルコニア磁器Ｏ ａ　立方晶酸化ジルコニウム含有銅が体積分率で正方晶
   酸化ジルコニウム含有量および単斜晶酸化ジルコニウム
   含有量の和未満である特許請求の範囲第１項ないし第５
   狛いずれかＧこ記載のジルコニア（ｍ”ｌＡ。 ７、酸化イツトリウム１．５〜５モル％、および酸化セ
   ｌＪウム〕〜５．５モル％およびｌ５ｆｆｌＳか主とし
   て酸化ジルコニウムからなる空気啓過法による平均粒子
   径が］、５μｍ未満の混合粉末を用いた成、形体を１１
   ０　＋１℃〜１７　ｆｌ　（１”Ｃにて焼成することを
   特徴とＴるジルコニアＩＪｉ３器の製造法。 ８　酸化イツトリウム２〜３モル％、および酸化セリウ
   ム２〜４モル％からなる特許請求の範囲第７項記時のジ
   ルコニア磁器の製造法。 ９　焼成温度を］２００°Ｃ〜〕５０（ピＣとする特許
   請求の範υ■第７順もしくは第８項記語のジルコニア磁
   器の製造法。 １０　混合粉末としてジルコニウム、イットリウムおよ
   びセリウムの酸化物あるいはそれらの化合物の熱分解物
   ？微粉砕してイυられる粉末を用いる特許請求の範囲第
   ７項ないし第９巾のいずれかに記載のジルコニア磁器の
   製造法。