JPS60146854A - ニトリロ三酢酸塩の製造方法 - Google Patents
ニトリロ三酢酸塩の製造方法Info
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- JPS60146854A JPS60146854A JP59263718A JP26371884A JPS60146854A JP S60146854 A JPS60146854 A JP S60146854A JP 59263718 A JP59263718 A JP 59263718A JP 26371884 A JP26371884 A JP 26371884A JP S60146854 A JPS60146854 A JP S60146854A
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C227/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C227/44—Stabilisation; Use of additives
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- C07C229/10—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
- C07C229/16—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by amino or carboxyl groups, e.g. ethylenediamine-tetra-acetic acid, iminodiacetic acids
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（技術分野）
本発明は、ニトリロトリアセトニトリルをニトリロ三酢
酸塩に転換する方法に関するものである。
酸塩に転換する方法に関するものである。
（背景技＊）
ニトリ四三酢酸塩は、洗剤用ビルダーとして有用かつ周
知である。ニトリロ三酢酸塩は、通常二トリ四トリアセ
トニトリル′の加水分解により調製り、アンモニア又は
アンモニア塩とホルムアルデヒドとシアン化水素とから
、又はヘキサメチレンテトラアミンとホルムアルデヒド
とシアン化水素とから調製されることができる。
知である。ニトリロ三酢酸塩は、通常二トリ四トリアセ
トニトリル′の加水分解により調製り、アンモニア又は
アンモニア塩とホルムアルデヒドとシアン化水素とから
、又はヘキサメチレンテトラアミンとホルムアルデヒド
とシアン化水素とから調製されることができる。
ニトリロトリアセトニトリルは、下記のような化学反応
式により、ニトリロ三酢酸塩を形成するために加水分解
される。
式により、ニトリロ三酢酸塩を形成するために加水分解
される。
Ｎ（ＯＨ２ＯＮ）３＋３ＮａＯＨ＋３Ｈ２０→Ｎ（ＯＨ
２００ＯＮａ）３＋３ＮＨ３この反応は、他のアルカリ
金属の水酸化物を使うことによっても達成される。この
生成物は、１ればならない。ニトリロ三酢酸塩の４０％
水溶液が、ＡＰＨＡ色度で１００を越えないことが好ま
しく、５０を越えないことがさらに好ましい。この生成
物の色度の要求に合致させるための標準的な方法は、過
剰の水酸化物を利用することである。
２００ＯＮａ）３＋３ＮＨ３この反応は、他のアルカリ
金属の水酸化物を使うことによっても達成される。この
生成物は、１ればならない。ニトリロ三酢酸塩の４０％
水溶液が、ＡＰＨＡ色度で１００を越えないことが好ま
しく、５０を越えないことがさらに好ましい。この生成
物の色度の要求に合致させるための標準的な方法は、過
剰の水酸化物を利用することである。
過剰の水酸化物が、ニトリ”三酢酸生成物中で色の形成
を低減させることは周知である。しかしながら、過剰の
水酸化物は、例えば結晶化された生成物を過剰の水酸化
物を含む母液から分別することによつ℃、該該生成物か
ら除法しなければならず、この母液は、廃棄又は回収し
なければならない。過剰の過酸化水素の使用にイ半ない
余分な工程が必要となるため、化学量論的な水酸化物を
使用して看色度の低いニトリロ三酢酸塩の製造方法が見
い出されれば、それは当技術分野における進歩となるで
あろう。
を低減させることは周知である。しかしながら、過剰の
水酸化物は、例えば結晶化された生成物を過剰の水酸化
物を含む母液から分別することによつ℃、該該生成物か
ら除法しなければならず、この母液は、廃棄又は回収し
なければならない。過剰の過酸化水素の使用にイ半ない
余分な工程が必要となるため、化学量論的な水酸化物を
使用して看色度の低いニトリロ三酢酸塩の製造方法が見
い出されれば、それは当技術分野における進歩となるで
あろう。
商業的に有用なニトリ四三酢酸塩は、結晶物質として市
販されているか、溶液で市販されているかに拘わらず、
高純度である必要かあり、シアン化物のような好ましく
ない不純物を、感知しうる水準で含んでいてはならない
。加えて、商業的製造ゾルセスにおいては、この生成物
を可能な限り単純、簡単な方法で、かつ資本とエネルギ
ーを可能な限り最少にしで製造する必要がある。本発明
は、これらの目的を下記の方法により達成するものであ
る。
販されているか、溶液で市販されているかに拘わらず、
高純度である必要かあり、シアン化物のような好ましく
ない不純物を、感知しうる水準で含んでいてはならない
。加えて、商業的製造ゾルセスにおいては、この生成物
を可能な限り単純、簡単な方法で、かつ資本とエネルギ
ーを可能な限り最少にしで製造する必要がある。本発明
は、これらの目的を下記の方法により達成するものであ
る。
（発明の要約）
本発明は、下記の一連の工程を含む二） リ０三酢酸塩
の製造方法を提供するものである。
の製造方法を提供するものである。
（ａ） 実質的に化学量論的な量の、ニトリロトリアセ
トニトリルとアルカリ金属の水酸化物との混合物を、水
中で約り５℃〜約８５℃の温度で、部分的に加水分解す
る工程、 （ｂ） 前記の部分的に加水分解された混合物を、少な
くとも約６０分間煮沸する工程、 （Ｑ） 該混合物に対して、少なくとも約０．０４重１
１％の過酸化水素のような漂白剤を加える工程。
トニトリルとアルカリ金属の水酸化物との混合物を、水
中で約り５℃〜約８５℃の温度で、部分的に加水分解す
る工程、 （ｂ） 前記の部分的に加水分解された混合物を、少な
くとも約６０分間煮沸する工程、 （Ｑ） 該混合物に対して、少なくとも約０．０４重１
１％の過酸化水素のような漂白剤を加える工程。
生成物は、その後結晶化又は噴霧乾燥のような普通の手
段によって、結晶状のニトリ四三酢酸塩として単離され
る。反応混合物を濃縮または水希釈して商業的に販売し
得る溶液を製造してもよい。
段によって、結晶状のニトリ四三酢酸塩として単離され
る。反応混合物を濃縮または水希釈して商業的に販売し
得る溶液を製造してもよい。
（発明の開示）
特記しない限り、本発明に使用される、部と百分率はす
べて重量部、重量％であり、温度はすぺて摂氏である。
べて重量部、重量％であり、温度はすぺて摂氏である。
反応混合物を製造するために使用されるニトリ四トリア
セドリルは、アンモニア又はアンモニウム塩とホルムア
ルデヒドとシアン化水素との反応又はヘキサメチレンテ
トラ遇ミンとホルムアルデヒドとシアン化水素との反応
などの方法によって製造される。ニトリロトリアセトニ
トリルは、結晶状固体であることが好ましい。反応混合
物中のニトリロトリアセトニトリルの濃度は、約１２％
〜約６０％であることが好ましく、さらに好ましくは、
約１６％〜約２６％である。
セドリルは、アンモニア又はアンモニウム塩とホルムア
ルデヒドとシアン化水素との反応又はヘキサメチレンテ
トラ遇ミンとホルムアルデヒドとシアン化水素との反応
などの方法によって製造される。ニトリロトリアセトニ
トリルは、結晶状固体であることが好ましい。反応混合
物中のニトリロトリアセトニトリルの濃度は、約１２％
〜約６０％であることが好ましく、さらに好ましくは、
約１６％〜約２６％である。
アルカリ金属の水酸化物であれはいずれもニトリロ三酢
酸の相当゛する塩を製造するために使用することができ
るが好ましくは、水酸化ナト、リウム又はカリウムであ
り、特に好ましくは、水酸化ナトリウムである。アルカ
リ金属の水酸化物とニトリロトリアセドリルは、実質的
に化学量論的な量で存在すべきであり、このことは、ア
ルカリ金属の水酸化物のニトリロトリアセトニトリルに
対するモル比が、約２．９０〜約６．１０、好ましくは
、約２．９５〜約３．０５、もっとも好ましくは、３．
０３である反応混合物を含むことを意味する。先行技術
は、化学量論的な量の水酸化物を使用すると、着色度の
高い、好ましくない生成物を生成することを教示してい
る。しがしながら、本発明の製造方法を用いると、化学
量論的量より幾分少ない量のアルカリ金属水酸化物を使
用しても上記生成物を得ることができ、得られた生成物
も許容できない色度水準とはならない。
酸の相当゛する塩を製造するために使用することができ
るが好ましくは、水酸化ナト、リウム又はカリウムであ
り、特に好ましくは、水酸化ナトリウムである。アルカ
リ金属の水酸化物とニトリロトリアセドリルは、実質的
に化学量論的な量で存在すべきであり、このことは、ア
ルカリ金属の水酸化物のニトリロトリアセトニトリルに
対するモル比が、約２．９０〜約６．１０、好ましくは
、約２．９５〜約３．０５、もっとも好ましくは、３．
０３である反応混合物を含むことを意味する。先行技術
は、化学量論的な量の水酸化物を使用すると、着色度の
高い、好ましくない生成物を生成することを教示してい
る。しがしながら、本発明の製造方法を用いると、化学
量論的量より幾分少ない量のアルカリ金属水酸化物を使
用しても上記生成物を得ることができ、得られた生成物
も許容できない色度水準とはならない。
反応混合物の部分的な加水分解は、約２５８Ｃ〜約８５
℃、好マシくハ、ｌ１ｊ４Ｄ℃〜＃７０’Ｃ！、もつと
も好ましくは、約６０℃で行なわれる。上記の温度範凹
内での部分的な加水分解により、Ｎ−アセトアミドイミ
ノニ酢酸とニトリ田土酢酸のアルカリ金属塩の可溶性混
合物が生成する。ニトリロトリアセトニリルが、すべて
可溶性混合物に転換した後、該混合物を煮沸することに
より反応を完結させる。場合によっては、ニトリロトリ
アセトニトリルが、すべて可溶性成分に転換されたのち
、反応混合物を煮沸前に短時間保持してもよい。
℃、好マシくハ、ｌ１ｊ４Ｄ℃〜＃７０’Ｃ！、もつと
も好ましくは、約６０℃で行なわれる。上記の温度範凹
内での部分的な加水分解により、Ｎ−アセトアミドイミ
ノニ酢酸とニトリ田土酢酸のアルカリ金属塩の可溶性混
合物が生成する。ニトリロトリアセトニリルが、すべて
可溶性混合物に転換した後、該混合物を煮沸することに
より反応を完結させる。場合によっては、ニトリロトリ
アセトニトリルが、すべて可溶性成分に転換されたのち
、反応混合物を煮沸前に短時間保持してもよい。
加水分解反応は、反応混合物を少なくとも３０分間、好
ましくは、少なくとも約６０分間、煮沸するまで加熱す
ることによって完結される。この煮沸工程中に、加水分
解反応の間放出されたアンモニアが、反応混合物から放
散される。必要ならば、追加のアンモニア放散除来が、
煮沸工程の前又は後のいずれかにおいて普通の手段によ
って行なわれる。この煮沸工程は、結晶状のニトリロ三
酢酸塩の回収を目的とした生成物の濃縮のため又必要と
される濃度の溶液を製造するためＫも、使用してもよい
◎さらに濃度の調節が必要とされるならば、普通の手段
によって達成される。
ましくは、少なくとも約６０分間、煮沸するまで加熱す
ることによって完結される。この煮沸工程中に、加水分
解反応の間放出されたアンモニアが、反応混合物から放
散される。必要ならば、追加のアンモニア放散除来が、
煮沸工程の前又は後のいずれかにおいて普通の手段によ
って行なわれる。この煮沸工程は、結晶状のニトリロ三
酢酸塩の回収を目的とした生成物の濃縮のため又必要と
される濃度の溶液を製造するためＫも、使用してもよい
◎さらに濃度の調節が必要とされるならば、普通の手段
によって達成される。
遊離のシアン化物も、適当な量のホルムアルデヒドを加
えることによって、反応混合物力）ら除去される。
えることによって、反応混合物力）ら除去される。
容紹される色度な有する生成物を製造するために、少な
くとも約０．０４％、好ましくは、約０．０４％〜約１
．０％、さらに好ましくは、約０．１％〜約０．５％、
もつとも好ましくは、約０．２％の漂白剤が反応混合物
に加えられる。該漂白剤は、代表的には水溶液として加
えられる過酸化水素、通常３０〜３７％の過酸化水素水
である。しかしながらニトリロ三酢酸塩生成物の分解又
は他の反応の原因とならなければ、どんす漂白剤でも使
用することができる。いくつかの例としては、過酢酸、
パーオキシモノ硫酸（ｐｓｒｏｘｙｍｏｎｏａｕｌｆｕ
ｒｉｅ ａｃｉｄ）およびその他の化合物がある。漂白
剤は、煮沸工程において、加水分解が完結したのち加え
られねばならない。漂白剤が加水分解反応の完結に先立
って加えられるならば、着色化が実際に増加する。
くとも約０．０４％、好ましくは、約０．０４％〜約１
．０％、さらに好ましくは、約０．１％〜約０．５％、
もつとも好ましくは、約０．２％の漂白剤が反応混合物
に加えられる。該漂白剤は、代表的には水溶液として加
えられる過酸化水素、通常３０〜３７％の過酸化水素水
である。しかしながらニトリロ三酢酸塩生成物の分解又
は他の反応の原因とならなければ、どんす漂白剤でも使
用することができる。いくつかの例としては、過酢酸、
パーオキシモノ硫酸（ｐｓｒｏｘｙｍｏｎｏａｕｌｆｕ
ｒｉｅ ａｃｉｄ）およびその他の化合物がある。漂白
剤は、煮沸工程において、加水分解が完結したのち加え
られねばならない。漂白剤が加水分解反応の完結に先立
って加えられるならば、着色化が実際に増加する。
結晶状のニトリロ三酢酸塩が所望生成物であるならば、
これは普通の手段によって回収することができる。噴霧
乾燥法は、結晶状の生成物を回収するために好ましい手
段である。反応混合物は、噴霧乾燥で最も良い結果を得
るために、固形物を約４０％〜約７５％、好ましくは、
約６５％〜約７５％、最も好ましくは、約７０％含むべ
きである。噴霧乾燥法は、普通の装置を使用して行なわ
れる。
これは普通の手段によって回収することができる。噴霧
乾燥法は、結晶状の生成物を回収するために好ましい手
段である。反応混合物は、噴霧乾燥で最も良い結果を得
るために、固形物を約４０％〜約７５％、好ましくは、
約６５％〜約７５％、最も好ましくは、約７０％含むべ
きである。噴霧乾燥法は、普通の装置を使用して行なわ
れる。
ニトリ田土酢酸塩の溶液が所望生成物である場合には、
水に適当量の結晶状のニトリロ三酢酸塩を溶解するか、
反応溶液の濃度を所望の値に調節することＫよってニト
リ四三酢酸塩の溶液が製造される。通常、溶液は、約４
０ｆｆｊｉ％より多くない量のニトリ田土酢酸塩を含む
。
水に適当量の結晶状のニトリロ三酢酸塩を溶解するか、
反応溶液の濃度を所望の値に調節することＫよってニト
リ四三酢酸塩の溶液が製造される。通常、溶液は、約４
０ｆｆｊｉ％より多くない量のニトリ田土酢酸塩を含む
。
以下実施例により、本発明を具体的に説明するが、本発
明は以下の範囲に限定されるものではない。
明は以下の範囲に限定されるものではない。
（実施例１）
約２７．６％のニトリロトリアセトニリルを含有し、該
ニトリロトリアセトニトリルに対する水酸化ナトリウム
のモル比が３．０３の反応混合物を種々の温度で部分的
に加水分解することを内容とする一連の実験を実施した
。部分的な加水分、解は、ニトリロトリアセトニトリル
（ＮＴＡＮ ）がすべて溶液状態となるまで継続させた
。６０’Ｏにおける加水分解は６０分間行なわれ、７０
℃及び８０’０における加水分解は４０分間行なわれた
。部分的な加水分解の後、反応混合物の一部分が、核磁
気共鳴スペクトル法（ＮＭＲ） Ｋよって分析され、二
トリ田土酢酸（ｙｒｈ）の三ナトリウム塩とＮ−アセト
アミｒイミノニ酢酸（ＡＤＡ ）のナトリウム塩に転換
された、ニトリロトリアセトニトリルの百分率が決定さ
れた。反応混合物の別の残りの部分が、反応を完結する
ために約６０分間煮沸され、゛約１２０℃で蒸発乾固さ
れた。この乾燥した生成物を水に溶解して４０！ｇ溶液
を形成し、ＡＰ）ＩＡ色度（ＡＰＨＡ ｃｏｌｏｒ）が
測定された。その結果を表１□に示す。
ニトリロトリアセトニトリルに対する水酸化ナトリウム
のモル比が３．０３の反応混合物を種々の温度で部分的
に加水分解することを内容とする一連の実験を実施した
。部分的な加水分、解は、ニトリロトリアセトニトリル
（ＮＴＡＮ ）がすべて溶液状態となるまで継続させた
。６０’Ｏにおける加水分解は６０分間行なわれ、７０
℃及び８０’０における加水分解は４０分間行なわれた
。部分的な加水分解の後、反応混合物の一部分が、核磁
気共鳴スペクトル法（ＮＭＲ） Ｋよって分析され、二
トリ田土酢酸（ｙｒｈ）の三ナトリウム塩とＮ−アセト
アミｒイミノニ酢酸（ＡＤＡ ）のナトリウム塩に転換
された、ニトリロトリアセトニトリルの百分率が決定さ
れた。反応混合物の別の残りの部分が、反応を完結する
ために約６０分間煮沸され、゛約１２０℃で蒸発乾固さ
れた。この乾燥した生成物を水に溶解して４０！ｇ溶液
を形成し、ＡＰ）ＩＡ色度（ＡＰＨＡ ｃｏｌｏｒ）が
測定された。その結果を表１□に示す。
表 １ ・
５０℃ ８５分 ６３ ３７ ８５
５５℃ ６１分 ５６ ４４ ９０
６０℃ ４６分 ５９ ４１ ５０
７０℃ ２６分 ７２ ３８ ２００＋゛８０℃ −−
−２００＋ （実施例２） 約２２％のニトリロトリアセトニトリルを含有し、該ニ
トリロトリアセトニトリル（ＮＴＡＮ）に対する種々の
モル比の水酸化ナトリウムを含む反応混合物を約６０℃
で約６０分間、部分的に加水分解することを内容とする
一連の実験を行なった。
−２００＋ （実施例２） 約２２％のニトリロトリアセトニトリルを含有し、該ニ
トリロトリアセトニトリル（ＮＴＡＮ）に対する種々の
モル比の水酸化ナトリウムを含む反応混合物を約６０℃
で約６０分間、部分的に加水分解することを内容とする
一連の実験を行なった。
この反応混合物の一部分がＮＭＲによって、ト÷弘シー
弘４．二）リロ三酢酸（ＮＴＡ ）の三ナトリウム塩と
Ｎ−ア七トアミドイミノニ酢酸（ＡＤＡ ）のナトリウ
ム塩に転換された、ニトリロトリアセトニトリルの百分
率を決定するために分析された。残りの部分が約６０分
間煮沸されて、結晶状の生成物が、強制ドラフトオープ
ンで蒸発乾固することによって、回収された。結晶状の
生成物を水に溶解して４０！ｇ溶液を形成し、この溶液
の色度な観察した。この一連の実験の結果を表２に、示
した。
弘４．二）リロ三酢酸（ＮＴＡ ）の三ナトリウム塩と
Ｎ−ア七トアミドイミノニ酢酸（ＡＤＡ ）のナトリウ
ム塩に転換された、ニトリロトリアセトニトリルの百分
率を決定するために分析された。残りの部分が約６０分
間煮沸されて、結晶状の生成物が、強制ドラフトオープ
ンで蒸発乾固することによって、回収された。結晶状の
生成物を水に溶解して４０！ｇ溶液を形成し、この溶液
の色度な観察した。この一連の実験の結果を表２に、示
した。
表 ２
２・９７ ７４ ２６ ゎすかに黄色
２．９４ ８８ １ ２ わずかに黄色２．９１ ７２
２８ ゎすかに黄色 わずかに黄色の溶液は、室温で３ｏ％過酸化水素水を０
．２％使用することによって、漂白することができた。
２８ ゎすかに黄色 わずかに黄色の溶液は、室温で３ｏ％過酸化水素水を０
．２％使用することによって、漂白することができた。
（実施例３）
１４．２％、２１．６％および２７．９％のニトリロト
リアセトニトリルを含み、該ニトリロトリアセトニトリ
ルに対する水酸化ナトリウムのモル比が６．０３である
反応混合物を部分的に加水分解することを内容とする一
連の実験を実施した。２７．９％のニトリロトリアセト
ニトリルを含む反応混合物が、約９０分間加水分解され
、残りの二つは６０分間加水分解された。２７．９％の
二） ＩＪ Ｅｌ ）リアセトニトリルを含む反応混合
物の濃度は、すべての温度で溶解度を越えた。残りの２
個のサンプルについてニトリロトリアセトニトリルの全
量が溶液状態となった時間を記録した。部分的な加水分
解の後に使用された手順は、実施例１と同様である。そ
の結果を表６に示す。
リアセトニトリルを含み、該ニトリロトリアセトニトリ
ルに対する水酸化ナトリウムのモル比が６．０３である
反応混合物を部分的に加水分解することを内容とする一
連の実験を実施した。２７．９％のニトリロトリアセト
ニトリルを含む反応混合物が、約９０分間加水分解され
、残りの二つは６０分間加水分解された。２７．９％の
二） ＩＪ Ｅｌ ）リアセトニトリルを含む反応混合
物の濃度は、すべての温度で溶解度を越えた。残りの２
個のサンプルについてニトリロトリアセトニトリルの全
量が溶液状態となった時間を記録した。部分的な加水分
解の後に使用された手順は、実施例１と同様である。そ
の結果を表６に示す。
表 ３
１４、．２２５分褐色 １８分２００＋ １３分 ２０
０＋２１．６８５分８５６１分 ９０４６分 ５゜２７
．９−２００−２００−２００ （実施例４） 装置が部分的加水分解を連続式で実施できるように、組
み立てられた。部分的な加水分解が、直列に連結された
２つのフラスコ内で実相すれた。
０＋２１．６８５分８５６１分 ９０４６分 ５゜２７
．９−２００−２００−２００ （実施例４） 装置が部分的加水分解を連続式で実施できるように、組
み立てられた。部分的な加水分解が、直列に連結された
２つのフラスコ内で実相すれた。
二つのフラスコの内容物は、両方とも約６０’Ｏに保た
れた。反応混合物は、約２１．６％のニトリロトリアセ
トニトリルを含有し、該ニトリロトリアセトニトリルに
対する水酸化ナトリウムのモル比が約３．０３である、
スラリーであった。反応混合物を、各々のフラスコ中で
の平均滞留時間が表４に示された値になるような速度で
、第１のフラスコ中に注入した。部分的に加水分解され
た反応混合物を第２のフラスコから回収し、その部分的
に加水分解された反応混合物を６０℃未満の温度で貯蔵
した。その後、反応混合物を約６０分間煮沸し、残存し
ているシアン化水素を除去するために、０．０６％の過
酸化水素及び０・０１６％のホルムアルデヒドによって
処理した。そして生成物を１水塩となるまで乾燥した。
れた。反応混合物は、約２１．６％のニトリロトリアセ
トニトリルを含有し、該ニトリロトリアセトニトリルに
対する水酸化ナトリウムのモル比が約３．０３である、
スラリーであった。反応混合物を、各々のフラスコ中で
の平均滞留時間が表４に示された値になるような速度で
、第１のフラスコ中に注入した。部分的に加水分解され
た反応混合物を第２のフラスコから回収し、その部分的
に加水分解された反応混合物を６０℃未満の温度で貯蔵
した。その後、反応混合物を約６０分間煮沸し、残存し
ているシアン化水素を除去するために、０．０６％の過
酸化水素及び０・０１６％のホルムアルデヒドによって
処理した。そして生成物を１水塩となるまで乾燥した。
乾燥した生成物を水に溶解し、４０％溶液を形成し、Ａ
ＰＨＡ色度（ＡＰＨＡｃｏｌｏｒ） を測定した。その
結果を表４に示す。
ＰＨＡ色度（ＡＰＨＡｃｏｌｏｒ） を測定した。その
結果を表４に示す。
表 ４
５７．０分 ６０°Ｃ±２ 〈１０
５９．４分 ６０℃±２ く１０
（実施例５）
過酸化水素の添加時期の臨界性を証明するためン、約２
１．６％の＝トリ・トリアセトニトリルを含有し、該ニ
トリロトリアセトニトリルに対する水酸化ナトリウムの
モル比が約６．０６であるスラリーを、約６０℃で約６
０分間、部分的に加水分解した。反応生成物を４つの部
分に分は上述のように処理した。乾燥した生成物を水に
溶解し４０％溶液を形成し、この４０％溶液のＡＰＨＡ
色度（ＡＰＨＡ ｏｏｌｏｒ）を測定した。手順と結果
を表５に示す。
１．６％の＝トリ・トリアセトニトリルを含有し、該ニ
トリロトリアセトニトリルに対する水酸化ナトリウムの
モル比が約６．０６であるスラリーを、約６０℃で約６
０分間、部分的に加水分解した。反応生成物を４つの部
分に分は上述のように処理した。乾燥した生成物を水に
溶解し４０％溶液を形成し、この４０％溶液のＡＰＨＡ
色度（ＡＰＨＡ ｏｏｌｏｒ）を測定した。手順と結果
を表５に示す。
表 ５
のオープン中で乾燥されたもの。
Ｂ 約６０分間煮沸さ札その後０．０６％ ９０Ｈ２０
１２で漂白された後、煮沸され １１０℃のオープン中で乾燥された もの。
１２で漂白された後、煮沸され １１０℃のオープン中で乾燥された もの。
ｏ Ｏ，０６％のＨ２Ｏ２で２５℃で１６時間 １５０
漂白され、その後約６０分間煮沸された後、１１０℃の
オープン中で乾燥されたもの。
漂白され、その後約６０分間煮沸された後、１１０℃の
オープン中で乾燥されたもの。
Ｄ Ｑ、０６％の１２０２と混合された後、 ４００１
１０℃のオープン中で乾燥された もの。
１０℃のオープン中で乾燥された もの。
＊約１０のＡＰＨＡ色度単位は、試料中に混入ししてい
る、溶解された第二鉄化合物忙帰因している。
る、溶解された第二鉄化合物忙帰因している。
過酸化水素を反応が完結するための煮沸前に加えると、
生成物のＡＰＨＡ色度（ＡＰＨＡ ｃｏｌｏｒ）は極度
に増加する。このことは、過酸化水素とＮ−ア七トアミ
ドイミノニ酢酸又は他の加水分解中間生成物の反応によ
るものと考えられる。他方、ＡＰＨＡ色度（ＡＰＲＡ
ｏｏｌｏｒ）は、部分的な加水分解混合物を、過酸化水
素の添加以前に、加水分解を完結させるために煮沸した
場合に著しく減少すム代理人 浅 村 皓
生成物のＡＰＨＡ色度（ＡＰＨＡ ｃｏｌｏｒ）は極度
に増加する。このことは、過酸化水素とＮ−ア七トアミ
ドイミノニ酢酸又は他の加水分解中間生成物の反応によ
るものと考えられる。他方、ＡＰＨＡ色度（ＡＰＲＡ
ｏｏｌｏｒ）は、部分的な加水分解混合物を、過酸化水
素の添加以前に、加水分解を完結させるために煮沸した
場合に著しく減少すム代理人 浅 村 皓
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）下記の一連の工程を含む、ニトリロ三酢酸塩の製
造方法。 （＆） 実質的に化学量論的な量の、ニトリロトリアセ
トニトリルとアルカリ金属の水酸化物との混合物を、水
中で約２５°Ｃ〜約８５℃の温度で、部分的に加水分解
する工程、 （ｂ） 前記の部分的に加水分解された混合物を、少な
くとも約３０分間煮沸する工程、 （ａ） 骸混合物に対して、少なくとも約０．０４重量
％の漂白剤を加える工程、及び （ｄ）生成物を回収する工程。 （２） 回収された生成物が結晶状のニトリロ三酢酸塩
である、特許請求の範囲（１）に記載の方法。 （３） 前記の部分的な加水分解が約り０℃〜約７０℃
で行なわれる、特許請求の範囲（２）に記載の方法。 （４）前記の漂白剤が混合物に対して約０．０４〜約１
．０重量％である、特許請求の範囲（２）に記載の方法
。 （５）前記の漂白剤が過酸化水素である、特許請求の範
囲（２）の方法。 （６）前記の結晶状のニトリロ三酢酸塩が、反応混合物
を噴霧乾燥することにより回収される、特許請求の範囲
（２）に記載の方法。 （７）前記の結晶状のニトリロ三酢酸塩が前記混合物の
結晶化およびろ過によって回収される、特許請求の範囲
（２）に記載の方法。 （８）前記の部分的に加水分解された混合物が、少なく
とも約３０分間煮沸される、特許請求の範囲（２１に記
載の方法。 （９）前記のアルカリ金属の水酸化物が水酸化ナトリウ
ムである、特許請求の範囲（２）に記載の方法。 ＯＩ 前記のアルカリ金属の水酸化物が水酸化カリウム
である、特許請求の範囲（２）に記載の方法。 αυ 下記の一連の工程を含む、結晶状のニトリロ三酢
酸塩の製造方法。 （ａ） アルカリ金属の水酸化物とニトリロトリアセト
ニロリルとの混合物を、約２．９５〜約６．０５のモル
比で、水中で約４０８Ｃ〜約７０℃の温度で、全ニトリ
ロトリアセトニトリルが可溶性の成分に転換されるまで
、部分的に加水分解する工程、 （ｂ） 前記の部分的に加水分解された混合物を、少な
くとも約６０分間煮沸する工程、 （ｃ） 該混合物に対して、約０．０４〜１．０重量％
の過酸化水素を加える工程、及び （ｄ） 前記の結晶状のこトリロ三酢酸塩を回収する工
程。 （１２＋ 下記の一連の工程を含む、結晶状のニトリロ
三酢酸三ナトリウムの製造方法。 （ａ） 水酸化ナトリウムとニトリロトリアセトニトリ
ルとの混合物を、約２．９５〜約６．０５のモル比で、
水中において約６０℃の温度で、全ニトリロトリアセト
ニトリルが可溶性の成分に転換されるまで、部分的に加
水分解する工程、（ｂ） 前記の部分的に加水分解され
た混合物を、少なくとも約６０分間煮沸する工程、 （０） 該混合物に対して、約０．０４〜１．０重量％
の過酸化水素を加える工程、及び （ｄ） 該混合物を、噴腓乾燥して結晶状のニトリロ三
酢酸三ナトリウムを生成する工程。 Ｑ３１ 回収された生成物が、水に溶解したニトリロ三
酢酸塩の溶液である、特許請求の範囲（１）Ｋ記載の方
法。 Ｉ 前記のニトリロ三酢酸塩の水溶液が、約４０重蓋％
以下のニトリロ三酢酸塩を含む、特許請求の範囲（１３
１に記載の方法。 （Ｉ５）前記の部分的な加水分解が、約４０８Ｃ〜約７
０℃で行なわれる、特許請求の範囲（１３１に記載の方
法。 ０６１ 前記の漂白剤が、混合物に対して、約０．０４
〜１．０重量％である、特許請求の範囲ＯＪに記載の方
法。 αη 前記の漂白剤が過酸化水素である、特許請求の範
囲０に記載の方法。 ０８ 前記の部分的に加水分解された混合物が、少なく
とも約６０分間煮沸される、特許請求の範囲（Ｉりに記
載の方法。 ａ９ 前記のアルカリ金属の水酸化物が水酸化ナトリウ
ムである、特許請求の範囲（１３）に記載の方法。 （２）前記のアルカリ金践の水酸化物が水酸化カリウム
である、特許請求の範囲（＋３１に記載の方法。 ＠ｎ 、下記の一連の工程を含む、ニトリロ三酢酸塩の
水溶液の製造方法。 （→ アルカリ金属の水酸化物とニトリロトリアセトニ
トリルの混合物を、約２．９５〜約３．０５のモル比で
、水中において約り０℃〜約７０°Ｃの温度で、全ニト
リロトリアセトニトリルが可溶性の成分に転換されるま
で、部分的に加水分解する工程、 （ｂ）前記の部分的に加水分解された混合物を、少なく
とも約６０分間煮沸する工程、 （Ｑ） 該混合物に対して、約０．０４〜約１．０重量
％の過酸化水素を加える工程、及び （ｄ） 必要とされる水準まで、混合物の濃度を調節す
る工程。 （２） 下記の一連の工程を含む、ニトリロ三酢酸三ナ
トリウムの水溶液の製造方法。 （ａ） 水酸化ナトリウムとニトリロトリアセトニリル
との混合物を、約２．９５〜約６．０５０モル比で、水
中において約６０℃の温度で、全ニトリロトリアセトニ
トリルが可溶性の成分に転換されるまで、部分的に加水
分解する工程、（１＋） 前記の部分的に加水分解され
た混合物を、少なくとも約６０分間煮沸する工程、 （Ｑ） 該混合物に対して、約０．０４〜約１．０重量
％の過酸化水素を加える工程、 （、ｌ） 前記の混合物の濃度をＩＭｔｆｆ１シ約４０
重量％のニトリロ三酢酸三ナトリウムの溶液を作る工程
。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US567583 | 1984-01-03 | ||
| US06/567,583 US4547589A (en) | 1984-01-03 | 1984-01-03 | Hydrolysis of nitrilotriacetonitrile |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60146854A true JPS60146854A (ja) | 1985-08-02 |
Family
ID=24267764
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59263718A Pending JPS60146854A (ja) | 1984-01-03 | 1984-12-13 | ニトリロ三酢酸塩の製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4547589A (ja) |
| EP (1) | EP0148146A3 (ja) |
| JP (1) | JPS60146854A (ja) |
| KR (1) | KR870000367B1 (ja) |
| ES (1) | ES8604492A1 (ja) |
| GB (1) | GB2152500B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008540375A (ja) * | 2005-05-06 | 2008-11-20 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 副生成物の少ないメチルグリシン−ｎ，ｎ−二酢酸−三アルカリ金属塩の製造方法 |
| MD4016C2 (ro) * | 2009-11-13 | 2010-09-30 | Государственный Университет Молд0 | Dihidrat de {(hexaaquacalciu)-[μ-hidroxi-μ-acetato-O,O′-bis(nitrilotriacetatocrom(III))]} ce posedă proprietăţi de material dielectric |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7956217B2 (en) * | 2008-07-21 | 2011-06-07 | Clearwater International, Llc | Hydrolyzed nitrilotriacetonitrile compositions, nitrilotriacetonitrile hydrolysis formulations and methods for making and using same |
| CA2985149A1 (en) * | 2015-05-13 | 2016-11-17 | Basf Se | Process for making mixtures of chelating agents |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL284718A (ja) * | 1961-10-25 | |||
| FR1368589A (fr) * | 1963-09-09 | 1964-07-31 | Geigy Ag J R | Préparation de sels alcalins de l'acide nitrilotriacétique |
| IT754322A (ja) * | 1965-01-25 | |||
| US3409666A (en) * | 1966-01-24 | 1968-11-05 | Standard Oil Co | Hydrolysis of aminonitriles |
| GB1174378A (en) * | 1967-08-31 | 1969-12-17 | Grace W R & Co | Preparation of Alkali Metal Aminocarboxylates. |
| NL7006838A (ja) * | 1969-05-20 | 1970-11-24 | ||
| US3956379A (en) * | 1970-10-23 | 1976-05-11 | Ethyl Corporation | Process for recovering NTA |
| US3917685A (en) * | 1971-03-22 | 1975-11-04 | Ethyl Corp | Process for preparing trisodium nitrilotriacetate |
| US3772374A (en) * | 1971-08-09 | 1973-11-13 | Monsanto Co | Process for preparing alkali metal nitrilotriacetates |
-
1984
- 1984-01-03 US US06/567,583 patent/US4547589A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-12-04 EP EP84870166A patent/EP0148146A3/en not_active Ceased
- 1984-12-13 KR KR1019840007918A patent/KR870000367B1/ko not_active Expired
- 1984-12-13 JP JP59263718A patent/JPS60146854A/ja active Pending
- 1984-12-13 GB GB08431558A patent/GB2152500B/en not_active Expired
- 1984-12-13 ES ES538565A patent/ES8604492A1/es not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008540375A (ja) * | 2005-05-06 | 2008-11-20 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 副生成物の少ないメチルグリシン−ｎ，ｎ−二酢酸−三アルカリ金属塩の製造方法 |
| MD4016C2 (ro) * | 2009-11-13 | 2010-09-30 | Государственный Университет Молд0 | Dihidrat de {(hexaaquacalciu)-[μ-hidroxi-μ-acetato-O,O′-bis(nitrilotriacetatocrom(III))]} ce posedă proprietăţi de material dielectric |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2152500A (en) | 1985-08-07 |
| KR870000367B1 (ko) | 1987-03-06 |
| GB8431558D0 (en) | 1985-01-23 |
| GB2152500B (en) | 1987-07-22 |
| EP0148146A3 (en) | 1986-12-17 |
| ES538565A0 (es) | 1986-02-01 |
| ES8604492A1 (es) | 1986-02-01 |
| US4547589A (en) | 1985-10-15 |
| EP0148146A2 (en) | 1985-07-10 |
| KR850005402A (ko) | 1985-08-24 |
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